PL69657B1 - - Google Patents

Description

Uprawniony z patentu: Bayer AG, Leverkusen (Niemiecka Republika Federalna) Srodek owadobójczy i roztoczobójczy Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy i roztoczobójczy zawierajacy jako substancje czynna estry kwasu pirydazyno-tiono-fosforowego lub fosfonowego.Wiadomo, ze estry kwasu hydroksypirydazyno (tio) fosforowego, np. ester 0,0-dwumetylowo- lub O,0-dwuetylowo-(M6 - hydroksypirydazynylowy - 3) kwasu tiofosforowego maja wlasciwosci owadobój¬ cze i roztoczobójcze (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 2 759 938).Stwierdzono, ze nowe estry kwasu pirydazyno- -tiofosforowego lub fosfonowego o wzorze ogól¬ nym 1, w którym R oznacza nizszy rodnik alkilo¬ wy lub fenylowy, Rx oznacza nizszy rodnik alkilo¬ wy o lancuchu prostym lub rozgalezionym, R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym, nizsza grupe alkoksylowa o lan¬ cuchu prostym lub rozgalejzionym lub rodnik fe¬ nylowy, wykazuja silne dzialanie owadobójcze i roztoczobójcze.Estry kwasu pirydazyno-tiofosforowego lub fos¬ fonowego o ogólnym wzorze 1, w którym R, Rx i R2 maja znaczenie wyzej podane, otrzymuje sie przez reakcje halogenków estrów kwasów tiofosforowe¬ go lub fosfonowego o ogólnym wzorze 2, w którym Rj i Rg maja wyzej podane znaczenie, a Hal ozna¬ cza atom chlorowca* z pochodnymi 6-hydroksypi- rydazyny o ogólnym wzorze 3, w którym R ma wyzej podane znaczenie, w obecnosci srodków wia¬ zacych kwas lub bez srodków wiazacych kwas, w 10 15 30 przypadku stosowania zwiazków o wzorze ogólnym 3 w postaci soli metali alkalicznych, ziem alkalicz¬ nych lub amonowych.Niespodziewanie okazalo sie, ze estry kwasu pi¬ rydazyno-tiofosforowego lub fosfonowego maja wy¬ raznie silniejsze dzialanie owadobójcze i roztoczo¬ bójcze, niz znane estry kwasu nydroksypirydazyno (tio)fosforowego o analogicznej budowie i takim sa¬ mym kierunku dzialania.Przy uzyciu jako substancji wyjsciowych 3-me- tylo-6Hhydroksypirydazyny i chlorku kwasu 0,0- ^dwuetylotiofosforowego przebieg reakcji przed¬ stawia podany na rysunku schemat.Stosowane substancje wyjsciowe sa przedstawio¬ ne jednoznacznie wzorami 2 i 3, w których Rj i R2 korzystnie oznaczaja rodniki alkilowe o lancuchu prostym i rozgalezionym zawierajace 1—4 atomów wegla, na przyklad metylowe, etylowe, n- lub izo¬ propylowe, n-, lzo-, Il-rzed.- lub Ill-rzed.-butylo- we, ponadto R2 oznacza korzystnie grupe etoksylo- wa, izopropyloksylowa lub rodnik fenylowy, Hal oznacza korzystnie atom chloru, a R oznacza rod¬ nik metylowy lub fenylowy.Przykladowo stosuje sie nastepujace halogenki estrów kwasu tiofosforowego lub fosfonowego: chlorki lub bromki kwasów 0,0-dwuetylo-, 0,0-dwu- izopropylo, 0,0-dwubutylo-, 0,0-dwu-III-rzed.-ibuty- lo-, O-etylo-0-izopropylo-, 0-etylo-O^propylo-, 0-ety- lo-0-butylo-, 0-izopropylo-O-butylo- i 0-propylo- 0-butylotiofosforowego, a takze chlorki lub brom- €9 65769457 3 ki kwasów 0-etylo-etano-, O-propylo-etano-, O-izo- propylo-etano-, O-etylo-propano-, O-etyloizopropa- no-, 0-etylo-butano-, O-izopropylo-propano, 0-etylo- -fenylo-, 0-izqpropylo*fenylo- i O-butylo-fenylo- -tiofosfórióWego. ; Halogenki kwasowe oraz pochodne piradyizyny stosowane jako zwiazki wyjsciowe sa znane i mo¬ zna je wytworzyc w znany sposób. Jako rozpusz¬ czalniki lub rozcienczalniki mozna stosowac w re¬ akcji wszystkie obojetne rozpuszczalniki organiczne, takie jak weglowodory alifatyczne i aromatyczne, ewentualniy chlorowane,' np. benzen, toluen, ksy¬ len, benzyna, chlorek metylenu, chloroform, czte¬ rochlorek wegla, chlorobenzen* etery, np. eter ety¬ lowy i butylowy i dioksan, ponadto ketony, np. aceton, metyloetyloketop, metyloizoparopyloketon i metyloizobutyloketon, oprócz tego nitryle, zwlasz¬ cza acetonitryl.Jako srodki wiazace kwas mozna stosowac znane 'substancje wiazace kwasy, fewlaszcza weglany i al¬ koholany metali alkalicznych, np. weglan* metylan lub etylan sodu i potasu, ponadto aminy alifatycz¬ ne, aromatyczne lub heterocykliczna, na przyklad trójetyloamine, dwumetydoamine, dwumetyloanili- ne, dwumetylobenzyloamine i pirydyne.Temperatura reakcji moze wahac sie w szerokim zakresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w tempe¬ raturze 10—90°C, korzystnie 40—50°C. Reakcje pro¬ wadzi sie na ogól pod cisnieniem normalnym. W reakcji stosuje sie substraty w równomolowym stosunku w odpowiednim rozpuszczalniku w poda¬ nej temperaturze, ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas. Po wielogodzinnym mieszaniu w podwyzszonej temperaturze zólta mieszanine wy¬ lewa sie do wody, rozpuszcza sie w weglowodorze, korzystnie w benzenie i przerabia sie dalej w zna¬ ny sposób. Substancje czynne srodka wedlug wy¬ nalazku otrzymuje sie przewaznie w postaci bez¬ barwnych do zóltawych lepkich olejów nierozpu¬ szczalnych w wodzie, które destyluja z rozkladem i które mozna uwalniac od resztek lotnych sklad¬ ników i tym samym oczyscic przez tak zwane „poddestylowanie", to jest dluzsze ogrzewanie pod zmniejszonym cisnieniem do umiarkowania pod¬ wyzszonej temperatury. Substancje te charaktery¬ zuje sie przede wszystkim przez podanie wspól¬ czynnika zalamania swiatla, zas substancje krysta¬ liczne charakteryzuje sie temperatura topnienia.Jak juz podano zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym R, Rx i R2 maja wyzej podane znaczenie maja przy tylko nieznacznej fitotoksycznosci dosko¬ nala skutecznosc owadobójcza i roztoczobójcza. Po¬ nadto wykazuja czesciowo uboczne dzialanie gry¬ zoniobójcze. Dzialanie szkodnikobójcze nastepuje szybko i utrzymuje sie przez dlugi czas. Ze wzgle¬ du na ich cenne wlasciwosci techniczne nowe sub¬ stancje znajduja zastosowanie do zwalczania szkod¬ liwych owadów o narzadzie gebowym ssacym i gryzacym oraz roztoczy, przede wszystkim w dzie- dzinie ochrony roslin.Do owadów o narzadzie gebowym ssacym nisz¬ czonych przez srodek wedlug wynalazku naleza glównie mszyce (Aphidae), np. mszyca brzoskwi- niowo^ziemniaczana (Myzus persicae), mszyca trzmielinowo-burakowa (Doralis fabae), mszyca czereincnowo-zbozowa (Rhopalosipliumpadd), mpzy-» ca grochowa czana smugowana (Macrosiphum solanifoUi), mszy¬ ca porzeczkowa (Crjrptomyzus korsclielti), mszyca 6 jabloniowo-babkówa (Sappaphis mali), mszyca sli- wowo-trzcinowa (Hyalopterus arundinis), mszyca wisniowo-przytuliówa (Myzus cerasi), ponadto sro- dek wedlug wynalazku zwalcza cgerwcowtate (Coc- cinal, np. tarcznika oleandrowea (Afflpidiotus hede- io rae) i Lecanium hesperldum, oraz Pseadococcus- maritimus; przylzence (Tttiysanoptera) np, Hercinot- hrips femoralis, pluskwiaki np. plaszczynca bura- kowego (Piesma auadrata), Dysdercus intermedius,. pluskwe domowa (Oimex lectukwius), Jlhodnius 15 prolixus, Triatoma infestans, dale^j: piiwifci, np.Buscelis bilobatus i Nephote1?tix bipuoctiatuB, Do owadów o narzadzie gAtoawjffr igiyzacym zwalczanych przez srodek wedlug yfyaal&zku na¬ leza przede wszystkim gasiennice motyli (Lepidop- 20 tera), takich jak tantnis krzyfcowlaczek (Plutella* maculipennis), brudnica nieparka (Lymantria dis- par), kuprówka rudnica (Buproctls chrysorrhoea)r przadka pierscienica {Melacosoma neustria), ponad¬ to pietnówka kapustówka (Mamestra brassicae),. 