PL97661B1 - Srodek owadobojczy - Google Patents
Srodek owadobojczy Download PDFInfo
- Publication number
- PL97661B1 PL97661B1 PL1976188673A PL18867376A PL97661B1 PL 97661 B1 PL97661 B1 PL 97661B1 PL 1976188673 A PL1976188673 A PL 1976188673A PL 18867376 A PL18867376 A PL 18867376A PL 97661 B1 PL97661 B1 PL 97661B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- active ingredient
- active
- keto
- Prior art date
Links
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 25
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 20
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 33
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 5
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 5
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 3
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical group 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- BYHVGQHIAFURIL-UHFFFAOYSA-N 2-chloroquinoxaline Chemical compound C1=CC=CC2=NC(Cl)=CN=C21 BYHVGQHIAFURIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001143308 Acanthoscelides Species 0.000 description 2
- 240000003291 Armoracia rusticana Species 0.000 description 2
- 235000011330 Armoracia rusticana Nutrition 0.000 description 2
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 2
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 2
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 2
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 2
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 2
- 241001664260 Byturus tomentosus Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257166 Lucilia cuprina Species 0.000 description 2
- 241000721703 Lymantria dispar Species 0.000 description 2
- 241000721715 Macrosiphum Species 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001608568 Phaedon Species 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000254154 Sitophilus zeamais Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000254109 Tenebrio molitor Species 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMLCTRZBTYSGOU-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)-1h-1,2,4-triazol-3-one;quinoxaline Chemical compound ClCN1NC=NC1=O.N1=CC=NC2=CC=CC=C21 HMLCTRZBTYSGOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238818 Acheta domesticus Species 0.000 description 1
- 241000253994 Acyrthosiphon pisum Species 0.000 description 1
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 1
- 241000426834 Aegina Species 0.000 description 1
- 241001136265 Agriotes Species 0.000 description 1
- 241000218475 Agrotis segetum Species 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 241001414900 Anopheles stephensi Species 0.000 description 1
- 240000004178 Anthoxanthum odoratum Species 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 244000025352 Artocarpus heterophyllus Species 0.000 description 1
- 235000008725 Artocarpus heterophyllus Nutrition 0.000 description 1
- 206010004194 Bed bug infestation Diseases 0.000 description 1
- 241000238788 Blaberus craniifer Species 0.000 description 1
- 241001510109 Blaberus giganteus Species 0.000 description 1
- 241000238662 Blatta orientalis Species 0.000 description 1
- 235000011331 Brassica Nutrition 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- 235000011303 Brassica alboglabra Nutrition 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 235000011302 Brassica oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 244000178937 Brassica oleracea var. capitata Species 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- 241001444260 Brassicogethes aeneus Species 0.000 description 1
- 241001388466 Bruchus rufimanus Species 0.000 description 1
- 241000282461 Canis lupus Species 0.000 description 1
- 244000191482 Cantharellus cibarius Species 0.000 description 1
- 235000015722 Cantharellus cibarius Nutrition 0.000 description 1
- 241000255579 Ceratitis capitata Species 0.000 description 1
- 241001414836 Cimex Species 0.000 description 1
- 241001327638 Cimex lectularius Species 0.000 description 1
- 241001414835 Cimicidae Species 0.000 description 1
- 241001479447 Coccus hesperidum Species 0.000 description 1
- 241001094913 Cryptomyzus Species 0.000 description 1
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001641895 Dermestes Species 0.000 description 1
- 241000255601 Drosophila melanogaster Species 0.000 description 1
- 241000667653 Duta Species 0.000 description 1
- 241001581006 Dysaphis plantaginea Species 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000630736 Ephestia Species 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000483001 Euproctis chrysorrhoea Species 0.000 description 1
- 241000239245 Euscelis Species 0.000 description 1
- 241000953886 Fannia canicularis Species 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 241000255896 Galleria mellonella Species 0.000 description 1
- 241001675057 Gastrophysa viridula Species 0.000 description 1
