PL98412B1 - Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy - Google Patents
Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy Download PDFInfo
- Publication number
- PL98412B1 PL98412B1 PL1976191921A PL19192176A PL98412B1 PL 98412 B1 PL98412 B1 PL 98412B1 PL 1976191921 A PL1976191921 A PL 1976191921A PL 19192176 A PL19192176 A PL 19192176A PL 98412 B1 PL98412 B1 PL 98412B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- compound
- iso
- oc3h7
- izo
- Prior art date
Links
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 34
- -1 benzyloxy, benzoyloxy Chemical group 0.000 claims description 28
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 claims description 6
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005278 alkyl sulfonyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005133 alkynyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 241001061127 Thione Species 0.000 claims description 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-sulfanylmethane Chemical compound [S]C QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 189
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 50
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 37
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 34
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 25
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 20
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 12
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 12
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 9
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 8
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 8
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 6
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 5
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 1h-pyridazin-6-one Chemical class OC1=CC=CN=N1 AAILEWXSEQLMNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000256118 Aedes aegypti Species 0.000 description 3
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 3
- 235000011303 Brassica alboglabra Nutrition 0.000 description 3
- 235000011302 Brassica oleracea Nutrition 0.000 description 3
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 3
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 3
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000254179 Sitophilus granarius Species 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- JXXGZMUZIAATTF-UHFFFAOYSA-N (6-oxo-1h-pyridazin-3-yl) methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC=1C=CC(=O)NN=1 JXXGZMUZIAATTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RQBAEDZDPNMLNF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1h-pyridazin-3-ol Chemical compound ON1NC=CC=C1O RQBAEDZDPNMLNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238818 Acheta domesticus Species 0.000 description 2
- 240000003291 Armoracia rusticana Species 0.000 description 2
- 235000011330 Armoracia rusticana Nutrition 0.000 description 2
- 206010004194 Bed bug infestation Diseases 0.000 description 2
- 241000238657 Blattella germanica Species 0.000 description 2
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001327638 Cimex lectularius Species 0.000 description 2
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000255581 Drosophila <fruit fly, genus> Species 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000258916 Leptinotarsa decemlineata Species 0.000 description 2
- 241000721715 Macrosiphum Species 0.000 description 2
- 241000243786 Meloidogyne incognita Species 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000721623 Myzus Species 0.000 description 2
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 2
- 241001396980 Phytonemus pallidus Species 0.000 description 2
- 241000500439 Plutella Species 0.000 description 2
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000066 S-methyl group Chemical group [H]C([H])([H])S* 0.000 description 2
- 241000254154 Sitophilus zeamais Species 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- ATLPLEZDTSBZQG-UHFFFAOYSA-N propan-2-ylphosphonic acid Chemical compound CC(C)P(O)(O)=O ATLPLEZDTSBZQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 1-cyclooctyldiazocane Chemical compound C1CCCCCCC1N1NCCCCCC1 NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatopropane Chemical compound CCCN=C=O OQURWGJAWSLGQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZJQJNOEIWVZHP-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-1,4-dioxane Chemical compound CCCCC1COCCO1 MZJQJNOEIWVZHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanatopropane Chemical compound CC(C)N=C=O GSLTVFIVJMCNBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUJCDCSWBJDFNI-UHFFFAOYSA-N 3-methoxy-1h-pyridazin-6-one Chemical compound COC1=CC=C(O)N=N1 CUJCDCSWBJDFNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001143309 Acanthoscelides obtectus Species 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000253994 Acyrthosiphon pisum Species 0.000 description 1
- 241000218473 Agrotis Species 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000294568 Aphelenchoides fragariae Species 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- 235000003261 Artemisia vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 240000006891 Artemisia vulgaris Species 0.000 description 1
- 240000004161 Artocarpus altilis Species 0.000 description 1
- 235000002672 Artocarpus altilis Nutrition 0.000 description 1
- 240000006439 Aspergillus oryzae Species 0.000 description 1
- 241000387321 Aspidiotus nerii Species 0.000 description 1
- 241001470771 Athous haemorrhoidalis Species 0.000 description 1
- 241000238788 Blaberus craniifer Species 0.000 description 1
- 241001510109 Blaberus giganteus Species 0.000 description 1
- 241000238659 Blatta Species 0.000 description 1
- 241000238662 Blatta orientalis Species 0.000 description 1
- 241000256593 Brachycaudus schwartzi Species 0.000 description 1
- 241001444260 Brassicogethes aeneus Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJPYESGAIZJIGC-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)[ClH]P(=S)(C)Cl Chemical compound C(C)(C)[ClH]P(=S)(C)Cl GJPYESGAIZJIGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDYDSQWPFRMOIO-UHFFFAOYSA-N C(C)C=1C=C(C=CC=1SC)OC=1C=CC(NN=1)=O Chemical compound C(C)C=1C=C(C=CC=1SC)OC=1C=CC(NN=1)=O QDYDSQWPFRMOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSJHVCGUBJCHTF-UHFFFAOYSA-N CCC.CC(C)P(O)(O)=O Chemical compound CCC.CC(C)P(O)(O)=O DSJHVCGUBJCHTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUFUWPHQUPIFAS-UHFFFAOYSA-N CC[S+]1C(CCP(Cl)(Cl)=O)=CC=C1 Chemical compound CC[S+]1C(CCP(Cl)(Cl)=O)=CC=C1 GUFUWPHQUPIFAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257163 Calliphora vicina Species 0.000 description 1
- 241000282461 Canis lupus Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001221118 Cecidophyopsis ribis Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000007516 Chrysanthemum Nutrition 0.000 description 1
- 244000189548 Chrysanthemum x morifolium Species 0.000 description 1
- 244000045195 Cicer arietinum Species 0.000 description 1
- 235000010523 Cicer arietinum Nutrition 0.000 description 1
- 241001414835 Cimicidae Species 0.000 description 1
- 241001094913 Cryptomyzus Species 0.000 description 1
- 241000256059 Culex pipiens Species 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010011732 Cyst Diseases 0.000 description 1
- 241001641895 Dermestes Species 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000399934 Ditylenchus Species 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 241000630736 Ephestia Species 0.000 description 1
- 241000483001 Euproctis chrysorrhoea Species 0.000 description 1
- 241000239245 Euscelis Species 0.000 description 1
- 241000953886 Fannia canicularis Species 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 235000016623 Fragaria vesca Nutrition 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 235000011363 Fragaria x ananassa Nutrition 0.000 description 1
- 241000255896 Galleria mellonella Species 0.000 description 1
- 241001675057 Gastrophysa viridula Species 0.000 description 1
- 241000204888 Geobacter sp. Species 0.000 description 1
- 206010018498 Goitre Diseases 0.000 description 1
- 241001659688 Hercinothrips femoralis Species 0.000 description 1
- 241001480224 Heterodera Species 0.000 description 1
- 241001251958 Hyalopterus Species 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000948337 Lasius niger Species 0.000 description 1
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 1
- 241000721696 Lymantria Species 0.000 description 1
- 241000721703 Lymantria dispar Species 0.000 description 1