25 zbozówka rolnica (Agrotis segetum), bielinek kapu- stnik (Pieris brassicae), piedzik przedzimek (Gheima- tobia brumata), zwójka zieilc^eczka (Tortrix viri- dana), Laphygma frugiperda, Prodenia litura, da¬ lej namiotnik owocowy (Hyponomeuta padella),. ,0 molik maczny kszy (Galleria mellonella).Ponadto do owadów o narzedzie gebowym gry¬ zacym zwalczanych przez srodek wedlug wynalaz¬ ku naleza chrzaszcze (Coleoptera) np. wolek zbo- 35 zowy (Sitophilus granarius = Calandra granaria),. stonka ziemniaczana (Leptinotarsa decemlineata),, kaldunica zielonka (Gastrophysa yiridula), zaczka chrzanówka (Phaedon cochleariae), slodyszek rze¬ pakowy (Meligethes aeneus), kistnik maliniak (By- 40 turus tomentosus), strakowiec fasolowy (Bruchi- dius = Acanthoscelides obtectus), Dermestes fris- chi, skórek zbozowiec trojszyk gryzacy (TriboMum castaneum), wolek ku¬ kurydziany (Calandra lub Sitophilus zeamais), zy- 45 wiak chlebowiec (Stegobium paniceum), maczniak mlynarek (Tenebrio molitor), spichrzel surynamski (Oryzaephilus surinamensis), oraz rodzaje zyjace w glebie, np. drutowce (Agrotes spec), chrabaszcze* majowe (Melolontha melolontha); karaluchy, np^ 50 prusak (Blatella germanica), przybyszka amery¬ kanska (Periplaneta americana), Leucophaea lub Rhyparobia madeirae, karaczan wschodni (Blatta orientalis), Blaberus giganteus, Blaberus fuscus,.Henschoutedenia flexivitta, dalej róznoskrzydle^ np. swierszcz domowy (Acheta domesticus), termi- ty, np. Reticulitermes flavipes i blonoskrzydle, np- mrówki, na przyklad hurtnica czarna (Lasius ni- ger).Z dwuskrzydlych zwalczaja glównie muchy, np- 60 wywilzyne karlówke (Drosophila melanogaster), owocanke poludniówke (Ceratitis capitata), muche; domowa (Musca domestica), muche pokojowa (Fan- nia canicularis), Phormia aegina, plujke rudoglowa (Calliphora erythrocephala), oraz bolimuszke kle- 65 parke (Stomoxys caleitrans), dalej dlugoczulkie jak 5569 657 komary, np. Aedes aegypti, Culex pipens i Anop- heles stephensi.Do roztoczy wedlug wynalazku naleza zwlaszcza przedziorko- wate (Te*trafiycliidae) np. przedziorek Chmielowiec (Tetranychus telarius = Tetranychus althaee lub Tetranychus urticae) i przedziorek owocowiec (Pa- ratetranychus pilosus = Panonychus ulmi), szpe- cielowate, np. szpeciel porzeczkowy {Eriophyes ri- Ws), roztocza róznopazurkowate np. Hemitarsone- mus latus i roztocz* truskawkowy (Tarsonemus pal- lidus) oraz kleszcze np. Ornithodorus moubata. Sro¬ dek wedlug wynalazku, przy uzyciu do zwalczania szkodników sanitarnych, i magazynowych, zwlaszcza much i komarów, ma poza tymi doskonale dziala¬ nie konserwujace drewno i gline oraz wykazuje dobra odpornosc na alkalia na uwapnionych pod¬ lozach.W zaleznosci od celu stosowania nowe substan¬ cje czynne mozna przeprowadzac w znane postacie preparatów, takie jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pasty i granulaty. Otrzymuje sie je w zna¬ ny sposób, np. przez zmieszanie substancji czyn¬ nych z rozcienczalnikami, to jest cieklymi rozpusz¬ czalnikami i/lub nosnikami, ewentualnie przy. uzy¬ ciu substancji powierzchniowo czynnych, takich jak srodki emulgujace lub dyspergujace, przy czym w przypadku stosowania wody jako rozcienczalni¬ ka, mozna stosowac ewentualnie rozpuszczalniki organiczne