Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy i roztoczobójczy zawierajacy jako substancje czynna nowe N-sulfenylowane N-metylokarbami- niany 2,3-dwuwodorobenzofuranylu-7.Najbardziej znanymi przedstawicielami tego sze¬ regu sa bedace takze produktami handlowymi substancje czynne: karbaminian o-izopropoksyfe- nylu oraz karbaminian a-naftylu. Skutecznosc tych zwiazków nie zawsze jest jednak zadowalajaca, przede wszystkim w przypadku niskich stezen dawek.Wiadomo jest nastepnie, ze trójchlorowcomety- losulfenylowane estry arylowe kwasu N-metylo- karbaminowego sa bardzo dobrymi srodkami o- wadobójczymi i swoja lepsza skutecznoscia owa¬ dobójcza oraz nizsza toksycznoscia dla cieplokrwi- stych przewyzszaja niepodstawione karbaminiany (porównaj opis patentowy RFN nr 1 922 929). Nie¬ korzystna cecha tych zwiazków jest wprawdzie to, ze wykazuja czesto dzialanie podrazniajace skóre, co przeszkadza w technicznym stosowaniu ich w wielu dziedzinach.Stwierdzono obecnie, ze nowe N-sulfenylowane N-metylokarbaminiany 2,3- dwuwodorobenzofura¬ nylu-7 o wzorze ogólnym 1, w którym R1 ozna¬ cza wodór lub nizszy rodnik alkilowy, a R* ozna¬ cza nizszy rodnik alkilowy zas R8 oznacza ewentu¬ alnie jedno-lub wielokrotnie chlorowcem, nizszym rodnikiem alkilowym lub trójchlorowcometylo- wym podstawiony rodnik fenyIowy lub metoksy- karbonylowy albo rodnik o wzorze 6, w którym R4 oznacza rodnik alkiloaminowy, dwualkiloami- nowy lub rodnik fenylowy ewentualnie podsta¬ wiony chlorowcem, nizszym rodnikiem alkilowym lub trój chlorowcometylowym, maja silne wlasci¬ wosci owadobójcze, roztoczobójcze oraz przeciwko szkodnikom gleby.Nowe sulfenylowane zwiazki o wzorze 1 otrzy¬ muje sie wówczas gdy sulfenylowane fluorki kwa¬ su karbaminowego o wzorze 2, w którym R* ma wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji ze zwiazkami o wzorze 3, w którym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, w obecnosci rozcienczal¬ nika oraz srodka wiazacego kwas.Ponadto zwiazki o wzorze 1 mozna otrzymac takze wtedy, gdy chlorki sulfenowe o wzorze 4, w którym R3 ma znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji z karbaminianami o wzorze 5, w któ¬ rym R1 i W maja wyzej podane znaczenia, w obecnosci rozcienczalnika oraz srodka wiazacego kwas. Jest rzecza niespodziewana, ze zwiazki wedlug wynalazku wykazuja lepsze dzialanie o- wadobójcze, roztoczobójcze i przeciwko szkodni¬ kom gleby niz bedace w handlu karbaminiany: karbaminian O-izopropoksyfenylu i karbaminian a-naftylu. Niespodziewanie okazalo sie nastepnie, ze zwiazki wedlug wynalazku sa znacznie lepiej znoszone przez skóre niz znane juz trójcl\lorowco- metylosulfenylowane estry kwasu karbaminowe¬ go. 9156191561 Substancje czynne srodka wedlug wynalazku stanowia zatem rzeczywiste wzbogacenie stanu techniki.W przypadku zastosowania do reakcji fluorku kwasu N - metylo-N - fenylomerkaptokarbamino- wego i 2,2-dwumety|lo - 2,3-dwuwodorobenzofura- nolu-7 przebieg reakcji mozna przedstawic za po¬ moca schematu 1.W przypadku zastosowania chlorku fenylosulfe- nylu i N-metylokarbaminianu 2,2 - dwumetylo-2,3- -dwuwodorobenzofuranylu:-7 