KR0159792B1 - 유기인 화합물, 그 제조법 및 그 화합물을 함유하는 살충, 살진드기, 살선충제 - Google Patents

유기인 화합물, 그 제조법 및 그 화합물을 함유하는 살충, 살진드기, 살선충제 Download PDF

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Abstract

구조식(Ⅰ)로 나타내어지는 유기인 화합물로 이루어진 살충, 살진드기 또는 살선충제 조성물 :
여기서 R1, R2및 R3는 각각 C1∼C4의 알킬기를 나타내고, A는 H, C1∼C4의 알킬기, C1∼C4의 알킬티오 또는 N(R4)R5(여기서, R4및 R5는 각각 H 또는 C1∼C4의 알킬기를 나타낸다)을 나타내며, Z는 C(CN)R6(여기서, R6는 CN, C1∼C3의 알킬술포닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬술포닐기, C1∼C3의 알킬카르보닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬카르보닐기, C1∼C4의 알콕시카르보닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C4의 알콕시카르보닐기, C1∼C4의 알킬티오카르보닐기, C1∼C3의 모노알킬아미노카르보닐기 또는 C1∼C3의 디알킬아미노카르보닐기를 나타낸다) 또는 NR7(여기서, R7는 CN, NO2, C1∼C3의 알킬술포닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬술포닐기, C1∼C3의 알킬카르보닐기 또는 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬카르보닐기)를 나타내며, 그리고 이는 유해한 곤충류, 진드기류 및 선충류의 방제에 대하여 매유 유효하고 악취 또는 자극성 냄새가 나지 않으며 그리고 온혈동물에 대해 독성이 낮다.

Description

[발명의 명칭]
유기인 화합물, 그 제조법 및 그 화합물을 함유하는 살충, 살진드기, 살선충제
[발명의 상세한 설명]
[발명의 분야]
본 발명은 구조식(Ⅰ)로 나타내어지는 유기인 화합물에 관한 것으로;
여기서 R1, R2및 R3는 각각 C1∼C4의 알킬기를 나타내고, A는 H, C1∼C4의 알킬기, C1∼C4의 알킬티오 또는 N(R4)R5(여기서, R4및 R5는 각각 H 또는 C1∼C4의 알킬기를 나타낸다)을 나타내며, Z는 C(CN)R6(여기서, R6는 CN, C1∼C3의 알킬술포닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬술포닐기, C1∼C3의 알킬카르보닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬카르보닐기, C1∼C4의 알콕시카르보닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C4의 알콕시카르보닐기, C1∼C4의 알킬티오카르보닐기, C1∼C3의 모노알킬아미노카르보닐기 또는 C1∼C3의 디알킬아미노카르보닐기를 나타낸다) 또는 NR7(여기서, R7는 CN, NO2, C1∼C3의 알킬술포닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬술포닐기, C1∼C3의 알킬카르보닐기 또는 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬카르보닐기)를 나타낸다.
본 발명은 또한 구조식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 방법과 이들 화합물을 활성 성분으로 함유하는 살충, 살진드기, 살선충제에 관한 것이다.
[종래의 기술]
최근에 구아니딘기를 갖는 유기인 화합물이 연구되고 개발되었다. 예로서 일본특허 공개번호 소 53-84922호에 보면 이들 화합물을 살충제, 살진드기 및 살선충제로 이용할 수 있다는 것이 밝혀져 있다. 그러나 이들 화합물의 살충, 살진드기 및 살선충 효과가 불충분하고 반드시 만족할만한 것은 아니다.
[발명이 해결하려는 과제]
따라서 본 발명의 목적은, 종래에 살충, 살진드기, 살선충제 보다 효과에 있어서, 우수하고 또한, 안전성이 높은 약제를 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은, 전술의 일반구조식(Ⅰ)로 나타내어지는 신규의 유기인 화합물을 제조하는 방법을 제공해주는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은, 종래의 농약으로 얻는 것 보다도 더 높은 살충, 살진드기, 살선충 효과를 갖고, 그리고 온피동물에 대해 독성이 매우 낮은 농약을 제공해 주는 것이다.
[과제를 해결하기 위한 수단]
본 발명의 발명자들은 각종 유기인 화합물들을 합성하고, 그리고 유기인 화합물의 살충, 살진드기 및 살선충 활성을 검토하였다.
그 결과, 본 발명자들은 구조식(Ⅰ)로 나타내어지는 유기인 화합물(이후로 본 발명의 화합물로 나타낸다)이 유해한 충해를 매우 우수하게 방제할 수 있다는 것을 발견하였다.
