PL86963B1 - - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobójczy i roztoczobójczy zawierajacy jako substancje czynna nowe Nnsulfenyilowaine karbaminiany.Wiadomo juz, ze karbaminiany sa skutecznymi srodkami owa DOS nr 1 108 202 i 138 277, belgijski opis patentowy nr 674 792. Opisane zwiazki sa juz czesciowo zna¬ nymi produktami handlowymi, przy czym wada ich jest nie zawsze zadowalajac* dziailamie przede wszy¬ stkim przy nizszych dawkach. Stwierdzono, ze no- 10 we N^stilfenylowane karfearfiriimainy o wzorze ogól¬ nym 1, w .którym X oznacza aUam cMorowca, niz¬ szy rodnik alkilowy lub atom wodoru, R oznacza rodnik fenylflowy, naftylowy, dwuwodiorobenzofura- nylowy, benzodlfefaw-lanylowy, indenylowy ewentual- is nie ppodstawione rodnikiem alMBowym', alkenylo- wymi, aiDkrnylowym, grupa aLfeoksylowa, alkenoksy- lowa, a^lkiiriyCoikBylióWA, alkilótóo, iaDkeny*otio, aUkiny- lotio, dwualkiloaimdnowa, .IrójcMorowcometylowa, atomem cftkirowcA grupa ntftrowa, cyjanowa, rod- 20 mikiem cykLd«tfki!lowym, grupa fomiamMyinowa, dk- ksan^iowa, dfoikis^anyifowa lub oznacza ®rupe oksy- mowa o wzorze % w (którym Rf i H* oznaczaja rod¬ niki alkilowe, grupy alfeofesyJowe, alkiilotio, cyja- nowe, alfcoksyfearbonyiowe ii w podanym zakiresie 25 znaczen Tttoga miec talkie same Mb rózne znaczenie, a rodniki alikilowe W i H* moga toyc irównitó (pola¬ czona matfa «fce dtóalaiFHje owadobójcze i irozttoezo- bójcze. &&&& IfHsuIfanylowaai.e fcaafoamiimafty' o ^aorae 1, 3* w którym symbole maja wyzej podane znaczenie,, otrzymuje sie w wyniku reakcjii fluorków kwasów kairbaiminowych o wzorze 3,, w którym X ma wyzej podane znaczenie, ze zwiazkami o wzorze 4, w któ¬ rym R ma wyzej podane znaczenie, ewentualnie wobec akceptora kwasu i/lub rozcienczalnika.Niespodziewanie, nowe zwiazki stanowiace sub¬ stancje czynne srodka wedlug wynalazku maja zna¬ czenie skuteczniejsee dzialanie owadobójcze i rozto- czobójcze niz znane karbaminiany o tym samym kierunku dzialam:a.Przy stosowatót 2-oksimi»nio-l,3-dltiolanu i fluor¬ ku kwasu N-metyTo-N-(p-toluenosulfonmetyl'oami- dio-N'-sulfanylo)-!kairbaiminowego, jako substancji wyjsciowych, przebieg reakcjii przedstawia sche^ mat 1.Uzyte fluorki i oksymy sa znane z literatury. Sto¬ sowane w sposobie podstawione fluorki kwasów karbamiinoiwych otrzymuje sie przez reakcje soli sodowej odpowiedniego metyloaimidu kwasu atrylo- sulfonowego z dwuchlorkiem siarki Otrzymany dwusiarczek rozszczepia sie dhlorem do chlorku kwasu sulfeniowego, który nastepnie poddaje sie. reakcji z fluorkiem kwasu N-metylokarbaminowego: Opisany przebieg syntezy przedstawia schemat 2.W przypadku stosowania- fenoli jako zwiazków wyjsciowych o wzorze 4, w którym R oznacza ko- rzyslnde: rodmflk fenylowy, 2-izaprapoksyfeffiylowy, 3;5Kiwume1^ae4Hm^ 2-*net$&-A± -Jdwtease^oaa^o^ 4^ndtrofeny1owy, £-«fcU- 86 96386963 3 4 loksyfenylowy, S-II-ized-butylo-^-metylo-fenylioiwy, 4nme1ylo-3-izop]xpylofenylowy, 2^wumetyloaimino- flenylówy, 1-maifitylowy, 7-(2,2^wiime1ylo-2,3-diwuwo- dorabenzofuranyIowy), * 4*(l,l-dwumetyloindanylo- wy), 2,2-dwunietylobenzodioksola^ Jako oksy¬ my o wzorze 4, stanowiace «uibsttancje wyjsciowa stosuje sie korzystnie oksymy: acetonu, dwuchloro- acetonu, estru