- 241000237858 Gastropoda Species 0.000 description 1
- 241000652697 Henschoutedenia flexivitta Species 0.000 description 1
- 241001659688 Hercinothrips femoralis Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 241000948337 Lasius niger Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 1
- 241000555303 Mamestra brassicae Species 0.000 description 1
- 241000254099 Melolontha melolontha Species 0.000 description 1
- 235000003805 Musa ABB Group Nutrition 0.000 description 1
- 240000008790 Musa x paradisiaca Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000332345 Myzus cerasi Species 0.000 description 1
- 241000961933 Nephotettix virescens Species 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001491877 Operophtera brumata Species 0.000 description 1
- 241000131101 Oryzaephilus surinamensis Species 0.000 description 1
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 1
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 1
- 241000257149 Phormia Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 1
- 241000690748 Piesma Species 0.000 description 1
- 235000015266 Plantago major Nutrition 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 235000005805 Prunus cerasus Nutrition 0.000 description 1
- 241000722234 Pseudococcus Species 0.000 description 1
- 241000125167 Rhopalosiphum padi Species 0.000 description 1
- 241001510241 Rhyparobia Species 0.000 description 1
- 241001510236 Rhyparobia maderae Species 0.000 description 1
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 1
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 1
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 1
- 241000256251 Spodoptera frugiperda Species 0.000 description 1
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 1
- 241001177161 Stegobium paniceum Species 0.000 description 1
- 241001494115 Stomoxys calcitrans Species 0.000 description 1
- 241000254105 Tenebrio Species 0.000 description 1
- 241001061127 Thione Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 241000254113 Tribolium castaneum Species 0.000 description 1
- 241000331493 Tristoma Species 0.000 description 1
- 241000267822 Trogoderma granarium Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical class ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 241001466337 Yponomeuta Species 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- AVKUERGKIZMTKX-NJBDSQKTSA-N ampicillin Chemical compound C1([C@@H](N)C(=O)N[C@H]2[C@H]3SC([C@@H](N3C2=O)C(O)=O)(C)C)=CC=CC=C1 AVKUERGKIZMTKX-NJBDSQKTSA-N 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- MPHPHYZQRGLTBO-UHFFFAOYSA-N apazone Chemical compound CC1=CC=C2N=C(N(C)C)N3C(=O)C(CCC)C(=O)N3C2=C1 MPHPHYZQRGLTBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000001055 chewing effect Effects 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- FFYPMLJYZAEMQB-UHFFFAOYSA-N diethyl pyrocarbonate Chemical compound CCOC(=O)OC(=O)OCC FFYPMLJYZAEMQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 244000078703 ectoparasite Species 0.000 description 1
- VYSYZMNJHYOXGN-UHFFFAOYSA-N ethyl n-aminocarbamate Chemical compound CCOC(=O)NN VYSYZMNJHYOXGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004459 forage Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 230000035929 gnawing Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 description 1
- YSWYYGKGAYSAOJ-UHFFFAOYSA-N phosphane Chemical class P.P YSWYYGKGAYSAOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- FFRYUAVNPBUEIC-UHFFFAOYSA-N quinoxalin-2-ol Chemical compound C1=CC=CC2=NC(O)=CN=C21 FFRYUAVNPBUEIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GULVDPYLWVXKGC-UHFFFAOYSA-N quinoxalin-2-ylhydrazine Chemical compound C1=CC=CC2=NC(NN)=CN=C21 GULVDPYLWVXKGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003252 quinoxalines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003832 thermite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
- C07D241/40—Benzopyrazines
- C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy zawierajacy nowe estry S-triazolobenzopira- zynometylowe kwasów (tiono/tiolofosforowych/fo- sfonowych) jako substancje czynna.Wiadomo, ze estry 0,0-dwualkilowe kwasów tiolofosforowych np. ester 0,0-dwumetylo-S-etylo- tioetylowy lub -etylotionyloetylowy kwasu tiolofo- sforowego i ester 0,0-dwuetylo-S-/4-keto-l,2,3- -benzotriazynylo-3/4H/-metylowy/ kwasu tionotio- lofosforowego, maja dzialanie owadobójcze (opisy patentowe St. Zjedn. Am. nr nr 2 758 115, 2 759 010 i 2 791 599).Stwierdzono, ze nowe estry S-triazolobenzopira- zynometylowe kwasów /tiono/tiolofosforowych/fo- sfonowych/ o wzorze 1, w którym R oznacza rod¬ nik alkilowy o 1—4 atomach wegla, Ri oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub grupe alkoksyIowa o 1—1 atomach wegla, a X oznacza atom tlenu lub siarki, maja doskonale dzialanie owadobójcze.Nowe estry S-triazolobenzopirazynometylowe kwasów /tiono/tiolofosforowych/fosfonowych/ o wzorze 1 otrzymuje sie przez reakcje estrów kwa¬ sów /tiono/tiolofosforowych/fosfonowych/ o wzorze 2, w którym R, Ri i X maja wyzej podane zna¬ czenie, a M oznacza atom wodoru lub równowaz¬ nik metalu alkalicznego, metalu ziem alkalicznych lub amonu, z 2-chlorowcometylo-3-keto-/l,2,4-tria- zolobenzopirazyna/ o wzorze 3, w którym Hal oznacza atom chlorowca, ewentualnie w obecno- sci srodka wiazacego kwas i ewentualnie w sro¬ dowisku rozpuszczalnika lub rozcienczalnika.Nowe estry S-triazolobenzopirazynometylowe kwasów /tiono/tiolofosforowych/iosionowych/ wy¬ kazuja niespodziewanie znacznie lepsze dzialanie owadobójcze, niz znane zwiazki o tym samym kie¬ runku dzialania. Wzbogacaja one zatem stan tech¬ niki.W przypadku stosowania np. soli potasowej kwa¬ su O-etylotionotioloetanofosfonowego i 2-chlorome- tylo-3-keto-l,2,4-triazolobenzopirazyny jako sub¬ stancji wyjsciowych, przebieg reakcji mozna przed¬ stawic schematem 1.Stosowane jako zwiazki wyjsciowe pochodne es¬ trów kwasów /tiono/tiolofosforowych/fosfonowych/ i 2-chlorowcometylo-3-ketotriazolobenzopirazyny przedstawiaja ogólnie wzory 2 i 3. We wzorach tych R oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—3, zwlaszcza 1—2 atomach wegla, Ri oznacza korzystnie prosty lub rozgalezio¬ ny rodnik alkilowy lub grupe alkoksylowa o 1—3, zwlaszcza 1—2 atomach wegla, a X oznacza atom siarki.Stosowane jako substancje wyjsciowe estry kwa¬ sów /tiono/tiolofosforowych/fosfonowych o wzorze 2 sa znane i mozna je wytwarzac w znany sposób.Jako przyklady zwiazków o wzorze 2 wymienia sie dwuester 0,0-dwumetylowy, 0,0-dwuetylowy, O,0-dwu-izopropylowy, O,0-dwu-n-propylowy, O- -etylo-O-n-propylowy, O-etylo-O-izopropylowy i 97 6613 O-metylo-O-etylowy kwasu tiolofosforowego oraz x ich sole z metalami alkalicznymi, metalami ziem alkalicznych i sole amonowe oraz odpowiednie tioanalogi ponadto ester O-metylowy, O-etyiowy, O-n-propylowy i O-izopropylowy kwasów metano-, etano-, n-propano- i izo-propano-tiolofosfonowych, ich sole z metalami alkalicznymi, metalami ziem alkalicznych i sole amonowe oraz odpowiednie tionoanalogi.Stosowana jako zwiazek wyjsciowy 2-chlorowco- metylo-3-keto-l,2,4-triazolobenzopirazyne mozna wytworzyc wedlug ogólnie znanych sposobów pole¬ gajacych na tym, ze znana 2-hydroksy-benzopira- zyne przeksztalca sie w 2-chlorobenzopirazyne, któ¬ ra przeprowadza sie, stosujac wodzian hydrazyny, w pochodna hydrazyny i nastepnie w 2-etoksykar- bonylohydrazynowa.Nastepuje zamkniecie pierscienia w roztworze alkalicznym, po czym prowadzi sie reakcje z for¬ maldehydem do 2-hydroksymetylo-3-keto-l,2,4-tria- zolo-benzopirazyny, która poddaje sie chlorowcowa¬ niu. Przebieg tych reakcji przedstawia schemat 2.Do reakcji stosuje sie przykladowo nastepujace 2-chlorowcometylo-3-keto-l,2,4-triazolobenzopirazy- ny: 2-chlorometylo- lub 2-bromometylo-3-keto-l,2,4- -triazolobenzo-pirazyne.Reakcje prowadzi sie korzystnie w odpowiednim rozpuszczalniku lub rozcienczalniku. Praktycznie mozna stosowac wszystkie obojetne rozpuszczalniki organiczne, korzystnie zwlaszcza alifatyczne i aro¬ matyczne, ewentualnie chlorowane weglowodory, np. benzen, toluen, ksylen, benzyne, chlorek mety¬ lenu, chloroform, czterochlorek wegla, chloroben- zen, lub etery, np. eter etylowy i butylowy, dio¬ ksan, ponadto ketony, np. aceton, metyloetyloketon, metyloizopropyloketon, metyloizobutyloketon, oprócz tego nitryle np. acetonitryl i propionitryl.Jako srodki wiazace kwas mozna stosowac zwy¬ kle akceptory kwasu, korzystnie weglany i alkoho¬ lany metali alkalicznych, np. weglan, metylan, i etylan sodu i potasu, ponadto alifatyczne, aroma¬ tyczne lub heterocykliczne aminy, np. trójetylo- amine, trójmetyloamine, dwumetyloaniline, dwume- tylobenzyloamine i pirydyne.Temperatura,reakcji moze wahac sie w szerokim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w tempera¬ turze 0—120, korzystnie 40—50°C. Reakcje prowa¬ dzi sie przewaznie pod cisnieniem normalnym. Do reakcji wprowadza sie korzystnie 10—20°/o nad¬ miar 2-chlorowcometylo-3-keto-l,2,4-triazolobenzo- pirazyny. Przewaznie wprowadza sie' ester kwasu /tiono/tiolofosforowego/fosfonowego w postaci soli.Po zmieszaniu reagentów korzystnie w rozpuszczal¬ niku lub rozcienczalniku roztwór reakcyjny miesza sie przez jedna do kilku godzin w podwyzszonej temperatutze. Po zakonczeniu reakcji jeszcze go¬ racy roztwór saczy sie, oddestylowuje rozpuszczal¬ nik i do pozostalosci dodaje wode. W pewnych przypadkach mozna odsaczyc bezposrednio wytra¬ cona substancje, w innych natomiast faze wodna wytrzasa sie z rozpuszczalnikiem organicznym np. toluenem i warstwe organiczna przerabia sie w zwykly sposób, np. przemywa, osusza i destyluje.Wiekszosc substancji otrzymuje sie w postaci krystalicznej i do ich charakterystyki sluzy tempe- 661 4 ratura topnienia. Niektóre zwiazki otrzymuje sie w postaci olejów, które nie destyluja bez rozkladu.Mozna je uwalniac od lotnych