여기서 R1, R2및 R3는 각각 C1∼C4의 알킬기를 나타내고, A는 H, C1∼C4의 알킬기, C1∼C4의 알킬티오 또는 N(R4)R5(여기서, R4및 R5는 각각 H 또는 C1∼C4의 알킬기를 나타낸다), Z는 C(CN)R6(여기서, R6는 CN, C1∼C3의 알킬술포닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬술포닐기, C1∼C3의 알킬카르보닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬카르보닐기, C1∼C4의 알콕시카르보닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C4의 알콕시카르보닐기, C1∼C4의 알킬티오카르보닐기, C1∼C3의 모노알킬아미노카르보닐기 또는 C1∼C3의 디알킬아미노카르보닐기를 나타낸다) 또는 N-R7(여기서, R7는 CN, NO2, C1∼C3의 알킬술포닐, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬술포닐, C1∼C3의 알킬카르보닐 또는 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬카르보닐기를 나타낸다)을 나타낸다.
따라서 본 발명은 전술한 발견을 기초로 하여 완성하게 되었다.
이들 유기인 화합물은 악취 또는 자극성 냄새가 전혀 없고, 그리고 온혈동물에 대한 독성도 낮아, 적용범위가 넓고 그 유용성도 매우 높다.
또한, 전술한 구조식(Ⅰ)으로 나타내어지는 유기인 화합물은 광학이성체, 기하이성체와 같은 입체이성체를 포함한다. 더욱이, 구조식(Ⅰ)에서 A가 아미노 또는 모노알킬아미노일 때 유기인 화합물은, 구조식(Ⅰ')로 주어지는 토우토머의 형태로 존재하기도 한다.
(여기서 R1, R2, R3, Z 및 A는 앞에서 정의한 것과 동일하다.) 이들 화합물(호변(互變)성 이성체)도 본 발명의 화합물의 범위에 포함된다.
[구체화된 본 발명의 상세한 설명]
본 발명의 화합물은 예를 들면 다음과 같은 방법에 따라서 제조될 수 있다.
(여기서 R1, R2, R3, Z 및 A는 앞에서 정의한 것과 동일하고 Hal은 할로겐원자를 의미한다.)
전술의 반응은 일반적으로 -100∼+60℃, 더욱 좋기로는 -80∼+30℃의 온도 범위에서 행한다. 더욱이, 이들 반응은 탈산제의 존재하에서 행하는데 탈산제로서는, n-부틸리튬, t-부틸리튬 및 페닐리튬과 같은 유기리튬 화합물 ; 수소화 나트륨, 수소화 칼륨, 금속나트륨, 수산화나트륨 및 수산화칼륨과 같은 무기염기 ; 소디움 메톡시드, 소디움 에톡시드 및 포타시움 t-부톡시드와 같은 알콕시드류 ; 및 트리에틸아민, 피리딘과 같은 유기염기들을 들 수 있다.
더욱이, 이들 반응은 용매의 존재하에서 행하는 것이 바람직하다. 그와 같은 용매의 예로는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 및 클로로벤젠과 같은 방향족 탄화수소류 ; 헥산, 시클로헥산과 같은 고리 또는 사슬의 지방족 탄화수소류 ; 디에틸 에테르, 메틸 에틸 에테르, 디옥산 및 테트라히드로푸란과 같은 에테르류 ; 아세토니트릴, 프로피오니트릴 및 아크릴로니트릴과 같은 니트릴류 ; 디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드, 술포란 및 헥사메틸인산트리아미드와 같은 비프로톤성 극성 용매를 들 수 있다.
본 발명의 화합물들의 대표적인 예를 다음 표 1에 나타내었다. 이 이후의 각 화합물은 화합물에 해당하는 번호로 기술한다.
표 1의 화합물의 IR 스펙트럼을 다음 표 2에 나타내었다.
본 발명의 화합물은 살충, 살진드기 및 살선충제의 유효 성분으로 우수한 활성을 나타낸다.
본 발명의 화합물은 이를 테면, 초시목(이를 테면, 풍뎅이과, 갑충류), 인시목(이를 테면, 마메스트라 유채속류, 피에리스 라파예, 플루테라 자이로스텔라, 활나방과류, 아독소피에스 오라나 및 칠로 슈프레사리스), 반시목(이를 테면, 델파시다' 델토세파리다, 알레미로디다, 아피디다 및 스카레스) 및 티사노프테라(이를 테면, 스시토트립스도사리스 및 트립스 팔미)와 같은 농업 및 원예충류 ; 모기, 파리, 벼룩, 이와 같은 위생해충류 ; 곡류해충류 ; 의류 및 가옥해충류 ; 근류선충 및 뿌리상해 선충과 같은 식물기생성 선충류, 테트라니슈스, 우르티카, 테트라니슈스 칸쟈와이 및 파노니슈스 및 시트리와 같은 식물기생 진드기류에 유효하다.