dwuetylowego kwasu imaionowego, 2- oksdmiino-l,3Hditioiain, 4Hme1ylo^2K)ksiimiino-l,3-di'tio- lan, 4,4-dwume1ylo^2-oikisimiino-l,3Hdi|tiolan, 4-feny- lo-2-oksimino-l,3-ditiolan, 2-oksimino-l,3-oksatiolan, 2noksijm,ijno-l,3-dlitioin, l-okstaino-l,3-oksatian, ester S-imetylowy kwasu hydroksaimootowego i S-in-buity- lowy kwasu hydroksamootowego.Jako .rozcienczalniki stosuje sie wszystkie obo¬ jetne rozpuszczalniki organiczne takie jak etery, np. eter etylowy, czteox)wodorofuran i dioksan, weglo- wodory, nip. benzen i chloroweg!low^dlory, np. chlo¬ roform i chlorobenzen.W celu zwiazania fluorowodoru wydzielajacego sie w toku reakcji dodaje sie do mieszaniny reak¬ cyjnej korzystnie trzeciorzedowa zasade organiczna, np. trójetyloamine. Temperatura reakcji moze wa¬ hac sie w szerokim przedziale, na ogól reakcje pro¬ wadzi sie w temperalturze Q-^1Q0°C, korzyis/tnie —40°C. Przy przeprowadzaniu reakcji reagenty stosuje sie w ilosciach molowych.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku przy nieznacznej toksycznosci 'dla cieplokrrwisityich maja silne dzialanie owadobójcze i dlatego mozna je stosowac iz dobrym wynMem do zwalczania szko¬ dliwych owadów o narzadzie gebowym ssacym i gryzacym oraz roztoczy. Do owadów o narzadzie gebowym ssacym niszczacych przez srodek wedlug wynalazku naleza glównie mszyce (Aphidae), np. mszyce brzoskwindowo-ziemniaiczane (Myisus persi- oae), mszyca trzmielinowo-burakowa (Doralis fa- bae), mszyca czeremchowo-zbozowa {Rhopalosiipihum padi), mszyca grochowa (Macrosiplhum pdsi), mszy¬ ca ziemniaczana smugowana (Maicrosiiplhum solani- folii), mszyca porzeczkowa (Cryptomyzus korsohetti), mszyca jaibloniowo^balbkowa (Sappaplhds mali), mszyca sliwowo-4rzcinowa (Hyalopiterus airundinis), mszyca wisniowo^przytuliowa (Myzus cerasi) ponad¬ to zwalczaja czerwcowate (Cbccinai), np. tarcznika oleandrowca (Aspidiotus hederas), Leoanium hespe- ridum, Pseudococcus martimus; przylzence (thysa- nopftera), np. Hercinothrips femoralis, pluskwiaki, np. plaszczynca burakowego (Piesma auadraita), Dy- sdercus intermodius, pluskwe domowa (Cimex lec- tularius), Rhodnius prolixus, Triatoma infostans, dalej: piewiki np. Buscelis ibilobatus d Nephotettix bipunctaitus.Do owadów o narzadzie gebowym gryzacym zwal¬ czanych przez srodek wedlug wynalazku naleza przede wiszysUkim gasiennice motyli (Lepidoptera), takich jak tantnis krzyzowiaczek (Plutella maculi- pennia), brudnica nieparka (Lymanteia diispar), ku- prówkaHrudinica (Euprootis chiysarrhoea), przadka pierscienica (iMalocosoma neustria), ponadto piet- nówfca kapustówka (Mamestra brassica), zbozówka rolnica (Agrotis segetum), bielinek kapustnik (Piie- ris brassicae), piedzik przedzimek (Oheimatobia bru- maita), zwójka zieloneczka (Tortdx uiridana), Iia- phygma frugliperda, Brodenia litiira* dalej narndotnik owocowy (Hyponomeuita padella),r molik maczny (Ephestia klihniella) i barciak wiekszy (Galleria mel- lonella).Ponadto do owadów o narzadzie gebowym gry- s zacym zwalczanych przez srodek wedlug wynalaz¬ ku naleza chrzaszcze Ooleoptera), np. wolek zbozo¬ wy (Stiophilus granariusz = Calandra granaria), stonka ziemniaczana (Leptinotarsa decemlrineata), kaldundca zielonka (Gastraphysa viriduia), zaczka chrzanówka (Flhaedon cochleariae), slodyszek rze¬ pakowy (Meligethes aeneus), fciistnik maliniak (By- turuis tomentosus), strakowiec fasolowy (Brachidius = Acenthoscelides o^rtectus), Dermestes frischi, skó¬ rek zbozowiec (Trogoderma granarium), trojszyk gryzacy {Ttalboliuim castaneum), wolek kukurydzia¬ ny (Calandra lub Sitophilius zeamais), zywiak chle¬ bowiec (Stegobium paniceum), macznik mlynarek (Tenebrio molitor), spichrzel surynamski (oryzaephi- lus surinamensis) oraz rodzaje zyjace w glebie, np. drutowce (Agriotes spec.), chrabaszcze majowe (Me- lolontlha melolontha), karaluchy, np. prusak (Bl&ibel- lar germanica), przybyszka amerykanska (Periplaneta americana)a Leucophaea lub Rhyparobia madeirae, karaczan wschodni (Blatta orientalis), Blafberus gi- ganlteus, Blaberus fuscus, Henschouitedenia flexivitta, dalej róznoskrzydle, np. swierszcz domowy (Acheta domesticus), termiiy, np. Retiddjtermes flavipes i blo- noskrzydle, np. mrówki przykladowo hurtnica czar¬ na (Lasius niiger). z dwusfcrzydlych zwalczaja glównie muchy, np. wywilzyne karlówke (Drosophila melanogaster), owocanke poludniówke (Ceraititis capitata), muche domowa (Musca domestaca), muche pokojowa nia canicularis), Phormda aegina, plujke rudoglowa (Calliphora eiythrocophalla), oraz bolimuszke kle- parke (Stomoxyis calcitrans), dalej dilugoczulkie ta¬ kie jak komary, np. Aedes aegypbi, Culex pipdens i Anopheles sieplhensi. Do roztoczy zwalczanych przez srodki wedlug wynalazku naleza glównie roz- 40 tocza (Acari) zwlaszcza pizedziorkowaite (Tetrany- chidiae), np. przedziorek telarius =f Tetranychus ailthae luib Tetranychus urti- cae) i przedziorek owocowiec (Paratetranychus pi- losus = Ponnychrus* lUlmii), iszpecielowato, np. szpeeiel 45 porzeczkowy (Eriophyes ribis), roztocza róznopazur- kowate, np. (Hemiiairsonemus latus) i roztocz tru¬ skawkowy (larsonemus pallidus) oraz kleszcze, np.(Orniithodorus moutoaita).Srodek wedlug wynalazku przy ich uzyciu do 50 zwalczania szkodników saniitarnych i magazyno¬ wych, zwlaszcza much i komarów, maja doskonale dzialanie ich pozostalosci na drewnie i glinie oraz wykazuja dobra odpornosc na alkalia na uwapnio- nych podlozach. 55 Substancje czynne mozna przeprowadzic w zwy¬ kle zestawy w postaci roztworów, emulsji, zawiesin, proszków, past i granulatów. Otrzymuje sie je w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozrzedzalnikaonil, np. cieklymi rozpu- ;o szczalndkami, gazami steiX)pllonymi pod cisnieniem i/lulb stalymi nosnikami, ewentualnie stosujac jed¬ noczesnie substancje powierzchniowo czynne, np. emulgatory d/lufb dytsipergatory1 i/lulb substancje pda- notwórcze.« W przypadku stosowania wody jako rozciencz^86063 riiifoa mozna stosowac "np." arozpfU^ezamiki órgahilezne sluzace jako razpuiszczailniki pomocnicze. Jalko ciekle rozpuszczalniki stosuje jSiie zasadniczo zwiazki airo- maityozne, nip. ksylen, toluen, foenzen lub alkilonaf- taleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlo- 5 rowane weglowodory aliiatyozne, np. chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory ailiifiatyczne, np. cykloheksan lub parafiny, np. frak¬ cje ropy (naftowej, alkohole, np. butanol lub glikol onaz jego etery i 'estry? 