przebieg reakcji przedstawia schemat 2.Uzyte jako substancje wyjsciowe sulfenylowa- ne fluorki kwasu karbaminowego o wzorze 2 sa czesciowo znane. Mozna je wytwarzac — analo¬ gicznie do sposobu znanego z opisu patentowego RFN nr 1297 095 — z chlorków kwasu sulfeno- wegp przez reakcje z odpowiednimi, N-jednopod- stawionymi fluorkami kwasu karbaminowego. Sto¬ sowane jako substancje wyjsciowe N-metylokar- baminiany 2,3-dwuwodorobenzoifuranylu sa zwiaz¬ kami znanymi. Korzystnie stosuje sie N-sulfe- nylowane fluorki kwasu N-metylokarbaminowego o wzorze 2 i 2,3-dwuwodorobenzofuranole-7 o wzo¬ rze 3 lub chlorki sulfenowe o wzorze 4 i karbami¬ niany o wzorze 5, w których to wzorach R1 ozna¬ cza wodór i/lub rodnik metylowy, a R2 oznacza rodnik metylowy, zas R3 stanowi rodnik fenylowy, p- chlorofenylowy, p-tolilowy, m-trójfluorornetylofemy- lowy, 3,4-dwuchlorofenylowy, N, N', N'-trójmetylo- sulfonylodwuamidowy, N-metylobenzenosulfonami- dowy, N-metylo-3-trójfluorometylobenzenosulfona- midowy, N-metyflo-4 - chlorobenzenosulfonamidowy i N-metylo-4-toluenosulfonamidowy.Jako rozpuszczalniki mozna stosowac wszystkie obojetne rozpuszczalniki organiczne. Naleza do nich etery jak eter etylowy, dwuoksan, czterowo- dorofuran, weglowodory jak np. benzen oraz chloro¬ wane weglowodory jak np: chloroform i chloro- benzen.W celu zwiazania wydzielajacego sie podczas re¬ akcji chlorowcowodoru dodaje sie do mieszaniny reakcyjnej srodka wiazacego kwas, korzystnie trzeciorzedowej zasady organicznej jak np. trój- etyloaminy. Mozna ewentualnie wyjsc takze bez¬ posrednio z soli metalu alkalicznego zwiazków o wzorze 3.Reakcje mozna prowadzic w szerokim zakresie temperaturowym, na ogól prowadzi sie ja w tem¬ peraturze pomiedzy 0°C i 100°C, a korzystnie w 20_^o°C.Sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1. Pro¬ wadzac sposób wedlug wynalazku stosuje sie przewaznie ilosci molowe. W wielu przypadkach okazalo sie jednak korzystne uzycie niewielkiego nadmiaru zwiazków o wzorze 3, na 1 mol fluor¬ ku kwasu karbaminowego o wzorze 2 korzystnie stosuje sie 1,2 mola benzofuranolu o wzorze 3.Jak juz wspomniano, nowe N-sulfenylowane N- -metylokarbaminiany 2,3 - dwuwodorobenzofurany- lu-7 wyrózniaja sie znakomita skutecznoscia owa¬ dobójcza, roztoczobójcza i nicieniobójcza wobec szkodników roslin oraz szkodników sanitarnych.Moga byc takze stosowane jako srodki grzybobój¬ cze. Zwiazki wedlug wynalazku wyrózniaja sie po¬ nadto swa niska toksycznoscia wobec cieplokrwi- stych- porównywalna z takaz toksycznoscia wzie¬ tych za podstawe niesulfenylowanych karbaminia¬ nów.Dlatego tez mozna je szczególnie korzystnie sto¬ sowac do zwalczania owadów ssacych i gryzacych, wlacznie ze szkodnikami sanitarnymi i magazyno¬ wymi jak równiez do zwalczania owadów zyja¬ cych w glebie i roztoczy oraz grzybów bedacych io patogenami roslin. Wykazuja one takze dziala¬ nie nicieniobójcze oraz bakteriostatyczne.Do owadów ssacych naleza glównie mszyce (Aiphidae) jak mszyca brzoskwiriiowo-ziemniacza- na (Myzus persicae), mszyca trzmielinowo-bura- kowa (Doralis fabae) mszyca