skladników i tym samym oczyszczac przez tak zwane „poddestylowa- nie", to jest dluzsze ogrzewanie pod zmniejszonym cinieniem do umiarkowanie podwyzszonej tempe¬ ratury. Do ich charakterystyki sluzy wspólczynnik zalamania swiatla.Jak juz podano, nowe estry S-triazolobenzopira- io zynometylowe kwasów /tiono/tiolofosforowych/fos- fonowych/ sa doskonalymi insektycydami. Sa one nie tylko dobrymi insektycydami do stosowania na liscie i do gleby, a takze sanitarnymi i magazy¬ nowymi, lecz równiez stosowane w weterynarii ni- !a szcza pasozyty zwierzat (ektopasozyty), takie jak pasozytujace larwy much.Przy nieznacznej fitotoksycznosci dzialaja sku¬ tecznie zarówno na owady o narzadzie gebowym ssacym, jak i gryzacym. Z tych wzgledów zwiazki o wzorze 1 mozna stosowac z dobrym wynikiem w dziedzinie ochrony roslin oraz w dziedzinie hi¬ gieny i przechowalnictwa w postaci srodków szkod- nikobójczych.Do owadów o narzadzie gebowym ssacym zwal- czanych przez srodki wedlug wynalazku naleza glównie mszyce (Aphidae), np-. mszyca brzoskwi- niowo-ziemniaczana (Myzus persicae), mszyca trzmielinowo-burakowa (Doralis fabae), mszyca cze- remchowo-zbozowa (Rhopalosiphum padi), mszyca grochowa (Macrosiphum pisi), mszyca ziemniaczana smugowana (Macrosiphum solanifolii), mszyca po¬ rzeczkowa (Cryptomyzus korschelti), mszyca jablo- niowo-babkowa (Sappaphis mali), mszyca sliwowo- -trzcinowa (Hylaopterus arundinis), mszyca wisnio- wo-przytuliowa (Myzus cerasi), ponadto zwalczaja czerwcowate (Coccina) np. tarcznika oleandrowca (As^idiotus hederae), Lecanium hesperidum, Pse- udococcus martimus, przylzence (Thysanoptera), np.Hercinothrips femoralis, pluskwiaki np, plaszczyn- ca burakowego (Piesma auadrata), Dysdercus inter- medius, pluskwe domowa (Cimex lectularius), Rhod- nius prolixus, Tristoma infestans, piewiki np.Euscelis bilobatus i Nephotettix bipunctatus.Do owadów o narzadzie gebowym gryzacym zwalczanych przez srodki wedlug wynalazku na¬ leza wszystkie gasienice motyli (Lepidoptera), ta¬ kich jak tantnis krzyzowiaczek (Plutella maculi- pennis), brudnica nieparka (Lymantria dispar), kuprówka-rudnica (Euproctis chrysorrhoea), przad- 9 ka pierscienica (Melacosoma neustria), ponadto pietnowka kapustowka (mamestra brassicae),. zbo- zówka rolnica (Agrotis segetum), bielinek kapu- stnik ,Pieris brassicae, piedzik przedzimek (Che- imatobia brumata), zwójka zieloneczka (tortix 55 viridana), Laphygma frugiperda, Prodenia litura, dalej namiotnik owocowy, (Hyponomeuta padella), molik maczny (Ephestia kuhniella) i barciak wie¬ kszy (Galleria mellonella)- Ponadto do owadów o narzadzie gebowym gryzac 60 cym zwalczanych przez srodki wedlug wynalazku naleza chrzaszcze (Coleoptera) np. wolek zbozowy (Sitophilus granarius = Calandra granarie), stonka ziemniaczana (Leptinotarsa decemlineta), kalduni- ca zielonka (Gastrophysa viridula), zaczka chrza- 65 nówka (Phaedon cochleariae), slodyszek rzepako- -5 wy (Meligethes aeneus), kistnik maliniak (Bytu- rus tomentosus), strakowiec fasolowy (Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Dermestes frischi, skórek zbozowiec (Trogoderma granarium), troj¬ szyk gryzacy (Tribolium castaneum), wolek kuku¬ rydziany (Calandra lub Sitophilus zeamais), zy- wiak chlebowiec (Stegobium paniceum), macznik mlynarek (Tenebrio molitor), spichrzel surynamski (Oryzaephilus surinamensis), oraz rodzaje zyjace w glebie, np. dutowce (Agriotes spec), chraba¬ szcze majowe (Melolontha melolontha), karaluchy, np. prusak (Blatella germanica), przybyszka ame¬ rykanska (Periplaneta americana), Leucophaea lub Rhyparobia maderae, karaczan wschodni (Blatta orientalis), Blaberus giganteus, Blaberus fuscus, Henschoutedenia flexivitta, dalej róznoskrzydle, np. swierszcz domowy (Acheta domesticus), termity np. Reticuliermes flavipes i blonoskrzydle, np. mrówki, przykladowo hurtnica czarna (Lasius ni- ger). 0 * Z dwuskrzydlych zwalczaja glównie muchy, np. wywilzyne karlówke (Drosophila melanogaster), owocanke poludniówke (Ceratitis capitata), muche domowa (Musca domestica), muche pokojowa (Fan- nia canicularis), Phormia aegina, plujke rudoglo- wa (Calliphora erythrocephala), oraz bolimuszke kleparke (Stomoxys calcitrans), dalej dlugoczul- kie jak komary, np. Aedes aegypti, Culex pipiens i Anopheles stephensi.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mozna przeprowadzac w zwykle preparaty w po¬ staci roztworów, emulsji, zawiesin, proszków, past i granulatów. Otrzymuje sie je w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z roz¬ cienczalnikami to jest cieklymi ropuszczalnikami, skroplonymi pod cisnieniem gazami i / lub stalymi nonsikami, ewentualnie stosujac substancje po¬ wierzchniowo czynne, takie jak emulgatory i /lub dyspergatory i/lub srodki pianotwórcze.W przypadku stosowania wody jako rozcienczal¬ nika mozna stosowac np. rozpuszczalniki organi¬ czne jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac zasadniczo zwia¬ zki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metyle¬ nu, weglowodory alifatyczne, takie jak cyklohe¬ ksan lub parafiny np. frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metylo- etyloketon, metyloizobutyloketon lub cyklóheksa- non, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz wode. Jako skroplone gazowe rozcienczalniki lub nosniki stosuje sie ciecze, które w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem sa ga¬ zami, np. gazy aerozolotwórcze, takie jak chloro- wcoweglowodory, np. freon. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, takie jak kioliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc atapulgit. montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i synte¬ tyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krze¬ mowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek 7 661 6 glinu i krzemiany. Jako emulgatory i/lub srodki pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwór- cze i anionowe, takie jak estry politlenku etylenu i kwasów tluszczowych, etery politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych np. etery alkiloarylopoli- glikolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako srod¬ ki dyspergujace stosuje sie np. lignine, lugi po¬ siarczynowe i metyloceluloze. io Preparaty substancji czynnych srodka wedlug wynalazku moga zawierac domieszki znanych sub¬ stancji czynnych. Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95, korzystnie 0,5—90% wagowych substancji czynnych.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku mozna stosowac same lub w postaci koncentratów albo przygotowanyen z nich preparatów roboczych, takich jak gotowe do uzycia roztwory, emulsje, pianki, zawiesiny, proszki, pasty, proszki rozpu- szczalne, proszki do opylan i granulaty. Srodki stosuje sie w znany sposób, np. przez opryskiwa¬ nie, opryskiwanie mglawicowe, opylanie mglawi¬ cowe, opylanie i rozsiewanie, odymianie, gazowa¬ nie, podlewanie, zaprawianie lub inkrustowanie.Stezenie substancji czynnych w preparatach ro¬ boczych moze wahac sie w szerokich granicach.Na ogól wynosi 0,0001—10%, korzystnie 0,01—l°/o Substancje czynne mozna stosowac z dobrym wynikiem w sposobie Ultra—Low—Volume (ULV), w którym mozna stosowac preparaty zawierajace do 95°/o substancji czynnej, a nawet sama 100% substancje czynna. Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wynalazek.Przyklad I. Testowanie larw Phaedon. Roz- puszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emulga¬ tor : 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikowe- go. ' Celem otrzymania odpowiedniego prepartu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub- 40 stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i rozciencza koncen¬ trat woda do zadanego stezenia. Otrzymanym pre¬ paratem substancji czynnej opryskuje sie liscie kapusty (Brassica oleracea) do orosienia i obsadza 45 larwami zaczki chrzanówki (Phadeon cochleariae).Po podanym czasie ustala sie smiertelnosc, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie larwy zaczki zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna larwa nie zostala zabita. 50 W tablicy 1 podaje sie stosowane substancje czynne, stezenie substancji czynnych, czas obser¬ wacji i otrzymane wyniki.Tablica 1 55 Testowanie larw Phaedon Substancja czynna. zwiazek o wzorze 4 | (znany) zwiazek o wzorze 5 (znany) Stezenie » substancji czynnej w •/• 0,1 0,01 o^ooi 0,1 0,01 0,001 Smiertelnosc w •/• po uplywie 3 dni 100 100 0 100 100 • 0 |97 7 cd. tabl. 1 Substancja czynna zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 Stezenie substancji czynnej w % 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 Smiertelnosc w °/o po uplywie 3 dni 100 100 100 100 100 90 100 100 95 P'r z y k l a d II. Testowanie Blutella. Rozpusz¬ czalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego. 2Q W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc substancji czyn¬ nej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana ilo¬ scia emulgatora, po czym koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia. Otrzymanym pre- 25 paratem substancji czynnej opryskuje sie mgla¬ wicowo do orosienia liscie kapusty (Brassica ole- racea) i obsadza gasienicami tantnisia krzyzowia- czka (Plutella maculipennis). Po podanym czasie oznacza sie smiertelnosc w °/o, przy czym 100*/o 30 oznacza, ze wszystkie gasiennice zostaly zabite, a 0*/o oznacza, ze zadna gasienica nie zostala za¬ bita.W tablicy 2 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenia substancji czynnych, czas obserwacji oraz 35 uzyskane wyniki.Tablica 2 Testowanie Plutella 40 Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 5 (znany) zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 9 Stezenie substancji czynnej w °/o 0,1 4? 0,01 0,1 . 