여기에서 사용한 토양해충이란 말은 이를 테면 말해충과 달팽이와 같은 복족류 ; 아르마디리디움 벌가제 및 곤충류와 같은 등락류 등을 의미한다. 더욱이, 디코폴, 유기인제 저항성의 식물기생 진드기, 유기인제 저항성의 아피디다에 및 무스카 도메스티카와 같은 해충에 대해 유효하다.
본 발명의 화합물을 살충, 살진드기, 살선충 조성물 및 토양해충을 죽이거나 또는 조절하는 조성물의 유효 성분으로 사용하는 경우, 그대로 사용할 수도 있지만 일반적으로 종래의 농약제제의 경우와 같게 농약보조제와 함께 유제, 분제, 수화제, 액제, 에어로졸 및 페이스트제 등의 각종 형태로 제조할 수 있다.
일반적으로 배합비율은 유효성분이 0.5∼90중량부, 농약보조제 10∼99.5중량부이다. 이들 제제를 실제 사용하는 경우, 그대로 사용하거나 또는 물과 같은 희석제로 소정의 농도까지 희석시킨 후 사용될 수 있다.
여기서 보조제라는 말은 담체, 유화제, 현탁제, 분산제, 전착제, 침투제, 습윤제, 증점제, 안정제를 의미한다. 필요하다면 이들 보조제를 적당량 첨가시킨다. 담체는 고체담체와 액체담체로 나눌 수 있다.
고체담체의 예로는 전분, 활성탄, 대두분, 소맥분, 목분, 어분, 유분 등과 같은 동식물성 분말 ; 활석, 고령토, 벤토나이트, 탄산칼슘, 제오라이트, 규조토, 화이트카본, 점토, 알루미나 및 유황분말과 같은 광물성 분말들이 있다.
반면에, 액체담체의 예로는 물 ; 메틸알코올, 에틸렌글리콜과 같은 알코올류 ; 아세톤, 메틸 에틸 케톤과 같은 게톤류 ; 디옥산, 테트라히드로푸란과 같은 에테르류 ; 게로신과 같은 지방족 탄화수소 ; 크실렌, 트리메틸벤젠, 테트라메틸벤젠, 시클로헥산 및 솔벤트 나프타와 같은 방향족 탄화수소 ; 크로로폼, 크로로벤젠과 같은 할로겐화 탄화수소 ; 디메틸포름아미트와 같은 아미드류 ; 에틸 아세테이트와 지방산의 글리세린 에스테르와 같은 에스테르류 ; 아세토니트릴과 같은 니트릴류 ; 디메틸설폭사이드와 같은 황함유 화합물들이다.
만약, 필요하다면 본 발명의 화합물을 다른 농약, 이를 테면 살충제, 살진드기, 살선충제, 항바이러스제, 유인제, 제초제, 식물성장 조절제 등과 혼용하거나 병용하여 사용할 수 있는데, 이 경우에 더욱 우수한 효과를 나타낸다.
살충제, 살진드기제 또는 살선충제의 예로는 DDVP, 다이아지논, 말라티온, 페니트로티온, 프로티오포스, 디옥사벤조포스 및 아세페이트와 같은 유기인산 에스테르 화합물 ; 카바닐, 프로포조, 옥사밀, 카보푸란 및 메토밀 등과 같은 카바메이트 화합물 ; 디코폴 및 테트라디폰과 같은 유기염소계 화합물 ; 치헥사틴 및 펜부타틴옥사이드 등의 유기금속 화합물, 펜발레레이트, 퍼메트린, 델타메트린 및 비펜트린 과 같은 피레트로이드 화합물 ; 디플루벤주론, 데플루벤주론 및 클로로플루아주론과 같은 요소화합물 ; 부프로페진, 헥시티아록스와 같은 헤테로고리 화합물 ; 디니트로 화합물, 유기황 화합물, 아미딘 화합물 및 트리아진 화합물과 같은 기타 화합물들이다.
전술한 화합물에 본 발명의 화합물을 BT제, 곤충병원 바이러스 살충제와 같은 미생물 농약 등과 혼용 또는 병용하여 사용할 수 있다.