czeremchowo-zbozo- wa (Rhopalosiphum padi), mszyca grochowa (Ma- crosiphum pisi) i mszyca baladaszkowo-ziemniacza- na (Macrosiphum solanifolii), nastepnie mszyca porzeczkowo-czysciecowa (Cryptomyzus korschelti), mszyca jabloniowo-babkowa (Sappaphis mali), mszyca sliwowo-trzcinowa (Hyalopterus arundinis) i mszyca wisniowo-przytuliowa (Myzus carasi), a poza tym czerwcowate i welnowcowate (Coccina), np. tarcznik oleandrowiec (Aspidiotus hederae) i Lecanium hesperidium jak równiez welnowiec owo- cowiec (Pseudococcus maritimues); przylzence (Thy- sanoptera) jak Hercinothrips femoralis oraz plu¬ skwiaki róznoskrzydle, na przyklad plaszczyniec burakowy (Piesma auadrata), Dysdercus interme- 36 dius, pluskwa domowa (Cimex lectularius), Rhod- nius prolixus i Triatoma infestans a takze piewi- ki jak Euscelis bilobatus i Nephotettix bipuncta- tus. Z pomiedzy owadów gryzacych najezy prze¬ de wszystkim wymienic gasienice motyli (Lepido- ptera) takich jak tantnis krzyzowiaczek (Plutel- la ,. maculipennis), brudnica nieparka (Lymantria dispar), kuprówka rudnica (Euproctis chrysorrho- ea) i przadka pierscienica (Malacosoma neustria), ponadto pietnówka kapustnica (Mamestra brassi- 40 cae) i rolnica zbozówka nek kapustnik (Pieris brassicae), piedzik przedzi- mek (Cheimatobia brumata), zwójka zieloneczka (Tortrlix viridana), Laphygma frugiperda i Prode- nia litura a nastepnie namiotnik owocowy (Hy- ponomeuta padella), molik maczny (Ephestia kiih- 45 niella) i barciak wiekszy (Galleria mdlonella).Do roztoczy naleza zwlaszcza przedziorkowate (Tetranychidae) jak np. przedziorek Chmielowiec (Teiranychus telarius = Tetranychus althaeae lub 50 Tetranychus urticae) i przedziorek owocowiec (Pa¬ ratetranychus pilosus=Panonychus ulmi), szpecie- lowate, np. szpeciel porzeczkowiec {Eriophyes ri- bis) oraz róznopazurkowate jak np. Hemitarsone- muis latus i roztocz truskawkowy (Tarsonemus pa- g5 llidus) a wreszcie kleszcze jak np. Ornithodorus moubata.Przy stosowaniu przeciwko szkodnikom sanitar¬ nym i magazynowym, a zwlaszcza muchom i ko¬ marom substancje czynne srodka wedlug wynalaz- 60 ku wyrózniaja sie poza tym doskonalym dziala¬ niem pozostalosciowym na drewnie i glinie oraz dobra odpornoscia na alkalia na podlozach uwa- pnionych.Substancje czynne srodka wedlug wynalazku 65 mozna przeprowadzic w zwykle stosowane prepa-91561 raty jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, pa¬ sty i granulaty. Preparaty wytwarza sie znanym sposobem, np. przez zmnieszanie substancji czyn¬ nych z rozrzedzalnikami, a wiec cieklymi rozpu¬ szczalnikami, znajdujacymi sie pod cisnieniem skro¬ plonymi gazami i/lub stalymi nosnikami, ewentu¬ alnie stosujac srodki powierzchniowo-czynne, a wiec emulgatory i/lub dyspergatory i/lub srod¬ ki pianotwórcze. W przypadku uzycia wody ja¬ ko rozrzedzalnika mozna stosowac takze rozpusz¬ czalniki organiczne jako rozpuszczalniki pomocni¬ cze. Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie glów¬ nie: zwiazki aromatyczne jak ksylen, toluen, ben¬ zen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aro¬ matyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek me¬ tylenu, weglowodory alifatyczne jak cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkoho¬ le jak butanol lub glikol jak równiez ich etery i estry, ketony jak aceton, metyloetyfloketon, me- tyloizobutyloketon lub cykloheksanon, silnie pola¬ ne rozpuszczalniki jak dwumetyloformamid i sul- fotlenek dwumetylowy jak równiez wode.Skroplonymi rozrzedzalnikami lub nosnikami sa takie ciecze, które w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem maja postac gazu jak np. ciekle gazy napedowe d|la aerozoli takie jak chlorowcoweglowodory, np. freon. Nosnikami sta¬ lymi sa: naturalne maczki skalne jak kaoliny, tlenki glinu, talk kreda, kwarc, attapulgit, mont- morylonit lub ziemia okrzemkowa oraz syntety¬ czne maczki skalne jak kwas krzemowy o wyso¬ kim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu oraz krzemiany. Jako srodki emulgujace i/lub piano¬ twórcze stosuje sie: emulgatory niejonotwórcze i anionowe jak np. estry politlenku etylenu i kwa¬ sów tluszczowych, etery politlenku etylenu i al¬ koholi tluszczowych, mp. etery alkiloaryicpoligliko- lowe, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylo- sulfoniany oraz produkty hydrolizy bialka. Jako srodki dyspergujace stosuje sie: np, lignine, lu¬ gi posiarczynowe i metyloceluloze. Substancje czyn¬ ne wedlug wynalazku moga znajdowac sie w pre¬ paratach w mieszaninie z innymi znanymi sub¬ stancjami czynnymi. Preparty zawieraja na ogól od 0,1% do 95% wagowych substancji czynnej, a korzystnie od 0,5% do 90% wagowych. Substan¬ cje czynne mozna stosowac jako takie w postaci koncentratów albo w postaci preparatów lub spo¬ rzadzonych z nich form uzytkowych takich jak gotowe do uzycia roztwory, emulsje, piany, za¬ wiesiny, proszki, pasty, proszki rozpuszczalne, srod¬ ki pyliste i granulaty. Stosowanie odbywa sie znanym sposobem, np. przez opryskiwanie, opry¬ skiwanie mglawicowe, zamglawianie, opylanie, roz¬ siewanie, zadymianie, gazowanie, polewanie, zapra¬ wianie lub inkrustowanie. Stezenie substancji czyn¬ nej w gotowych do uzycia preparatach moze zmie¬ niac sie w szerokim zakresie. Na ogól stezenie wynosi od 0,0001 do 10% a korzystnie od 0,01% do 1%. Sub¬ stancje czynne mozna takze z powodzeniem sto¬ sowac w sposobie Ultra-Low-Volume (ULV), w któ¬ rym mozna uzywac preparaty zawierajace do 95% substancji czynnej.Przyklad I. Testowanie Plutella.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dwumetylofor- mamidu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylo- poliglikojowego. Celem wytworzenia odpowiednie¬ go preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana ilo¬ scia rozpuszczalnika oraz z podana iloscia emul¬ gatora i rozciencza koncentrat woda do zadanego io stezenia. Preparatem substancji czynnej oprysku¬ je sie mglawicowo az do orosienia liscie kapusty warzywnej '(Brassica oloracea) i zasiedla je ga¬ sienicami tantnisia krzyzowiaczka (Plutella ma- culipennis).Po uplywie podanego czasu okresla sie w pro¬ centach stopien smiertelnosci, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie gasienice zostaly zniszczone _zas 0% oznacza, ze zadna z gasienic nie zostala zniszczona. W tablicy I podano: substancje czyn- ne, stezenia substancji czynnej, czas trawnia tes¬ tu oraz wyniki.Tablica I.