jako rozpuszczalniki pomocnicze.Jako ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac za¬ sadniczo zwiazki aromatyczne, np. ksylen, benzen, chlorowane zwiazki aromatyczne, np. chloroben- zeny, parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkoho¬ le, np. metanol, butanol, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetyloformamid i sulfo- tlenek dwumetylowy oraz wode; jako stale nos¬ niki stosuje sie naturalne maczki mineralne, np. kaoliny, tlenki glinu, talk, krede i syntetyczne ma¬ czki nieorganiczne, np. kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, krzemiany; jako emulgato¬ ry stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i aniono¬ we, np. estry politlenku etylenu i kwasów tluszczo¬ wych, etery politlenku etylenu i alkoholi tluszczo¬ wych, np. eter alkiloarylowopoliglikolowy, alkilo- sulfoniany i arylosulfoniany; jako dyspergatory stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i mety^ loceluloze.Preparaty moga obok substancji czynnych o wzo¬ rze 1 zawierac równiez dodatek innych znanych substancji czynnych.Koncentraty zawieraja na ogól 0,1—95% wago¬ wych substancji czynnej, korzystnie 0,5—90% wa¬ gowych. Stezenie substancji czynnej w postaciach uzytkowych moze waihac sie w szerokich grani¬ cach. Na ogól stosuje sie stezenie 0,0005—20%, ko¬ rzystnie 0,005—5% substancji czynnej.Substancje czynne mozna stosowac same, w po¬ staci ich koncentratów lub przygotowanych z nich preparatów uzytkowych, takich jak gotowe do sto¬ sowania roztwory, koncentraty do emulgowania, emulsje, zawiesiny, proszki zwilzalne, pasty, proszki rozpuszczalne, substancje do opylania i granulaty.Stosowanie odbywa sie w .znany sposób, np. przez polewanie, opryskiwanie, opylanie mglawico- 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 we, gazowanie, odymianie, rozsiewanie, opylanie itp. Substancje czynne srodka wedlug wynalazku wykazuja niespodziewanie macznie lepsza skutecz¬ nosc i znacznie mniejsza toksycznosc w stosunku do cieplokrwistych, niz znane z literatury substan¬ cje czynne o analogicznej budowie i podobnym kie¬ runku dzialania. Wyniki nizej podanych prób po¬ twierdzaja niespodziewanie wyzszosc i doskonale dzialanie srodków wedlug wynalazku.Przyklad I. Testowanie Plutella maculipen- nis. Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowopoli- glikolowego. W celu otrzymania skutecznego prepa¬ ratu substancji czynnej mieszano 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika zawierajacego podana ilosc emulgatora, nastepnie koncentrat rozcienczano woda do zadanego steze¬ nia. Otrzymanym preparatem opryskano mglawi¬ cowo do orosienia liscie kapusty (Brassica oleracea) i obsadzono gasiennicami tantnisia krzyzowaczka (Plutella maculipennis). Po podanym czasie usta¬ lono smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie gaSiennice zostaly zabite, a 0% ozna¬ cza, ze zadna gasiennica nie zostala zabita.W tablicy 1 podano stosowane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnych, czas obserwacji i uzyskane wyniki.Tablica 1 Testowanie Plutella maculipennis Substancja czynna (budowa) Zwiazek o wzorze 4 (znany) Zwiazek o wzorze 5 Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 7 Stezenie substancji czynnej w % 0,1 0,01 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,1 0,01 0,001 1 Smiertelnosc w % po 3 dniach 100 0 100 100 100 100 100 100 100 90 1 Przyklad II. Testowanie larw Phaedon coch- leariae. Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowopo- liglikolowego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej mieszano 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, zawierajacego podana ilosc emulgatora, nastepnie koncentrat rozcienczono woda do zadanego steze¬ nia.Otrzymanym preparatem opryskano do orosienia liscie kapusty (Brassicae oleracea) i obsadzono lar¬ wami zaczki chrzanówki (Phaedon cochleariae).Po podanym czasie oznaczono smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie larwy zacz-69 657 ki zostaly zabite, G% oznacza, ze zadna larwa zacz¬ ki nie zostala zabita.W tablicy 2 podano stosowane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnych, czas obserwacji i uzyskane wyniki.Tablica 2 Testowanie larw Phaedon cochleariae c.d. Tablicy 3 Substancja czynna (budowa) Zwiazek o wzorze 8 (znany) Zwiazek o wzorze 4 (znany) Zwiazek o wzorze 5 Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 7 Stezenie substancji czynnej w % 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 0,01 0,001 Smiertelnosc w % po 3 dniach 100 0 100 0 100 100 100 100 100 100 | Przyklad III. Testowanie Myzus persicae (dzialanie kontaktowe). Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowopoliglikolowego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej mieszano 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika za¬ wierajacego podana ilosc emulgatora, przy czym koncentrat rozcienczono woda do zadanego steze¬ nia.Preparatem substancji czynnej opryskano mglawi¬ cowo do orosienia pedy kapusty (Brassica olera- cea) silnie porazone mszyca brzoskwiniowo-ziem¬ niaczana (Myzus persicae). Po podanym czasie usta¬ lono smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie mszyce zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna mszyca nie zostala zabita.W tablicy 3 podano stosowane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnych, czas obserwacji oraz uzyskane wyniki.Tablica 3 Testowanie Myzus persicae 10 15 20 25 30 35 40 Substancja czynna (budowa) 1 Zwiazek o wzorze 4 (znany) Zwiazek o wzorze 6 Stezenie substancji czynnej w % 0,1 0,01 0,001 0,0001 0,1 0,01 0,001 Smiertelnosc w % po 24 godz. 100 98 40 1 0 100 99 80 50 55 60 C5 Zwiazek o wzorze 7 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 0,1 0,01a 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,0001 100 100 90 100 100 55 100 100 100 70 | Przyklad IV. Testowanie Tetranychus urti¬ cae. Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylowopo- liglikolowego.W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej mieszano 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika zawierajacego podana ilosc emulgatora, nastepnie koncentrat rozcienczano woda do zadanego steze¬ nia.Preparatem substancji czynnej opryskano mgla¬ wicowo do orosienia pedy fasoli (Phaseolus vulga- ris) o wysokosci 10—30 cm. Pedy te byly silnie po¬ razone wszystkimi stadiami rozwojowymi prze- dziorka chmielowca (Tetranychus urticae). Po po¬ danym czasie okreslono skutecznosc preparatu substancji czynnej liczac martwe zwierzeta.Smiertelnosc wyrazona w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie przedziorki zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zaden przedziorek nie zostal za¬ bity.W tablicy 4 podano stosowane substancje czyn¬ ne, stezenie substancji czynnych, czas obserwacji i uzyskane wyniki.Tablica 4 Testowanie Tetranyhus urticae Substancja czynna (budowa) Zwiazek o wzorze 8 (znany) Zwiazek o wzorze 4 (znany) Zwiazek o wzorze 