'ketony, np. aceton, metylom 10 etyloketon, metfyloiizoibutyliolcetoin lulb cykloheksanom, rozpuszczalliniiki .0 iduzej polarnosoi, np. dwuimetylo'- formamid i isulfotlenek dwumetylowy oraz wode.Skropione gazowe roizrzedzainiki lulb nosniki, sa cieczami:, które wystepuja w postaci gazowej w nor- 15 malnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem, np. nosniki aerozoli takie jak chlorowooweglowodio- ry, np. freon. Jalko stale nosniki stosuje sie .natu¬ ralne maczki mineralne, np. kaoliny, tlenki glinu, talk, krede, kwarc, attapulgit, montomioirylioinit lub 20. ziemie okrzemkowa i syntetyczne maczki nieorga¬ niczne, np. kwas krzemowy o wysokimi stopniu roz¬ drobnienia, tlenek glinu, krzemiiany. Jako emulga¬ tory i/lub substancje pianotwórcze stosuje sie emul¬ gatory 'niejonotowórcze, laniomowie takie jak estry 25 politlenku 'etylenu i kwasów tluszczowych, etery " poilitlienku etylenu i laikoholi. tluszczowych, np. etery aflJkiloiarylowopoiligliikolliowe, alkilosulfoiniainy, siar¬ czany • alkilowe, arylosulfoniamy oraz . hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie np. .lignine, 30 lugi posiarczynowe i metylocelulioze.Zestawy zawieraja na ogól 0,1—95% substancji czynnejy korzysitnie 0y5—90% substancji czynnej.Substancje czynne mozna stosowac w postaci ich zesitawów lulb przygotowanych z nich preparatów 35 roboczych takich jiak gotowe 'do uzycia, roztwory, koncentraty do 'emulgowania, emuilsge, zawiesiny, proszki zwilzallne, piasty, proszki rozpuszczalne, :- srodki ido opylania i granulaty. Stosowanie iodbywa sie w znany sposób, np. przez opryskiwanie, opry- 40 skiwanie mglawicowe, opylanie mglawicowe, opy¬ lanie, rozsiewanie, odymianie, gazowanie, podlewa¬ nie, zaprawianie lub inkrustowanie. Stezenie sub¬ stancji 'Czynnych w preparatach roboczych moze wa¬ hac sie w szerokich granicach. Na ogól stezenia 45 wynosza 0,0001—10%, korzystnie 0,01—1%.Substancje czynne mozna stosowac z dobrym wy¬ nikiem w sposotbie Ultra-Low-Volume (ULV), w któ¬ rym mozna stosowac zestawy zawierajace do 95% substancjiczynnej. 50 Przyklad I. Testowanie larw Fhaedom. Roz¬ puszczalnik: 3 czesci wagowe dwumetyloformamidu, . Emulgator 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowoipoli- glikolowego. W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc 55 wagowa substancji 'czynnej z podana iloscia rozpu¬ szczalnika zawierajacego podana ilosc emulgatora, po czym koncentrat rozciencza sie woda do zada¬ nego stezenia. Otrzymanym preparatem 'Opryskuje sie do zwilzenia liscia kapusty (Brassica oleracea) eo i obsadza larwami zaczki chrzanówki (Phaedon co- chleariae). Po podanym czasie ustala sie smiertel¬ nosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie lairwy chrzaszcza zostaly zabite, a 0%, ze zaxfoa lar¬ wa nie zostala zniszczona. 65 W tablicy I podaje sie substancje czynne, steze¬ nie substancji czynnych, czas obserwacji oraz uzy¬ skane wyniki.Ta.bTi.ca I Owady szkodniki roslin Testowanie larw Phaedon Substancje czynne Zwiazek 0 wzorze 5 (znany) Zwiazek 0 wzoirze 6 (znany) Zwiazek 0 wzoirze 7 1 Zwiazek 0 wzorze 8 Zwiazek 0 wzoirze 9 Zwiazek 0 wzorze 10 Zwiazek 0 wzorze 11 Stezenie substancji czynnych . w % 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Q,l 0,01 0,001 0,1 0,01 0,1 , 0,01 . 