JPS604839B2 - 有機リン酸アミドエステル，その製法及び殺虫，殺ダニもしくは殺センチュウ剤 - Google Patents

有機リン酸アミドエステル，その製法及び殺虫，殺ダニもしくは殺センチュウ剤

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JPS604839B2
JPS604839B2 JP51111746A JP11174676A JPS604839B2 JP S604839 B2 JPS604839 B2 JP S604839B2 JP 51111746 A JP51111746 A JP 51111746A JP 11174676 A JP11174676 A JP 11174676A JP S604839 B2 JPS604839 B2 JP S604839B2
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茂雄 岸野
純一 斉藤
明雄 下松
紘三 塩川
真一 坪井
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    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2479—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • C07F9/2483—Compounds containing the structure P(=X)n-N-acyl, P(=X)n-N-heteroatom, P(=X)n-N-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1) containing the structure P(=X)n-N-S (X = O, S, Se; n = 0, 1)

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、極めて優れた殺虫、殺ダニおよび／または殺
センチュゥ作用を有する新規な有機リン酸アミドェステ
ル類、該有機リン酸アミドェステル類の製造方法、およ
び該有機リン酸アミドェステルを有効成分として含有す
る殺虫、殺ダニもし〈は殺センチュウ剤に関するもので
ある。
本発明の有機リン酸アミドェステル類は、一般式： 〔式中、ＲＩはエチル基、ブチル基またはｓｅｃ−ブチ
ル基、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニル基、また
は一般式：（式中、Ａは低級アルキル基またはハロゲン
原子、ｍは０，１または２を示す。
）Ｒ３はハロゲン原子で置換されることもある低級アル
キル基、フェニル低級アルキル基または一般式：（式中
、Ｂはハロゲン原子、低級アルキル基またはニトロ基、
ｋは０，１または２を示す。
）〕で表わされる。上記式（１）化合物は、例えば、下
記１〜３の方法で製造することができ、本発明はこれら
製法に関する。１ 一般式： 〔式中、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ、ＭＩはアルカリ
金属原子またはアンモニウム基を示す。
〕で表わされるホスホロアミドチオェートの塩と、一般
式：Ｒ１・Ｙ （ｍ） 〔式中、ＲＩは前記と同じ、Ｙはハロゲン原子またはス
ルホン酸基を示す〕で表わされるアルキル化剤とを反応
させることを特徴とする前記一般式（１）で表わされる
有機リン酸アミドェステルの製造方法。
２ 一般式： 〔式中、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ。
〕で表わされるホスホロアミドチオェートと、一般式：
Ｒ４ＳＭ１ （Ｖ）〔式中、
Ｒ４は水素元子、アルキル基またはアルコキシチオーカ
ルボニル基、ＭＩは前記と同じ。
〕で表わされる脱アルキル化剤とを反応させ、次に一般
式：Ｒ１・Ｙ （ｍ） 〔式中、ＲＩおよびＹは前記と同じ。
〕で表わされるアルキル化剤とを反応させることを特徴
とする前記一般式（１）で表わされる有機リン酸アミド
ェステルの製造方法。
３ 一般式： 〔式中、ＲＩは前記と同じ、也１はハロゲン原子を示す
。
〕で表わされるチオホスホリルハラィドと、一般式：〔
式中、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ、Ｍ２はアルカリ金
属原子を示す。
〕で表わされるスルホンアミド（またはアニラィド）塩
とを反応させることを特徴とする前記一般式（１）で表
わされる有機リン酸アミドェステルの製造方法。
更に本発明は、一般式： 〔式中、ＲＩはエチル基、ブチル基またはｓｅｃ−ブチ
ル基、Ｒ２は低級アルキル基、低級アルケニル基、また
は一般式：（式中、Ａは低級アルキル基またはハロゲン
原子、ｍは０、１または２を示す。
）Ｒ３はハロゲン原子で置換されることもある低級アル
キル基、フヱニル低級アルキル基または一般式：（式中
、Ｂはハロゲン原子、低級アルキル基またはニトロ基、
ｋは０，１または２を示す）但し上記に於て、殺センチ
ュゥ剤の場合には、基Ｒ２中のはフェニル基であり、 Ｒ３はハロゲン原子で置換されることもある低級アルキ
ル基又は（式中、Ｂはク ロル原子、ｋ‘ま０，１または２を示す）で表わされる
有機リン酸アミドェステルを有効成分として含有する毅
虫、殺ダニもしくは殺センチュウ剤に関するものである
。
米国特許第３７１６６０び号‘こは、一般式：（式中、
Ｒは炭素原子数１〜３個を有するアルキル基、ＲＩは炭
素原子数１〜３個を有する脂肪族炭化水素、Ｒ２は炭素
原子数１〜１の固を有するアルキル基、炭素原子数３〜
８個を有するシクロアルキル基またはフェニル基、Ｙは
酸素原子またはイオウ原子を示す）で表わされる広汎な
化合物が殺虫、殺ダニ活性を有することが記載されてい
る。
従来稲の重要な害虫であるニカメィチュウ、ウンカ、ョ
コバィ類の防除に多量に使用されてきた代表的な殺虫剤
であるパラチオンは、害虫に対しては極めて有効である
半面、それが持つ毒性の故に人畜に対して急性中毒事故
の危険が非常に多く、現在我国においてはその使用が中
止されている。
また、パラチオン、ＥＰＮ、バイジツト、スミチオン等
の有機リン剤、ＢＨＣ、ＤＤＴ等の有機塩素剤、セビン
等のカーバメィト剤等を害虫防除の目的で累年大量に使
用してきた結果、害虫がこれらの薬剤に対して抵抗性を
生ずる憂うべき現象が生じつつある。
このように溢血動物と害虫に対する選択的毒性を有する
、また薬剤に抵抗性を獲得した害虫に有効な新農薬の開
発が急がれているかかる現況において本発明者等は種々