(Owady uszkadzajace rosliny) Testowanie Plutella 40 Substancja czynna Zwiazek o wzorze 7 i(znany) Zwiazek o wzorze 8 (znany) Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 13 Stezenie sub¬ stancji czynnej w % 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 Stopien smier¬ telnosci w % po uply¬ wie 3 dni 100 90 0 100 60 0 100 100 100 1 100 100 90 100 100 100 100 100 65 100 100 95 1 60 65 Przyklad II. Testowanie Myzus (dzialanie kontaktowe) Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dwumetylofor- mamidu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopo- liglikolowego.Celem wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalni¬ ka oraz emulgatora i rozciencza koncentrat woda az do zadanego stezenia. Preparatem substancji czynnej opryskuje sie mglowicowo az do orosie¬ nia rosliny kapusty warzywnej (Brassica olera-91561 8 cea) silnie opanowane przez mszyce brzoskwinio- Wo-ziemniaczana . (Myzus persicae).Po uplywie podanego czasu okresla sie w pro¬ centach stopien smiertelnosci, przy czym 100*/© o- znaoza, ze wszystkie miszyce zostaly zniszczone zas 0% oznacza ze zadna z mszyc nie zorala znisz¬ czona.W ponizszej tablicy II podano: substancje czyn¬ ne, stezenia substancji czynnej, czas trwania te¬ stu oraz wyniki.Tablica II (Owady uszkadzajace rosliny) Testowanie Myzus Substancja czynna Zwiazek o wzorze 7 )(znany) Zwiazek o wzorze 8 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 13 Stezenie sub- L stancji czynnej w M 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 04 0,01 0,001 I Stopien smiertel¬ nosci w °/o po uply- - r wie 1 dnia 100 70 0 100 45 0 100 100 100 100 100 100 100 100 98 100 100 80 100 100 75 1 Przyklad III. Testowanie Tetranychus (od¬ pornosciowe).Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dwumetylofor- mamidu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylo- poliglikolowego.W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika oraz emulgatora i rozciencza koncentrat woda do zadanego stezenia. Preparatem substancji czyn¬ nej opryskuje sie mglawicowo az do orosienia rosliny fasoli (Phaseolus vulgaris) majace mniej wiecej wysokosc od 10 do 30 cm. Rosliny fasoli 40 45 opanowane sa silnie przez wszystkie stadia roz¬ wojowe przedziorka pospolitego lub przedziorka chmielowca (Tetranychus urticae). Po uplywie po¬ danego czasu okresla sie skutecznosc dzialania prepartu substancji czynnej przez policzenie ilo¬ sci martwych owadów. Uzyskany ta metoda sto¬ pien smiertelnosci podaje sie w procentach przy czym 100!% oznacza, ze wszystkie przedziorki zo¬ staly zniszczone a 0% oznacza, ze zaden z prze- dziorków nie zostal zniszczony.W ponizszej tabeli III podano: substancje czyn¬ ne, stezenia substancji czynnej, czas trwania te¬ stu oraz wyniki.Tablica III (Roztocza uszkadzajace rosliny) Testowanie Tetranychus Substancja czynna Zwiazek o wzorze 7 /(znany) Zwiazek o wzorze 8 i(znany) Zwiazek o wzorze 14 Zwiazek o wzorze 12 Stopien sub¬ stancji czynnej w ,°/o 0,1 0,1 0,1 0,1 Stopien smier¬ telnosci w % po uply¬ wie) 2 dni 0 0 0 85 Przyklad IV. Test na stezenie graniczne (o- wady zyjace w glebie). Owad testowany: Czer¬ wie Phorbia brassicae w glebie. Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu. Emulgator: 1 czesc wa¬ gowa eteru alkiloarylopoliglikolowego.W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodajac podana ilosc emulgatora i rozciencza kon¬ centrat woda do zadanego stezenia. Preparat substancji czynnej miesza sie dokladnie z gleba.Stezenie substancji czynnej w preparacie nie ma praktycznie znaczenia, gdyz decydujaca jest je¬ dynie ilosc wagowa substancji czynnej na jedno¬ stke objetosci gleby, która podaje sie w ppm/np. mg/l). Gleba ta napelnia sie doniczki i pozosta¬ wia je w temperaturze pokojowej. Po uplywie Tablica IV Srodki owadobójcze na szkodniki gleby Czerwie Phorbia brassicae w glebie Substancja czynna (struktura) Zwiazek o wzorze 8 i(znany) Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 13 Zwiazek o wzorze 11 Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Stezenie substancji czynnej w ppm 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 2,5 100 50 100 100 50 . 1,25 50 0 90 98 . 0 Stopien smiertel¬ nosci w % 0,625 0 - 50 50 - |91561 Tablica V (Testowanie larw komara) Substancja czynna Zwiazek o wzorze 14 i(znany) Zwiazek o wzorze 9 Zwiazek o wzorze 10 Zwiazek o wzorze 11 | Zwiazek o wzorze 12 Zwiazek o wzorze 13 [ Stezenie sub- 1 stancji czynnej w roztwo¬ rze w ppm 1 .0,1 1 0,1 1 0,1 1 0,1 0,01 0,001 ]. 0,1 1 0,1 Stopien smier¬ telnosci w °/o 100 100 0 100 100 100 1Ó0 100 95 100 100 100 100 100 100 100 90 100 100 50 1 Przyklad VI. Zwiazek o wzorze 9.Sposób A: Z 22,1 g {0,1 mojla) N-metylokarba- minianu 2,2-dwumetylobenzofuranylu - 7 sporzadza sie zawiesine w 300 ml toluenu, a nastepnie do¬ daje do fenowego. Silnie mieszajac wkrapla sie powoli lig trój etyloaminy. Nastepnie miesza sie jeszcze w cia- 24 godzin do tak przygotowanej gleby wprowadza sie testowane-owady, a po uplywie dalszych 48 godzin okresla w procentach stopien dzialania substancji czynnej przez policzenie martwych i zywych testowanych owadów.Stopien dzialania wynosi lOO^/o jesli wszystkie testowane owady zostaly zniszczone, zas 0% jesli zywych jest jeszcze scisle tyle samo testowanych owadów co w próbie kontrolnej. Substancje czyn¬ ne, dawki oraz wyniki podane sa w tablicy IV.Przyklad V. Testowanie larw komara.Owady testowane: Aedes aegypti: 4 stadium lar¬ walne.Rozpuszczalnik: 99 czesci wagowych acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru benzylohydro- 15 ksydwufenylo-poliglikolowego.W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej rozpuszcza sie 2 czesci wagowe substancji czynnej w 1000 czesci objetosciowych rozpuszczalnika, zawierajacego wyzej podana ilosc 20 emulgatora. Tak otrzymany roztwór rozciencza sie woda az do zadanego nizszego stezenia.Wodnymi roztworami preparatu substancji czyn¬ nej napelnia sie szklanki, a nastepnie w kazdej szl^lance umieszcza sie okolo 25 larw komara.Po 24 godzinach okresla sie w