0,1 0,01 Smier¬ telnosc po 3 dniach 100 0 . '100 0 100. 100 100 100 100 ,100 . 100 100 100 100 Przyklad II. Testowanie Myzus (dzialanie kontaktowe). Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe ace¬ tonu. Emulgator: 1 czesc eteru alkiloairylopoliigliko- loiwego. • _ ¦ 1 ¦ '-- W celu lotrzymainia odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika zawie¬ rajacego podana ilosc emulgatora, po czym koncen¬ trat 'rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Otrzymanym preparatem substancji czynnej opry¬ skuje sie mglawicowo do orosienia sadzonki kapu¬ sty (Brassica loleracea) silnie porazone mszyca hrzo- skwiiniiowo-ziemmiaczana. Po podanym .czasie usta¬ la sie smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, \ ze'wszystkie .mszyce zostaly zabite, a 0%, ze zadna mszyca nile zostala zabita.W tablicy II podaje sie substancje czynne, steze¬ nia substancji czynnych oraz uzyskane wyniki: Tablica II Owady szkodniki roslin Testowsmie Myzus Substancja czynna Zwiazek 0 wzoirze 12 (znany) ' Zwiazek-o wzorze 13 ' . ¦ (znamy) . Zwiazek 0 wzoirze 14 Zwiazek 0 wzorze 15 ¦ ¦v Zwiazek o. wzoirze 16 , Zwiazek,0 wzorze 17 Zwiazek ó wzoirze 10: ;; •. . 'v.-^;-v-v-.v .. .... .;:::¦:.:..Stezenie substancji czynnej w % 0.1 0,01 0,1 0,01 0.1 0,01 0,1 0,01 . 0,1 0,01 I 0,1 0,01 • ¦ 0,1 ,... ¦ 0,01 Smier¬ telnosc ,„ 0/ w 7o p; 1 dniu 98 80 80 0 100 100 1 100 | 80 i 100 ^ ' im xm 1 '50 ]8fttt2; 7 8 P v zy klad III. Testowanie Tetnanychus.(odgjor- ny). Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dwumelylo- fonnamidu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alki- loarylowopoligliikolowego.W oelu otrzymania odpowiedniego pireparatu suib¬ staincji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podana iloscia (rozpuszczalnika* za¬ wierajacego podana ilosc emulgatora, po czym kon¬ centrat rozciencza sie woda ido zadanego stezenia.Otrzymanym pirepaiiiatem opryskuje sie mglawicowo do oiosienaia siewki fasoli (Phaseolus vulgaris) o wy¬ sokosci 10—30 cm. Fasola ta jesit silnie porazona wszystkimi stadiami irozwojowymii piizedzdorfca slsamcji czynnej opiryskuije sie w dawkach 1 g/ma* podloza wyikonane, z. róznych materialów. Naloty bada sie w okreslonych odstepach czasu ma ich ak¬ tywnosc biologiczna.W tym celu zwierzeta doswiadczalne wtprowadza sie na traktowane podloza. Testowane zwierzeta przykrywa, sie plaskim cylindirem zaopatrzonym w górze w siatke druciana dla zapobiezenia rozbie¬ ganiu . sie zwierzat. Po 8rigodlzinn zwierzat na podlozu ustala sie smiertelnosc w % zwierzat doswiadczalnych. W tablicy IV podaje sie substancje czynne, rodzaj badanego podloza oraz uzyskane wyniki.Tablica IV Testowanie aktywnosci poizosltalosci Substancja czynna Zwiazek o wzorze 18 (znany) Zwiazek o wzorze 19 Testowane podloze gUina dykita gUina dyktta Testowane zwierze -Musca domestica Musca domestica Smiertelnosc testowanych zwierzat w % Dzialanie pozostalosci po tygodniach 1 liii 1 2 100 100 100 100 1 4 100 100 (0 100 ¦ 6 100 100 100 100 8 90 100 100 100 IB 50 100 100 18 40 0 100 10O 100 100 24 100 70 chmielowca (Tetranychus