の有機リン酸ェステルの生理活性を研究してきたが、前
記一般式（１）に特定される化合物について特異的に強
力な殺虫活性、殺センチュウ活性、殺ダニ活性が発現し
、前記一般式（肌）で示される化合物に比較し、その効
力が優れしかも中広い防除効果を有し、各種の有機リン
剤に抵抗性を獲得したハダニ類に卓越した活性を有する
ことを発見した。
特に前記一般式（１）において、０ーェチルＳ−エチル
（またはブチル）Ｎーメタン（またはクロルーメタン）
スルホニルホスホロアミドチオレート誘導体はハダニに
対して、散布による接触作用のみならず、特異的に±穣
施用による優れた浸透作用をも有する。
本発明の活性化合物は、植物には全く薬害を生ぜしめる
ことなく、その効果は的確であり、かつ顕著な速効性お
よび残効性を有するので農薬として広範の種々の昆虫例
えば吸液昆虫、かむ昆虫、ダニ類およびセンチュウ類の
駆除撲滅のために使用できる。
本発明化合物はすぐれた毅虫、殺ダニ、殺センチュウ力
を有し、広範の種々の害虫、有害な吸液昆虫、かむ昆虫
およびその他の植物寄生害虫、貯殻害虫、衛生害虫等の
駆除撲滅のために適用できる。
即ち、鞘技里目虫例えば、 コクゾウムシ（Ｓ肋ｐｈｉｌｕｓｚｅａｍａｉｓ）、コ
クヌストモドキ（Ｔｒｉｂｌｉｕｍｃａｓｔａｎｅ山ｍ
）、ニジユウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａｖｉ
ｇｉｎｔｉＭｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボ
ソコメツキ（Ａ餌ｉｏｔｅｓ如ｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、
ヒメコガネ（価ｏｍａｌａｒＭｏｃｕｐｒｅａ）、鱗麹
目虫例えば、マイマイガ（ＬｙｍａｎＶｉａｄｉｓｐａ
ｒ）、ウメケムシ（Ｍｂｌａｃｏｓｏｍａ股ｕｓｔｒｉ
ａ）、アオムシ（ＰｉＭｉｓｒａｐａｅ）、ハンモンヨ
トウ（Ｐｒｏｄｅｎｉａｌｉｔｕｒａ）ニカメイチユウ
（Ｃｈｉｌｏｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、コカクモン
ハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓｏｒａｎａ）、コナマダ
ラメイ力（Ｅｐｈｅｓｔｉａｃａｕに１ｌａ）、半麹目
虫例えば、ツ マ グ ロ ヨ コ バイ（Ｎｅｐｈｏ
ｔｅｔｔｉｘｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウン力
（ＮｉｌａｐａＷａｔａｌ増ｅｎｓ、）クワコナカイガ
ラ ムシ （ＰｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓＣｏｍＳｔｏｃ
ｋｉ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｌｓ蛇ｎｏｎ
ｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓｐｅｒ
ｓｉｃａｅ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓｐｏｍｉ
）、ニセダイコンアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈ
瓜ｍｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｅ）、直灘目虫例え
ば、 チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａｇｅ皿ａｎｉｃａ
）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａａｍｅｎ
ｃａＭ）、ケラ（Ｇひ１１ｏｔａｌｐａａｈｉｃａ岬）
、髪麹目虫例えば、イエバエ（ＭｕＳＣａｄｏｍｅｓｔ
ｉｃａｖｉＣｉｎａ）、ネツタイシマ力（Ａｅｄｅｓａ
ｅ鋤ｐｔｉ）、タネバヱ（Ｈｙｌｅｍｉａｐｌａｔｕｒ
ａ）、アカイエ力（Ｃ山ｅｘｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハ
マダラ力（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓｓｉｎｅｎｓｉｓ）、コ
ガ タ ア カ イ エ カ （ Ｃ山ｅｘＰｉｔａ
ｅｎｉｏｒｈｙＭｈ船）等を挙げることができる。
またダニ類としては例えば、 ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓにｌａｒｉ瓜
）、ミカンハダニ（ＰａｎｏｎｙｃｈｕｓｃｉＵｉ）、
ミカンサビダニ（Ａｃｕｌ聡ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）等を
挙げることができる。
またセンチュウ類としては例えば、 サツマイモネコブセンチユウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇ肌ｅＩ
ＭｏｇｎｉｔａａｃＨね）、イネシンガレセンチユウ（
Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓｄｅｓｓｅｙｉ〉、ダイ
ズシストセンチユウ（ＨｅｔｅｒｏｄｅｒａｇｙＣｉ肥
Ｓ）等を挙げることができる。
獣医学の医薬分野においては本発明の新規化合物を種々
の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）、例えば
、くも類、昆虫およびせん虫に対して使用して有効であ
る。
本発明ではこれらすべてを包含する虫類に対する殺虫作
用を有する物質として殺虫剤と呼ぶことがある。
本発明の前記一般式（１）で示される化合物は、下記の
一般的な方法により合成される。
Ａ法〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，ＭＩおよびＹは前記と
同じ。
〕上記一般式（Ｄ）で表わされるホスホロアミドチオェ
ートの塩は例えば下記の一般的な方法により合成される
。
〔式中、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４およびＭＩは前記と同じ。〕
上記一股式において・ＲＩはエチル基、ブチル基または
ｓｅｃ−ブチル基を示す。
Ｒ２は具体的には、メチル、エチル、ｎ−（またはｉｓ
ｏ一）プロピル、ｎ一（ｉｓｏ一、ｓｅｃ一または企ｒ
ｔ−−）プチル等の低級アルキル基、ビニル、アリル、
