DE2262518A1

DE2262518A1 - Neue ester

Info

Publication number: DE2262518A1
Application number: DE2262518A
Authority: DE
Inventors: Jozef Dr Drabek
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-12-23
Filing date: 1972-12-20
Publication date: 1973-07-05
Also published as: NL7216945A; EG10920A; DD103792A5; GB1385349A; IT987591B; FR2164885B1; AT316928B; CA981676A; BE793209A; US3845053A; HU165897B; FR2164885A1; OA04299A; JPS4868745A

Description

C]BA-GF.IGYAG,CH-4002 Basol

.,ir /*.·«&'Λ

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Case 5-7930/1+2/= Deutschland

Neue Ester

Die vorliegende Erfindung betrifft Benztriazinonylmsthyl Organophosphorester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämpfung. Die Benztriazinony!methyl-Organophosphorester haben die Formel

R-, Sv II

(D

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worin R-,

-C₅-AIkOXy-C₁-C₃-alkyl oder C-,-Cc-Alkylthio-

-C~-alkyl und

-C₅-Alkyl bedeuten.

Die bei R, oder R~ in Frage kommenden Alkoxyalkyl-, Alkylthioalkyl- und Alkylgruppen können verzweigt oder geradkettig sein. Beispiele solcher Gruppen sind u.a.: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert.-Butyl, n-Pentyl, Methoxymethyl, Aethoxymethyl, Msthoxyäthyl, AethoxyMthyl, Methylthiomethyl, Methylthioäthyl, Aethylthiomethyl, Aethylthioäthyl. Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin R-, Methoxyäthyl, Aethoxyäthyl oder Aethylthioäthyl und Ry Methyl oder Aethyl bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I können nach folgenden an sich bekannten Methoden hergestellt werden:

R SvII ^x >

Sv >

(II)

R, Sv Il

¹ >F-SMe IUCK

(IV)

üäujre b im] en el es_ Mittel"

(III)

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In den Formeln II bis IV haben R^ und R^ die für die Formel I angegebene Bedeutung, X steht für Chlor oder Brom und Me steht für ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium, Ammonium oder C-j-Cc-Alkylammonium.

Als säurebindende Mittel kommen in Frage: tertiäre Amine, z.B. Trialkylamine, Pyridin, Dialkylaniline; anorganische Basen, wie Hydride, Hydroxide; Karbonate und Bikarbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen. Bei den Umsetzungen ist es manchmal notwendig, Katalysatoren, wie z.B. Kupfer oder Kupferchlorid, zu verwenden. Die Verfahren a) und b) können bei normalem Druck, einer Temperatur von 0 bis 120⁰C und in Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden.

Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z.B. Aether und ätherartige Verbindungen, wie Diäthyläther, Dipropyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Amide, wie N,N-diälkylierte Carbonsäureamide; aliphatische, aromatische sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Benzol, Toluol, Xylole, Chloroform, Chlorbenzol; Nitrile wie Acetonitril; SMSO; Alkohole, wie Aethanol und Ketone, wie. Aceton, Aethylmethy!keton sowie Wasser.

Die Ausgangsstoffe der Formel II, III und IV sind bekannt und 'können analog in der Literatur beschriebenen Methoden hergestellt werden.

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Die Insektizide Wirkung analoger Verbindungen ist in der Literatur offenbart, demgegenüber haben aber die Verbindungen der Formel I überraschenderweise eine bedeutend stärkere und nachhaltigere Wirkung gegen alle Entwicklungsstadien, wie Eier, Larven, Nymphen, Puppen und Adulte von Insekten, wie z.B_t Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae,Tettiginiidae, Cimicidae, Phyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae, Coccinellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lyman* triidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomojtydae, Muscidae, Calliphöridae, Trypetidae, Pulicidae. Die Verbindungen der Formel I wirken auch gegen Eier, Larven und Adulte von Vertretern der Ordnung Akarina, wie Milben» Spinn·* milben und Zecken, z.B. der Familien Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae und Deraanyssidae.

Die insektizide oder akarizide Wirkung lasst sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich ver~ breitern und an angegebene Umstände anpassen. Als Zusätze eignen sich z.B. folgende Wirkstoffe:

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Organische Phosphorverbindungen

B)s-0,0-diäthylphosphorsäü-reanhydrid (TEPP) 2262518

Dittethyl(2,2,2-trichlor-l-hydroxyäthyl)phosphonat (TRICHLORrON) l^-Dibrora-Z^-dichloräthyldinethylphosphat (NALED) 2,2-Dichlorvinyldkethylphosphat (OICHLGRPHOS) 2-Kethoxycarban.y!-l-n;ethylvinyldisiethylphosphat (KEVIKPHOS) Diüieihyl-l-Rethyl-2-(ßethylcarba!noylMnylphosphat jcis_ (KONOCROTOPHOS) ^(DiinethoxyphosphiriyloxyJ-N.K-diiseihyl-cis-crotonaiaid (DICROTOPHOS) a-Chloro^-diäthylcarbanoyl-l-inethylvinyldiinethylphosphat (FHOSPHÄMIDON) O,0-öiäthyl-0(oder S)_k-2-(äthylthio)-äthylthiophosphat (DEJiETON) -

S-Aethylthioäthyl-O^-disethyl-dühiophosphat (THIOiETOfO OjO-Diäthyl-S-äthylinercapteethyldiihiophosphat (PHORATE) 0,0-Diäthy!-S-2- ethylthio)äthyl diihiophosphat (DISULFOTON)