urticae). Po podanym cza¬ sie ustala sie skutecznosc preparatu substancji czynnej liczac martwe zwierzeta. Tak otrzymana smiertelnosc podaje sie w procentach, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie przediziorki zostaly za¬ bite, a 0% oznacza, ze zaden przecMorek inde zo¬ stal zabity, W tablicy III podaje sie stosowane substancje czynne, czas obserwacji i otrzymane wyniki.Tablica III Roztocza — szkodniki rosMn Testowanie Tetranychuis (odporny} Substancja czynna i * Zwiazek o wzorze 6 (znany) Zwiazek o wzorze 13 (znany) Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 15 Stezeniie substancji czynnej w % 0,1 M Smiertel¬ nosc w % po 2 dniach 0 0 90 98 Przyklad IV. Testowanie aktywnosci pozo¬ stalosci. Testowane zwierze: Musoa domestica.Osnowa proszku zwilzalnego o skladzie: 3% soli sodowej kwasu dwuizoburylonaftaleno-l-sulfonowe¬ go, 6% lugu posiarczynowego, czesciowo skonden¬ sowanego z anilina, 40% kwasu krzemowego o wy¬ sokim rozdrobnieniu, zawierajacego CaO, 51% ko¬ loidalnego kaolinu.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie dokladnie 1 czesc wago¬ wa substancji czynnej z 9 czesciami wagowymi osnowy proszku zwilzalnego. Tak otrzymany pro¬ szek do sporzadzenia zawiesin dysperguje sie W 90 czesciach wody. Otrzymana zawiesine sub- 40 45 50 55 60 Przy fc la d V. Testowanie stezenia granicznego (Owady gleby). Testowany owad: Tenebrio molitor — larwy w glebie. Rozpuszczalnik: 3 czesci wago¬ we acetonu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alki- loarylowojpoliiglikldlo^ W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje sie podana iflosc emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda db zadanego stezenia. Preparat miesza sie dokladnie z gleba, przy czym stezenie substancji czynnej nie odgrywa zadnej roli, decy- Tablica V Insektycydy glebowe Tenebrio molitor w glebie Substancje czynne Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 17 Zwiazek o wzorze.20 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 12 (znany) , . Zwiazek . o wzorze 6' 1 (jznahy)" | Smiertelnosc w % przy stezeniu substancji czynnej w ppm 80 100 100 100 100 100 100 100 60 100 100 100 100 100 50 50 40 100 100 100 100 100 0 0 98 100 98 95 98 | 1 50 90. 309 84EM3 duje jedynie dawka substancji* ozyiranej ma jednostke objetosciowa gfrefby, która pódlaje sie-np. w nnog^l.Doniczki wypelnia sie gleba i pozostawia sie w temperaturze pokójowej.Po 24»godzinach wprowa¬ dza-sie testowane owady do traktowanej gleby i po 5 48 godzinach oznacza sie skutecznosc substancji czynnej w % liczac zyjace i anairtwe testowane owady. Skutecznosc dzialania, wynosi 100%, gdy wszystkie owady zostaly zaibite, a 0%, gdy zyje taka sama liczba owadów jak w próbie konrijromej. 10 W tablicy V podaje sie substancje czynne dawki substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.Przyklad VI. Wytwarzanie fluorków kwasów karibaniiinowycih sluzacych jako zwiazki wyjsciowe.Dwusiarczek bis-^t^rueno-^ulfonmel^oamikki. Do 15 zawiesiny 104 g (0,5 mola) soli sodowej metyiloami- diu kwasu p-toluenosulfonowego w 300 ml bezwod¬ nego toluenu wknapla sie powoli iroztwór 34 g (0,25 mola) Sj02 w 40 ml bezwodnego toluenu. Re¬ akcja jest egzotermiczna i iroztwór po pewnym cza- 20 sie staje sie klarowny. Nastepnie miesza sie przez 4 godziny w temperaturze 90°C, po czym chlodzi do temperatury 0°C, odsacza sól kuchenna i zateza zólty roztwór. Oleista pozostalosc mozna przekry- staliizowac z metanolu. Wydajnosc: 80 g (75%). 