プロベニル、メタリル等のアルケニル基、または、置換
基としてメチル、エチル、ｎ一（またはｉｓｏ−）プロ
ピル、ｎ一｛ｉｓｏ−、ｓｅｃ−、またはｔｅｎ．−）
プチル等の低級アルキル基もしくはクロル、ブロム、ヨ
ードまたはフルオル等のハロゲン原子を１または２個有
するか、又は非置換のフェニル基を示す。
Ｒ３は具体的には、上記したＲ２と同様な低級アルキル
基、クロル（ブロム）メチル、２−クロル（プロム）エ
チル、３−クロルプロピル、３−．（または４一）クロ
ルブチル、（１−メチル−２−クロル）プロピル、（１
ーメチル−３ークロル）プロピル、（１−クロルメチル
）エチル、（１−クロルメチルー２ーク。
ル）エチル等のハロゲン置換ァルキル基、ベンジル、２
−フェニルェチル等のフェニル低級ァルキル基、または
、置換基としてメチル、エチル、ｎ一（またはｉｓｏ一
）プロピル、ｎ−（ｉｓｏ−、ｓｅｃ、またはｔｅｒｔ
．−）ブチル等の低級アルキル基、クロル、ブロム、ヨ
ード、フルオル等のハロゲン原子、またはニトロ基を１
または２個有するか、又は非置換のフェニル基を示す。
ＭＩは具体的には、ナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属原子、またはトリェチルアンモニウム、ジメチルア
ニリウム、ピリジニウム等のアンモニウム基を示す。
Ｙは具体的には、クロル、ブロム、ヨード、フルオル等
のハロゲン原子、またはベンゼンスルホネートパラトル
エンスルホネート、モノヱチルスルフエート、モノブロ
ムスルフエート、モノ−ｓｅｃ−ブチルースルフェート
、スルフェート等のスルホン酸基を示す。
Ｒ４は具体的には水素原子、またはメチル、エチル、ｎ
一（またはｉｓｏ一）プロピル、ｎ一（ｉｓｏ−、Ｓｅ
ｃ−、またはｔｅ比．一）ブチル等のアルキル基、メト
キシチオカルボニル、ェトキシチオカルボニノレ等のア
ルコキシチオカルボニル基を示す。
前記一般式（ロ）で表わされるホスホロアミドチオェー
トの塩は例えば具体的には下記の化合物を挙げることが
できる。○ーエチル−ＮーメチルーＮーメタンスルホニ
ルホスホロアミドチオエートーカリウム、○−エチル一
Ｎ−メチル−Ｎーブタンスルホニルホスホロアミドチオ
エートーカリウム、○ーエチルＮーメチルＮ−クロルメ
タンスルホニルホスホロアミドチオエート−カリウム、
０ーエチルＮーメチルＮーベンゼンスルホニルホスホロ
アミドチオエート−カリウム、○−エチルＮ−メチルＮ
−４‐クロルベンゼンスルホニルホスホロアミドチオエ
ート−カリウム、○ーエチルＮーメチルＮ一２，５ージ
クロルベンゼンスルホニルホスホロアミドチオエートー
カリウム、０−エチルＮーメチルＮ−２，５ジメチルベ
ンゼンスルホニルホスホロアミドチオエート−カリウム
、０−エチルＮ−メチルＮ一２−ニトロベンゼンスルホ
ニルホスホロアミドチオエート−カリウム、○ーエチル
Ｎ−メチルＮーフエニルメタンスルホニルホスホロアミ
ドチオエートーカリウム、０−エチルＮ−ｌｓｏーブロ
ピルＮーメタンスルホニルホスホロアミドチオエートー
カリウム、○ーエチルＮーアリルＮーメタンスルホニル
ホスホロアミドチオエートーカリウム、○−エチルＮー
アリルＮーベンゼンスルホニルホスホロアミドチオエー
ト−カリウム、○ーエチルＮーフエニルＮ−メタンスル
ホニルホスホロアミドチオエート−カリウム、○ーエチ
ルＮ一２ートリルＮーメタンスルホニルホスホロアミド
チオエートーカリウム、○ーエチルＮ一４ークロルー２
ートリルＮーメタンスルホニルホスホロアミドチオエー
トーカリウム。
また上記カリウム塩の代りにそれらのナトリウム塩、ト
リエチルアンモニウム塩、ジメチルアニリニウム塩およ
びピリジニウム塩等も挙げることができる。
前記一般式（ｍ）で表わされるアルキル化剤は例えば具
体的には下記の化合物を挙げることができる。
エチル一、ブチル−ま・たはｓｅｃープチルークロライ
ド、またはそれらのブロマイド、ベンゼンスルホネート
、ｐ−トルエンスルホネート。
および、エチルスルフエート、ジエチルスルフエート、
ブチルスルフエート、ジブチルスルフエート、ｓｅｃー
ブチルスルフエート、ジーｓｅｃーブチルスルフエート
。
前記一般式（Ｗ）で表わされるホスホロアミドチオェー
トは例えば下記の化合物を挙げることができる。
０，０−ジエチルＮーメチルＮーメタンスルホニルホス
ホロアミドチオエート、○，０ージエチルＮ−メチルＮ
−ブタンスルホニルホスホロアミドチオエート、○，０
−ジエチルＮーメチルＮークロルメタンスルホニルホス
ホロアミドチオエート、○，０−ジエチルＮ−メチルＮ
ーベンゼンスルホニルホスホロアミドチオエート、○，
０−ジエチルＮ−メチルＮ−４−クロルベンゼンスルホ
ニルホスホロアミドチオエート、○，０−ジエチルＮ−
メチルＮ一２，５ージクロルベンゼンスルホニルホスホ
ロアミドチオエート、０，０ージエチルＮ−メチルＮ−
２，５ージメチルベンゼーンスルホニルホスホロアミド
チオエート、○，０−ジエチルＮ−メチルＮ一２ーニト
ロベンゼ・ンスルホニルホスホロアミドチオエート、０
，０ージエチルＮーメチルＮーフエニルメタンスルホニ
ルホスホロアミドチオエート、○，０ージエチルＮ一ｊ
ｓｏ−プロピルＮーメタンスルホニルホスホロアミドチ
オエート、０，０ージエチルＮーアリルＮーメタンスル
ホニルホスホロアミドチオエート、０，０−ジエチルＮ
ーアリルＮーベンゼンスルホニルホスホロアミドチオエ
ート、○，０−ジエチルＮーフエニルＮ−メタンスルホ
ニルホスホロアミドチオエート、０，０ージエチルＮ−
２ートリルＮ−メタンスルホニルホスホロアミドチオエ
ート、○，０−ジエチルＮ一４−クロルー２ートリルＮ
−メタンスルホニルホスホロアミドチオエート。
前記一般式（Ｖ）で表わされる脱アルキル化剤としては
例えば下記の化合物を挙げることができる。水硫化ナト
リウム、 水硫化カリウム・ メタンチオール酸ナトリウム、 ェタンチオール酸カリウム、 ２ープロパンチオール酸ナトリウム、 メチルキサントゲン酸カリウム、 エチルキサントゲン酸カリウム、 硫化アンモニウム。
次に代表例を挙げて具体的に上記の製造方法を説明する
。
上記反応において、中間体として得られる○ーヱチルＮ
ーメチルＮ−４ークロルベンゼンスルホニルホスホロア
ミドチオェートカリゥムは単離することができるが、単
離することなく続けてアルキル化反応を行い目的の○−
エチルＳ−ブチルＮ−メチルＮ一４−クロルベンゼンス
ルホニルホスホロアミドチオレートを高純度、高収量で
得ることができる。
本発明の方法は、望ましくは溶剤または稀釈剤を用いて
実施される。
このためにはすべての不活性溶剤、稀釈剤は使用するこ
とができる。かかる溶剤ないし稀釈剤としては、水；脂
肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によって
は塩素化されてもよい）例えば、ヘキサン、シクロヘキ
サン、石油エーテル、リグロィン、ベンゼン、トルエン
、キシレン、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩
化炭素、エチレンクロライドおよびトリークロルエチレ
ン、クロルベンゼン；その他、エーテル類例えば、ジェ
チルェーテル、メチルエチルエーテル、ジーｉｓｏ−プ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、プロピレンオキサ
イド、ジオキサン、テトラヒドロフラン；ケトン類例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチル一ｌｓｏーブ
ロピルケトン、メチル−ｉｓｏブチルケトン；ニトリル
類例えば、アセトニトリル、ブロピオニトリル、アクリ
ロニトリル；アルコール類例えば、メタノール、エタノ
ール、ｌｓｏープロパノール、ブタノール、エチレング
リコール；エステル類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル
；酸アミド類例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトァミド；スルホソ、スルホキシド類例えば、ジメ
チルスルホキシド、スルホラン；および塩基例えば、ピ
リジン等を挙げることができる。
本発明の方法は、広い温度範囲内において実施すること
ができる。
一般には−２０ｑｏと混合物の沸点との間で実施され、
望ましくは０〜１００午０の間で実施される。また、反
応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、加圧または減
圧下で操作することも可能である。Ｂ法 〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，ＨａｌおよびＭ２は前記と
同じ。
〕前記一般式において、 Ｈａｌは具体的には、クロル、ブロム、ヨード、フルオ
ル等のハロゲン原子、好ましくはクロル原子を示す。
Ｍ２は具体的にはカリウム、ナトリウム等のアルカリ金
属原子を示す。
前記一般式（Ｗ）で表わされるチオホスホリルハラィド
は例えば具体的には下記の化合物を挙げることができる
。
○，Ｓージエチルチオホスホリルクロライド、○−エチ
ルＳーブチルチオホスホリルクロライド、○−エチルＳ
−ｓｅｃ−ブチルチオホスホリルクロライド、前記一般
式（肌）で表わされるスルホソアミド塩は例えば具体的
には下記の化合物を挙げることができる。
Ｎ−メチルメタンスルホンアミドナトリウム、Ｎーメチ
ルプタンスルホンアミドナトリウム、Ｎ−メチルベンゼ
ンスルホンアミドナトリウム、Ｎーメチルー４−クロル
ベンゼ・ンスルホンアミドナトリウム・Ｎーメチル−２
，５−ジクロルベンゼンスルホンアミドナトリウム、Ｎ
−メチル‐２，５ージメチルベンゼンスルホンアミドナ
トリウム、Ｎーメチルー２−ニトロベンゼンスルホンア
ミドナトリウム、Ｎーメチルフヱニルメタンスルホンア
ミドナトリウム、Ｎーメチルクロルメタンスルホンアミ
ドナトリウム、Ｎ一ｉｓｏープロピルメタンスルホンア
ミドナトリウム、Ｎーアリルメタンスルホンアミドナト
リウム、Ｎ−アリルベンゼンスルホンアミドナトリウム
、ベンゼンスルホンアニリドナトリウム、メタンスルホ
ンー２ーメチルアニリドナトリウム、メタンスルホンー
４ークロルー２ーメチルアニリドナトリウム。
また上記ナトリウム塩の代りにそれらのカリウム塩も挙
げることができる。
０ 次に代表例を挙げて具体的に上記の製造方法を説明
する。
上記方法を実施するために、望ましくは前記したと同じ
不活性溶剤または稀釈剤を使用し、高純度、高収量で目
的物を得ることができる。
本発明の活性化合物を製造するために、広い温度範囲内
において実施することができる。
一般には−２０ｏｏと混合物の沸点との間で実施され、
望ましくは０〜１００ｏｏの間で実施される。また、反
応は常圧の下でおこなうのが望ましいが、加圧または減
圧下で操作することも可能である。本発明の化合物を、
殺虫、殺ダニ、殺センチュウ剤として使用する場合、そ
のま）直接水で希釈して使用するか、または農薬補助剤
を用いて農薬製造分野に於て一般に行なわれている方法
により、種々の製剤形態にして使用することができる。
これらの種々の製剤は、実際の使用に際しては、直接そ
のま）使用するか、または水で所望濃度に希釈して使用
することができる。ここに言う、農薬補助剤は、不活性
の溶剤および／または希釈剤（増量剤または担体）を挙
げることができる。
（これらのものは、活性成分を昆虫、ダニ、センチュウ
類および／またはそれらの棲息場所へ運ぶために用いら
れるものである。）更に、種々の界面活性剤および／ま
たは有機質原料、例えば安定剤、展着剤（固着剤）、ェ
ーロゾル用（ｐｒｏｐｅｌｌａｎｔｓ）、共力剤等を挙
げることができる。（これらのものは、活性化合物の効
力をより確実に発揮、維持、増進させるために用いられ
るものである。）溶剤としては、水：有機溶剤：脂肪族
および脂環族炭化水素類、〔例えばｎ−へキサン、工業
用ガソリン（石油エーテル、溶剤ナフサ等）、石油留分
（バラフィン蝋、灯油、軽油、中油、重油等）〕、芳香
族炭化水素類、〔例えばベンゼン、トルェン、キシレン
類、芳香族ナフサ等〕、ハロゲン化炭化水素類、〔例え
ば、メチレンクロラィド、エチレンクロラィド、四塩化
炭素、トリクロルェチレン、二臭化エチレン、クロルベ
ンゼン等〕、アルコール類、、〔例えば、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、フ。
ロピルアルコール、エチレングリコール等〕、エーテル
類、〔例えば、エチルエーテル、エチレンオキシド、ジ
オキサン等〕、アルコールエーテル類、〔例えばエチレ
ングリコール、モノメチルェーテル等〕、ケトン類、〔
例えび、アセトン、ィソホロン等〕、ェステル類、〔例
えば酢酸エチル、酢酸アルミ等〕、アミド類、〔例えば
、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等〕、
スルホキシド類、〔例えば、ジメチルスルホキシド等〕
を挙げることができる。希釈剤（増量剤または担体）と
しては、植物性粉末類：鉱物性粉末類：粘度鉱物（クレ
ー）、〔例えば、カリオナイト群、モンモリロナイト群
、アタパルジャィト群等〕、滑石（タルク）、葉蟻石（