살균제의 예로는 이프로벤포스, 에디펜포스 및 포세틸-알루미늄과 같은 유기인화합물; 옥시퀴놀린구리, 구리테레프탈레이트와 같은 유기구리계 화합물; 프탈리드와 크롤로탈로닐; 디티오카르바메이트와 같은 유기염소계 화합물; 마네브, 지네브와 프로피네브와 같은 디카르복시이미드계 화합물; 이프로디온, 빈크로조린 및 프로시미돈과 같은 디카르복시이미드계 화합물; 트리아디메폰, 비테르탄올, 에타코나졸, 프로피코나졸 및 펜코나졸과 같은 아졸계화합물; 티오파네이트-메틸 및 벤노밀과 같은 벤조이미다졸계 화합물; 페나리몰 및 플루트리아폴과 같은 카비놀계 화합물; 메프로닐 및 플루토라닐과 같은 벤즈아닐리드계 화합물; 베타락실 및 옥사디실과 같은 페닐아미드계 화합물; 피페라진계 화합물, 퀴녹사진계 화합물, 모르포린계 화합물, 안트라퀴논계 화합물, 술펜산계 화합물, 크로톤산계 화합물, 요소계화합물 및 항생물질과 같은 기타화합물들이다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 화합물을 활성성분으로 함유하는 살충, 살진드기, 살선충제는 각종 유해곤충류, 유해진드기류, 유해선충류, 유해토양해충류의 방제에 유효하다.
이들 농약과 제제는 활성성분의 양으로 나타내었을 때 1∼20,000ppm, 바람직하기는 20∼2,000ppm의 농도로 한다. 이들 유효성분 농도는 제제의 형태, 사용하는 방법, 목적, 시기, 장소 및 해충의 발생상황과 같은 여러 인자에 따라 적당히 조절할 수 있다.
예를 들면, 수생 유해충의 경우 상술한 농도범위 이하를 갖는 화합물을 산포하여도 방제가 되므로 수생 유해충을 방제하는데 필요한 유효성분의 농도 범위는 상기에 정의한 것보다 낮다.
단위 면적당 농약 또는 제제의 사용량은 약 0.1∼5,000g, 좋기로는 10∼1,000g이 사용된다. 그러나 특별한 경우에, 이 사용량의 범위를 벗어나게 사용할 수도 있다.
본 발명의 화합물을 함유하는 각종의 제제 또는 희석시킨 용액의 시용은 통상의 일반적으로 이용하는 시용방법인 산포(예를 들면, 산포, 분무, 미스팅, 아토마이징, 산립, 수면시용 등); 토양시용, 이를 테면[혼입 및 관주(灌注)]; 표면시용(예를 들면, 도포, 드레싱, 피복); 독이(毒餌) 등이다.
또한 가축에 대해서 전술의 유효성분을 사료에 혼입하여 주어, 그 배설물로서 유해충, 특히 유해곤충의 발생·생육을 방제하는 것도 가능하다. 소위, 초고농도 소량 살포방법에 의해 사용할 수도 있다.
이 방법에서 약품 또는 제제는 유효성분을 100% 함유시킬 수도 있다.
[실시예]
다음의 제조예를 들어서 본 발명의 화합물의 제조법을 보다 상세하게 설명한다.
[제조예 1]
0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(2,2-디시아노-1-메틸티오비닐)포스포노아미도 티올레이트(화합물, 번호 4)
60% 수소화나트륨 0.5g을 n-헥산으로 데칸데이션한 다음 테트라하이드로푸란 20㎖을 가하여 냉각했다. 그런 다음, 그 용액을 5℃로 유지하면서 1-[(메틸티오)(메틸아미노)메틸렌] 프로판디니트릴 1.5g을 천천히 가하였으며, 가하는 동안 용액이 5℃가 유지되도록 하였다. 그 혼합물을 1시간 동안 교반하였다.
0-에틸-sec-부틸-포스포노클로라이드티올레이트의 93.4% 톨루엔 용액 2.8g을 테트라하이드로푸란 5㎖로 희석시킨 다음, 그 용액을 0∼5℃로 유지된 혼합물에 천천히 적가하였다. 천천히 적가가 끝난 후, 용액의 온도를 실온까지 천천히 상승시키고 그 용액을 12시간 동안 더 교반시켜 주어 반응을 완결시켰다.
반응이 완결된 후 반응용액물의 ⅔정도를 감압하에서 증류하여 제거하고 잔류물을 빙수에 투입하였다. 그런 다음, 잔류물을 디클로로메탄으로 추출하였다. 디클로로메탄층을 중탄산소다 용액으로 세척하고 수세한 다음 무수황산 마그네슘으로 건조하였다.