25 Temperatura topnienia 105aC.Do nastepnego etapu rozszczepiania chlorujacego mozna wprowadzic otrzymany produkt bez oczysz- * czania. Chlorek kwasu p^tcduenosulfonomelyloami- do-N-sulfonowego. Dysperguje sie 413 g surowego 30 dwusiarczku w 1 Utrze czterochlorku wegla, na¬ stepnie przepuszcza sie chlor do wytworzenia kla¬ rownego zóltoczerwonego roztworu. Egzotermiczna reakcje uitrzymuje sie w temperaituirze ponizej 3Ó°C przez lekkie ochlodzenie. Miesza sie jeszcze przez 35 2 godziny w temperaturze pokojowej i nastepnie oddestylowuje sie (rozpuszczalnik. Stala pozostalosc praefcrystalizowuje sie z mieszaniny benzen/eter naftowy. Wydajnosc: 398 g jaisnozóltych krysztalów o temperaituirze topniieniia67°C. 40 Fluorek kwasu Nnmelylo-N-Cp-tblluenosiólllfonme- tyloainLdo-N/-sulf€nylo)4cair1baminowego o wzo¬ rze 21. Rozpuszcza sie 25,1 g (0,1 mola) otrzymane¬ go jak podano wyzej chlorku kwasu sulfonowego i 7,7 g (01 mola) fluorku kwasu Nninei^okarbami- 45 nowego w 300 ml benzenu i mieszajac wkrapda sie do tego w temperaturze pokojowej 11 g trójetylo- aminy. Po 2ngodzinnyim mieszaniu w temperatu¬ rze 40°C organiczna faze wytrzasa sie kilkakrotnie z chlodna woda i osusza za pomoca Na^SC^. Po- 50 zostalosc po zatezeniu przekrystalizowuje sie z cy¬ kloheksanu. Wydajnosc: 24 g (82%). Temperatura topnienia 78—79°C.W sposób analogiczny otrzymuje sie zwiazek o wzorze 22, o postaci lepkiego oleju i zwiazek 55 o wzorze 23 o temperaturze topnienia 65°C.Przyklad VII. Wytwairzanie zwiazków stano¬ wiacych substancje czynne srodka wedlug wyna¬ lazku. Ester dzopropolksyfenylowy kwasu N^metylo- 60 -N-(o-toiuenosulfonme1yl^^ baminowego. Wlkrapfla sie w temperaituirze pokojo¬ wej 6 g trójelyloaminy do roztworu 14,6 g (0,05 mola) otrzymanego jak podano wyzej chlorku kwa¬ su sulfenowego i 7,6 g (0,05 mola) o4zopropoksyfe- 65 nolu w 100 ml benzenu. Po 2*godzinnym miesza¬ niu w temperaturze 60°C przemywa sie kilkakrot¬ nie woda, po czym faze organiczna osusza sie za pomoca No*S04.Rozpuszczalnik oddestylowuje sie. Wydajnosc: g brazowego oleju (72%); n£°= 1.5570. W spo¬ sób analogiczny otrzymuje- sie zwiazki zestawione w taJblicy.Zwiazek Zwiazek 0 wzorze 24 Zwiazek 0 wzorze 25 Zwiazek 0 wzorze 26 Zwiazek 0 wzorze 27 Zwiazek 0 wzorze 17 Zwiazek 0 wzorze 28 Zwiazek 0 wzorze 29 mieszanina meta: para 60:40 Zwiazek 0 wzorze 30 Zwiazek 0 wzorze 31 • Zwiazek 0 wzorze 32 Zwiazek 0 wzorze 33 mieszanina - meta-para Zwiazek 0 wzorze 34 Zwiazek 0 wzorze 14 Zwiazek 0 wzorze 9 Zwiazek 0 wzorze 11 Zwiazek 0 wzorze 16 1 1 Zwiazek 0 wzorze 10 Zwiazek 0 wzorze 35 Zwiazek 0 wzorze 36 1 1 1 Zwiazek 0 wzorze 7 Zwiazek 0 wzorze 37 Zwiazek 0 wzorze 15 Zwiazek 0 wzorze 9 „20 nD 1,5542 1,5564 1,5352 1,5152 li,5553 1J5790 1,5583 1,,5590 1,5815 1^5698 11,5755 1,5620 ,1,5790 ; 1,5605 1,5773 1 Temperatura | topnienia 93°C (przekry- stalizowany z mieszaniny ben¬ zen/eter nafto¬ wy) 85°C (przekry- staflizowany z