パィロフィラィト）雲母、石膏、方解石、蛭石（バーミ
キュラィト）、白雲石、苦灰石、りん灰石、消石灰、マ
グネシウム石灰、珪糠士、無機塩類、〔例えば炭酸カル
シウム等〕、硫黄、軽石：合成鉱物性粉末類、〔例えば
、高度分散桂酸、合成アルミナ等〕：合成樹脂、〔例え
ば、フェノール樹脂、尿素樹脂、塩化ビニール樹脂等〕
を挙げることができる。界面活性剤としては、アニオン
（陰イオン）界面活性剤：アルキル硫酸ェステル類、〔
例えばラウリル硫酸ナトリウム等〕、アリールスルホン
酸類、〔例えばアルキルアリールスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム等〕：カチオン（陽
イオン）界面活性剤、アルキルアミン類、〔例えば、ラ
ウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロラ
ィド等〕、ポリオキシェチレンアルキルアミン類：非イ
オン界面活性剤、ポリオキシェチレングリコールェーナ
ル類、〔例えば、ポリオキシェチレンアルキルアリール
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエニルェーテ
ル等〕、ポリオキシェチレングリコールェステル類、〔
例えば、ポリオキシェチレン脂肪酸ェステル等〕、多価
アルコールェステル類、〔例えば、ポリオキシェチレン
ソルビタンモノラウレート等〕：両界面活性剤、等を挙
げることができる。
有機質原料としては、安定剤：展着剤（固着剤）、〔例
えば農業用石けん、カゼイン石灰、アルギン酸ソーダ、
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ソープレスソープ、
クマロンまたはィンデン樹脂、ポリビニルプチルェーテ
ル等〕：ェーロゾル用（ｐｒｏｐｅｎａｎｔｓ）、〔例
えば、ハロゲン化炭化水素類（フレオン）等〕：（煤煙
剤用）燃焼剤、〔例えば、亜硝酸塩、亜鉛末、ジシアン
ジアミド等〕：酸素供給剤（ｏ奴鉾ｎｙｉｅｌｄｉｎｇ
）、〔例えば、過塩素酸塩、重クロム酸塩等〕：薬害軽
減剤、〔例えば、硫酸亜鉛、塩化第一鉄、硝酸鋼等〕：
効力延長剤、〔例えば、塩素化夕‐フェニール等〕：分
散安定剤、〔例えば、カゼイン、トラガカント、力ルボ
キシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）等〕：共力剤、等を挙げることができる。
本発明の化合物は、一般に農薬製造分野で行なわれてい
る方法により種々の製剤形態に製造することができる。
製剤の形態としては、液剤、〔例えば、乳剤、水和剤、
錠剤、水溶剤、懸濁剤、溶液等〕：粉剤：粒剤：粉粒剤
：煤煙剤：煙霧剤：糊状剤等を挙げることができる。本
発明の殺虫、殺ダニ、殺センチュウ剤は、前記活性成分
を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％
含有することができる。
実際の使用に際しては、前記した種々の製剤および散布
用調整物（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ−ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ）中の活性化合物含量は、一般に０．０００１
〜２の重量％、好ましくは０．００５〜１０重量％の範
囲が適当である。
これら活性成分の含有量は、製剤の形態および施用する
方法、目的、時期、場所および害虫の発生状況等によっ
て適当に変更できる。
本発明の化合物は、更に必要ならば、他の農薬、例えば
、殺虫剤、殺菌剤、毅ダニ剤、殺線虫剤、抗ウイルス剤
、除草剤、植物生長調整剤、誘引剤、等〔例えば、有機
燐酸ェステル系化合物、カーバメート系化合物、ジチオ
（またはチオール）カーバメート系化合物、有機塩素系
化合物、ジニトロ系化合物、有機硫黄または金属系化合
物、抗生物質、置換ジフェニルェーテル系化合物、尿素
系化合物、トリアジン系化合物等〕または／および肥料
等を共存させることもできる。
本発明の前記活性成分を含有する種々の製剤または散布
用調整物（ｒｅａｄｙ−ｔｏ−ｕｓｅ−ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ）は農薬製造分野にて通常一般に行なわれてい
る施用方法、散布、〔例えば液剤散布（贋霧）、ミステ
イング（ｍｉｓｔｉｎｇ）、アトマイズィング（ａのｍ
ｉｚｉｎｇ）、散粉、散粒、水面施用、ポアリング（ｐ
ｏｍｉｎｇ）等〕：煙蒸：土壌施用、〔例えば、混入、
スプリンクリング（ｓｐｒｉｎｋｌｉｎｇ）、煩蒸（ｖ
ａｐｏｒｉｎｇ）、港注、等〕：表面施用、〔例えば、
塗布、巻付け（ｂａｎｄｉｎｇ）、粉衣、被覆等〕：浸
糟：蓋餌（ｂａｉｔｉ増）等により行なうことができる
。またいわゆる超高濃度少量散布法（山ｔｒａ−ｌｏｗ
−ｖｏｌｕｍｅ）により使用することもできる。この方
法においては、活性成分を９５％までまたは１００％含
有することが可能である。単位面積当りの施用量は、１
０アール当り活性化合物として約３〜１０００夕、好ま
しくは３０〜６００夕が使用される。しかしながら特別
の場合には、これらの範囲を超えることが、または下ま
わることが可能であり、また時には必要でさえある。本
発明は、活性成分として前記一般式（１）の化合物を含
み、且つ溶剤および／または希釈剤（増量剤または担体
）および／または界面活性剤、更に必要ならば有機費原
料を含む毅虫、殺ダニ、殺センチュウ組成物が提供され
る。更に本発明は、昆虫、ダニ、センチュウ類および／
またはそれらの棲息個所に、前記一般式（１）の化合物
を単独に、または溶剤および／または希釈剤（増量剤ま
たは担体）および／または界面活性剤、更に必要ならば
有機質原料と混合して施用する殺虫、殺ダニ、殺センチ
ュゥ方法が提供される。
次に実施例により本発明の内容を具体的に説明するが、
しかし本発明はこれのみに限定されるべきものではない
。
実施例 １ （水和剤） 本発明化合物肺．３，１５部、けし、藻士とカオリンと
の混合物（１：５）８碇部、ポリオキシェチレンアルキ
ルフェニルェーテル５部を粉砕混合し水和剤とする。
これを水で０．０５％に希釈して昆虫、ダニ、センチュ
ウ類および／またはそれらの棲息場所に贋霧処理する。
実施例 ２ （乳剤） 本発明化合物Ｍ．１７、３の郭キシレン３＄部、メチル
ナフタレン３の部、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルェーテル１の部を混合蝿拝して乳剤とする。
これを水で０．０５％に希釈して昆虫、ダニ、センチュ