감압하에서 디클로로메탄을 증류하여 제거하고 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피(용매: 에틸아세테이트/벤젠=1:9)로 정제하여 유상의 화합물 번호 4를 2.8g 얻었다.
[제조예 2]
0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(2,2-디시아노-1-디메틸아미노비닐)포스포노아미도티올레이트(화합물, 번호 6)
60% 수소화나트륨 0.5g을 n-헥산으로 세정한 다음, 테트라하이드로푸란 20㎖을 가하였다. 그런 다음, 그 용액을 5℃로 냉각시키고 [(디메틸아미노)(메틸아미노)메틸렌] 프로판디니트릴 1.3g을 천천히 적가하였으며 적가하는 동안 용액의 온도가 5℃가 유지되도록 하였다. 그 혼합물을 1시간 동안 교반하였다.
0-에틸-sec-부틸-포스포노클로라이드의 93.4% 톨루엔 용액 2.6g을 테트라하이드로푸란 5㎖로 희석시킨 다음, 그 용액을 0∼5℃로 유지된 혼합물에 천천히 적가하였다. 천천히 적가가 끝난 후, 용액의 온도를 실온까지 천천히 상승시키고 그 용액을 12시간 동안 더 교반시켜 주어 반응을 완결시켰다.
반응이 완결된 후 반응용액물의 ⅔정도를 감압하에서 증류하여 제거하고 잔류물을 빙수에 적가하였다. 그런 다음, 잔류물을 디클로로메탄으로 추출하였다. 디클로로메탄층을 중탄산소다용액으로 세척하고 수세한 다음 무수황산나트륨 상에서 건조하였다.
감압하에서 디클로로메탄을 증류하여 제거하고 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피(용매: 에틸아세테이트)로 정제하여 유상의 화합물 번호 6를 2.4g을 얻었다.
[제조예 3]
0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(2-시아노-2-에톡시카르보닐-1-디메틸아미노비닐)포스포노아미도티올레이트(화합물 번호 11)
60% 수소화나트륨 0.25g을 n-헥산으로 세정한 다음 테트라하이드로푸란 20㎖을 가하였다. 그런 다음, 그 용액을 5℃로 냉각시키고 에틸[(디메틸아미노)(메틸아미노)메틸렌]-시아노아세테이트 1.0g을 천천히 적가하였으며 적가하는 동안 용액의 온도가 5℃가 유지되도록 하였다. 그 혼합물을 30분 동안 교반하였다.
0-에틸-sec-부틸-포스포노클로라이드티올레이트의 93.5% 톨루엔 용액 1.4g을 테트라히드로푸란 2.5㎖로 희석시킨 다음, 그 용액을 0∼5℃로 유지된 혼합물에 천천히 적가하였다. 천천히 적가가 끝난 후, 용액의 온도를 실온까지 천천히 상승시키고 12시간 동안 더 교반시켜 주어 반응을 완결시켰다.
반응이 완결된 후, 반응용액물의 ⅔정도를 감압하에서 증류하여 제거하고 잔류물을 빙수에 적가하였다. 그런 다음, 잔류물을 디클로로메탄으로 추출하였다. 디클로로메탄층을 중탄산소다 용액으로 세척하고 수세한 다음 무수황산마그네슘 상에서 건조하였다.
감압하에서 디클로로메탄을 증류하여 제거하고 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피(용매: 디클로로메탄:메탄올=100:1)로 정제하여 유상의 화합물 번호 11를 1.3g을 얻었다.
[제조예 4]
0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(N',N'-디메틸-N-시아노구아니디노)포스포노아미도티올레이트(화합물 번호 26)
60% 수소화나트륨 0.5g을 n-헥산으로 세정한 다음 테트라하이드로푸란 20㎖을 가하였다. 그런 다음, 그 용액을 5℃로 냉각시키고 N-메틸-N',N'-디메틸아미노-N-시아노구아니디노 1.3g을 천천히 적가하였으며 적가하는 동안 용액의 온도가 5℃가 되도록 유지하였다. 그 혼합물을 1시간 동안 교반하였다.
0-에틸-sec-부틸-포스포노클로라이드티올레이트의 93.4% 톨루엔 용액 2.8g을 테트라하드로푸란 5㎖로 희석시킨 다음, 그 용액을 0∼5℃로 유지된 용액에 천천히 적가하였다. 천천히 적가가 끝난 후, 용액의 온도를 실온까지 천천히 상승시키고 12시간 동안 더 교반시켜 주어 반응을 완결시켰다.