0,0-Dimethy1-S-2-(ä^:thylsuifinyl)äthylihiQphosphat (OXYDEÜETOMETHYL) ' -'

0,0-Diniethyl-S-(l,2-dicarbä"thoxykr:yi diihiophosphat (MALATHlON)

^OjO.O-Tetraäthyl-SjS'-irethyleri-bis- dithiophosphat (ETHION) "

O-Äethyl-SjS-dipropyldithiophosphat · '

O^-Dimethyl-S-fH-icethyl-N-forniylcarbanoylinethyl)-dithiophosphat (FORFiOTHlON) OjO-Dimethyl-S-fN-isethylcarbapioylniethyDdithiophospha.t (D)HETHOAT) 0,0-Dini6thyl-0-p-nitrophenylthiophosphat (PARATHION-METHYL) ,

0,0-Diäthyi-O-p-nitrophenyIthiophosphat (PARATHION) '

O-Aethyl-0-p-nitrophenylphenylthiophosphonat (EPN) 0,0-Dimethyl-0-(4-nitro-iD-toIyl)thiophosphat (FEN I TROTH I ON) OjO-Dkiethyl-O^.W-trichlorphenylthiophosphat (RONNEL) O-Aethyl-O^^.S-trichlorphenyläthylthiophosphonat (TRICHLORONAT) O.O-Dimeihyl-O^jS-dichioM-bromphenylthiophosphat (BROMOPHOS) 0,0-DiiiiGthyl-0-(2_J5-dichlor-4-jodphenyl)-thiophosphat (JODOFEtJPHOS) 4-tert. Butyl^-chlorphenyl-N-raethyl-O-Diethylamidophosphat (CRUF0.W) O^-Diiiiethyl-O-fS-inethyl^-GiethylEiercaptophenyDthiophosphat (FENTHION) Isopropy lamino-0-äthyl-0-(4-methyliiiercapto-3-methyl phenyl )-phosphat 0,0-Di äthy 1 -0-p-. (methy 1 sulfiny 1 )pheny 1 -thiophosphat (FENSULFOTHIOf]) 0-p-(Dimethylsulfamido)phenyl 0,0-dimethylthiophosphat(FAMPHUR) 0,0,0",0'-Tstraniethyl-0,0'-thiodi-p-phenylen thiophosphat O-Aethy1-S-pheny1-äthy1dιthΐophosphonat 0,0-Dimethyl-0-(e^n ethyl benzyl-3-hydroxycrotonyl)phosphat 2-Chlor-l-(2>dichlorphenyl)vinyl-diäthylphosphat (CHLORFENVINPHOS) 2-Chlor-l~(2,4,5-trichlorphenyl)vinyl-dimethylphosphat 0-[2-Ch1or-1-(2,5-dichlorphenyi|lvinyl-0,0-diäthylthiophosphat Phenylglyoxylonitriloxiin-OjO-diäthylthiophosphat (PHOXIM) 0,0-Diäthyl-0-(3-chlor-4-raethyI-2-oxo-2-ff-l-benzopyran-7-yl)-thiophosphat (COUMAPHOS) 2,3-p-Dioxandithiol-5,S-bis(0,0-diäthyldithiophosphat) (DIOXATHION) S-fie-Chlor^-oxo-S-benzoxazolinyDnethynOjO-diäthyldithiophosphat (PHOSALON) 2-(Diäthcxyphosphinylin!ino)-l,3-dithiolan 0,0-Dinicthyl-S-[2-ccthoxy-l,3_J4-thiadiazol-5-(4ll)-onyl-(4)-methyl]dithiophosphat 0,0-Dinethyl-STphthalinJdoinethyl-dithiophosphat (IMIDAN) 0,0-Diäthyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)thJophosph3t 0,0-Diäthyl-0-2-pyrazinyIihiophosphat (TIHOHAZIN) 0,0-üiäthyl-0-(2-isopropyl-4-rcethyl-6-pyriHidyl)thiophosphat (DIAZINON) ' 0,0-Üiäthyl-0-(2-chinoxalyl)thiophosphat 0,0-Diir,eihyl-S-{4-oxo-l,2,3-berizotri3zin-3(4H)-ylniGthyl)-dithiophosphat (AZINPHOSMETHYL) 0,0-Diäthyl-3-(4-oxo-l,2,3-benzo{riäzin-3(4H)-ylü*clhyl)-dithiophosphat (AZIHPHOSAETHYL) S-[(/i,G-diar.ino-s-lriaziri-2-yl)!r.elhyl]-0,0-diir,ethyldithiophosphat (liiCNAZOH) O.O-nin.ethyl-O-O-d.ior-i-iiitrophenyDlhiophosphat (CIILORTIIIOiJ) O,O-fJin-c;ihyl-O(rjdnr ^c;)-2-(;HhyHhioä Ihyl HhTophosphat (DLMLTOiI-S-MCTIIYL) 2-(0,0-f)i[-(.th/l-[iho£phoryl-thi(;iolhyl)-j-ir.ethoxy-pyrofi-'i—3, 'i-dichl orbciizyl-triplienylpfiosphoriiuinchl orid 0,0-Üi;it!iyl-S-(2_>'i-dichlorph(_:riyllhioMlhyl)ditliiophosphat (PMCN¹KAPTOfJ)

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e_fO-OHthyI-0-i4-aethyl-coBar!nyl-7)-thIophosphat (POTASAN) 2262518