ウ類および／またはそれらの棲息場所に噴霧処理する。
実施例 ３ （粉剤） 本発明化合物舵．９、２部、タルクおよびクレーの混合
（１：３）９８部を粉砕混合して粉剤とする。
これを昆虫、ダニ、センチュウ類および／またはそれら
の棲息場所に散粉する。実施例 ４ （粉剤） 本発明化合物Ｎｏ．４、１．５部、ィソプロピルハィド
ロゲンホスフェート（ＰＡＰ）０．５部、タルクおよび
クレーの混合（１：３）９８部を粉砕混合して粉剤とし
て昆虫、ダニ、センチュウ類および／またはそれらの棲
息場所に散粉する。
実施例 ５ （粒剤） 本発明化合物恥．１、１０部、ベントナィト１庇部、タ
ルクとクレーの混合（１：３）７８部、リグニンスルホ
ン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え良く密和し、押
し出し式造粒機により細かく切断し、２０〜４０メッシ
ュの粒状として４０〜５０ｑｏで乾燥して粒剤とする。
これを昆虫、ダニおよび／またはセンチュウ類の棲息場
所に散粒する。実施例 ６ （粒剤） ０．２〜２側の粒度分布を有するクレー粒９５部を回転
混合機に入れ回転下、有機溶剤に溶解させた本発明化合
物Ｎｏ．２、５部を贋霧し均等にしめらせた後４０〜５
０００で乾燥して粒剤とする。
これを昆虫、ダニおよび／またはセンチュウ類の棲息場
所に散粒する。実施例 ７ （油剤） 本発明化合物Ｎｏ．６、０．５部と高沸点芳香族化合物
２碇部、ケロシン７９．５部を混合燈拝して油剤とする
。
これを昆虫、ダニ、センチュウ類および／またはそれら
の棲息場所に散布処理する。文献によりすでに公知の同
様な構造の活性化合物及び同様な活性型の化合物と比較
した際、本発明による新規化合物は、効果が実質的に改
善されたこと、並びに温血動物に対して毒性が非常に低
いことに特徴があり、従って該化合物は非常に利用価値
がある。
本発明の活性化合物の予想以上にすぐれた点及び著しい
効果を、種々の昆虫、ダニ、センチュウ類に対して使用
した以下の試験結果から認めることができる。
試験例 １ ハスモンョトウ幼虫に対する試験 供試薬液の調製 溶 剤：キシロール３重量部 髪Ｌイヒ剤：ポリオキシェチレンアルキルフェニルェー
テル１重量部適当な活性化合物の調合物を作るために活
性化合物１重量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の
溶剤と混合し、この混合物を水で所定濃度まで希釈した
。
試験方法： サツマイモの葉を活性化合物の所定濃度の水希釈液に浸
潰し、薬液の風乾後、直径９伽のシャーレに入れてこれ
をハスモンョトウ３令幼虫を１０頭放ち、２籍０の定温
室に置き、２４時間後に死虫数を調べ殺虫率を算出した
。
その結果を第１表に示す。
第１表 ハスモンョトゥ幼虫Ｋ対する試験成績（言玉）
１ 表中の化合物Ｎｏは後記した合成例、第６表と同じ
。
２ 比較化合物（Ａ）： （米国特許第３７１６６０び号記載化合物）３ 比較化
合物（Ｂ）：（米国特許第３７１６６０ぴ号記載化合物
）４ 比較化合物（Ｃ）：（狐．○ｂｓｈｃｈ．Ｋｈｊ
ｍ．Ｖｏｌ．３６，‘５｝９３館記載化合物）５ 比較
化合物（Ｄ）： （英国特許第８３３８６３号記載化合物）６ 比較化合
物（Ｅ）： （英国特許第８３３８６３号記載化合物）試験例 ２ ツマグロョコバイに対する試験 試験方法： 直径１２弧のポットに植えた草丈１０伽位の稲に、試験
例１のように調製した活性化合物の所定濃度の水希釈液
を１ポット当り１０の‘散布した。
散布薬液を乾燥後、直径７弧、高さ１４伽の金網をかぶ
せ、その中にツマグロョコバイの雌成虫を３０頭放ち、
恒温室に置き２蝿時間後に死虫数を調べ殺虫率を算出し
た。その結果を第２表に示す。
第２表 ッマグロョコバィに対する試験成績試験例 ３
ニセナミハダニに対する試験成績（散布試験）試験方法
：直径９伽のポットに栽培した双子葉２枚展開期のイン
ゲンの葉に、ニセナミハダニの成虫を５０〜１００頭接
種し、２日後に試験例１と同様の方法で調製した活性化
合物の所定濃度の水希釈液を、１ポット当り２０のと散
布して、温室内に置いて１０日後に防除効果を評価し、
指数にして示した。
指数は下記の通りである。３：生存成虫が０％ ２：生存成虫が無処理の０越５％未満 １：生存成虫が無処理の５〜５０％未満 ０：生存成虫が無処理の５０％以上 その結果を第３表に示す。
第３表 ニセナミハダニに対する試験成績（散布試験） 試験例 ４ ニセナミハダニに対する試験成績（鰹狂試験）試験方法
：直径９肌のポットに栽培した双子葉２枚展開期のイン
ゲンの葉に、ニセナミハダニの成虫を５０〜１００頭接
種し、２日後に試験例１と同様の方法で調製した活性化
合物の所定濃度の水希釈液を、１ポット当り２０の‘を
根元に濯注して、温室内に置いて１０日後に防除効果を
評価し、指数に示した。
指数は下記の通りである。３：生存成虫が０％ ２：生存成虫が無処理の０趣５％未満 １：生存成虫が無処理の５〜５０％未満 ０：生存成虫が無処理の５０％以上 その結果を第４表に示す。
第４表 ニセナミハダニＫ対する試験成績（潅注試験） 試験例 ５ ネコブセンチュウに対する試験 供試薬液の調製 活性化合物２重量部とタルク９８部を粉砕混合する。
試験方法： 上誌のように調製した活性化合物を、サツマイモネコブ
センチュウの汚染士壌に５０，２５，１０および５脚の
薬量になるように加え、均一に縄洋混合して１／５００
０アールのポットに充填した。
それにトマト（品質：栗原）の種子を１ポット当り約２
０粒播種し、温室内で栽培し、４週間後に根をそこなわ
ないように抜き取り、そのうちの１０本の被害度を次の
基準により類別評価し、板窟指数を求めた。被害度０：
癖をつくらない（完全な防除）。
１：わずかに海をつくる。
３：強度に癌をつくる。
４：最強度に葱をつくる。
（無処理に相当する） 樋徹＝鶴鰹鰐酸奪Ｘｌｏ。
尚、評価は下式に従い防除効果で評価した。
防除効果＝（無処理反の極海指数 処理区の櫨戦函指数
ＸＩ。〇無処理区の根癖指数防除効果１００％は完全に
防除したことを意味する。
その結果を第５表に示す。第５表 ネコブセンチュヮに
対する試験成績次に合成例を示し、化合物の製造方法を
具体的に示す。
合成例 １ （化合物Ｎｏ．１） メタンスルホンアニリドナトリウム２１．２２をトルェ
ン１００似に懸濁し、０，Ｓージェチルチオロホスホリ
ルクロラィド１８．９夕を加える。
混合物を４時間７０午０に加熱し、反応を完結する。反
応後室温に冷却し、水及び１％水酸化ナトリウムで洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。トルェンを減圧下
で留去し、さらに７５℃ノ１柳Ｈｇで揮発部分を蟹去す