mieszaniny ben¬ zen/eter nafto¬ wy) 122°C (przekry- istallizowany z etanolu) gesty olej 120°C (rozklad paizekryslaiizo- wany z miesza¬ niny benzen/ /eter naftowy) 72°C (przekry- stafeowany z mlieszaniny Ibenzen/eter naftowy) 115°C (przekry- stalizowany z mieszaniny benzen/eter naftowy) 120°C (rozklad przekrystalizo- wany z miesza¬ niny benzen/ /eter naftowy) |86 963 11 12 l O I o / ^ ¦S0o-N-S-N-C0C-N=C \e Schemat 1 CH3 v V' ' " CH3 CH3 X-<^-S02~NeNa® + S2CL2 X-^^50^ii-S'S-H-50^QrX CH CH i 3 Schemat 2 CL CH, X- PZG Bydg., zaim. 3994/76, nakl. 100+20 Cena 10 zl PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy i roztoczobójczy, znamien¬ ny tym, ze zawiera jako substancje czynna karba¬ miniany o wzorze 1, w którym X oiznacza atom chlorowca, nizszy rodnik alkilowy lub. atom wodo¬ ru, R oznacza rodnik fenylowy, naftylowy, dwu- wodorobenzofuranylowy, benzodioksanylowy lub indanylowy ewentualnie podstawione rodnikiem al¬ kilowym, alkenylowym, alkinylowym, grupa alko- ksylowa) alkenyloksylowa, alkinyloksylowa, alkilo- tio, alkenylotio, alkinyliotio, dwualkiloaminowa, trój- chlorowcometylowa, atomem chlorowca, grupa nitro¬ wa, cyjanowa, cykloalkilowa, formamidynowa, dio- ksanylowa, dioksalanylowa, lub R oznacza grupe oksymowa o wzorze 2, w którym R1 i R2 ozna¬ czaja rodniki alkilowe, grupy alkoksylowe, alkilo- lio, cyianowe, alkoksykarbonylowe i w podanym zakresie znaczen moga miec takie same lub rózne znaczenie lub R1 i R2 moga byc polaczone, oraz znane nosniki. CH» CH, I 3 , 3 -N-S-l* Wzór 1 X-Q)-302-N-S-N-C00R -N=c; ./ ,1 Wzór 2 /-\ ?H3 CH3 X- Wzór 3 R-OH Wzór A CH3 0 CH3-S-C=N-0-C-NH-CH, Wzór 586 963 ^3-0-C-NH-CH3 \-CH(CH3)2 Wzór 6 CH3 CH3 CH3 ^ Cl^O^SOg-N-S-N-COO-^yN7 3 XCH, Wzór 7 ?H3 f\-5Q9-H-S-n-C0Q-f\ rcs"7 / 2 Wzór 8 CH, CH, __y-so2-n-s-n-coo-^ Wzór 9 O O Wzór 10 X CH3 CH3 CH, CH3 ™3 ^CH3CH5 / -302-N-S-N-COO-^^y N CH, Wzór 1186963 (CH3)2N-<^\-0-C-NH-CH3 CH, °Wzór 12 -C-NH-CH3 Wzór 13 \_/~S02-N-S-N-COO-N=C^ SCH, Wzór 14 Ct CH. -CH* i O i O XM, U ^-S02-N-S-N-C00-N=C^ ° X3CH3 Wzór 15 ~~ | 3 | 3 /Si V_VS02-N-5 -N-COO -N =^ N--/ \gj Wzór 16 CH /n* ^3 ^3 CH, 3 \— S0o-N-S-N-C00-N=C, J2 Wzór 17 XSCH,86 963 CH, '\ N-CO-0 0C3H7i Wzór 18 CH CH3 CH3 j-^3-S02-N-S-N-C0F Wzór 21 0C3Hri CH3-xf~\-502-N-S-N-C0-0~\_% CH3 CH3 CH3 CH3 ^^-502-N-S-N-C0F Wzór 22 Nzór 19 CH '/ ^ ?H3 ?H3 3 \_ -30„-N-S-N-C00-N=C /CH3 \. S\CI"U)xCn '2'3W3 Nzór 20 Cl^~\-S02-N-S-N-C0F Wzór 23 CH, 0-CH,-C=CH CH3 CH3 \_13 ^)-S02-N-S-N-C00^_^ Wzór 24 CH, CH CH- , 0 CH3 ?H3 °"t 5 \/ S02~^~S~N_C00 A^ Wzór 25 CH3CH3 J< CH3 CH3 /—(^CH, CH3-^y~ 502-N-5-N-C00-/J^ Wzór 2686 963 CH3CH3 COOC2H5 ^^"^ \oOC2H5 Wzór 17 CH3H^_V-S02-N-5-N-C00-N=C 5-C4Hg(f)) Wzór 28 CH3 CH3 CH3-^_^302-N-S-N-C00-<2) CH3 /T\ CH, Wzór 29 CH, // X CH, CH, Cii, _/ °- __ \-so2-n-3-N-cco-c Vsa' Wzór 30 CH, CH, CH, CH,-/'' xv-S0o %i; vsc2-n-s-ni-coo-n=c; Wzór 31 \s CH3 CH3 O^JW1' \^/ ovy2 Wzór 5286 963 CHtc Lfll-r py ^so2-^5-fl-coo-^W 3 CH3 Wzór 33 f_Vs02-N-S-N-C00-^3~SCH, Wzór 34 CH, CH. WO Cl- I3 ^Hj \ J / .-<^\"502 -N-S-N-COO-^^ Wzór 35 ch3 ch3 /CH: ¦A=A^ \^SCH3 CH, Wzór 36 3,3 ^ CH, H^^so2-r!i-s-itaoo-^J ch3 Wzór 3786 963 CK // ^ 3A_. CH, CH. I 3 I 3 -50o-N-5-N-C0F + HO-N=C S-| (c0hJ*N N*-" 2"5'3' CH, CH. CH* PL