5-Aeino-bls(dircethylamidb)pho5ph)r.yt-3-phenyl-l,2,A-triazol (TRlAM1PH03)

Hfethyl-5-(0,0-d1iT8thyHhiolphosphoryl)-3-thiavalera!n5d (VA!-! !00THI ON)

0,0-Diäthyl-0-[2-dipethylanino-4-reihy1pyrimidyl-(6)]-lhiophosphat (DIO^THYL)

O.O-Oiiethyi-S-dethylcarbaMyheihyD-thiophosphat (OMETHOAT) O-Aethyl-O-ie-chinolinyD-phenylthiophosphonai (OXINOTHiOPHOS) O-Bethyl-S-dethyl-asiidothiophosphat (MONITOR)

0-fathyI-0-(2,5-dkhlor-4-brosphenyl)-benzothiophosphonat (PIIOSVEL)

O,0_#0,0-Tetrapropyldi thiopyrophosphat

3-(Dicethoxyphosphiny 1 oxyJ-K-ir.athyl-N-tnethoxy-cis-crotonarnid 0,0-Oieeihyl-S-(N-äthylcarba(iioylir,ethyl)dith1ophosphat (ETHOAT-SiETHYL)

O.O-DiMhyl-S-fN-isopropylcarbaiioykethyO-di thiophosphat (PROTHOAT) ' S-Ml-Cyano-l-rcethyläthylkarba^cykethyldiäthylthlolphosphat (CYANTHOAT) S-(Z-Acetacldoathy] )-0,0-d Jstetnyl dithiophosphat Hexaeethylphosphorsäuretriaciid (HEMPA) D_tO-eiMthy]-0-(2-ehlor-4-nHrophenyl)th1ophosphat (DICAPTHON)

0,0-DiBethyl-O-p-cyanopheny] thiophosphat (CYANOX)

O-Aethyl-0-p-cyanopbenylthiophosphonat

0,0-Diäthyl-0-2,4-dichlorphenylthiophosphat (DtCHLORFENTHION) 0,2,4—Oichlorphenyl -0-niethy 1 isopropylamidothiophosphat fl.O-Diäthyl-O^S-dichloM-bromphenyl thiophosphat (BROHiOPHOSrAETHYL)

Dinethyl-p-(nethylthio)phcnylphosphat OjC-Dieethyl-O-p-sui faiaidopheny! thiophosphat Or£p-(p-Chlorphenyl))zopheny I] 0,O-ditnethy I thiophosphat (AZOTHOAT) O-Aethyl-S-4-chlorphcny1-ithy1d i th iophosphona t

(Msobutyl-Spjchlorphenyl-äthyldi thiophosphonat 0,0-Diiethyl-S-p-chlorphenylthiophosphat 0,O-Di§ethyl-S-(p-chlorphenylthioir,ethyl)-di thiophosphat

O.O-Dilihyl-p-cMorphenylnercaptorcethyl-dithiophosphat (CARBOPHENOTHION) O.O-Diäthyl-S-p-chlcrph-'y'il-ioniethyl-thiophosphat O.O-Oiiethyl-S-fcarbäthoxy-phenylmethyDdithiophosphat (PHENTHOAT)

0,0-D!äthyI-S-(carbofluoräthoxy-phenylmethyl)-dithiophosphat 0,0-Diiethyl-S-(c3rboisopropoxy-phenylnethyl)-dithiophosphat

OjO-Diäthyl-T-hydroxy-S.i-tetrajicthyien-coumarinyl -thiophosphat (COUIiIIlHOAT)

2-fcthexy-A-H-l,3_f2.-benzodioxaphosphorin-2-eij1f 1d 0,0-Oiäthyl-0-(5-phenyl-3-isoaxazoiyl)thiophosphat 2-(Diäthoxyphosphiny1imino)-4-cethy1-1,3-dithiolan Tris-(2-iEethy1-l-a2iridinyl)-phosphinoxyd (MElEPA) S-(2-Chlor-1 -phtha 1 imidoäthyl )--0,0-diäthyldithiophosphat I-Hydroxynaphthaiimido-diäthylphosphat Dieethyl-3,5,G-trichlΟΓ-2-pyridy1 phosphat 0,0-OiBethyl-0-(3,5,6-trichlor-2-pyridyl)thiophosphat S- 2-(Aethy1sulfonyl)äthyl dimethylthlolphosphat (DIOXYUEMtTON-S-METHYL)

Diäthyl-S- 2-(äthylsulfinyl)äthyl dithiophosphat (OXYDISULFOK)IO Bis-O.O-diäthyHhiophosphorsäureanhydrid (SULFOTEP) Oieethyl-l,3-di(carbonethoxy)-l-propen-2-yl-phosphat , Oiiethyl-(2,2,2-trichlor-l-butyroyloxyäthyl)phosphonat (BUTONAi) ■-■::

0,0-DiEethyl-0-(2_I2-dichlor-l-methoxy-vinyl)phosphat 8is-(dioeihylaraido)flucrphosphat-(DIIiEFOX)

J.t-dfchlorbenzyl-triphcnylphosphoniufichlorid Dliethyl-R-Bethoxynelhylcarbairoylir.e thy I -dithiophosphat (FORIiOCARnAM)

0,0-0iätiiy]-0-(2,2-d1ch1ör-l-ciiloräthoxyvinyi)phocphat

O_fO-OiBethyl-0-(2,2-dictilor-l-chlüräitioxyvinyl)phosphat O-Aethyl-S.S-diphcnyldithiolpliosphat