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 1
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 1
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 1
- 241000258241 Mantis Species 0.000 description 1
- 241001599018 Melanogaster Species 0.000 description 1
- 241001143352 Meloidogyne Species 0.000 description 1
- 241000254071 Melolontha Species 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000332345 Myzus cerasi Species 0.000 description 1
- 241000961933 Nephotettix virescens Species 0.000 description 1
- 244000187664 Nerium oleander Species 0.000 description 1
- 241000131101 Oryzaephilus surinamensis Species 0.000 description 1
- 241001148650 Paratylenchus Species 0.000 description 1
- 241000287127 Passeridae Species 0.000 description 1
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 1
- 241001608568 Phaedon Species 0.000 description 1
- 241000257186 Phormia regina Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 241000255969 Pieris brassicae Species 0.000 description 1
- 241000690748 Piesma Species 0.000 description 1
- 241000722234 Pseudococcus Species 0.000 description 1
- 241000201377 Radopholus Species 0.000 description 1
- 241001509967 Reticulitermes flavipes Species 0.000 description 1
- 241000722249 Rhodnius prolixus Species 0.000 description 1
- 241000125162 Rhopalosiphum Species 0.000 description 1
- 241001510241 Rhyparobia Species 0.000 description 1
- 241001510236 Rhyparobia maderae Species 0.000 description 1
- 235000001537 Ribes X gardonianum Nutrition 0.000 description 1
- 235000001535 Ribes X utile Nutrition 0.000 description 1
- 240000004594 Ribes aureum Species 0.000 description 1
- 235000016919 Ribes petraeum Nutrition 0.000 description 1
- 244000281247 Ribes rubrum Species 0.000 description 1
- 235000002355 Ribes spicatum Nutrition 0.000 description 1
- 241000855013 Rotylenchus Species 0.000 description 1
- USZAOTPETFYQDD-UHFFFAOYSA-N SSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSS Chemical compound SSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSSS USZAOTPETFYQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001402072 Sappaphis Species 0.000 description 1
- 244000007853 Sarothamnus scoparius Species 0.000 description 1
- 241001595191 Schoutedenia Species 0.000 description 1
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 1
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 1
- 235000010086 Setaria viridis var. viridis Nutrition 0.000 description 1
- 241000254181 Sitophilus Species 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000256251 Spodoptera frugiperda Species 0.000 description 1
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 1
- 241001177161 Stegobium paniceum Species 0.000 description 1
- 241001494115 Stomoxys calcitrans Species 0.000 description 1
- 241000913276 Tecia solanivora Species 0.000 description 1
- 241000254109 Tenebrio molitor Species 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- 241001238451 Tortrix viridana Species 0.000 description 1
- 241001414831 Triatoma infestans Species 0.000 description 1
- 241000254113 Tribolium castaneum Species 0.000 description 1
- 241000267822 Trogoderma granarium Species 0.000 description 1
- 241000287436 Turdus merula Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical class ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000201423 Xiphinema Species 0.000 description 1
- 241001466337 Yponomeuta Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HJPOKQICBCJGHE-UHFFFAOYSA-J [C+4].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-] Chemical compound [C+4].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-] HJPOKQICBCJGHE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 1
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000021217 cabbage soup Nutrition 0.000 description 1
- 235000020289 caffè mocha Nutrition 0.000 description 1
- 244000309466 calf Species 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 208000031513 cyst Diseases 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- FRYHCSODNHYDPU-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonyl chloride Chemical compound CCS(Cl)(=O)=O FRYHCSODNHYDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N fenpyroximate Chemical compound C=1C=C(C(=O)OC(C)(C)C)C=CC=1CO/N=C/C=1C(C)=NN(C)C=1OC1=CC=CC=C1 YYJNOYZRYGDPNH-MFKUBSTISA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 201000003872 goiter Diseases 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- WABYCCJHARSRBH-UHFFFAOYSA-N metaclazepam Chemical compound C12=CC(Br)=CC=C2N(C)C(COC)CN=C1C1=CC=CC=C1Cl WABYCCJHARSRBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- JYQQWQJCEUMXQZ-UHFFFAOYSA-N methyl cyanate Chemical compound COC#N JYQQWQJCEUMXQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical group 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSETWVJZUWGCKE-UHFFFAOYSA-N propylphosphonic acid Chemical compound CCCP(O)(O)=O NSETWVJZUWGCKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical group C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/14—Oxygen atoms
- C07D237/16—Two oxygen atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6509—Six-membered rings
- C07F9/650905—Six-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy, roztoczobójczy i nicieniobójczy zawierajacy nowe estry pirydazynylowe kwasów (tiono)(tiolo)- -fosfonowych jako substancje czynna srodka.Wiadomo, ze podstawione, estry pirydazynylowe kwasów tiono-fosforowych(fosfonowych), np. ester 0,0-dwuetylo-o-[6-hydroksy- wzglednie -6-chloro- i 6-N,N-dwumetylokarbamoiloksypirymidazynylowy- -(3)] kwasu tionofosforowego (opis patentowy St.Zjedn. Am. nr 2 759 938 i ogloszony niemiecki opis DOS nr 2 049 813) i ester 0-etylo-0-[l,6-dwuwodoró- -6-ketopirydazynylowy-(3)] kwasu tionometano- lub -etanofosfonowego (zgloszenie patentowe Holandii nr 6 904 664), maja dzialanie owadobójcze i rozto¬ czonojcze.Stwierdzono, ze nowe estry pirydazynylowe kwa¬ sów (tiono) (tiolo)-fosfonowych o wzorze 1, w któ¬ rym X i Y moga byc takie same lub rózne i ozna¬ czaja atomy tlenu lub siarki, R4 oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R3 oznacza grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupe alkiny- loksylowa o 2—5 atomach wegla alkilosulfonylo- ksylowa o 1—3 atomach wegla, monoalkilokarba¬ moiloksylowa o 1—3 atomach wegla, nastepnie oznacza atom chlorowca, grupe benzyloksylowa, benzoiloksylowa lub grupe fenoksylowa ewentual¬ nie zawierajaca jeden lub kilka takich samych lub rolnych podstawników, takich jak atom chlorowca, grupa nitrpwa, cyjanowa, alkilowa, chlorowcoalki- lowa, -S02CH3, -S02CH2C1 i/lub alkilotio, a R4 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, maja doskonale dzialanie owado¬ bójcze, roztoczobójcze i nicieniobójcze.Nowe estry pirydazynylowe kwasów (tiono)(tiolo) -fosfonowych o wzorze 1, otrzymuje sie a) przez reakcje halogenków estrów kwasów (tiono)(tiolo)- fosfonowych o wzorze 2, w którym R1} R2 X i Y maja wyzej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru, z pochodnymi 1,6- -dwuwodoro-6-keto-pirydazyny o wzorze 3, w któ¬ rym R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, ewen¬ tualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas lub stosujac zwiazki wyjsciowe w postaci odpowiednich soli z metalami alkalicznymi, metalami ziem alka¬ licznych lub soli amonowych, oraz ewentualnie w srodowisku rozpuszczalnika, albo b) w przypad¬ ku wytwarzania zwiazków o wzorze 1, którym R3 oznacza grupe alkilosulfonyloksylowa lub benzoilo- ksylowa, przez reakcje estrów pirydazynylowych kwasów (tiono) (tiolo)-fosfonowych o wzorze 4, w którym Ri, R2, R4, X i Y maja wyzej podane znaczenie, z halogenkiem acylu o wzorze 5, w któ¬ rym R5 oznacza grupe alkilosulfonylowa o 1—3 atomach wegla lub grupe benzoilowa, a Hal2 ma znaczenie podane dla Hal, ewentualnie w obec¬ nosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie w sro¬ dowisku rozpuszczalnika, albo c) w przypadku wy¬ twarzania zwiazków o wzorze 1, w którym R3 ozna- so cza grupe monoalkilokarbamoiloksylowa, przez re- 98 41298 412 3 akcje zwiazków o wzorze 4 z izocyjanianami alki¬ lowymi o wzorze 6, w którym Alk oznacza rodnik alkilowy o 1^3 atomach wegla, ewentualnie wobec katalizatora i ewentualnie w srodowisku rozpusz¬ czalnika. 