ることにより無色油状の○，ＳージェチルＮ−フエニル
Ｎ−メタンスルホニルホスホロァミドチオレート２２夕
が得られる。（ｎ色ｏｌ．５４２８）合成例 ２ （化合物Ｎｏ．２＞ Ｎーメチルメタンスルホンアミドナトリウム１４．４夕
をアセトニトリル１００の‘に懸濁する。
室温で○，Ｓージエチルチオロホスホリルクロライド１
８．９夕を滴下する。滴下後、３時間、３５〜４０こ０
に加 熱 縄 拝 し 、 ＧＬＣ （ Ｇａｓ Ｌｉ
ｑｕｉｄＣｈｒｏｍａｔｏｇａｐｈｉｅ）を用い原料で
あるホスホリルクロラィドの消失を確認して反応を終了
する。反応混合物からアセトニトリルを減圧で蟹去する
、残澄にベンゼンを加え水及び１％水酸化ナトリウムで
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。ベンゼンを蟹
去し、更に６０ｑｏ／１側Ｈｇで揮発部分を留去するこ
とにより、無色油状の○，ＳージヱチルＮ−メチルＮ一
メタンスルホニルホスホロアミドチオレート２１夕が得
られる。ｎ色０１．５０４２合成例 ３ （化合物Ｎｏ．３） 水酸化カリウム５．６夕を．エタノールｌｏｏの‘に溶
解し、室温で硫化水素ガスを吹き込み、飽和させ水硫化
カリウムのエタノール溶液を作る。
この溶液に○，０ージエチルＮーメチルＮ−４ークロロ
ベンゼンスルホニルホスホロアミドチオエート３５．７
夕を加え、混合物を５時間７０〜７５ｏｏで加熱燈梓す
る。内溢を約５０ｑｏに冷却後ｎ−ブチルブロマィド１
５夕を加え、更に６５〜７０ｏｏで４時間加熱鷹拝し反
応を完結する。反応混合物より、減圧で低沸点物を留去
し、残澄にトルェンを加え、水及び１％水酸化ナトリウ
ム及び水で洗浄する。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減
圧下でトルェンを留去すれば無色油状の○−エチルＳ−
ｎ−ブチルＮ−メチルＮ一４ークロロベンゼンスルホニ
ルホスホロアミドチオレート２５夕が得られる。（ｎ啓
１．５２５２）合成例 ４（化合物Ｎｏ．４） ○ーエチルＮーメチルＮ−２，５ージクロルベンゼンス
ルホニルホスホロアミドチオエートナトリウム３８夕を
メチルィソブチルケトン１２０叫に溶解し、ｎーブチル
ブロマィド１５夕を加える。
混合物４時間６０〜６ｙＣで加熱渡洋し、反応を完結す
る。室温に冷却後、水、１％水酸化ナトリウム及び水で
洗浄する。無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下でメチ
ルィソブチルケトンを留去すれば淡黄色粘鋼性液体の○
ーェチルＳ−ｎ−プチルＮ−２，５ージクロルベンゼン
スルホニルホスホロアミドチオレート３４夕が得られる
。（ｎ客１．５３７２）上記とほぼ同様の方法により合
成した本発明化合物の代表的なものを例示すれば第６表
のとおりである。第６表 信庄）１）表中の記号Ｐｈのフェニル基を意味する。
２）製造法： Ａは付記の製造法によるものである。
Ｂは下記の製造法によるものである。
〔式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｍ１，Ｍ２，ＹおよびＨａ
Ｚは前記と同じ。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はエチル基、ブチル基またはｓｅｃ−ブ
    チル基、Ｒ＾２は低級アルキル基、低級アルケニル基、
    または一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは低級アルキル基またはハロゲン原子、ｍは
    ０，１または２を示す）、Ｒ＿３はハロゲン原子で置換
    されることもある低級アルキル基、フエニル低級アルキ
    ル基または一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｂはハロゲン原子、低級アルキル基またはニト
    ロ基、ｋは０，１または２を示す）〕で表わされる有機
    リン酸アミドエステル。 ２ Ｒ＾２が炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子
    数２〜４のアルケニル基、またはクロル原子および／ま
    たはメチル基を１または２個置換するか非置換フエニル
    基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ Ｒ＾３が炭素原子数１〜４のアルキル基、クロルメ
    チル基、ベンジル基、またはクロル原子、メチル基およ
    び／またはニトロ基を１または２個置換するか非置換フ
    エニル基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第１項記載のＯ，Ｓ−ジエチ
    ルＮ−メチルＮ−メタンスルホニルホスホロアミドチオ
    レート。 ５ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第１項記載のＯ，Ｓ−ジエチ
    ルＮ−アリルＮ−メタンスルホニルホスホロアミドチオ
    レート。 ６ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第１項記載のＯ，Ｓ−ジエチ
    ルＮ−フエニルＮ−メタンスルホニルホスホロアミドチ
    オレート。 ７ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第１項記載のＯ−エチルＳ−
    ブチルＮ−メチルＮ−ベンゼンスルホニルホスホロアミ
    ドチオレート。 ８ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第１項記載のＯ−エチルＳ−
    ブチルＮ−メチルＮ−２，５−ジクロルベンゼンスルホ
    ニルホスホロアミドチオレート。 ９ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第１項記載のＯ−エチルＳ−
    ブチルＮ−メチルＮ−メタンスルホニルホスホロアミド
    チオレート。 １０ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第１項記載のＯ，Ｓ−ジエチ
    ルＮ−メチルＮ−クロルメタンスルホニルホスホロアミ
    ドチオレート。 １１ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾２は低級アルキル基、低級アルケニル基