0-Aethy1-S-bcnzyI-phrny1d i th i uphosphonat O.O-Diäthyl-S-bciuyl-iMolphüsphat 3Π98 2 7/1

O.O-Oiaethyl-S-iWhiorphenyHhiaBcifiyDdithlephosphat (ETHYLCARBOPHENOTHION? *§ * * ' " 0,0-DiB8ihyl-S-(äihylihio5iethyl)dithiDphosph3t -

Diisopropylaainofluorphosphat (MlPAFOX)

Ö/O-DiiEethyl-S-dtorpholinylcarbaip.oylEethyDdithiophosphat (MORPHOTHfON) ^ ·

BisEethyTanido-pbenylphosphat " ■■ -

0,0-OiJiethyl-S-(benzolsulfonyl)dithiophosphat . ,

. O,O-Dioieihyl-(S und 0}-äthylsulf inyläthylthiophospbai; 0,0-D5äthyl-O-4-nitrophenylphosphat Triathoxy-isopropoxy-bisithiophosphiny])disu]"fid 2-Eethoxy-4H-l,3,2-benzodioxaphosphorin-2-oxyd OktaEethylpyrcphosphoranid (SCHRADAN) Bis (diEethoxythicphosphinylsulfido)-plienykiethan ^'t"^k'-ietraneihy 1 dianiidof 1 uorphosphai (D IMEFOX) O-Phenyl-O-p-nitrophenyi-methanthiophosphonat (COLEP-) 0-!fethyl-0-(2-chlcr-4-tert. butyl-phenyl}-N-raethy1 amidoihiöphosphat (MARLENE) 0-Aeihyl-0-{2,4-dichlorphenyl)-phenylthiophosphonat 0,0-Diäihy 1 -O-(4-methy 1 ciercapto-3,5-di methyl phenyl )-thi öphosphat 4,4^l-Bis-(0,0-di!Betl!ylthiophosphoryloxy)-diphenyldisulfid OjO-Di-tp-chloräthyD-O-iS-chloM-ir.ethyl-cumarinyl -7)-phosp1iat -S-(l-PhthaliBidoäthyl)-0,0-diäthyldithiophosphat OjO-Diaethyl-O-O-chl or-4-d 5 äthyl sul famy ] phenyl )-thiophosphat 0-L'ethy1-0-(2-carbisopropoxyphenyl)-a!riidothi öphosphat 5-(0,0-DiEethy1phosphoryl)-6-chlor-bicyclo(3.2.0)-heptadien(l,5) 04'ethyl-0-(2-i-propoxycarbonyl -l-raethylvinyl)äthylair,idothiophosphat

Nitrophenole & Derivate

k,6-Dinitro,6-Bethylphenol, Na-salz [Dinitrocresoi] - .

D7nitrobuiylphenol(2_J2',2" triäthanolaminsalz) · ■

2 C^OhBXyMjG-Diηϋπΐρ1τ0ποί fDin&x] "

2-{}-Methylheptyl)-4,6 diηitropheny1-crotonat [Dinocapj 2 sec.-butyl-4,6-dinitrophenyl~3-!nethyl-butenoat [Bingpacryl]

2 sec-butyl-4,6-dinitrophenylH:yclopropionat ·

2 sec.-butyl-^B-dinitrophenyl-isopropyl-carbonat [Dinobuton]

Verschiedene

Pyrethrin I Pyrethrin If

S-Allyl^-siethyl-i-oxo^-cyclopenten-l-yl-chrysantheniuinat (Allethrin) B-chloriperonyl-chrysanthemumat (barthrin) 2,i-diEethylbenzyl-chrysaniheiiiuniat (diniethrin) 2,3,4,5-tetrahydrophtiia 1 i mi domethy 1 chry santheraumat 4-Chlorbenzyl—4-ch1ürph&ny1su1fid [ChlorbensidJ

6-!iiethyl-2-cxo-l,3-diihiolo-[4,5-b]-chinoxalin [Quinomethionat] _

(J)-3-(2-Furfury1)-2-i.'ethy]-^/t-oxocyclopent-2-enyl{l)-(cis + trans) chrysantheMm-tnonocarboxylät [Furethrin] 2-Piya]oy]-lndan-l_i3-dion [Pindon] ■

fi *-(4—ch1or-2—!i!eihylphenyl )-N, H-dimeihyl formamid in (Ch)orphenamidiii) i-Chlorbenzyl-i-fluorphenyl-sulfid (Fluorbcnside) Sjß-Oichlor-l-phenoxycarbanyl^'-trifluorflethyl-benziiiiidazol (Fenozaflor) ^-Chlorphenyl-p-chlorbenzolsuifDnat (Oyex) . -

p-Chlorphenyl-bcnzolsulfcnat (Fcnson) p-Clilorpiic-nyl^ji/j-trichlorphcnyisulion ,(Tetfadifon)

fi-Chlorphenyl-Zj'ijS-triclilorpheiiylsujfid (Tctrasu!) ■

p-Chlörbeazyl-p-chlorplifriylsiiliid iCh]orboflside) c-Ij3-dUI]iß]o-(,5-6)ctiinoxa]in (Ihioelnricx)