5 Nowe estry pirydazynylowe kwasów (tiono) (tio- lo)-fosfonowych wykazuja znacznie lepsze dzialanie owadobójcze, roztoczobójcze i nicieniobójcze, niz odpowiednie znane podstawione estry pirydazyny¬ lowe kwasów tionofosforowych(fosfonowych) o 10 analogicznej budowie i takim samym kierunku dzialania. Zwiazki te wzbogacaja zatem stan tech¬ niki.W przypadku stosowania w wariancie a) chlorku kwasu S-etylotioloetanofosfonowego i 3-hydroksy- 15 -6-N-etylokarbamoiloksypirydazyny, w wariancie b) dwuestru 0-etylo- 0- [6-hydroksypirydazynylowego (3)] kwasu n-propanofosfonowego i chlorku ben¬ zoilu i w wariancie c) estru 0-etylo-0-[6-hydroksy- pirydazynylowego(3)] kwasu tionoetanofosfonowego 20 i izocyjanianu etylu jako zwiazków wyjsciowych, przebieg reakcji mozna przedstawic schematami 1—3.Stosowane zwiazki wyjsciowe przedstawiaja wzory 2-—4. We wzorach tych korzystnie oznacza- 25 ja: X atom siarki, Y atom tlenu, Rt prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—5 atomach we¬ gla, R2 prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, R3 prosta lub rozgaleziona grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla, prosta 3© lub rozgaleziona grupe alkinyloksylowa o 3 lub 4 atomach wegla, atom chloru, bromu, grupe metylo- lub etylosulfonyloksylowa, N-metylo- lub N-etylo- karbamoiloksylowa, benzyloksylowa i grupe feny- loksylowa korzystnie zawierajaca jeden do trzech 35 takich samych lub róznych podstawników, takich jak atom chloru, grupa nitrowa, cyjanowa, mety¬ lowa, etylowa, metylotio, etylotio i lub trójfluoro- metylowa lub oznacza grupe benzoiloksylowa, a R4 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy i etylowy. 40 Stosowane jako zwiazki wyjsciowe halogenki estrów kwasów (tiono) (tiolo)-fosfonowych o wzorze 2 i estry pirydazynylowe kwasów (tiono) (tiolo)- fosfonowych o wzorze 4 sa znane i mozna je wy¬ tworzyc w znany sposób (opis patentowy St. Zjedn. 45 Am. nr 3 167 574, opis patentowy Belgii nr 671 913 i zgloszenie patentowe Holandii nr 6 904 664).Na przyklad stosuje sie chlorek estru 0-metylo- wegó, 0-etylowego, 0-n-propylowego, 0-izopropylo- wego, 0-n-butylowego, O-izobutylowego, 0-II-rzed.- 50 -butylowego, 0-III-rzed.-butylowego i 0-n-pentylo- wego kwasu metano-, etano-, n-propano- lub izo- propano-fosfonowego oraz ich odpowiednie tiono- analogi, ponadto chlorek estru S-metylowego, S- -etylowego, S-n-propylowego, S-izopropylowego, S- -n-butylowego, S-izóbutylowego, S-II-rzed.-butylo- wego, S-III-rzed.-butylowego i S-n-pentylowego kwasu metano-, etano-, n-propano- lub izopropa- no-tiolofosfonowego oraz ich odpowiednie tionoana- gQ logi, oprócz tego estry 0-metylo-, 0-etylo-, 0-n- -propylo-, 0-izopropylo-, 0-n-butylo-, 0-izobutylo-, 0-II-rzed.butylo-, O-III-rzed.butylo-, 0-n-pentylo- -0-[4- lub 5-metylo-6-hydroksypirydazynylowe(3)] kwasu metano-, etano-, n-propano i izopropano- 65 55 fósfonowego oraz odpowiednie tionoanalogi, estry 0-metylo-, 0-etylo, 0-n-propylo-, 0-izopropylo-, 0-n- -butylo-, 0-izobutylo-, 0-II-rzed.butylo-, 0-III-rzed. butylo- i 0-n-pentylo-0-[6-hydroksypirydazynylo- we(3)] kwasu metano- lub etano-, n-propano- i izo- propano-fosfonowego oraz ich tionoanalogii, estry S-metylo-, S-etylo-, S-n-propylo, S-izopropylo-, S- -n-butylo-, S-izobutylo-, S-II-rzed.butylo-, S-III- -rzed. butylo- i S-n-pentylo-0-[6-hydroksypirydazy- nylowe(3)] kwasu tiolometano- lub etano-, n-pro¬ pano-, izopropanofosfonowego oraz odpowiednie tionoanalogi i kazdorazowo zwiazki podstawione rodnikiem metylowym w polozeniach 4 lub 5 piers¬ cienia pirydazynowego.Pochodne 3-hydroksypiryda^yny o wzorze 3 sa w wiekszosci znane i mozna je wytwarzac wedlug znanych metod, na przyklad w przypadku, gdy Ra oznacza grupe alkilosulfonyloksylowa, przez reakcje znanej 1,6-dwuhydroksypirydazyny z halogenkiem kwasu alkilosulfonowego. Inne sposoby wytwarza¬ nia znanych pochodnych 3-hydroksypirydazyny o wzorze 3 podane sa na przyklad w literaturze (T. Jojima i Takeshiba, Agr. Biol. Chem. 38, 1169— —1176 (1974); T. Nakagome, Yakugaku Zasshi, 82, 1005 (1962), J. Druey, K. Meier i K. Eichenberger, Helv. Chim. Acta 37, 121—133 (1954) i opis paten¬ towy Belgii nr 813 225).Stosuje sie na przyklad 6-chloro-, 6-bromo-, 6- -metylosulfonyloksy-, 6-etylosulfonyloksy-, 6-meto- ksy-, 6-etoksy, 6-n-propoksy-, 6-izopropoksy-, 6- -propargiloksy-, 6-N-metylo- lub N-etylo-karbamoi- loksy-, 6-benzyloksy-, 6-benzoiloksy-, 6-(2-nitro- -4-trójfluorometylofenyloksy)-, 6-(2,4-dwuchlorofe- nyloksy)-, 6-(2,5-dwuchlorofenyloksy)-, 6-(2,4,6-trój- chlorofenyloksy)-, 6-(2-metylotiofenyloksy)-, 6- -(etylotiofenyloksy-, 6-(4-metylotio- lub 4-etylotio- fenyloksy)-, 6-(2-nitro- lub 4-nitrofenyloksy)-, 6-(4- -cyjanofenyloksy), 6-(2 lub 4-metylo- lub etylofeny- loksy)- 6-(2,4-dwumetylofenyloksy)-, 6-(2,4-dwuety- lofenyloksy)-, 6- (3 -metylo-4-metylotiofenyloksy)-, 6-(3-etylo-4-metylotiofenyloksy)- 3-ketopirydazyne i odpowiednie pochodne podstawione rodnikiem me¬ tylowym lub etylowym w polozeniu 4 lub 5 piers¬ cienia pirydazynowego.Halogenki acylowe o wzorze 5, jak i izocyjania¬ ny alkilowe o wzorze 6 sa znane i mozna je wy¬ twarzac wedlug sposobów podanych w literaturze.Na przyklad stosuje sie chlorek metylosulfonylu i etylosulfonylu oraz chlorek benzoilu, ponadto izo¬ cyjanian metylu, izocyjanian etylu, izocyjanian n- -propylu i izocyjanian izopropylu.Warianty a) — c) prowadzi sie korzystnie w od¬ powiednim rozpuszczalniku lub rozcienczalniku.Praktycznie mozna stosowac wszystkie obojetne rozpuszczalniki organiczne, zwlaszcza alifatyczne i aromatyczne, ewentualnie chlorowane weglowo¬ dory, np. benzen, toluen, ksylen, benzyne, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek wegla, chloro- benzen lub etery, np. eter etylowy i butylowyr dioksan, nastepnie ketony, np. aceton, metyloetylo- keton, metyloizopropyldketon i metyloizobutyloke- ton, oprócz tego nitryle np. acetonitryl i propioni- tryl. .:.! 'I ?,\<:98 412 Szczególnie przydatne sa weglany i alkoholany metali alkalicznych np. weglan, metylan i etylan scjdu i potasu, ponadto alifatyczne, aromatyczne lub" heterocykliczne aminy, np. trójetyloamina, trój- metyloamina, dwumetyloamina, dwumetylobenzylo- 5 amina i pirydyna. Wariant c) mozna prowadzic ewentualnie wobec katalitycznych ilosci trzeciorze¬ dowych zasad organicznych,- np. diazabicyklooktanu lub trójetyloaminy.Temperatura reakcji we wszystkich wariantach moze wahac sie w szerokich granicach. Na ogól prowadzi sie reakcje w temperaturze 0—120°C, ko¬ rzystnie 10—60°. Reakcje przewaznie prowadzi sie pod cisnieniem normalnym.Przy przeprowadzaniu wariantów a) i b) wpro¬ wadza sie reagenty korzystnie w stosunkach rów- nomolowych. Nadmiar jednego lub drugiego rea- gentu nie daje istotnych korzysci. W wariancie c) wprowadza sie izocyjanian alkilu w 10—15% 2o nadmiarze.Na ogól we wszystkich wariantach reakcje pro¬ wadzi sie w jednym z wyzej podanych rozpusz¬ czalników w podanej temperaturze. Po zakonczeniu reakcji wsad mozna przerabiac wedlug nizej po- a danych sposobów. W wariancie a) mieszanine re¬ akcyjna po przesaczeniu wylewa sie do rozpusz¬ czalnika organicznego i warstwe organiczna prze¬ rabia sie w znany sposób, natomiast w wariantach b) i c) roztwór reakcyjny przerabia sie bezposrednio & np. droga przemywania, osuszania i usuwania roz¬ puszczalnika lub przez bezposrednie oddestylowa¬ nie.Nowe zwiazki otrzymuje sie przewaznie w po¬ staci olejów, które czesto nie destyluja bez roz- M" kladu. Mozna je jednak uwolnic od resztek sklad¬ ników i tym samym oczyscic przez tak zwane „poddestylowanie", to jest dluzsze ogrzewanie pod zmniejszonym cisnieniem do umiarkowanie pod¬ wyzszonej temperatury. Do ich charakterystyki *° sluzy wspólczynnik zalamania swiatla. Czesc tych zwiazków otrzymuje sie w postaci krystalicznej, do ich charakterystyki sluzy temperatura topnie¬ nia.Jak juz podano, nowe estry pirydazynylowe kwa- * sów (tiono) (tiolo)-fosfonowych wykazuja doskonale dzialanie owadobójcze, roztoczobójcze i nicienio- bójcze. Dzialaja na szkodniki roslin, szkodniki sa¬ nitarne i magazynowe i przy nieznacznej' fitotoksy¬ cznosci dzialaja na owady o narzadzie gebowym 50 ssacym i gryzacym oraz na roztocza. Wiekszosc zwiazków ma ponadto dzialanie grzybobójcze. Z te¬ go wzgledu nowe zwiazki stosuje sie z dobrym wynikiem, w dziedzinie ochrony roslin, higieny i przechowalnictwa w postaci srodków szkodnikobój- M czych.Do owadów o narzadzie gebowym ssacym zwal¬ czanych przez srodki wedlug wynalazku naleza glowie mszyce (Aphididae), takie jak mszyca brzo- Q skwiniowo-ziemniaczana (Myzus persicae), mszyca trzmielinonwo-burakowa (Doralis fabae), mszyca czeremchowo-zbozowa (Rhopalosiphum.padi), mszy¬ ca grochowa (Macrosiphum pisi), mszyca ziemnia-" czana smugowana (Macrosiphum solanifolii), mszy- 65 ca porzeczkowa (Cryptomyzus korschelti), mszyca jabloniowo-babkowa (Sappaphis maii), mszyca sli- wowo-trzcinowa (Hyalopterus arundihis), mszyca wisniowo-przytuliowa (Myzus cerasi), ponadto czerwcowate (Coccina), takie jak tarcznik oleandro- wiec (Aspidiotus hederae). Lecenium hesperidum, Pseudococcus n\aritimus, przylzence (Thysanoptera), np. Hercinothrips femoralis, pluskwiaki, np. plasz- czyniec burakowy (Piesma auadrata) Dysdercus