    、または一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは低級アルキル基またはハロゲン原子、ｍ
    は０，１または２を示す）、 Ｒ＾３はハロゲン原子で
    置換されることもある低級アルキル基、フエニル低級ア
    ルキル基または一般式：▲数式、化学式、表等がありま
    す▼ （式中、Ｂはハロゲン原子、低級アルキル基またはニ
    トロ基、ｋは０，１または２を示す）、Ｍ＾１はアルカ
    リ金属原子またはアンモニウム基を示す〕で表わされる
    ホスホロアミドチオレートの塩と、一般式：Ｒ＾１・Ｙ
    〔式中、Ｒ＾１はエチル基、ブチル基またはｓｅｃ−
    ブチル基、Ｙはハロゲン原子またはスルホン酸基を示す
    〕で表わされるアルキル化剤とを反応させることを特徴
    とする一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１，Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同じ〕
    で表わされる有機リン酸アミドエステルの製造方法。 １２ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾２は低級アルキル基、低級アルケニル基
    、または一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは低級アルキル基またはハロゲン原子、ｍ
    は０，１または２を示す）、 Ｒ＾３はハロゲン原子で
    置換されることもある低級アルキル基、フエニル低級ア
    ルキル基または一般式：▲数式、化学式、表等がありま
    す▼ （式中、Ｂはハロゲン原子、低級アルキル基またはニ
    トロ基、ｋは０，１または２を示す）〕で表わされるホ
    スホロアミドチオエートと、一般式：Ｒ＾４ＳＭ＾１
    〔式中、Ｒ＾４は水素原子、アルキル基またはアルコキ
    シチオ−カルボニル基、Ｍ＾１はアルカリ金属原子また
    はアンモニウム基を示す〕で表わされる脱アルキル化剤
    とを反応させ、次に一般式：Ｒ＾１・Ｙ 〔式中、Ｒ＾
    １はエチル基、ブチル基またはｓｅｃ−ブチル基、Ｙは
    ハロゲン原子またはスルホン酸基を示す〕で表わされる
    アルキル化剤とを反応させることを特徴とする一般式：
    ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１，Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同じ〕
    で表わされる特許請求の範囲第１１項記載の有機リン酸
    アミドエステルの製造方法。 １３ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はエチル基、ブチル基またはｓｅｃ−
    ブチル基、Ｈａｌはハロゲン原子を示す〕で表わされる
    チオホスホリルハライドと、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾２は低級アルキル基、低級アルケニル基
    、または一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは低級アルキル基またはハロゲン原子、ｍ
    は０，１または２を示す）、 Ｒ＿３はハロゲン原子で
    置換されることもある低級アルキル基、フエニル低級ア
    ルキル基または一般式：▲数式、化学式、表等がありま
    す▼ （式中、Ｂはハロゲン原子、低級アルキル基またはニ
    トロ基、ｋは０，１または２を示す）、Ｍ＾２はアルカ
    リ金属原子を示す〕で表わされるスルホンアミド（また
    はアニライド）塩とを反応させることを特徴とする、一
    般式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１，Ｒ＾２およびＲ＾３は前記と同じ〕
    で表わされる有機リン酸アミドエステルの製造方法。 １４ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はエチル基、ブチル基またはｓｅｃ−
    ブチル基、Ｒ＾２は低級アルキル基、低級アルケニル基
    、または一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは低級アルキル基またはハロゲン原子、ｍ
    は０，１または２を示す）、 Ｒ＿３はハロゲン原子で
    置換されることもある低級アルキル基、フエニル低級ア
    ルキル基または一般式：▲数式、化学式、表等がありま
    す▼ （式中、Ｂはハロゲン原子、低級アルキル基またはニ
    トロ基、ｋは０，１または２を示す）で表わされる有機
    リン酸アミドエステルを有効成分として含有することを
    特徴とする殺虫剤。 １５ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はエチル基、ブチル基またはｓｅｃ−
    ブチル基、Ｒ＾２は低級アルキル基、低級アルケニル基
    、または一般式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは低級アルキル基またはハロゲン原子、ｍ
    は０，１または２を示す）、Ｒ＿３はハロゲン原子で置
    換されることもある低級アルキル基、フエニル低級アル
    キル基または一般式：▲数式、化学式、表等があります
    ▼ （式中、Ｂはハロゲン原子、低級アルキル基またはニ
    トロ基、ｋは０，１または２を示す）で表わされる有機
    リン酸アミドエステルを有効成分として含有することを
    特徴とする殺ダニ剤。 １６ 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はエチル基、ブチル基またはｓｅｃ−
    ブチル基、Ｒ＾２は低級アルキル基、低級アルケニル基
    、またはフエニル基、Ｒ＿３はハロゲン原子で置換され
    ることもある低級アルキル基又は一般式：▲数式、化学
    式、表等があります▼ （式中、Ｂはクロル原子、ｋは０，１または２を示す
    ）を示す〕で表わされる有機リン酸アミドエステルを有
    効成分として含有することを特徴とする殺センチユウ剤
    。
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