Prop-?-y{iyl-('i-t-t)!uty]plienüxy)-cyclo!icxyl£ulf5t (Propargji) „ _

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Forctaaidine

" , * j* j* ό r Ί g

1—DiBieihy 1—2—(2'-iuethy 1—1'—ch 1 orpheny 1 J^foreairiidin (CHLORPHEHAIIiIDIN) Λ * V *■ ν I U

1-t!ethy 1-2-(2'-nethyl -'t'-chl orpheny 1 )-forjnamid in I—Wethy 1 -2-(2*—ncthy 1—^ '-brontpfieny 1 )-f ormamld in l-Kethy1-2-(2',4¹-di.-ethylphenyl )-formaniidin l-n-Butyl-l-~ethyl-2-(2'-nethyl-4'-chiorphenyD-formamidin l-t!ethyl-l-(2'-iBethyl-4'-chloranil ino-methylen) 2-(2"-tiethy 1-V-chl orpheny I )-fornamidin 1—n-ßutyl—Z-{2*-inethy 1-4'-chiorpheny]-imino)-pyrrol idin

Harnstoff

N-2-Kethyl-4-chlorphenyl-H',N'-dimethy]-thioharnstoff

Carba.iate

l-fiaphthyl-N-Eethylcarbaaiat (CARBARYL) Z-Butinyl-i-chlorphenylcarbaraat 4-0iraethylaoino-3_t5-xyIy1-N-raethylcarbamat i-Üiraethylaniino-S-tclyl-N-Diethylcarbaniat (AMIN0CAR8) i-Bethylthio-S.S-xylyl-N-methylcarbamat (METHlOCARß) 3,4,5-1rlnethy1pheny1-N-me thy 1carbama t Z-Chlorphenyl-N-methylcarbamat (CPMC) S-Chloro-G-oxo-Z-norbornan-carbonitril-O-dnethyicarbair.oyD-oxin «-(DiBethylcarbanoyD-S-nethyl-S-pyrazolyl-N.N-diinethylcarbaiiat (DlHETILAIi) 2,3-Dihydro-2,2-diiaethyl-7-benzofuranyl-N-n!ethylcarbaiiiat (CARBOFURAN) Z-Bethyl-Z-ßethylthio-propionaldehyd-O-düethylcarbaijioyO-oxini (ALDICARB) 8-Chΐna 1dyt-N-methy 1carbamat und seine Salze Methyl 2-isopropyl-4-(EethylcarbamoyJoxy)carban11at ■-{]-Aethy]propyl)pheny]-N-methylcarbamat S.S-Di-tert.butyl-N-methylcarbamat B-(I-Ke thy 1 butyl)pheny1-N-methylcarbamat 2-lsopropyl pheny !-N-isethylcarbasnat 2-sec .BuIy lpheny l-N-njethylcarbamat B-ToI yl-N-cethylcarbaniat 2,3-Xy 1 y I -Κ-κβ thy 1 carba jia t 3-lsopropyl pheny 1 -N-tnethyl carbaraat 3-ter t. Bu ty 1 pheny 1 -N-me thy 1 ca r bat»a t 3-sec.-Bu ty Ipheny1-N-me thy1 ca rbamat 3-lsopropyl ~5-ine thy 1 pheny I -N-methyl carbaroat (PROMECARB) 3,5-D i i sopropy 1 pheny I-N-rr.e thy 1 ca rba na t 2-Chl or-5-ΐ sopropy 1 pherjy 1 -N-methy I ca rbaraat 2-Ch]oM^-dimihy 1 phenyi-H-methylcarbaraat' ' 2-(I,3-Dioxolan-?-yl)pher,yl-N-!Rethykarbani3t (DIOXACARB)

2-(l,3-Dioxolan-2-yl)ph6nyl-N,h-diniethy1carbaiiiat 2-{l,3-Dilhio!a"-t-y!i.(i_jfi-diiiiethylcarbaniat

2-lsopropoyyphcr,yl-li-!i:ethylcartan3t (ARPROCARB) 2-{2-Propifiyloxy)phenyl-?(-!iiethylcarbairat 3-(?-Prop5fiyloxy)pher.yl-fJ-ce{:hy Icarbamat

Z-Oiallybcir.oplieryl-N-nethylcarbairaf 4-Dia]lylar:!rio-3_J5-xy]yi-!l-re¹t.y]c3rbar>at (ALLYX!CAKB) ή-Γίοηζο tiiienyl -fi-rethy lcarbama t 2,3-0ifiydro-2-r;etl'iyl-7-bcitZüfuranyl-N-Rethyicarba!n3t 3-Kelhyi-l-phcnylpyrajoJ-i>-yl-fJ,N-diniethyIcarba.-n3t ' l-Isopropyl-j-r.cüiylpyra/ol-S-yl-NjN-dijethylcarbaiiat (ISOl.AN) 2-0 ine thy la- ino-ü,6-diMt'iy!fyr bid in-i-d-jü,il-^fJjimlt* Uc arbtimt