intermedius, pluskwa domowa (Cimex lectularius), Rhodnius prolixus, Triatoma infestans, dalej pie- wiki, np. Euscelis bilobatus i Nephotettix bipunc- tatus.Do owadów o narzadzie gebowym gryzacym zwalczanych przez srodki wedlug wynalazku na¬ leza przede wszystkim gasienice motyli (Lepidopte- ra), takich jak tantnis krzyzówiaczek (Plutella maculipennis), brudnica nieparka (Lymantria disfrar), kuRrówka rudnica (Euproctis chrysor- rhoea), przadka pierscienica (Malocosoma neu- stria), ponadto pietnówka kapustówka (Mame- stra brassicae), zbozówka rolnica (Agrotis segetum), bielinek kapustnik (Pieris brassicae), piedzik przed- zimek (Cheimatobiai brumata), zwójka zieloneczka (Tortrix viridana), Laphygma frugiperda, Prodenia litura, dalej namiotnik owocowy (Hyponomeuta padella), molik maczny (Ephestia kuhniella) i bar- ciak wiekszy (Galleria mellonella).Ponadto do owadów o narzadzie gebowym,gry¬ zacym zwalczanych przez srodki wedlug wynalazku naleza chrzaszcze (C^leptera), takie jak wolek zbo¬ zowy (Sitophilus granarius = Calandra granaria), stonka ziemniaczana (Leptinotarsa decemlineata), kaludnica zielonka (Gastrophysa viridula), zaczka chrzanówka (Phaedon cochleariae), slodyszek rze¬ pakowy (Meligethes aeneus), kistnik maliniak (By- v turus tomentosus), strakowiec fasolowy (Bruchi- dius = Acanthoscelides obtectus), Dermestes frischi, skórek zbozowiec (Trogoderma granarium), troj¬ szyk gryzacy (Tribolium castaneum), wolek kuku¬ rydziany (Calandra lub Sitophilus zeamais), zywiak chlebowiec (Stegobium paniceum), macznik mly¬ narek (Tenebrio molitor), spichrzel surynamski (Oryzaephilus surinamensis) oraz rodzaje zyjace w glebie, np. drutowce (Agriótes spec), chrabaszcze majowe (Melolontha melólontha), karaluchy, np. prusak (Blatella germanica), przybyszka amerykan¬ ska (Periplaneta americana), Leucophaea lub Rhy- parobia maderae, karaczan wschodni (Blatta orien-, talis), Blaberus giganteus, Blaberus fuscus, Hen-, schoutedenia flexivitta, dalej róznoskrzydle, np. swierszcz domowy (Gryllus domesticus), termity, np. Reticulitermes flavipes i blonoskrzydle, np. mrówki, na przyklad hurtnica czarna (Lasius niger).Z dwuskrzydlych zwalczaja glównie muchy, np. wywilzyne karlowke (Drosophila melanogaster), owocanke poludniówke (Ceratitis capitata), muche domowa (Musca domestica), muche pokojowa (Fan- nia canicularis), Phormia regina, plujke rudoglowa (Calliphora erythrocephala), oraz boliuszke klepar- ke (Stomoxys calcitrans), dalej dlugoczulkie, takie jak komary, np. Aedes aegypti, Culex pipiens i Anopheles stephensi.1 98412 8 Do roztoczy (Acari) zwalczanych przez srodki wedlug wynalazku naleza glównie przedziorkowate (Tetranychidae), np. przedziorek Chmielowiec (Te¬ tranychus telarius — Tetranychus althaeae lub Tetranychus urtioae) i przedziorek owocowiec (Pa- ratetranychus pilosus = Panonychus ulmi) szpe- cielowate, np. szpeciel porzeczkowy (Eriophyes ri- bis), roztocza róznopazurkowate, np. Hemitarsone- mus latus i roztocz truskawkowy (Tarsonemus pallidus) oraz kleszcze, np. Ornithodorus moubata).W przypadku stosowania w dziedzinie higieny i przechowalnictwa, zwlaszcza przeciwko muchom i komarom, srodki wedlug wynalazku wykazuja doskonale dzialanie pozostalosciowe na drewnie i glinie oraz dobra odpornosc na alkalia na uwap- nionych podlozach.Srodki wedlug wynalazku przy nieznacznej tok¬ sycznosci dla stalocieplnych wykazuja silne dzia¬ lanie nicieniobójcze, a zatem mozna je stosowac i do zwalczania nicieni, zwlaszcza nicieni fitopato- gennych. Sa to nicienie porazajace .liscie (Arphe- lenchoides), np. wegorek chryzantemowiec (A.ritze- mabosi), wegorek truskawkowiec (A.fragariae), A. oryzae; nicienie porazajace lodygi (Ditylenchus), np. wegorek niszczyk (D.Dipsaci); matwiki korze¬ niowe (Meloidogyne), np. M.arenaris i M.incognita; nicienie tworzace cysty (Heterodera), np. matwik ziemniaczany (M. rostochiensis), matwik burakowy (M.schachtii), matwiki korzeniowe, np. gatunku Fratylenohus, Paratylenchus, Rotylenchus, Xiphine- ma i Radopholus.Substancje czynne mozna przeprowadzac w zwy¬ kle zestawy w postaci roztworów, emulsji, zawie¬ sin, proszków, past i granulatów. Otrzymuje sie je w znarty sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozcienczalnikami, to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skroplonymi pod cisnieniem ga¬ zami i/lub Stalymi nosnikami ewentualnie stosujac substancje powierzchniowo-czynne, takie jak emul¬ gatory i/lub dyspergatory -i/lub srodki piano¬ twórcze. ' W przypadku stosowania wody jako rozcienczal¬ nika mozna stosowac np. rozpuszczalniki organicz¬ ne jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac zasadniczo zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilona- ftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlo- /rowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlo- robenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, np. cykloheksan lub para¬ finy, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, tar kie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutylo- keton lub' cykloheksanon, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetyloformamid i sulfo- tlenek dwumetylowy, a takze wode. Jako skroplone gazowe rozcienczalniki lub nosniki stosuje sie cie¬ cze, które w normalnej temperaturze i pod normal¬ nym cisnieniem sa gazami, np. gazy aerózolotwór- cze, takie jak chlorówcoweglowodory, hp. freon.Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu roz- drobnienia, tlenek glinu i krzemiany. Jako emulga¬ tory i/lub srodki pianotwórcze stosuje sie emul¬ gatory niejonotwórcze i anionowe, takie jak estry politlenku etylenu i kwasów tluszczowych, etery politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, np. etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany i hydrolizaty bialka. Jako srodki dyspergujace stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze. Pre¬ paraty nowych substancji czynnych moga zawierac domieszki innych, znanych substancji czynnych.Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95%: wagowych, korzystnie 0,5—90% wagowych substancji czynnej.Substancje czynne mozna stosowac same, w po- 2« staci koncentratów lub przygotowanych z nich po¬ staci roboczych, takich jak gotowe do uzycia roz¬ twory, emulsje, pianki, zawiesiny, proszki, pasty, proszki rozpuszczalne, proszki do opylania i gra¬ nulaty. Srodki stosuje sie w znany sposób, np. przez opryskiwanie, opryskiwanie mglawicowe, opylanie mglawicowe, opylanie, rozsiewanie, ody¬ mianie, gazowanie, podlewanie, zaprawianie lub inkrustowanie.Stezenie substancji czynnych w preparatach ro¬ boczych moze wahac sie w szerokich granicach, na ogól wynosi 0,0001—10%, korzystnie 0,01—1%. Sub¬ stancje czynne mozna stosowac z dobrym wyni¬ kiem w sposobie Ultra-Low-Volume rym mozna nanosic preparaty zawierajace do 95% substancji czynnej, a nawet sama 100% substancje czynna.Nastepujace przyklady blizejv wyjasniaja wyna¬ lazek.Przyklad I. Testowanie Drosophila Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolo-1 45 wego W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika g0 i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza woda do zadanego stezenia.Na krazek bibuly filtracyjnej o srednicy 7 cm nanosi sie pipetka 1 cm3 preparatu substancji czyn¬ nej. Krazek uklada sie na otworze naczynka szkla- » nego, w którym znajduje sie 50 owocanek (Dro- sophils melanogaster) i przykrywa sie plotka szkla¬ na. .Po uplywie podanego czasu oznacza sie smiertel¬ nosc w %, przy czym 10Ó%i oznacza, ze wszystkie muchy zostaly zabite, a A% oznacza, ze zadna mucha nie zostala zabita.W tablicy 1 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenia substancji czynnych, czas obserwacji oraz w uzyskane wyniki/ •98 412 Tablica 1 Testowanie Drosophila Substancja czynna Stezenie substancji czynnej w % Zwiazek o wzorze 7 (znany) Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 13 Zwiazek o wzorze 14 [mieszanina izomerów Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 17 Zwiazek o wzorze 18 Zwiazek o wzorze 19 Zwiazek o wzorze 20 Zwiazek o wzorze 21 Stopien smiertel¬ nosci w % po uplywie 1 dnia 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001^ 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 100 50 0 100 100 50 100 100 98 100 100 50 100 100 100 100 100 90 100 100 50 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 40 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 80 40 i Przyklad II. Testowanie larw Phaedon j Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; j Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopo- liglikolowego W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza* sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika % podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda da zadanego stezenia. 