반응이 완결된 후, 반응용액물의 ⅔정도를 감압하에서 증류하여 제거하고 잔류물을 빙수에 적가하였다. 그런 다음, 잔류물을 디클로로메탄으로 추출하였다. 디클로로메탄층을 충탄산소다 용액으로 세척하고 수세한 다음 무수황산마그네슘 상에서 건조하였다.
감압하에서 디클로로메탄을 증류하여 제거하고 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피(용매: 에틸아세테이트)로 정제하여 유상의 화합물 번호 26를 2.5g을 얻었다.
다음의 제제의 구체적인 배합예를 나타내지만 담체 및 계면 활성제와 같은 보조제를 다음 실시예에서 사용된 것들에 한정된 것만이 아니다. 다음의 배합예서 부란 말을 특별한 규정이 없는 한 중량부를 의미한다.
[배합실시예 1 (수화제 파우더)]
화합물 번호 5의 화합물 20부, 산성점토 56부, 화이트 카본 15부, 칼슘 리그닌 술포네이트 4부, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 5부를 균일하게 혼합하고 분쇄하여 수화제 파우더를 얻었다.
[배합실시예 2 [유제(乳劑)]]
화합물 번호 5의 화합물 20부에 크실렌 75부를 가한 다음, 뉴 칼겐 ST-20(타게모토 유지사제) 5부를 유화제로 용액에 가하고 혼합용해하여 유제를 얻었다.
배합실시예 3 [입제(粒劑)]
화합물 번호 6의 화합물 5부, 칼슘 리그닌 술포네이트 3부, 소디움 도데실벤젠술포네이트 1부, 벤토아니트 30부 및 점토 61부를 잘 분쇄 혼합한 다음 물을 가하여 잘 반죽하고 과립을 만들어 건조하여 입제를 얻었다.
다음에 본 발명 화합물의 살충, 살진드기, 살선충효과를 시험의 실시예의 결과로 나타낸다.
[시험실시예 1]
배합실시예 2에서 얻은 유제를 물로서 50ppm으로 희석하고 호배추의 잎에 분무하였다. 공기 건조시킨 후 21㎝(높이)×13㎝(폭)×3㎝(깊이)의 크기를 갖는 플라스틱 용기에 넣고 카트윔(뿌리를 잘 갈가먹는 벌레) 3년 유충 10마리를 잎에 놓아 두었다.
용기를 26℃로 유지된 방에 놓아 두고 2일 후에 유충의 생사여부를 조사하여 사충율을 구하고 기록하였다(2회 반복함). 이렇게 하여 얻은 결과를 다음 표 3에 나타내었다.
표 3에 나타낸 비교화합물 A는 다음의 구조식으로 나타내어지는 화합물로서 일본특허공보 소 53-84922호에 밝혀져 있는 공지의 화합물이다.
(화합물 번호 12)
[시험실시예 2]
배합실시예 2에서 얻은 유제를 물로서 500ppm으로 희석하고 벼묘종을 10초 동안 담근 후 공기 건조시키고, 벼묘종의 뿌리를 습한 탈지면으로 잘 싸서 시험관내에 넣었다.
푸른벼 립호퍼 2년 유충 10마리를 시험관내에 넣고 출구를 가제로 막았다. 시험관을 26℃로 유지된 방에 놓아 두고 2일 후에 유충의 생사여부를 조사하여 사충율을 구하고 기록하였다(2회 반복).
이렇게 하여 얻은 결과를 다음 표 4에 나타내었다.
표 4에 나타낸 비교화합물 A는 표 3에 나타낸 것과 동일한 화합물이다.
[시험실시예 3]
강남콩잎을 3×5㎠의 크기로 자르고, 잎이 건조되는 것을 방지하기 위하여 물로 젖은 여과지 위에 놓은 다음 매잎당 칸자와 거미 성충 20마리를 놓았다.
20시간 후, 배합실시예 2에서 얻은 유제를 물로서 500ppm으로 희석시킨 용액을 잎에 분무하였다. 공기 건조시킨 다음, 이를 26℃로 유지된 방에서 놓아 두고 24시간후 성충의 생사여부를 조사하여 사충율을 구하고 기록하였다(2회 반복). 이렇게 하여 얻은 결과를 다음 표 5에 나타내었다.
비교화합물 A는 표 3에 나타낸 것과 동일한 화합물이다.
[시험실시예 4]
5000분의 1 포트에 뿌리혹 선충류로 오염된 토양을 채우고, 배합실시예 3에서 얻은 입제를 에이커당 유효성분의 양이 250g 및 25g으로 되게 하여 혼합하였다. 처리 2일 후 324개의 잎을 갖는 토마토모층을 그 토양에 이식하였다. 이식 25일 후에 뿌리혹 선충류(뿌리혹지수)의 침입정도를 측정하였다(2회 반복).