S-Methyl-i-difneihylasii.iosethyleniminophenyi-fJ-ir.ethylcarbamat 2262518

3,4-Dinethylphenyl-K-eftthyicarba.iiat Z-CyclOpentylphenyi-N-nethylcarbanat S-Dimethylamino-rnethylenininophenyl-S-sethylcarbaiiiat (FORMETAN'ATE) und seine Salze l-Methylthio-aihyliBino-K-Eethylcarbsaiat (KlTHOMYL). 2-Methylcarbaaoyloxi3iino-l,3-dithio]an 5-fethy I-2-r;ethylcarbar:oyloxiiBino-l,3-oxy thiolan 2-(l-Meihoxy-2-propoxy)phenyI-fJ-n;ethylcarba!!!at 2-(l-ßutin-3-yJ-oxy)phenyl-fJ-niethylc3rban;at l-Dimeihylcarbaiüyl-l-ir.ethylthio-O-irethylcarbamyl'-formoxiin l-(2'-Cy3noäthyHhio)-0-rcethylcarbaffly1-acetaldoxim l-Methylthio-O-carbaryl-acetaldoxin 0-(3-sec. -Butyl phenyl J-fi-phertyltbio-N-sethylcarbaiüat ZjS-Dimeihyl-ljS-dlihioland^-CO-Eethylcarbainyl )-aldoxim) 0-2-Dipheny1-N-methy1carbaaat 2-(N-Methylcarbarcyl-oxinino)-3-chlor-bicyclo[2.2.l]heptan 2-(H-Me"thylcarbamyl-oxin5ino)-bicyclof2.2.l]heptan S-Ixopropylphenyl-N-methyl-N-chloracetyl-carbamat S-Isopropylphenyl-N-isethyl-N-rnethylthioiiiethyl-carbamat 0-(2,2-Di!r;ethyl-4-chlor-2,3-dihydro-7-benzofuranyl)-N-methylcarbamat O~(2,2,^/i-Trir5ethyl2,3-dihydro-7-benzofuranyl)-N-iiiethylcarbaiiiat O-Haphthyl-N-nethyl-N-aceiyl-carbaraat 0-5,6,7, B-Tetrahydronaphthyl-H-raethyl-carbamat S-lsopropyl-'i-niethylthio-phenyl-N-raethylcarbaniat Sjo-DisTiGthyl-i-methoxy-fihenyl-M-methylcarbainat S-Methoxyniethoxy-phenyl-N-Hethylcarbaiiiat 3—Al 1 y 1 oxy pheny 1 -N-methyl carbaiaat 2-Propargyl oxyniethoxy-phenyl-K-niethyl-carbaniat 2—Al IyI oxyphenyl-K-icethyl-carbaniat 4-t1ethoxyearbony]amino-3-isopropylphenyl-N-niethyl -carba mat S^-DiHiethyl-^iBethoxycarbonylaBino-phenyl-K-methyl-carbainat 2-y-li!ethyl ihiopropylphenyl-N-iüethyl-carbamat 3-(a-Methoxyßethyl-2-propenyl)-phenyl-JI-inethyl-carbamat

2-Chlor-5-tert-butyl-phenyl-H-tnethyl-carbaiflat ·

4-(Meth'yl-propargyla!nino)-3,5-xylyl-H-methyl-carbamat 4-(l!iethy]-y-ch]orallylan;ino)-3,5-xy]yl-fJ-inethy1-carbainat . 4-iIi1ethyl-ß-chloraHylanicTo)-3,5-xylyl-H-!nethyl-carbania-t l-(ß-Aethoxycarbonyläthyl )-3-iüethyl-5-pyrazolyl-M,N-difneihyl-carbamat 3-Methyl-^/i-(dimethylaniino-niethyl[nercapto-meihyleniniino)pheny]-M-methylcarbamat l,3-Bis{carbanioylihio}-2-CFi,f<-diinethylaraino)-propanhydrochlorid SjSjDimethylhydroresorciRoldkethylcarbamat

2-[Aethyl-propargylaraino]-phenyl-N-niethylcarbaniat ^v

2-[liethyl-propargylafinno]-phenyl-N-niethylcarbamat 2-[Dipropargylanino]-phenyl-fi-ciethylcarbamat 4-[öipropargylamino]-3-tolyl-N-inethylcarbaniat 4-[Dipropargylair,ino]3,5-xylyl-H-ir,ethylcarbainat 2-[Al 1 y 1 - i s opropy 1 an ir.oj-phenyl -fJ-raethy I carbama t 3-[Al lyl-isopropylaniinoj-phenyl-H-methylcarbamat

Chlorierte Kchlen»assers^:offe •^-Hexachlorcyclohexan Ι&ΤίΐΜΚ; LINDAN; γ HCH] !^,/!,Ü.O^.R^-Octachlor-^a^J^a'tetrahydro-'iJ-ir.cthylenindan [CHLORDAN] 1,4,5,6,7,^ß-lk-piachloro, 3a, 4,7,?a-letrahydro-'i,7-niethylenindan [HFPTACHLOR] i^^ji.lOJO-hexachlor-l.i.ia.S.a.Sa-hexahydro-cndo-l/i-cw-S.e-diiBelhanonaphthalin [ALDRIIl] l_f?,3,/.,10,10-hexachlor-f.,7-epaxHj^/tfⁱ'«_i5_fft,7,8_I8a-oxialiydro-exo-l,.4-endo-5_J8-di!r.etlia:ionaphthalin [DlCLHülÜ] 1,2,3,4,10,lO-heyaclilor-f.^-epoxy-l J.^O.LLiLey-ociah'alrft-cridc-ßMdo-S.ß-dinietharionaphlhal in [[!,'UUlIl]

Die Verbindungen der Formel I weisen neben den oben erwähnten Eigenschaften auch eine Wirksamkeit gegen Vertreter der Abteilung Thallophyta auf. So zeigen einige dieser Verbindungen bakterizide Wirkung. Sie sind aber auch gegen Fungi, z.B. gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Oomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiotnycetes, Denteromycetes.