50 55 Otrzymanym preparatem opryskuje sie mglawi¬ cowo do orosienia liscie kapusty (Brassica oleracea) i obsadza larwami zaczki chrzanówki (Phaedon cochleariae).Po uplywie podanego czasu ustala sie smiertel¬ nosc w ,%, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie larwy zaczki zostaly zabite, a 0%, oznacza, ze zadna larwa nie zostala zabita..W tablicy 2 podaje sie substancje czynne, steze¬ nia substancji, czynnych, czas obserwacji oraz uzy¬ skane wyniki.Tablica 2 Testowanie larw Phaedor Substancja czynna Zwiazek o wzorze 22 (znany) Zwiazek o wzorze 7 (znany) Zwiazek o wzorze 23 (znany) Zwiazek o wzorze 24 Zwiazek o wzorze 25 Zwiazek o wzorze 26 Zwiazek o wzorze 27 Zwiazek o wzorze 28 Zwiazek o wzorze 19 Zwiazek owzorze 29 Zwiazek o'wzorze 21 Zwiazek o wzorze 30 Zwiazek o wzorze 31 Zwiazek o wzorze 20 0 Stezenie substancji czynnej w % 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 o,boi 0,01 0,001 . 0,01 0,001 0,01 0,001 • 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 | i Stopien smiertel¬ nosci w % po 3 dniach 100 0 100 0 ' 100 0 100 100 100 80 100 100 100 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 • 100 | Przyklad III. Testowanie Plutella. Rozpusz¬ czalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkUoarylopaliglikolowego W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc substancji czyn¬ nej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora, po czym koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie mglawicowo do orosienia liscie ka¬ pusty (Brassica oleracea) i obsadza gasiennicami tantnisia krzyzowiaczka (Plutella maculipennis). Po uplywie podanego czasu oznacza sie smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie ga-98 412 11 sienice zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna ga- siennica nie zostala zabita.W tablicy 3 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenia substancji czynnych, czas obserwacji oraz uzyskane wyniki.Tablica 3 / Testowanie Plutella Substancja czynna Zwiazek o wzorze 7 (znany) ' Zwiazek o wzorze 23 (znany) Zwiazek o wzorze 32 Zwiazek o wzorze 33 Zwiazek o wzorze 34 Zwiazek o wzorze 35 1 Zwiazek o wzorze 36 Zwiazek o wzorze 37 Zwiazek o wzorze 31 Zwiazek o wzorze 29 Zwiazek o wzorze 21 Stezenie substancji czynnej w % 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 • 0,01 * 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 Stopien smiertel¬ nosci w % po 3 dniach 100 80 0 i 100 100 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 95 100 100 100 100 100 100 | Przyklad IV. Testowanie Myzus (dzialanie kontaktowe) Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopo- liglikolowego W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie mglawicowo do orosienia kapuste (Brassica oleracea) silnie porazona mszyca brzos- kwiniowo-zlemniaczana (Myzus persicae). Po uply¬ wie podanego czasu ustala sie smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie mszyce zo- 40 45 50 60 65 12 staly zabite, a 0% oznacza, ze zadna mszyca nie zostala zabita.W tablicy 4 podaje sie substancje czynne, steze¬ nia substancji czynnych, czas obserwacji oraz uzy¬ skane wyniki.Tablica 4 Testowanie Myzus Substancja czynna Zwiazek o wzorze 22 (znany) Zwiazek o wzorze 38 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 24 Zwiazek o wzorze 39 Zwiazek o wzorze 40 Zwiazek o wzorze 41 Zwiazek o wzorze 42 Zwiazek o wzorze 43 Zwiazek o wzorze 44 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 45 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 46 Zwiazek o wzorze 47 Zwiazek o wzorze 37 Zwiazek o wzorze 48 Zwiazek o wzorze 21 Stezenie substancji czynnej w % 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 o,oi 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,00198 412 13 Przyklad V. Testowanie Tetranychus (od¬ porny) Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopo- liglikolowego W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie do orosienia fasole (Phaseolus vul- garis) o wysokosci okolo 10—30 cm silnie porazona wszystkimi stadiami rozwojowymi przedziorka chmielowca (Tetranychus urticae).Po uplywie podanego czasu ustala sie smiertel¬ nosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie przedziorki zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zaden przedziorek nie zostal zabity.W tablicy 5 podaje sie substancje czynne, steze¬ nia substancji czynnych, czas obserwacji oraz uzy¬ skane wyniki.Tablica 5 Testowanie Tetranychus 14 c.d. tabeli 5 Substancja czynna Zwiazek o wzorze 7 (znany) Zwiazek o wzorze 22 (znany) Zwiazek o wzorze 49 (znany) Zwiazek o wzorze 41 Zwiazek o wzorze 14 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 50 Zwiazek o wzorze 45 Zwiazek o wzorze 44 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 43 Zwiazek o wzorze 17 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 46 Zwiazek o wzorze 47 Zwiazek o wzorze 32 Zwiazek o wzorze 48 Zwiazek o wzorze 51 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 33 ' Stezenie substancji czynnej w % 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Stopien smiertel¬ nosci w % i po 2 dniach 0 95 0 95 0 100 80 100 1 70 1 100 90 100 70 100 95 100 98 100 60 100 90 100 98 100 70 100 60 100 95 100 70 100 99 40 45 50 55 60 Substancja czynna Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 38 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 24 Zwiazek o wzorze 52 Zwiazek o wzorze 25 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 28 Zwiazek o wzorze 39 Zwiazek o wzorze 53 Zwiazek o wzorze 27 Stezenie substancji czynnej w % 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Stopien smiertel¬ nosci w % po 2 dniach 100 99 100 100 100 100 100 80 98 80 100 60 100 98 100 100 100 98 100 100 | Przyklad VI. Oznaczanie stezenia granicznego (owady gleby) Testowany owad: larwy Phorbia antiaua w gle¬ bie Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu, emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolo- wego W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza sie woda do zadanego stezenia. Preparat substancji czynnej dokladnie miesza sie z gleba, przy czym stezenie substancji czynnej w preparacie nie odgrywa roli, decyduje tylko dawka substancji czynnej na jednostke objetosci gleby, która podaje sie w ppm [=mg/litr]. Doniczki wypelnia sie gleba i pozostawia w temperaturze pokojowej. Po uply¬ wie 24 godzin wprowadza sie testowane zwierzeta do traktowanej gleby i po 2—7 dniach ustala sku¬ tecznosc substancji czynnej oznaczajac w % zy¬ we i martwe testowane owady. Skutecznosc wy¬ nosi 100%, gdy wszystkie owady zostaly zabite, a 0%, gdy zyje dokladnie*taka sama ilosc owadów, jak w próbie kontrolnej.W tablicy 6 podaje sie substancje czynne, dawki 65 substancji czynnych oraz uzyskane wyniki.98 412 Tablica 6 Oznaczanie stezenia granicznego (insektycyd glebowy I) larwy Phorbia antiaua w glebie Substancja czynna Stopien smertel- nosci w % przy stezeniu substancji czyn¬ nej 20 ppm Zwiazek o wzorze 54 (znany) Zwiazek o wzorze 49 (znany) Zwiazek o wzorze 35 Zwiazek o wzorze 34 Zwiazek o wzorze 25 Zwiazek o wzorze 26 Zwiazek o wzorze 45 Zwiazek o wzorze 36 Zwiazek o wzorze 38 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 44 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 32 Zwiazek o wzorze 51 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 41 1 Zwiazek o wzorze 16 1 Zwiazek o wzorze 39 Zwiazek o wzorze 37 Zwiazek o wzorze k40 Zwiazek o wzorze 48 Zwiazek o wzorze 43 Zwiazek o wzorze 33 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 42 0 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Przyklad VII. Oznaczanie stezenia granicz¬ nego (owady gleby II) Testowany owad: larwy Tenebrio molitor w gle¬ bie Rozpuszczalnik: 3 Czesci wagowe acetonu; emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikoló- wego N W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub- , stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosd emulgatora i rozciencza sie koncentrat do zadanego stezenia.Preparat substancji czynnej miesza sie dokladnie z gleba. Stezenie substancji czynnej w preparacie^ nie odgrywa praktycznie roli, decyduje tylko daw¬ ka substancji czynnej na jednostke objetosci gleby, która podaje sie w ppm (=mg/litr). Doniczki wy¬ pelnia sie gleba i pozostawia sie w temperaturze pokojowej/ Po uplywie 24 godzin testowane zwie¬ rzeta wprowadza sie do traktowanej gleby i po 2—7 dniach oznacza sie skutecznosc substancji czynnej w % liczac zywe i martwe zwierzeta. Sku¬ tecznosc wynosi 100%, gdy wszystkie testowane owady zostaly zabite, a 0%, gdy zyje taka sama liczba testowanych owadów, jak w nietraktowanej grupie