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Smiertelnosc w •/• po 3 dniach 100 0 100 0 100 100 100 100 100 | 100 100 100 Przyklad III. Oznaczanie stezenia graniczne¬ go (owady gleby). Testowany owad: larwy Phorbia 60 antiaua w glebie. Rozpuszczalnik: 3 czesci wago¬ we acetonu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub- ™ 8 stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza woda do zadanego stezenia. Preparat sub¬ stancji czynnej dokladnie miesza sie z gleba, przy czym stezenie substancji czynnej w preparacie nie odgrywa zadnej roli, decyduje tylko dawka substancji czynnej na jednostke objetosci gleby, która podaje sie w ppm/= mg/l litr/. Doniczki wypelnia sie £leba i pozostawia w temperaturze pokojowej. Po uplywie 24 godzin wprowadza sie testowane zwierzeta do traktowanej gleby i po 2—7 dniach ustala sie skutecznosc substancji czynnej oznaczajac w Vo zywe i martwe testowane owady. Skutecznosc wynosi 100%, gdy wszystkie owady zostaly zabite, a 0°/o, gdy zyje dokladnie taka sama ilosc owadów, jak w próbie kontrolnej.W tablicy 3 podaje sie substancje czynne, dawki substancji czynnych oraz wyniki.Tablica 3 Testowanie insektycydu glebowego (larwy Phorbia antiaua w glebie) Substancja czynna zwiazek o wzorze 4 (znany) zwiazek o wzorze 5 (znany) zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 9 Smiertelnosc w ^/o przy stezeniu substancji czynnej 20 ppm 0 0 100 100 Przyklad IV. Oznaczanie stezenia graniczne¬ go (owady gleby).Testowany owad: larwy^ Tenebrio molitor w glebie.Rozpuszczalnikr 3 czesci wagowe acetonu; emulga¬ tor: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowe¬ go.W celu otrzymania odpowiedniego prepartu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, doda¬ je podana ilosc emulgatora i rozciencza koncentrat woda do zadanego stezenia.Preparat substancji czynnej miesza sie dokladnie z gleba. Stezenie substancji czynnej w preparacie nie odgrywa praktycznie zadnej roli, decyduje tyl¬ ko dawka substancji czynnej na jednostke objeto¬ sci gleby, która podaje sie w ppm/= mg/litr/. Do¬ niczki wypelnia sie gleba i pozostawia* sie w tem¬ peraturze pokojowej Po uplywie 24 godzin testowa¬ ne zwierzeta wprowadza sie do traktowanej gleby i po 2—7 dniach oznacza sie skutecznosc substan¬ cji czynnej w Vo liczac zywe i martwe zwierzeta.Skutecznosc wynosi 100°/o, gdy wszystkie testowane owady zostaly zabite, a 0°/o, gdy zyje taka sama liczba testowanych owadów, jak w nietraktowanej grupie kontrolnej.W tablicy 4 podaje sie substancje czynne, sto¬ sowane dawki oraz uzyskane wyniki.97 661 Tablica 4 Testowanie insektycydu glebowego (Tenebrio moii- tor — larwy w glebie) Substancja czynna zwiazek o wzorze 10 (znany) zwiazek o wzorze 4 (znany) 1 zwiazek o wzorze 5 (znany) | zwiazek o wzorze 6 1 zwiazek o wzorze 8 Smiertelnosc w % przy stezeniu substancji czynnej 20 ppm 50 0 0 100 100 Przyklad V. Testowanie pasozytujacych larw muchy. Rozpuszczalnik: 35 czesci wagowych eteru monometylowego poliglikolu etylenowego i 35 cze¬ sci wagowych eteru nonylofenolopoliglikolowegp.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 30 czesci wagowych od¬ powiedniej substancji czynnej z podana iloscia roz¬ puszczalnika zawierajacego podana ilosc emulga¬ tora, po czym koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Do probówki zawierajacej okolo 2 cm8 miesa kon¬ skiego wprowadza sie okolo 20 larw muchy (Luci- lia cuprina). Na mieso konskie wprowadza sie 0,5 ml preparatu substancji czynnej. Po uplywie 24 godzin oznacza sie smiertelnosc w °/o, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie larwy zostaly zabite, a 0%, oznacza ze zadna larwa nie zostala zabita.W tablicy 5 podaje sie badane substancje czyn¬ ne, ich stezenie oraz uzyskane wyniki.Tablica 5 Testowanie pasozytujacych larw muchy Subsancja czynna Stezenie substancji czynnej w ppm zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 11 100 100 3 100 1 100 100 1 Smiertelnosc w •/• Lucilia cuprina odporna 100 100 100 100 100 100 100 100 100 10G 100 100 100 100 100 Przyklad VI. Do 57 g (0,36 mola) soli amo¬ nowej kwasu 0,0-dwumetylotiolofosforowego w 350 ml acetonitrylu dodaje sie 70 g (0,3 mola) 2-chloro- metylo-3-keto-l,2,4-triazolobenzopirazyny i roztwór reakcyjny miesza w ciagu 2 godzin w temperatu¬ rze 50°C. Saczy sie na goraco, oddestylowuje roz¬ puszczalnik, a do pozostalosci dodaje wode. Odsa¬ cza sie ponownie i przekrystlizowuje z acetonu otrzymujac 32 g (31,5% wydajnosci teoretycznej) estru 0,0-dwumetylo-S-/3-keto-l,2,4-triazolilo/2/-ben- zopirazynometylowego/kwasu tilofosforowego o wzo¬ rze 8 w postaci drobnych zóltych krysztalów o temperaturze topnienia 125°C.Przyklad VII. Do 73 g (0,36 mola) soli amono¬ wej kwasu 0,0-dwuetylotionotiolofosforowego rozpu¬ szczonej w 300 ml acetonu dodaje sie 70 g (0,3 mo¬ la) 2-chlorometylo-3-keto-l,2,4-triazolobenzopirazy- ny, przy czym nie wydziela sie cieplo. Po 1-go¬ dzinnym mieszaniu w temperaturze 50°C chlodzi sie mieszanine reakcyjna, saczy i ponownie odde¬ stylowuje rozpuszczalnik. Do pozostalosci dodaje sie wode, odsacza