Die Verbindungen der Formel I eignen sich auch zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden.

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lilem oder

Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. ·

Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnxk zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden. Ferner sind "cattle dips" $ d.h. Viehbäder, und "spray races" , d.h. Sprühgänge,, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wiirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:

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feste Aufarbcitungsformen: S'täubemitteIj Streumittel,

Granulate ■ ÜmtiliiltitigSgränuläte;

Imprägnicrungsgranulate und

Homdgengrainuläte flussige Aufarbeitungsformen:
ä) in Wasser dispergierbare

Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders)

Pasten, EMiIsionenj b) Lösungen

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (stätibemittel; Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägersfcoffen vermischt. Als Trägers toife kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum; Bolüs; Löss; Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Attapulgit, Dolomit, Diätbmeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilicate; Natrium- und Käliumäluminiumsilikate (Feldspäte und Glimmer), Calcium- und ifägriesiumsuifate; Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel^ x^ie Ämmoniümsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff^ gettiählerie pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl; Baumririäetimehli Holzmehl; Nussschalenmehl, Celluloöepulver, Rückstände vbti Pfiaiizenextfäktenj Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.

Granulate lassen sich sehr einfach herstellen^ iiidetii ilH feiheri Wirkstoff der Formel 1 in einem organischeii Lo'StingSiifcfci?! ίοδέ iiiiä die so erhaltene iusüng auf ein granuliertes filtibraii &:M. Ättapulgiti SiÖ^i Granicälcium; Bentonit usw. aiifbriHgl: (inet danii (las ötgahisclie Lösungsmittel wieder verdampft. Es konnett auch Polymerengrdnulate dadurch h'ergehfccli t

die Wirkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Formaldehyd; Dicyandiamid/Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und wobei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige, poröse Polymerengranulate (Harnstoff/Formaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions-/Desorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z.B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen. Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulatcn mit Schüttgewichten von vorzugsweise 300 g/Liter bis 600 g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden. Granulate sind auch durch Kornpaktieren des Trägermaterials mit den Wirk- und Zusatzstoffen und anschließendem Zerkleinern erhältlich.

Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende . Zusätze und/oder nichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Difipergierbarkeit (üispergatoren) gewährleisten. Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Oleiri/Kalk-Mischiin;',, Ce'J.lu] osodorivaLe (Methyl cellul öse, Carboxymethylcellulose) ,

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Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- imd Dialkylphenolen mit 5-15 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ligninsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbov7achse),Fettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylenoxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff/Formaldehyd soAtfie Latex-Produkte,

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzenträte, d.h. Spritzpulver (wettable powders) Pasten und Evnulsionskonzentrate stellen Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, oberflächenaktiven Substanzen und Antischaumitteln und gegebenenfalls Lösungsmitteln.

Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Als Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufärbeitungsformen erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden. Als üispergatoren können beispielsweise vei-wcndet werden: Kondensationsprodukte von sulfonierten Naphthalin und sulfonierten Napbthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationiiprodiikte der, Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-,

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· 2282518

Ammonium- und Erdalkalisalze von LigninsulfonsSure, weiter Alkylarylsulfonatej Alkali- und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfönsäure, Fettalkoholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole, Octädeeanole und Salze von sulfatierten Fettalkoholglykoläthern, das Natriumsalz von Oleylmethyltaurid, ditertiäre Aethylenglykohle, Dialkyldilauryl· arnmoniumchlorid und fettsaure Alkali- und Erdalkalisälze. Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage. Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 mm nicht überschreitet. Zur Herstellung von Emulsionskonzenträten und Pasten v/erden Dispergiermittel^ ■ wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt vmrden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 35O⁰C siedende ■■ MineralUlfraktioneti in Frage. Die Lösungsmittel sollen, praktisch geruchlos und den Wirkstoffen gegenüber' inert sein»

Ferner können die erf in dungs gemessen Mittel in Form, von Lösungen ängev7ondet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw^ werden mehrere Wirkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen LüsungSTiiitteln,· Lösüngsmittelgcmischen oder Wässef gelüst. Als organischeΓ Lösungsmittel können äliphatisciie und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, AIkyln'aphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untcr-

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einander verwendet werden.

Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5% oder sogar reiner Wirkstoff eingesetzt werden kb'nnen. Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden:

Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5%igen und b) 2%igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet:

a) 5 Teile Wirkstoff
95 Teile Talkum;

b) 2 Teile Wirkstoff

1 Teil hochdisperse Kieselsäure, 97 Teile Talkum

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen.

Granulat: Zur Herstellung eines 57oigen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

5 Teile Wirkstoff

0,25 Teile Epichlorhydrin, 0,25 Teile Cetylpolyglykolather, 3,50 Teile Polyäthylenglykol

91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm). Die Aktj.vsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf: wird PolyiiLhylcnglykol und Cetylpolyglykolether zugesetzt. Die so erhaltene LUsung wird

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auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.

Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40%igen, b) und c) 25%igen d) 10%igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

a) 40 Teile Wirkstoff

5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,

1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,

54 Teile Kieselsäure;

b) 25 Teile Wirkstoff

4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,

1,9 Teile Champagne-Kreide/Ilydroxyäthylcellulose-

Gemisch (1:1),

1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,

19,5 Teile Kieselsäure,

19,5 Teile Champagne-Kreide,

28,1 Teile Kaolin;

c) 25 Teile Wirkstoff

2,5 Teile Iso-octylphenoxy-polyoxyathylen-athanol,

1,7 Teile Champagne-K-reide/Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (1:1),

8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,

16,5 Teile Kieselgur,

Teile· Kaolin;

d) 10 Teile Wirkstoff

3 - Teile Gemisch dor Natriumsalze von gesättigten

F e 11a 1 koho "1 su 1 f a ten , 5 Teile Nnpthnl Ιηί-ηιΙΓοη?