kontrolnej.W tablicy 7 podaje sie substancje czynne, ich dawki oraz uzyskane wyniki. ^ 40 45 50 55 60 68 16 Tablica 7 Oznaczanie stezenia granicznego (owady gleby II) larwy Tenebfio rholitor w glebie Substancja czynna Zwiazek o wzorze 49 (znany) Zwiazek o wzorze 32 Zwiazek o wzorze 51 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 39 Zwiazek o wzorze 33 Zwiazek o wzorze 15' Stopien smertel- nosci w % przy stezeniu substancji czyn¬ nej 5 ppm 0 • 100 100 100 1 100 100 100 | Przyklad VIII. Oznaczanie stezenia granicz¬ nego. Testowany nicien Meloidog^ne incognita Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoligliko- lowego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza woda do zadanego stezenia. Preparat sub¬ stancji czynnej miesza sie dokladnie z gleba silnie zakazona testowanym nicieniem, przy czym steze¬ nie substancji czynnej w preparacie nie odgrywa roli, decyduje tylko dawka substancji czynnej na jednostke objetosci gleby, która podaje sie w ppm.Doniczki wypelnia sie gleba, wysiewa salate i utrzymuje doniczki w szklarni o temperaturze 27°C.Po uplywie 4 tygodni bada sie korzenie salaty na porazenie nicieniem (matwiki korzeniowe) i ustala skutecznosc substancji czynnej w %. Sku¬ tecznosc wynosi 100%, gdy nie stwierdza sie w ogó¬ le porazenia, a 0%, gdy porazenie jest takie same, jak u roslin kontrolnych w glebie nietraktowanej, lecz zakazonej, w taki sam sposób.W tablicy 8 podaje sie substancje czynne, ich dawki oraz uzyskane wyniki.Tablica 8 Oznaczanie stezenia granicznego (nicienie Meloidogyne incognita) Substancja czynna Zwiazek o wzorze 22 (znany) Zwiazek o wzorze 49 (znany) Zwiazek o wzorze 23 (znany) Zwiazek o wzorze 45 Zwiazek o wzorze 44 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 32 Zwiazek o wzorze 51 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 33 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 16 Stopien smertel- 1 nosci w % przy stezeniu substancji czynnej 20 ppm 0 0 p 100 100 100 100 .100 ..-¦ 100 . 100 | J'98 412 17 Przyklad IX. Test LT100 dla dwuskrzydlych Testowane zwierze: Aedes aegypti.Rozpuszczalnik: aceton Rozpuszcza sie 2 czesci wagowe substancji czyn¬ nej w 1000 czesciach objetosciowych rozpuszczalni¬ ka. .Tak otrzymany roztwór rozciencza sie dalej rozpuszczalnikiem do osiagniecia mniejszego zada¬ nego stezenia.Do naczynka Petriego wprowadza sie pipetka 2,5 ml roztworu substancji czynnej. Na dnie na¬ czynka znajduje sie bibula filtracyjna o srednicy okolo 9,5 cm. Naczynko pozostawia sie otwarte do calkowitego ulotnienia sie rozpuszczalnika. W za¬ leznosci od stezenia roztworu substancji czynnej ilosc substancji czynnej przypadajaca na 1 m2 bibuly jest rózne. Nastepnie do naczynka wprowa¬ dza sie okolo 25 testowanych zwierzat i naczynko przykrywa wieczkiem szklanym. Stan zwierzat ba¬ da sie na biezaco. Ustala sie czas uplywajacy od wystapienia 100% smiertelnosci.W tablicy 9 podaje sie testowane zwierzeta, sub¬ stancje czynne oraz czas uplywajacy do wystapie¬ nia 100%. smiertelnosci.Tablica 9 Test L.T100 dla dwuskrzydlowych (Aedes aegypti) 18 Substancja czynna Zwiazek o wzorze 49 (znany) Zwiazek o wzorze 23 (znany) Zwiazek o wzorze 45 Zwiazek o wzorze 41 Zwiazek o wzorze 32 Zwiazek o wzorze 55 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 42 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 56 Zwiazek o wzorze 57 Zwiazek o wzorze 17 Zwiazek o wzorze 28 Stezenie substancji czynnej w roztworze w % 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 ,0,002 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,2 0,02 LT100 w mi¬ nutach o lub godzi¬ nach (h) 180' ¦ 60' 1 3h = 60% 60' 120' 3h = 80% 60' 60' | 180' 60' 60' 180' 60' 60' 120' 60' 60' 180' 60' 120' 60' 60' 60' 60' 180' 60' 120' 3h=70% 60' 120' 60' 120' 1 45 50 55 60 65 c.d. tabl. 9 Substancja czynna Zwiazek o wzorze 13 Zwiazek o wzorze 46 Zwiazek o wzorze 48 Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 33 Zwiazek o wzorze 47 Zwiazek o wzorze 58 Zwiazek o wzorze 50 Zwiazek o wzorze 27 Zwrazek o wzorze 14 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 44 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 38 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 59 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 18 Zwiazek o wzorze 12 Stezenie substancji czynnej w roztworze w % LT100 w mi¬ nutach O lub godzi¬ nach (h) 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,002 0,2 0,002 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,002 60' 60' 180' 60' 60' 120' 60' 120' 60' 60' 180' 60' 60' 180' 60' 120' 60' 120' 60' 120' 60' 180' 60' 60' 180' 60' 60' 180' 60' 120' 60' 60' 3h = 90% 60' 120' 60' 120' 60' 120' 180' Przyklad X. Test' LD100. Testowane wierze: Sitophilus granarius. Rozpuszczalnik: aceton.Rozpuszcza sie 2 czesci wagowe substancji czyn¬ nej w 1000 czesciach objetosciowych rozpuszczal¬ nika. Tak otrzymany roztwór rozciencza sie tym samym rozpuszczalnikiem do osiagniecia zadanego stezenia. Do naczynka Petriego wprowadza sie za pomoca pipetki 2,5 ml roztworu substancji czynnej.Na dnie naczynka znajduje sie bibula filtracyjna o srednicy okolo 9,5 cm. Naczynko pozostawia sie otwarte do calkowitego ulotnienia sie rozpuszczal¬ nika.W zaleznosci od stezenia roztworu substancji czynnej ilosc substancji czynnej na 1 m2 bibuly jest rózna. Nastepnie do naczynka wprowadza sie okolo 25 testowanych zwierzat i przykrywa wiecz¬ kiem szklanym. Stan testowanych zwierzat kon-98 412 19 20 troluje sie po 3 dniach od poczatku doswiadczenia.Smiertelnosc podaje sie w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie testowane zwierzeta zostaly zabite, a 0%, ze zadne testowane zwierze nie zo¬ stalo zabite.W tablicy 10 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych, testowane zwierzeta oraz uzyskane wyniki.Tablica 10 Test LDioo (Sitophilus granarius) c.d. tab. 10 Substancja czynna* Zwiazek o wzorze 49 (znany) 1 Zwiazek o wzorze 23 (znany) Zwiazek o wzorze 45 Zwiazek o wzorze 41 Zwiazek o wzorze 32 Zwiazek o wzorze 55 Zwiazek o wzorze 15 - Zwiazek o wzorze 42 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 60 Zwiazek o wzorze 56 Zwiazek o wzorze 57 Zwiazek o wzorze 17 1 Zwiazek o wzorze 13 Zwiazek o wzorze 46 Zwiazek o wzorze 48.Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 33 | Zwiazek o wzorze 47 Zwiazek o wzorze 27 4 Stezenie substancji czynnej w roztworze w :% . 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 * 0,02 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,2 0,02 0,002 0,2. 0,02 | Stopien smiertel¬ nosci w % 1 10° 0 100 0 100 | 100 1 100 100 100 100 50 100 100 100 100 100' 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 50 100 100 100 100 . 100 100, • 100 | 10 45 50 55 Substancja czynna Zwiazek o wzorze 14 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 44 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 61 (mieszanina izomerów) Zwiazek ofwzorze 59 (mieszanina izomerów) Zwiazek o wzorze 43 Zwiazek o wzorze 18 Zwiazek o wzorze 35 Zwiazek o wzorze 34 Zwiazek o wzorze 37 Stezenie substancji czynnej w roztworze w :% 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,002 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 0,2 0,02 Stopien smiertel¬ nosci w % 100 100 60 100 100 90 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancji czynnej srodka wedlug wy¬ nalazku.Przyklad XI. Do mieszaniny 19,5 (0,15 mola) 3-chloro-l,6-dwuwodoro-6-ketopirydazyny i 21,4 g (0,155 mola) weglanu potasu w 150 ml acetonitrylu wkrapla sie 26,1 g (0,15 mola) chlorku kwasu O-ety- lotionoetanoifosfonowego. Ogrzewa sie w ciagu 3 godzin do temperatury 40°C, nastepnie odsacza sie i przesacz wylewa sie do 200 ml toluenu. Roz¬ twór toluenowy przemywa sie nasyconym roztwo¬ rem weglanu sodu i woda, osusza siarczanem sodu i nastepnie zateza. Otrzymuje sie 34 g (85% wy¬ dajnosci teoretycznej) estru 0-etylo-0-[6-chloropiry- dazynylowego(3)] kwasu etanotionofosfonowego o wzorze 46 w postaci bezbarwnych krysztalów o temperaturze topnienia 58°C.Przyklad XII. Mieszanine 16,4 g (0,1 mola) soli potasowej 6-metoksy-3-ketopirydazyny, 17,3 g (0,1 mola) chlorku kwasu 0-izopropylotionometano- fosfonowego i 200 ml acetonitrylu miesza sie przez 3 godziny w temperaturze 50°C Po dodaniu 300 ml toluenu, mieszanine reakcyjna przemywa sie dwu¬ krotnie woda porcjami po 200 ml, oszusza siarcza¬ nem sodu i oddestylowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie w ten sposób 19,8 g (76% wydajnosci teoretycznej) es¬ tru 0-izopropylo-0-[6-metoksypirydazynylowego(3)] kwasu tionometanofosfonowego o wzorze 3 w po¬ staci bezbarwnego proszku o temperaturze topnie¬ nia 61°C.Przyklad XIII. Do roztworu 24,6 g (0,1 mola) estru O-izopropylo-0-[hydroksypirydazynylowego- -(3)] kwasu