procentach sto¬ pien smiertelnosci przy czym 100°/o oznacza, ze wszystkie larwy zostaly zniszczone, zas 0°/o ozna¬ cza, ze zadna z larw nie zostala zniszczona.W ponizszej tablicy V podano: substancje czyn¬ ne, stezenia substancji czynnej, testowane owady oraz wyniki: 40 45 50 55 60 65 gu 2 godzin w temperaturze 30°C, a potem odsa¬ cza od soli i przesacz dwukrotnie przemywa wo¬ da, suszy za pomoca NaaSC^ i oddestylowuje rozpuszczalnik. Pozostaloscia jest zólty olej.Sposób B: 8,2 g (0,05 mola) 2,2-dwumetylobenzo- furanolu-7 i 9,3 g (0,05 mola) fluorku kwasu N- -metylo-N-fenylosulfonylokarbaminowego rozpusz¬ cza sie w 200 ml toluenu. Nastepnie powoli wkra¬ pla sie 6 g trójetyloaminy. Po dwugodzinnym mieszaniu w temperaturze pokojowej odsacza sie od soli, przemywa kilkakrotnie woda, suszy i od¬ destylowuje rozpuszczalnik. Pozostalosc jest zól¬ tym olejem, n^ = 1,5661 Analogicznie otrzymuje sie kazdym z obu spo¬ sobów nastepujace zwiazki: Zwiazek o wzorze 10 nJJ =1,5610 ' 25 _-, Zwiazek o wzorze 11 n£ =1,5735 Zwiazek o wzorze 15 Zwiazek o wzorze 16 Zwiazek o wzorze 12 n™ =1,5382 .D D nl nr =1,5680 = 1,5308 Przyklad VII. Zwiazek o wzorze 13. 12,5 g (0,05 mola) fluorku kwasu trójmetylosul¬ fonylodwuamido-N - sulfenylo-N - metylokarbami- nowego oraz 8,2 g (0,05 mola) 2,2-dwumetyloben- zofuranolu-7 rozpuszcza sie w 200 ml toluenu, a nastepnie powoli wkrapla sie do tego 6 g trójety¬ loaminy. Po dwugodzinnym mieszaniu w tempera¬ turze 30°C odsacza sie od soli i dwukrotnie przemy¬ wa woda. Po osuszeniu za pomoca Na^S04 i odparo¬ waniu rozpuszczalnika pozostaje zólty olej. n^= = 1,5355. Wychodzac ze znanych juz sulfenylowa- nych fluorków kwasu karbaminowego analogicz¬ nie mozna wytworzyc nastepujace zwiazki: Zwiazek o wzorze 17 Zwiazek o wzorze 18 Zwiazek o wzorze 19 Zwiazek o wzorze 20 Zwiazek o wzorze 21 n?? =1,5660 = 1,5640 n .25 D n - D =1,5626 ng 5 = 1,5682 D n£ =1,5301 Nie opisany jeszcze fluorek kwasu trójmetylo- sulfonyloamido - N - sulfenylo - N - metylokarba- minowego mozna otrzymac nastepujaco: Zwiazek o wzorze 22. ,4 g (0,1 mola) chlorku N, N, N'-trójmetylo- sulfonylo-dwuamido-N'-sulfenylu i 7,7 g (0,1 mo¬ la) fluorku kwasu N-metylokarbaminowego rozpu¬ szcza sie w 200 ml absolutnego toluenu. Miesza¬ jac wkrapla sie do tego 10 g trójetyloaminy, nie przekraczajac temperatury powyzej 40°C. Naste¬ pnie miesza sie dalej w ciagu 2 godzin w tempe¬ raturze pokojowej, odsacza od soli i wytrzasa przesacz z lodowata woda. Po osuszeniu poddaje sie destylacji pod zmniejszonym cisnieniem.Temperatura wrzenia pod cisnieniem 0,2 mm Hg wynosi 137°C. Analogicznie wytwarza sie zwiazek o wzorze 23 (Temperatura wrzenia pod cisnieniem 0,2 mm Hg=142 — 147°C).CH3 ^^ \ 0C0N-S-hl-S02--^=J-CH: 0 CH, CH3 ^0C0N-S-N-S0.^ ^ '2A_ Wzór 20 CH3 CH3 /—( 3 VocoN-s-flj-so2-/_^ CH3 CH3 Wzór 21 CH, Wzór 19 JN-S02-N-S-N-C0F CH3 Wzór 22 <(=JV-S02-N-S-N-C0F Wzór 2391561 )-0H + FOC-NCH3 n(c, 2H5^3 CH3 CH3 0-CO-NCH, 1 o S Schemat 1 OCO-NH + I CH, CH5 CH3 CL-S ^— <' NVo-CG-N~CH^ I O .0 s CH, Cf-U Schemo/t 2 LZG Zakl. Nr 3 w Pat), zam. 481-77 nakl. 108+20 egz.Cena 10 zl PL PL PL PL PL PL PL