, , 309827/1176

TciJc Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 10%igen und b) 25%igen emulgierbaren Konzentrates v/erden folgende Stoffe verwendet:

a) 10 Teile Wirkstoff

3.4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

13.4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend ' aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-Calcium-Salz,

40 Teile Dimethylformamid, 43,2 Teile Xylol;

b) 25 Teile Wirkstoff

2.5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly-

glykoläther-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid,

57.5 Teile Xylol.

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden. Sprtihmittel: Zur Herstellung eines 5/iigen Sprlihmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet:

5 Teile Wirkstoff,

1 Teil EpJchJorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160 - 190⁰C);

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Beispiel 1

O-Aethyl-S-athoxyathyl-S-O^-dihydro^-oxo-l^S-benzotriazin-3,4(methyl)-dithiophosphat

11,3 g N-Chlorinethylbenzazitnid und 17 g des Kaliumsalzes, der O-Aethyl-S-äthoxyäthyldithiophosphorsäure werden in 100 ml Aceton bei Zimmertemperatür aufgeschlämmt. Man rührt eine Stünde bei Zimmertemperatur und 5 Stunden bei 55°C. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und mit 300 ml Eiswasser verrührt. Das ausgeschiedene OeI wird in 100 ml Benzol aufgenommen, die Benzolschicht wird getrennt, mit 3% Na,-, CO--Lösung und mit Wasser gewaschen und anschliessend mit Natriumsulfat getrocknet.. Man erhält nach dem Abdestillieren des Benzols die Verbindung der

Formel .0

C H OGH CH
2 5 2 2

25
mit einer Refraktion von n_ = 1,5812.

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Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen hergestellt:

/Cv⁷X

CHC/

: 1,60.91

CH OCH CH SvJI /

^y P-S-CH_?-N

: 1,5968

C₉H_rOCH CH₉S\ _/

*■ > *■ *■ p-g-ciT -N

CH-O⁷II I

^O N

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Beispiel 2 Insektizide Frässgift-Wirkung

Baumwollpflanzen wurden mit einer 0,05%igen wässrigen Wirkstoff emulsion (erhalten aus einem 107_oigen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.

Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Baumwollpflanzen je mit Spodoptera litoralis oder.Heliothis virescens Larven (L-' besetzt. Der Versuch wurde bei 24°C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test eine gute Insektizide Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera- und Heliothis -Larven.

Beispiel 3 Wirkung gegen Chilo suppressalis

Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktb'pfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation tnit Chilo suppressalis Larven (L.*; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.

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Beispiel 4

Wirkung Regen Zecken

A) Rhipicephalus bursa

Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattebausch verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.

Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen .

B) Boophilus microplus (Larven)

Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).

Die Verbindungen gema'ss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resisterite Larven von Boophilus microplus.

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Beispiel 5 Akarizide Wirkung

Phaseolus vulgaris (Pflanzen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide Wirkung mit einem infestierten BlattstUck aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 7 Tagen wurden Larven_a Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der "Haltezeit" standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen,bei 25°C. Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.

Beispiel 6

Wirkung gegen Bodennematoden '" ■

Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria) infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepf3.anzt und in einer andern A^ersuchsreihe nach S Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.

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2202518

Zur Beurteilung der neraatoziden Wirkung wurden 28 Tagen nach den Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen Gallen ausgezählt.

In diesem Test zeigten die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.

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Claims

Patentansprüche

1. Verbindungen der Formel

0 0 Il

P-S-GH_n-N

² ι

worin R, C^-C₅-Alkoxy-C. -C₃-alkyl oder C-,

C^-Go-alkyl und R₂ C-,-C₅-Alkyl bedeuten«

2. Verbindungen gemSss Anspruch 1, worin R-, Methoxyäthyl, Aethoxyäthyl oder

Aethylthio'äthyl und R₂ Methyl oder Aethyl bedeuten.

3. Verbindung gemäss Anspruch 2 der Formel

O C H_r OCH CH₀SxII

^J P-S-CH₀-N

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4. Verbindung gem'äss Anspruch 2 der Formel

O C „H_c SCH₀CH₀S_xII

Il

/C\

5. Verbindung geniMss Anspruch 2 der Formel

CH^OCH₉CH S\

O Ii

6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss den AnsprUcheii 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man
a) eine Verbindung der Formel

Rn⁰ ^R1°\H

P-SH

R₂O

mit einer Verbindung der Formel

0 Il

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in Gegenwart eines säurebindenden Mittels reagieren lässt oder

b) eine Verbindung der Formel

P-SMe

R₂O

mit einer Verbindung der Formel

umsetzt, worin R-, und R^ die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und X für Chlor oder Brom und Me für ein Alkalimetall, Ammonium oder C-t -Cr-Alkylammonium steht,

7. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung gemäss den Ansprüchen 1 bis 5 und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthalten.

8. Verwendung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 5 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.

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9. Verwendung gemäss Anspruch 8 zur Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.

10. Verwendung getnäss Anspruch 8 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden.

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