sie i rozpuszcza w toluenie. Fa¬ ze organiczna osusza sie i rozpuszczalnik oddesty¬ lowuje sie. Otrzymuje sie 97 g (84% wydajnosci teoretycznej) estru 0,0-dwuetylo-S-/3-keto-l,2,4-tria- zolobenzopirazynylo/2/-metylowego/kwasu tionotio- lofosforowego o wzorze 7. Substancje przekrystali- zowuje sie z acetonitrylu. Otrzymuje sie zólte igly o temperaturze topnienia 100°C.Wedlug przykladów VI i /lub VII otrzymuje sie takze zwiazki zestawione w tablicy 6.Tablica 6 40 50 55 Przyklad VIII 1 IX X 1 Zwiazek zwiazek o wzorze 6 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 11 Wlasciwosci fi¬ zyczne: tempe¬ ratura topnie¬ nia, wspólczyn¬ nik zalamania swiatla 123DC 122°C D^= 1,5890 Wydajnosc •/• wydaj¬ nosci te¬ oretycz¬ nej 60,5 80 45 Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wy¬ nalazku. 65 Stosowane zwiazki wyjsciowe wytwarza sie np. wedlug nizej podanych sposobów: a) Mieszanine 74 g (0,5 mola) 2-hydroksybenzopi- razyny, 12 g dwumetyloaniliny i 250 ml tlenochlor¬ ku fosforu ogrzewa sie przez 10 minut pod chlod¬ nica zwrotna. W temperaturze okolo 80°C wszystko rozpuszcza sie; roztwór reakcyjny ochladza sie, wylewa na lód i odsacza. Pozostalosc osusza sie na plytce ceramicznej, rozpuszcza w eterze naftowym i saczy przez wegiel aktywny. Roztwór reakcyjny odparowuje sie i otrzymuje 78 g (87,5% wydajno¬ sci teoretycznej) 2-chlorobenzopirazyny o wzorze 12 o temperaturze topnienia 48—49°C. b) Do mieszaniny skladajacej sie z 400 ml abso¬ lutnego etanolu i 400 ml wodzianu hydrazyny do¬ daje sie 165 g (1 mol) substancji otrzymanej wedlug punktu a/ i lekko chlodzac otrzymuje sie tempe¬ rature 40°C. Miesza sie przez 3 godziny, osad od¬ sacza sie i przemywa woda. Otrzymuje sie 137 g (85,5% wydajnosci teoretycznej) 2-hydrazynobenzo-11 pirazyny o wzorze 13 o temperaturze topnienia 162°C (rozklad) w postaci pomaranczowego pro¬ szku. c) Do 128 g (0.8 mola) 2-hydrazynobenzopirazyny w 2 litrach suchego etanolu dodaje sie 152 g (0,96 mola) piroweglanu dwuetylowego i lekko chlodzac utrzymuje sie roztwór reakcyjny w temperaturze °C. Po ustaniu wydzielania sie CO2 wykrystali- zowuje produkt. Mieszanine reakcyjna miesza sie jeszcze przez 30 minut, po czym saczy. Otrzymuje sie 165 g (88,5% wydajnosci teoretycznej) 2-/2'-etq- ksykarbonylohydrazyno/-benzopirazyny o wzorze 14 w postaci zóltego proszku o temperaturze topnienia z rozkladem 180—190°C. d) Do 265 (0,66 mola) wodorotlenku sodu w 660 ml wody dodaje sie 138 g (0,6 mola) substancji otrzymanej wedlug punktu c/. Mieszanine reakcyj¬ na pozostawia sie na lazni wodnej przez 3 godziny w temperaturze 80°C. Metny roztwór saczy sie na goraco, chlodzi, zakwasza i osad odsacza. Otrzymu¬ je sie 101 g (90% wydajnosci teoretycznej) 3-keto- -l,2,4-triazolo-2H-benzopirazyny o wzorze 15 o tem¬ peraturze topnienia 298°C w postaci zóltego niekry- stalizujacego proszku. e) Mieszanine skladajaca sie z 560 ml formalde¬ hydu i 93 g 3-keto-l,2,4-triazolo-2H-benzopirazyny ogrzewa sie na lazni wodnej. Mieszanina pocza¬ tkowo sie zageszcza i nastepnie ponownie nieco sie rozciencza. Pozostawia sie ja przez 2 godziny w temperaturze 80°C, chlodzi sie, odsacza osad 661 12 i przemywa go woda. Otrzymuje sie 99 g (91,5% wydajnosci teoretycznej) 2-hydroksymetylo-3-keto- -1,2,4-triazolobenzopirazyny o wzorze 16 w posta¬ ci zóltego proszku o temperaturze topnienia 204°C (rozklad). f) Do mieszaniny 86,5 g (0,4 mola) 2-hydroksy- metylo-3-keto-l,2,4-triazolobenzopirazyny w 400 ml chlorku metylenu i 2 ml dwumetyloformamidu do¬ daje sie 68,5 g(0,48 mola; 42 ml) chlorku tionylu, przy czym lekko chlodzac utrzymuje sie tempera¬ ture reakcji wynoszaca 35°C. Po 2-godzinnym mieszaniu mieszanine reakcyjna poddaje sie de¬ stylacji i do pozostalosci dodaje sie wode. Wodny roztwór zobojetnia sie wodoroweglanem sodu i odsacza sie. Otrzymuje sie 90 g (95,5% wydajnosci teoretycznej) 2-chlorometylo-3-keto-l,2,4-triazolo- benzopirazyny o wzorze 17 o temperaturze topnie ma 178°C. Zólte krysztaly przekrystalizowuje sie z acetonitrylu. \f WZÓR 12 N^NH-NH2 WZÓR 13 N NH-NH-C0-0C2H5 OJ WZÓR 14 O WZÓR 15 NH N-CH2-0H C WZÓR 16 K QJ—^-ch2-ci WZÓR 17 4 197 661 wodzian o 'nrM3;2 j^NY0H^ r^YNYa hydrqzyny c2h5s-ch2-ch2-s-p(och3) V ^N^ " ' WZÓR 4 N NH-NH, , , Y (C2H50-C0-)20 o O N^ C2H5S-CH2-CH2-S-P(0CH3)2 wodny roztwór WZÓR 5 N NH-NH-CO-OC^Hg alkaliów ^ 3^2 Yi1" ±^ S-tf-CH20H 0-i-4-CH2-S-P(0CH3) srodek Q. .. „ ^^/N chlorowcujacy S N-CH2-chlorowiec ^VN^ 0=C—N-CH-S-P (0C2H5)2 WZÓR 7 SCHEMAT 2 JM. 7 T QJ—^-CH2-S-P(0CH3): WZÓR 8 » f/OC2H5 0=C—N-CH-S-P^ 2 5 ^2H5 WZCfa 9 C2H50xf ci )P-S-CH2-N c2h5c/ ^ WZÓR 10 PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera npwe estry S-triazolp- 25 benzppirazynometylowe kwasów /tionp/tiolpfosforo- wycfi/fosfonowypfi/ o wzorze 1, w którym R ozna¬ cza rpcfnik alkfjowy o 1—4 atpmach wegla, Ri oz¬ nacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub grupe alkoksylowa p J.—4 atomach wegla, a X qz- 3P nacza ajpm tlenu lub siarjci.97 661 N ROxl! '|i )p-S-CH2-N—^Q WZÓR 1 RO \ P-SM WZÓR 2 S N N^N Hal-H2C-N WZÓR 3 O -S°K + CL-CH-N—k C2H5 /r -KCl . C2H5°\ ii ^ )P-S-CH.-N C H / ^2n5 SCHEMAT 1 O ^NV^ N^N k O97 681 CO T ^ 1 -N-CH2-S-P(0C2H5): WZÓR 11 CL ^^tf ** PL