뿌리혹지수는 다음의 평가기준에 따라서 평가하였다.
0 뿌리혹 선충류의 침입없음
1 뿌리혹 선충류의 약간침입
2 뿌리혹 선충류의 중간정도침입
3 뿌리혹 선충류의 심한침입
4 뿌리혹 선충류의 매우심한침입
이렇게 하여 얻은 결과를 다음 표 6에 나타내었다.
표 6에 나타낸 비교화합물 A는 표 3에 나타낸 것과 동일한 화합물이다.
[발명의 효과]
전술의 구조식(Ⅰ)로 나타낸 본 발명의 화합물은 유해한 곤충류, 진드기류 및 선충류에 대해서 유효한 방제효과를 갖고 그리고 악취, 또는 자극성 냄새가 전혀 없으며 또는 온혈 동물에 대해 독성이 낮은 신규의 살충, 살진드기 및 살선충제로 이용될 수 있다.

Claims (25)

  1. 구조식(Ⅰ)로 나타내어지는 유기인 화합물 :
    여기서 R1, R2및 R3는 각각 C1∼C4의 알킬기를 나타내고, A는 H, C1∼C4의 알킬기, C1∼C4의 알킬티오 또는 N(R4)R5(여기서, R4및 R5는 각각 H 또는 C1∼C4의 알킬기를 나타낸다)을 나타내며, Z는 일반식C(CN)R6(여기서, R6는 CN, C1∼C3의 알킬술포닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬술포닐기, C1∼C3의 알킬카르보닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬카르보닐기, C1∼C4의 알콕시카르보닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C4의 알콕시카르보닐기, C1∼C4의 알킬티오카르보닐기, C1∼C3의 모노알킬아미노카르보닐기 또는 C1∼C3의 디알킬아미노카르보닐기를 나타낸다) 또는 N-R7(여기서, R7는 CN, NO2, C1∼C3의 알킬술포닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬술포닐기, C1∼C3의 알킬카르보닐기 또는 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬카르보닐기)를 나타낸다.
  2. 제1항에 있어서, 유기인 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(2,2-디시아노-1-디메틸아미노비닐)포스포노아미도티올레이트 유기인 화합물.
  3. 제1항에 있어서, 유기인 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(2,2-디시아노-1-메틸아미노비닐)포스포노아미도티올레이트 유기인 화합물.
  4. 제1항에 있어서, 유기인 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(2-시아노-2-에톡시카르보닐-1-디메틸아미노비닐)포스포노아미도티올레이트 유기인 화합물.
  5. 제1항에 있어서, 유기인 화합물이 0-에틸-S-n-프로필-N-메틸, N-(2-시아노-2-에톡시카르보닐-1-디메틸아미노비닐)포스포노아미도티올레이트 유기인 화합물.
  6. 제1항에 있어서, 유기인 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸(30), 유기인 화합물.
  7. 제1항에 있어서, 유기인 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(2-시아노-2-메탄술포닐-1-디메틸아미노비닐)포스포노아미도티올레이트 유기인 화합물.
  8. 제1항에 있어서, 유기인 화합물이 0-에틸-S-n-프로필-N-메틸, N-(N',N'-디메틸-N-시아노구아니디노)포스포노티올레이트 유기인 화합물.
  9. 제1항에 있어서, 유기인 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(N',N'-디메틸-N-시아노구아니디노)포스포노티올레이트 유기인 화합물.
  10. 제1항에 있어서, 유기인 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(N',N'-디메틸-N-니트로구아니디노)포스포노티올레이트 유기인 화합물.
  11. 제1항에 있어서, 유기인 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(N',N'-디메틸-N-트리플루오로아세틸구아니디노)포스포노티올레이트 유기인 화합물.
  12. 제1항에 있어서, 유기인 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(N',N'-디메틸-N-메탄술포닐구아니디노)포스포노티올레이트 유기인 화합물.
  13. 제1항에 있어서, 탈산제 존재하에서 구조식(Ⅱ)로 나타내어지는 화합물과 구조식(Ⅲ)으로 나타내어지는 인산화합물을 반응시키는 것으로 이루어진 유기인 화합물을 제조하는 유기인 화합물의 제조방법.