5 Zwiazek o wzorze 7 Zwiazek o wzorze 10 Stezenie substancji czynnej w % 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Smiertelnosc w % po 48 godz. 98 0 95 0 100 40 100 40 100 90 | Przyklad V. 48,5 g i(0,48 mola)-3-metylopiry- dazonu-6 [wytworzonego wedlug O. Poppemberg, Ber. dtsch, chem. Ges. 34, 3264 (1901); temperatura topnienia 143°C] rozpuszcza sie w 250 cm3 aceto-69 657 10 nitrylu. Po dodaniu 66 g (0,48 mola) sproszkowane¬ go weglanu potasu mieszanine miesza sie w ciagu y2 godziny w temperaturze 40—50°C i nastepnie w lej temperaturze wkrapla sie do mieszaniny realcc^nej 75 g (0,4 mola) chlorku estru dwuetylo- wego kwasu tiofosforowego. Nastepuje przy tym nieznaczne wydzielanie ciepla. W celu zakonczenia realreji mieszanine ogrzewa sie w ciagu 3 godzin do temperatury 40°C, pozostawia do ochlodzenia, po czym mieszanine reakcyjna wylewa sie do wody i wydzielony olej rozpuszcza w benzenie.Roztwór benzenowy przemywa sie jednorazowo 2n lugiem sodowym, nastepnie woda do odczynu obojetnego, po czym osusza nad siarczanem sodu.Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie 81 g (77,2% wydajnosci teoretycznej) estru dwuety- lowego kwasu 0-(3-metylopiryd'azyn-6-ylo)-tiofosfo- Tablica 5 Zwiazek Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 5 Zwiazek o wzorze 6 Zwiazek o wzorze 12 Wlasciwosci fizyczne n£ = 1,4988 n^1 = 1,5250 n*} = 1,5890 Temperatura topnienia 106°C Temperatura topnienia 95_96°C Temperatura topnienia 120—122°C | rowego w postaci niedestylujacego sie ciemnoczer¬ wonego oleju o wspólczynniku zalamania swiatla n^J = 1,5139. Dla wzoru C9H15N203PS (ciezar cza¬ steczkowy 262,3) obliczono: 10,68% N, 11,81% P, 5 12,23% S; otrzymano: 10,64% N, 12,09% P, 12,33% S.W sposób analogiczny otrzymuje sie zwiazki ze¬ stawione w tablicy 5 na sasiednim lamie. PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe io i. Srodek owadobójczy i roztoczobójczy, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera estry kwasu pirydazynotionofostforowego Kub fosfonowego o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza nizszy rodnik alkilowy lub rodnik fenylowy, Rx oznacza 15 nizszy rodnik alkilowy o lancuchu prostym lub rozgalezionym, R2 oznacza nizszy rodnik alkilowy o lancuchu prostym^lub rozgalezionym, nizsza grupe alkoksylowa o lancuchu prostym lub rozgalezio¬ nym lub"rodnik fenylowy. 20

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera estry kwasu piry- dazynoctionofosforowego lub fosfonowego o ogól¬ nym wzorze 1, otrzymane przez reakcje halogen¬ ków estrów kwasu tiofosforowego lub fosfonowego 25 o ogólnym wzorze 2, w którym Rx i R2 maja wy¬ zej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chlorow¬ ca, z pochodnymi 6-hydroksypirydazyny o ogólnym wzorze 3, w którym R ma znaczenie wyzej podane, w obecnosci srodków wiazacych kwas lub bez srod- 30 ków wiazacych kwas w przypadku stosowania zwiazków o ogólnym wzorze 3 w postaci soli me¬ tali alkalicznych, metali ziem alkalicznych lub amo¬ nowych. HP :—^)-oh + a- Ploc^H,), ¦ SrocUk wiazacy kwa» NO ¦**HP N-N 0-p(0C2H5)fi SchematKI. 451,9/36 69 657 MKP AOln 9/36 s II .OR4 (CH3O^P—O WZÓR i WZÓB 8 «P \I ,P Hal R \\ //-°H M-N (iC3H70)2P—O WZÓQ 2 WZÓR 3 WZÓR 9 I (C2HsO)2P—O N—N c^^^l C2HsO ' ;p—o—^ // N-N ¦CH. WZÓft 4 wzóa o 11 /=\ /=\ (c^P-O—(\ /) c ) N-N N ' OC2H5 WZÓR 5 WZÓR 11 C2H5. C2H50" -°^H3 WZÓR 6 * '~^w~0-B\ CH, OC2H5 fc2H5b)2P —o- \\ ^ CH3 N-N WZÓR 12 WZÓR 7 PZG w Pab., zam. 1730-73 nakl. 95+20 egz. Cena zl 10,— PL PL