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19752515794 DE2515794A1 (de) | 1975-04-11 | 1975-04-11 | S-triazolobenzopyrazinmethyl(thiono) thiolphosphor(phosphon)saeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL97661B1 true PL97661B1 (pl) | 1978-03-30 |
Family
ID=5943575
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1976188673A PL97661B1 (pl) | 1975-04-11 | 1976-04-10 | Srodek owadobojczy |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4076806A (pl) |
JP (1) | JPS51122098A (pl) |
AT (1) | AT338827B (pl) |
AU (1) | AU1271276A (pl) |
BE (1) | BE840587A (pl) |
BR (1) | BR7602139A (pl) |
DD (1) | DD125319A5 (pl) |
DE (1) | DE2515794A1 (pl) |
DK (1) | DK167976A (pl) |
ES (1) | ES446893A1 (pl) |
FR (1) | FR2306996A1 (pl) |
IL (1) | IL49374A0 (pl) |
LU (1) | LU74736A1 (pl) |
NL (1) | NL7603716A (pl) |
PL (1) | PL97661B1 (pl) |
PT (1) | PT64991B (pl) |
SU (1) | SU572204A3 (pl) |
TR (1) | TR18800A (pl) |
ZA (1) | ZA762153B (pl) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5348818A (en) * | 1976-10-14 | 1978-05-02 | Otake Seisakushiyo Kk | Handle supporting device for paddy field weeder |
NZ191781A (en) * | 1978-10-13 | 1982-03-16 | Dow Chemical Co | Heterocyclic-substituted-triazolyl-thiophosphorus compounds and insecticidal compositions |
US8747875B2 (en) * | 2008-09-29 | 2014-06-10 | The Hartz Mountain Corporation | Photo-stable pest control |
-
1975
- 1975-04-11 DE DE19752515794 patent/DE2515794A1/de active Pending
-
1976
- 1976-03-24 US US05/669,781 patent/US4076806A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-04-06 AU AU12712/76A patent/AU1271276A/en not_active Expired
- 1976-04-06 SU SU7602343657A patent/SU572204A3/ru active
- 1976-04-08 NL NL7603716A patent/NL7603716A/xx unknown
- 1976-04-08 BR BR7602139A patent/BR7602139A/pt unknown
- 1976-04-08 IL IL49374A patent/IL49374A0/xx unknown
- 1976-04-08 PT PT64991A patent/PT64991B/pt unknown
- 1976-04-09 TR TR18800A patent/TR18800A/xx unknown
- 1976-04-09 FR FR7610595A patent/FR2306996A1/fr active Granted
- 1976-04-09 LU LU74736A patent/LU74736A1/xx unknown
- 1976-04-09 DK DK167976A patent/DK167976A/da active IP Right Grant
- 1976-04-09 JP JP51039476A patent/JPS51122098A/ja active Pending
- 1976-04-09 AT AT261776A patent/AT338827B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-04-09 ZA ZA762153A patent/ZA762153B/xx unknown
- 1976-04-09 ES ES446893A patent/ES446893A1/es not_active Expired
- 1976-04-09 BE BE166016A patent/BE840587A/xx unknown
- 1976-04-10 PL PL1976188673A patent/PL97661B1/pl unknown
- 1976-11-09 DD DD192301A patent/DD125319A5/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2515794A1 (de) | 1976-10-21 |
PT64991B (en) | 1977-09-08 |
FR2306996A1 (fr) | 1976-11-05 |
TR18800A (tr) | 1986-10-17 |
SU572204A3 (ru) | 1977-09-05 |
AU1271276A (en) | 1977-10-13 |
AT338827B (de) | 1977-09-12 |
LU74736A1 (pl) | 1977-02-04 |
DD125319A5 (pl) | 1977-04-13 |
BR7602139A (pt) | 1976-10-05 |
PT64991A (en) | 1976-05-01 |
NL7603716A (nl) | 1976-10-13 |
ATA261776A (de) | 1977-01-15 |
IL49374A0 (en) | 1976-06-30 |
JPS51122098A (en) | 1976-10-25 |
US4076806A (en) | 1978-02-28 |
BE840587A (fr) | 1976-10-11 |
FR2306996B3 (pl) | 1979-01-05 |
ZA762153B (en) | 1977-04-27 |
DK167976A (da) | 1976-10-12 |
ES446893A1 (es) | 1977-06-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL89024B1 (pl) | ||
PL86546B1 (pl) | ||
US4212861A (en) | Isoxazole-5-alkyl dithiophosphoric acid derivatives | |
IE42337B1 (en) | Pyrimidinylthionophosphonic acid esters, process for their use as insecticides, acaricides an nematocides | |
PL80994B1 (pl) | ||
PL91681B1 (pl) | ||
PL97661B1 (pl) | Srodek owadobojczy | |
DE2361451C2 (de) | Triazolothiazolyl-(thiono)-phosphor (phosphon)-säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten, Milben und Zecken | |
PL98413B1 (pl) | Srodek owadobojczy i roztoczobojczy | |
PL77674B1 (pl) | ||
DE2527676A1 (de) | Triazolylmethylthiol(thiono)phosphor(phosphon)-saeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide | |
PL88487B1 (pl) | ||
US3980783A (en) | O-Alkyl-S-[3-oxo-triazolo-(4,3-α-pyridin(2)yl-methyl]-(thiono)thiol-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides | |
PL98707B1 (pl) | Srodek owadobojczy i roztoczobojczy | |
PL98708B1 (pl) | Srodek owadobojczy i roztoczobojczy | |
US3839355A (en) | Pyrazolo-(thiono)-phosphoric(phosphonic)acid esters | |
PL91830B1 (pl) | ||
CH622678A5 (pl) | ||
PL69658B1 (pl) | ||
PL98244B1 (pl) | Srodek owadobojczy i roztoczobojczy | |
PL98412B1 (pl) | Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy | |
PL93294B1 (pl) | ||
PL94803B1 (pl) | Srodek owadobojczy i roztoczobojczy | |
PL77726B1 (pl) | ||
PL86799B1 (pl) |