tionometanofosfonowego i 0,2 g dwuza- bicyklóóktanu w 200 ml chlorku metylenu wkrapla sie w temperaturze 20—30°C 6,3 g (0,11 mola) izo-; cyjanianu metylu. Mieszanine miesza sie przez98 412 21 18 godzin w temperaturze pokojowej i nastepnie saczy sie. Po odparowaniu rozpuszczalnika pozosta¬ je 28 g (92%. wydajnosci teoretycznej) estru O-izo- propylo-0-[6-N-metylokarbamoiloksypirydazynylo- wego-(3)] kwasu tionometanofosfonowego o wzorze 52 w postaci bezbarwnych krysztaów w tempera¬ turze topnienia 73°C.Przyklad XIV. Ogrzewa sie, mieszajac, do temperatury 50°C 9,5 g (0,5 mola) estru 0-[6-hydro- ksypirydazynylowego-(3)] kwasu metanosulfono- wego, 8,4 g (55 moli) weglanu potasu • (mielony) i 100 ml acetonitrylu, po czym bezposrednio chlo¬ dzi sie do temperatury 30°C i traktuje 7,9 g (50 mo¬ li) chlorku kwasu 0-etylometanotionofosfonowego.Mieszanine miesza sie jeszcze 30 minut w# tempe¬ raturze pokojowej i nastepnie przez i godzine w temperaturze 50°C, saczy sie i przesacz odparo¬ wuje pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc wytrzasa sie z 100 ml toluenu i dekantuje osad, faze organiczna przemywa 25 ml wody, osusza siarczanem magnezu i przerabia sie w zwykly spo¬ sób. Pozostala substancje stala przemywa 25 ml 22 eteru. Otrzymuje sie 9 g (60% wydajnosci teore¬ tycznej) estru O-etylo-0-[6-m'etylósulfonyloksypi- rydazynylowego-(3)] kwasu tionometanofosfono-i wego o wzorze 62 w postaci bezbarwnego proszku 0 temperaturze topnienia 110—120°C.Przyklad XV. Do 24,8 g (0,1 mola) estru, O-etylo-0-[6-hydroksypirydazynylowego<3)] kwasu tionoetanofosfonowego, 200 ml chlorku metylenu i 10,1 g (0,1 mola) trójetyloaminy wkrapla sie w temperaturze 20—30°C, mieszajac, 14,0 g (0,1 mola) chlorku benzoilu. Nastepnie miesza sie mieszanine przez 2 godziny w temperaturze pokojowej, roztwór reakcyjny wytrzasa sie dwukrotnie z woda z porcja¬ mi po 100 ml, faze organiczna osusza sie siarcza¬ nem magnezu i przerabia ; sie w znany sposób.Otrzymuje sie 27,5 g (78%i wydajnosci teoretycznej) estru 0-etylo-0-{6-benzoiloksypirydazynylowego-(3)] kwasu tionoetanofosfonowego o wzorze 63 w po¬ staci jasnozóltego oleju o wspólczynniku zalamania swiatla no21 = 1,5610.Analogicznie mozna wytwarzac zwiazki o wzorze 1 zestawione w tablicy 11.Przyklad nr XVI XVII XVIII XIX XX XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII 1 XXVIII | XXIX | xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI ^ XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI XLII XLIII XLIV XLV 1 X \~s s s .s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s Y [~cT ° o o o o o fe o o o o o o o o o o o o o s o o o o o o o o Ri -C3H7-n "CH3 ¦ ^C2H5 -C3H7-izo -C2H5 -C3H7-izo -C2H5 wzór 65 -C4H9-izo -C2H5 -C2H5 -CH3 -C3H7-izo -C2H5 C3H7-n -C3H7-izo -CH3 -C2H5 -C3H7-izo -C2H5 -C3H7-izo -C4H9-II- -rzed.-C2H5 -C3H7-izo -CH3 -C2H5 -C3H7-izo -C2H5 "CH3 -C3H7-izo 1 Ta R2 1 "C2H5 ^ -C2H5 -CH3 -CH3 -C2H5 -CH3 -C2H5 -CH3 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -CH3 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -CH3 -C2H5 -CH3 -CH3 -C2H5.-CH3 -C2H5 | -CH3 -CH3 -C2H5 -C2H5 -CH3 blica 11 R3 |ci Cl 'ci Cl Br Br CH3-S02-0- Cl Cl CH30- wzór 64 Cl Cl Cl CH30- Cl CH30- izo-C3H70- izo-C3H70- wzór 66 wzór 66 C2H50- C2H50- C2H50- C2H50- C2H50- CH=C-CH20- CH=C-CH20- CH3-S02-0- CH3-S02-0- R4 ) ^ : H H H H ' H ¦ H ¦ H H H H CH3* CH3* CH3* H CH3* H H • H H H H H H H H H H II H Wydajnosc % wydaj¬ nosci teore¬ tycznej 1 84 57 , 57 67 61 62 51 49 74 69 78 47 54 . 45 67 71 57 61 52 71 86 82 90 68 1 69 68 80 75 Wlasciwosci fi¬ zyczne (Tempe¬ ra topnienia C, Wspólczynnik zalamania swiatla 1 ^ 75 73 77 63 86 czesciowo krystaliczny nD21: 1,5820 nD18: 1,5267 no20:1,5194 78 nD20 : 1,5423 nD20 : 1,5304 nD23 : 1,5391 czesciowo krystaliczny czesciowo krystaliczny 37 nD21:1,5143 nD19 : 1,5138 nD18 : 1,5640 63 no22: 1,5440 nD22:1,5010 no22: 1,4940 no22: 1,5090 nD22:1,5210 nD22: 1,5110 nD22: 1,5120 nD22:1,5390 nD22:1,5230 198 412 24 c.d. tablicy 11 Przyklad nr XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII LIV Llv LVI LVII LVIII LIX LX LXI LXII LXIII LXIV LXV | LXVI 1 LXVII j X s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s s Y s o o s o o o o o o o o o o o o o o o Rl -C4H9-II- -rzed."C2H5 -C3H7-izo -C4H9-II- rzed.-C3H7-izo -C2H5 -C2H5 -C^H.7-izo -C2H5 -CH3 -C2H5 -C3H7-izo -C3H7-izo -C2H5 -C2H5 -C3H7-izo -C2H5 -C3H7-izo -C2H5 O -C2H5 o o -C3H7-izo -C2H5 R2 -CH3 -C2H5 -CH3 -CH3 -CH3 -C2H5 -C2H5 -CH3 -C2H5 -C2H5 -CH3 -CH3 -CH3 -C2H5 -C2H5 -CH3 -C2H5 -CH3 -CH3 -C2H5 -CH3 -CH3 R» CH3-S02-0- wzór 67 wzór 67 wzór 67 wzór 67 wzór 67 wzór 69* wzór 69 wzór 70 wzór 70 wzór 70 wzór 70 wzór 71 wzór 71 wzór 72 wzór 73 wzór 74 wzór 74 wzór 74 wzór 75 wzór 75 wzór 75* ' R4 Tl H II H H H H H H H H H H H H H )T H H H H H Wydajnosc % wydaj¬ nosci teore¬ tycznej 84 86 85 50 71 63 71 69 63,9 59,1 51,7 37,8 56,4 43,4 .19,1 71,9 68,2 45 80 80 87 Wlasciwosci fi- \ zyczne (Tempe¬ ra topnienia C, Wspólczynnik zalamania swiatla no22:1,5620 75—76 78—80 nn22: 1,5610 nn22: 1,5290 no22:1,5360 no22: 1,5260 nD22 : 1,5640 129—136 152—155 124—28 J 132—135 1 nn22:1,5341 nD22: 1,5462 136—138 104—107 95—98 97—100 91—94 no23 : 1,5671 69—70 68—70 * mieszanina izomerów Stosowana jako zwiazek wyjsciowy 1,6-dwuwo- doro-3-metylosulfonyloksy-6-ketopirydazyne mozna wytworzyc np. wedlug nizej podanego sposobu.Do roztworu 100,8 g (0,9 mola) 1,6-dwuhydroksy- pirydazyny i 50,4 g (0,9 mola) wodorotlenku potasu w 500 ml wody wkrapla sie w temperaturze 0°C 102,9 g (0,9 mola) chlorku kwasu metanosulfonowe- go. Mieszanine utrzymuje sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 20°C, nastepnie chlodzi do tempe¬ ratury —10°C i odsacza utworzony osad. Po prze- krystalizowaniu z acetonitrylu otrzymuje sie 87 g (51% wydajnosci teoretycznej) l,6-dwuwodoro-3- -metylosulfonyloksy-6-ketopirydazyny o wzorze 76 w postaci bezbarwnych krysztalów w temperaturze topnienia. 148°C. PL PL
Claims (2)
1. Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy, roztoczobójczy i nicienio- bójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna 35 45 50 zawiera estry pirydazynylowe kwasów (tiono) (tio- lo)-fosfonowych o wzorze 1, w którym X i Y sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy tlenu lub siarki, 1^ oznacza rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, R2 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, R3 oznacza grupe alkoksylowa o 1—4 ato¬ mach wegla, alkinyloksylowa o 2—5 atomach we¬ gla, alkilosulfonyloksylowa o 1—3 atomach wegla, jednoalkiiokarbamoiloksylowa o 1—3 atomach we¬ gla, ponadto atom chlorowca, grupe benzyloksylo- wa, benzoiloksylowa oraz grupe fenyloksylowa ewentualnie zawierajaca jeden lub kilka takich sa¬ mych lub róznych podstawników, takich jak atom chlorowca, grupa nitrowa, cyjanowa, alkilowa, chlorowcoalkilowa, -S02CH3, -S02CH2C1 i/lub alki- lotio, a R4 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilo¬ wy o 1—3 atomach wegla.98 412 O C2H5S\f,_a + HO^Vo-CO-NH-CH C2H5 / N=N srodek o wiqzqcy p li cv n /.—\ kwas L2H5b \p_o^ V0-C0-NH-C2H -HCl C^/ N=N 2 5 Schemat 1 0 C2H50\J_0-0H + CL-C0^3 n-C3H/ N=N V-y srodek wiazacy 0 Uri ^ : , / \l \/\ \=zJ -HCl / n-C3H7 Schemat 2 N=N R1Y\II // R/ N=N Wzdrl -R. X R1Y\I P-Hal R, / 2 Wzór 2 .C2H5°\J_0A0H + fH-NCO C2H5/ N=N c2h50\! C2H5/ N=N - - - )P-CK yO-CO-NH-CH, '2 5 Schemat 3 R„ R3"A ' h° N-N H Wzór 3 R. HO X YR, Aa / 1 ^ \Vn-p' 0-P Wzdr 4 \ R„98 412 R Hal 5 2 Wzór 5 Alk-NCO Wzór 6 0 //-0-P(0C2H5)2 N-N H Wzór 7 S /=\ li /CH3 ch( ^o-pc; 3 N-N 0C2H5 Wzór 8 CH30A\ f/ N~N -CH, CM /^0-P:x N-N ^OC^-izo Wzór 10 O-PC Wzór 9 -CH. ^OC3H7-izo CH- '3 S N-N XC2H5 Wzór 14 C2H50^ // N-N O-Ps Wzór 11 m ^OC3H7-izo /OCH 2 5 N-N Wzór 12 -CH, ^OC3H7-izo /=\ X /OC.H. izo-C.H70^:\ ^O-pC Wzór 16 /=\ ^/0CH3 Cl-( )^0-P<" 3 N-N XC2H5 Wzór 13 /=\ || /0CoHr CH=C-CKrO-( -0-P< 2 5 2 N-N XC H 2 5 Wzór 1798 412 N-N XC Hc 2 5 Wzór 18 N02-|V0^ / 2 \=/ j^ Wzór 19 O-PC -OCH '2 5 TH, ,TA /=\ " /0C3H7-iZO NO.-/ V0^( )-0-P 3 7 N-N Wzór 20 TH. // v0^o-P J-N XC2H5 Wzór 21 TH, (H r°-p: N-N H Wzór 22 0C2H5 ^H3)2N-C-0^x 0-P(OC2H5)2 A N—N Wzór 23 B/CH3 ch_-so9-oa ^o-pC 3 2 N-N xOC3H7-izo Wzór 24 ^O^CK' N-N Wzór 25 TH. TC3H7-izo98 412 CH3S^oOo-|i J \=/ KI—Ki N-KI Wzór 26 'C2H5 ^0C2H5 N-N xOC,H,-izo '3 7 Wzór 27 /=\ II /CH3 N-N x0C3H7-izo Wzór 28 NC /\ °^ // N-KJ Wzór 29 -O-P: X2H5 ^0C2H5 CH. CH ^3 S N-N /CH3 N0C3H7-izo Wzór 30 // w /=V ^CH3 cnhT Vo-( )-o-P\ N-N Wzór 31 "OCH-izo 3 7 s , v « /C2H5 3 N—Ki X0C3H7-n Wzór 32 S II /C2H5 CK /ho-P N-N 0C4H9-izo Wzór 3398 412 x=/ N-N Wzór 34 OC3H7-izo CL^V0^0-P xc2h '2 5 Wzdr 35 ^Yo^o-^ ^ N-N N02 Wzór 36 OC2H5 \ Vch2-cK 7Vo-pC N-N Wzór 37 OC2H5 OL I S cK )^o-p< 3 N—KI vOC3H7-izo Wzór 38 izo-C3H7OH 0-P< 3 —\ II /CH Wzór 39 OC3H7-izo N-N xOC3H7-izo Wzór 40 N-N \C2H5 Wzór 4198 412 2 5 N-N S II 0-P: -OCH, X2H5 Wzór 42 Cl- ? /OCH \ /' O-P: N-N Wzór 46 2 5 C2H5 CH3-S02-0^x // N-N O-P^ Wzór 43 '0C2H5 X2H5 =\ t /OC0H, N-N Wzór 47 2'"5 C2H5 CH3 /=j=\ "/OC2H ck -o-pC 2 5 N-N XC2H5 Wzór 44 S '0C2H5 CH^K ^-O-P N-N Wzór 45 X2H5 CH3-S02-0^\_^0-P Wzór 50 , x f /OC-H-n CK o-pr 37 N-N Wzór 48 C2H5 N-N x H f /OCH3 Wzór 49 OC2H5 X2H5 CH3 +\ n «/°C3H7-izo ch ' yo-P 2"5 Wzór 51 CH^-NH-CO-0- 0-P /CH3 N-N Wzór 52 ^OC3H7-izo ci^o-p1^ N-N xOC3H7-izo Wzór 5398 412 C2H50. C2H50- :p-0 CL N N Wzór 54 ch3-o- 3 N-N XCH3 Wzór 55 n"c3H^°i, t°-pC N-N XC2H5 Wzór 56 3 7 N-N --CK Wzór 57 OC3H7-r CH,-S02-(K -0-P N-N Wzór 58 yCH3 XOC2H5 CH, CK /h°"p: N-N Wzór 59 -OC3H7-n X2H5 TH 1 ^ ° CK Wzór 60 CH, N-N XCH Wzór 61 OC3H7-n98 412 3