    여기서 R3는 C1∼C4의 알킬기를 나타내며: A는 H, C1∼C4의 알킬기, C1∼C4의 알킬티오 또는 N(R4)R5(여기서, R4및 R5는 각각 H, 또는 C1∼C4의 알킬기를 나타낸다)를 나타내고; Z는 [C(CN)R6(여기서, R6는 CN, C1∼C3의 알킬술포닐기, 할로겐치환 C1∼C3의 알킬술포닐기, C1∼C3의 알킬카르보닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬카르보닐기, C1∼C4의 알킬티오카르보닐기, C1∼C3의 모노알킬 알킬카르보닐 또는 C1∼C3의 모노알킬 알킬카르보닐 또는 C1∼C3의 디알킬아미노 카르보닐기를 나타낸다) 또는 NR7(여기서, R7는 CN, NO2, C1∼C3의 알킬술포닐기, 할로겐치환 C1∼C3의 알킬술포닐기, C1∼C3의 알킬카르보닐기, 할로겐치환 C1∼C3의 알킬카르보닐기를 나타낸다]를 나타내며,
    여기서 R1과 R2는 각각 C1∼C4의 알킬기 및 Hal은 할로겐 원자를 나타낸다.
  14. 구조식(Ⅰ)
    [여기서 R1, R2및 R3는 각각 C1∼C4의 알킬기를 나타내고, A는 H, C1∼C4의 알킬기, C1∼C4의 알킬티오 또는 N(R4)R5(여기서, R4및 R5는 각각 H 또는 C1∼C4의 알킬기를 나타낸다)를 나타내며, Z는 일반식C(CN)R6(여기서, R6는 CN, C1∼C3의 알킬술포닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬술포닐기, C1∼C3의 알킬카르보닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬카르보닐기, C1∼C4의 알콕시카르보닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C4의 알콕시카르보닐기, C1∼C4의 알킬티오카르보닐기, C1∼C3의 모노알킬아미노카르보닐기 또는 C1∼C3의 디알킬아미노카르보닐기를 나타낸다) 또는 N-R7(여기서, R7는 CN, NO2, C1∼C3의 알킬술포닐기, 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬술포닐기, C1∼C3의 알킬카르보닐기 또는 할로겐으로 치환된 C1∼C3의 알킬카르보닐기)를 나타낸다.]로 나타내는 유기인 화합물을 활성성분으로 함유하는 것을 특징으로 하는 살충, 살진드기, 살선충제.
  15. 제14항에 있어서, 유효성분 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(2,2-디시아노-1-디메틸아미노비닐) 포스포노아미도티올레이트인 살충, 살진드기, 살선충제.
  16. 제14항에 있어서, 유효성분 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(2,2-디시아노-1-메틸아미노비닐) 포스포노아미도티올레이트인 살충, 살진드기, 살선충제.
  17. 제14항에 있어서, 유효성분 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, (N-2-시아노-2-에톡시카르보닐-1-디메틸아미노비닐) 포스포노아미도티올레이트인 살충, 살진드기, 살선충제.
  18. 제14항에 있어서, 유효성분 화합물이 0-에틸-S-n-프로필-N-메틸, N-(2-시아노-2-에톡시카르보닐-1-디메틸아미노비닐) 포스포노아미도티올레이트인 살충, 살진드기, 살선충제.
  19. 제14항에 있어서, 유효성분 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(2-시아노-2-이소-프로필-옥시카르보닐-1-디메틸아미노비닐) 포스포노아미도티올레이트인 살충, 살진드기, 살선충제.
  20. 제14항에 있어서, 유효성분 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(2-시아노-2-메탄술포닐-1-디메틸아미노비닐) 포스포노아미도티올레이트인 살충, 살진드기, 살선충제.
  21. 제14항에 있어서, 유효성분 화합물이 0-에틸-S-n-프로필-N-메틸, N-(N',N'-디메틸-N-시아노구아니디노) 포스포노아미도티올레이트인 살충, 살진드기, 살선충제.
  22. 제14항에 있어서, 유효성분 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(N',N'-디메틸-N-시아노구아니디노) 포스포노아미도티올레이트인 살충, 살진드기, 살선충제.
  23. 제14항에 있어서, 유효성분 화합물이 0-에틸-S-sec-N-메틸, N-(N',N'-디메틸-N-니트로구아니디노) 포스포노아미도티올레이트인 살충, 살진드기, 살선충제.
  24. 제14항에 있어서, 유효성분 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(N',N'-디메틸-N-트리풀루오로아세틸구아니디노) 포스포노아미도티올레이트인 살충, 살진드기, 살선충제.
  25. 제14항에 있어서, 유효성분 화합물이 0-에틸-S-sec-부틸-N-메틸, N-(N',N'-디메틸-N-메탄술포닐구아니디노) 포스포노아미도티올레이트인 살충, 살진드기, 살선충제.
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