2. N=N XOC2H5 Wzór 62 fco-oTVo-P<°CuH5 \=/ N=N XC2H5 Wzór 63 N02 Wzór 64 -CH-OL-CH, I 2 3 CH3 Wzór 65 CH, ch3saL°- Wzór 71 CN ?\ 0- Q^CH2-0- Wzór 66 a-TVo- Cl Wzór 67 cH3s^y0 Wzór 68 O Wzór 69 CH, / 3 CH3-/0- Wzór 72 Wzór 70 NC^fV0- Wzór 73 N02^GJ^°- Wzór 74 CU Wzór 75 CH.-S0,-0-i =0 N-N H Wzór 76 Druk WZKart. E-5167 Cena 45 zl PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752537353 DE2537353A1 (de) | 1975-08-21 | 1975-08-21 | Pyridazinyl(thiono)(thiol)-phosphonsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL98412B1 true PL98412B1 (pl) | 1978-05-31 |
Family
ID=5954557
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976200478A PL100333B1 (pl) | 1975-08-21 | 1976-08-20 | Sposob wytwarzania nowych estrow pirydazynylowych kwasow/tiono//tiolo/-fosfonowych |
| PL1976200476A PL100308B1 (pl) | 1975-08-21 | 1976-08-20 | Sposob wytwarzania nowych estrow pirydazynylowych kwasow/tiono//tiolo/-fosfonowych |
| PL1976191921A PL98412B1 (pl) | 1975-08-21 | 1976-08-20 | Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy |
| PL1976200477A PL100332B1 (pl) | 1975-08-21 | 1976-08-20 | Sposob wytwarzania nowych estrow pirydazynylowych kwasow/tiono//tiolo/-fosfonowych |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976200478A PL100333B1 (pl) | 1975-08-21 | 1976-08-20 | Sposob wytwarzania nowych estrow pirydazynylowych kwasow/tiono//tiolo/-fosfonowych |
| PL1976200476A PL100308B1 (pl) | 1975-08-21 | 1976-08-20 | Sposob wytwarzania nowych estrow pirydazynylowych kwasow/tiono//tiolo/-fosfonowych |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1976200477A PL100332B1 (pl) | 1975-08-21 | 1976-08-20 | Sposob wytwarzania nowych estrow pirydazynylowych kwasow/tiono//tiolo/-fosfonowych |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4140768A (pl) |
| JP (1) | JPS5225784A (pl) |
| AR (1) | AR217061A1 (pl) |
| AT (1) | AT347180B (pl) |
| AU (1) | AU1697376A (pl) |
| BE (1) | BE845383A (pl) |
| BG (1) | BG26655A3 (pl) |
| BR (1) | BR7605395A (pl) |
| CA (1) | CA1080230A (pl) |
| CS (1) | CS189024B2 (pl) |
| DD (1) | DD127334A5 (pl) |
| DE (1) | DE2537353A1 (pl) |
| DK (1) | DK377076A (pl) |
| EG (1) | EG12403A (pl) |
| ES (1) | ES450850A1 (pl) |
| FR (1) | FR2321503A1 (pl) |
| GB (1) | GB1525358A (pl) |
| GR (1) | GR60831B (pl) |
| IE (1) | IE43526B1 (pl) |
| IL (1) | IL50295A0 (pl) |
| LU (1) | LU75625A1 (pl) |
| NL (1) | NL7609177A (pl) |
| PL (4) | PL100333B1 (pl) |
| PT (1) | PT65492B (pl) |
| RO (1) | RO70091A (pl) |
| SE (1) | SE7609230L (pl) |
| SU (1) | SU612608A3 (pl) |
| TR (1) | TR19270A (pl) |
| ZA (1) | ZA765005B (pl) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61189287A (ja) * | 1985-02-15 | 1986-08-22 | Takeda Chem Ind Ltd | 有機リン酸エステル誘導体，その製造法および用途 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2049813A1 (de) * | 1970-10-10 | 1972-04-13 | Farbenfabriken Bayer Ag, 5090 Lever Kusen | Pyndazinothionophosphor(phosphon) säureester, Verfahren zu ihrer Herstel lung sowie ihre Verwendung als Insek tizide und Akanzide |
| DE2359661A1 (de) * | 1973-11-30 | 1975-06-05 | Bayer Ag | Pyridazin-(thiono)-thiolphosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide und akarizide |
-
1975
- 1975-08-21 DE DE19752537353 patent/DE2537353A1/de active Pending
-
1976
- 1976-07-26 RO RO7687107A patent/RO70091A/ro unknown
- 1976-08-11 US US05/713,741 patent/US4140768A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-08-16 BG BG034004A patent/BG26655A3/xx unknown
- 1976-08-17 PT PT65492A patent/PT65492B/pt unknown
- 1976-08-18 NL NL7609177A patent/NL7609177A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-08-18 IL IL50295A patent/IL50295A0/xx unknown
- 1976-08-18 DD DD194376A patent/DD127334A5/xx unknown
- 1976-08-18 EG EG509/76A patent/EG12403A/xx active
- 1976-08-18 BR BR7605395A patent/BR7605395A/pt unknown
- 1976-08-19 SU SU762387320A patent/SU612608A3/ru active
- 1976-08-19 SE SE7609230A patent/SE7609230L/xx unknown
- 1976-08-19 TR TR19270A patent/TR19270A/xx unknown
- 1976-08-19 AU AU16973/76A patent/AU1697376A/en not_active Expired
- 1976-08-19 GB GB34610/76A patent/GB1525358A/en not_active Expired
- 1976-08-19 JP JP51098259A patent/JPS5225784A/ja active Pending
- 1976-08-19 CS CS765402A patent/CS189024B2/cs unknown
- 1976-08-19 LU LU75625A patent/LU75625A1/xx unknown
- 1976-08-20 PL PL1976200478A patent/PL100333B1/pl unknown
- 1976-08-20 DK DK377076A patent/DK377076A/da unknown
- 1976-08-20 AR AR264401A patent/AR217061A1/es active
- 1976-08-20 PL PL1976200476A patent/PL100308B1/pl unknown
- 1976-08-20 BE BE169964A patent/BE845383A/xx unknown
- 1976-08-20 ZA ZA765005A patent/ZA765005B/xx unknown
- 1976-08-20 IE IE1855/76A patent/IE43526B1/en unknown
- 1976-08-20 GR GR51518A patent/GR60831B/el unknown
- 1976-08-20 PL PL1976191921A patent/PL98412B1/pl unknown
- 1976-08-20 FR FR7625278A patent/FR2321503A1/fr active Granted
- 1976-08-20 AT AT619676A patent/AT347180B/de active
- 1976-08-20 PL PL1976200477A patent/PL100332B1/pl unknown
- 1976-08-20 ES ES450850A patent/ES450850A1/es not_active Expired
- 1976-08-20 CA CA259,589A patent/CA1080230A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5225784A (en) | 1977-02-25 |
| SE7609230L (sv) | 1977-02-22 |
| PT65492A (en) | 1976-09-01 |
| SU612608A3 (ru) | 1978-06-25 |
| AR217061A1 (es) | 1980-02-29 |
| IE43526B1 (en) | 1981-03-25 |
| PL100332B1 (pl) | 1978-09-30 |
| CS189024B2 (en) | 1979-03-30 |
| GB1525358A (en) | 1978-09-20 |
| FR2321503B1 (pl) | 1980-06-13 |
| NL7609177A (nl) | 1977-02-23 |
| ATA619676A (de) | 1978-04-15 |
| DD127334A5 (pl) | 1977-09-21 |
| BE845383A (fr) | 1977-02-21 |
| GR60831B (en) | 1978-08-31 |
| PL100308B1 (pl) | 1978-09-30 |
| US4140768A (en) | 1979-02-20 |
| AT347180B (de) | 1978-12-11 |
| FR2321503A1 (fr) | 1977-03-18 |
| DE2537353A1 (de) | 1977-03-03 |
| PT65492B (en) | 1978-02-13 |
| BR7605395A (pt) | 1977-08-16 |
| BG26655A3 (bg) | 1979-05-15 |
| ZA765005B (en) | 1977-07-27 |
| LU75625A1 (pl) | 1977-04-22 |
| RO70091A (ro) | 1982-09-09 |
| IE43526L (en) | 1977-02-21 |
| IL50295A0 (en) | 1976-10-31 |
| DK377076A (da) | 1977-02-22 |
| AU1697376A (en) | 1978-02-23 |
| ES450850A1 (es) | 1977-12-01 |
| CA1080230A (en) | 1980-06-24 |
| PL100333B1 (pl) | 1978-09-30 |
| EG12403A (en) | 1979-12-31 |
| TR19270A (tr) | 1978-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL83688B1 (pl) | ||
| PL86546B1 (pl) | ||
| PL69657B1 (pl) | ||
| PL95741B1 (pl) | Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy | |
| PL80994B1 (pl) | ||
| US4212861A (en) | Isoxazole-5-alkyl dithiophosphoric acid derivatives | |
| PL90113B1 (pl) | ||
| PL91681B1 (pl) | ||
| US3547920A (en) | Phosphoric,phosphonic,thionophosphoric and thionophosphonic acid esters | |
| PL93533B1 (pl) | ||
| US3761479A (en) | O-pyrazolo-pyrimidine-(thiono)-phosphoric (phosphonic) acid esters | |
| PL98413B1 (pl) | Srodek owadobojczy i roztoczobojczy | |
| PL98412B1 (pl) | Srodek owadobojczy,roztoczobojczy i nicieniobojczy | |
| PL88487B1 (pl) | ||
| US3980783A (en) | O-Alkyl-S-[3-oxo-triazolo-(4,3-α-pyridin(2)yl-methyl]-(thiono)thiol-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides | |
| PL91830B1 (pl) | ||
| PL97661B1 (pl) | Srodek owadobojczy | |
| US4112080A (en) | O-alkyl-S-[1,6-dihydro-6-oxo-pyridazin(1)ylmethyl]-(thiono)-(di)-thiolphosphoric(phosphonic) acid esters | |
| US3700686A (en) | O-alkyl-o-pyrazolyl-phosphoric, phosphonic, thionophosphoric and thionophosphonic acid esters | |
| US4233293A (en) | Insecticidal and acaricidal O-alkyl-O-[1-(2-cyanoalkyl)-5-halo-1,2,4-triazol(3)yl]-(thiono)(thiol)-phosphoric(phosphonic) acid esters and ester-amides | |
| US3557257A (en) | Phosphoric,phosphonic,thiono - phosphoric and thiono-phosphonic acid esters | |
| PL93826B1 (pl) | ||
| US3565976A (en) | 0 - (4-(alpha - cyano - benzylmercapto)phenyl)(thio)phosphoric,(thio)phosphonic acid esters | |
| US4127653A (en) | O-alkyl-6-chloro-benzisoxazol-(3)-yl-thionophosphoric (phosphonic) acid esters | |
| PL93503B1 (pl) |