SA97180735B1 - cycloentadienyl 3-heteroatom ubsttutedيحتوي على معقدات فلزية وعملية بلمرة الأولفين ole fin polymeirization - Google Patents
cycloentadienyl 3-heteroatom ubsttutedيحتوي على معقدات فلزية وعملية بلمرة الأولفين ole fin polymeirization Download PDFInfo
- Publication number
- SA97180735B1 SA97180735B1 SA97180735A SA97180735A SA97180735B1 SA 97180735 B1 SA97180735 B1 SA 97180735B1 SA 97180735 A SA97180735 A SA 97180735A SA 97180735 A SA97180735 A SA 97180735A SA 97180735 B1 SA97180735 B1 SA 97180735B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- dimethyl
- titanium
- dimethylethyl
- pyrrolidinyl
- inden
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 88
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 49
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 30
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 92
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 378
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 368
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 322
- -1 phosphorus sulfur sulfur oxygen Chemical compound 0.000 claims description 307
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 98
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 94
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 41
- UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N dimethylsilane Chemical compound C[SiH2]C UBHZUDXTHNMNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 37
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 30
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 30
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 29
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 25
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 21
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 20
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 16
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims description 15
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 12
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 9
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims description 8
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L titanium(ii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ti+2] ZWYDDDAMNQQZHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims description 6
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims description 6
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N phosphanyl Chemical group [PH2] FVZVCSNXTFCBQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 101150036449 SIRPA gene Proteins 0.000 claims description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N hexa-2,3-diene Chemical compound CCC=C=CC DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- UZGLIIJVICEWHF-UHFFFAOYSA-N octogen Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 UZGLIIJVICEWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 240000007681 Catha edulis Species 0.000 claims 2
- 235000006696 Catha edulis Nutrition 0.000 claims 2
- APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N (2e,4e)-hexa-2,4-diene Chemical compound C\C=C\C=C\C APPOKADJQUIAHP-GGWOSOGESA-N 0.000 claims 1
- GUPMCMZMDAGSPF-UHFFFAOYSA-N 1-phenylbuta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1[C](C=C[CH2])C1=CC=CC=C1 GUPMCMZMDAGSPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 claims 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 claims 1
- 125000004915 dibutylamino group Chemical group C(CCC)N(CCCC)* 0.000 claims 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XTJLXXCARCJVPJ-UHFFFAOYSA-N hepta-2,4-diene Chemical compound CCC=CC=CC XTJLXXCARCJVPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- CMWCOKOTCLFJOP-UHFFFAOYSA-N titanium(3+) Chemical compound [Ti+3] CMWCOKOTCLFJOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N trans,trans-1,4-Diphenyl-1,3-butadiene Chemical group C=1C=CC=CC=1\C=C\C=C\C1=CC=CC=C1 JFLKFZNIIQFQBS-FNCQTZNRSA-N 0.000 claims 1
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 59
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical class C1(=CC=CC1)* 0.000 abstract description 16
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 abstract description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 14
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 411
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 165
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 115
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 110
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 88
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 84
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 82
- 239000000047 product Substances 0.000 description 81
- 238000000034 method Methods 0.000 description 80
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 73
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 69
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 67
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 59
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 48
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 46
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 44
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 43
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical group [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 230000008569 process Effects 0.000 description 42
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 38
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 35
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 31
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 31
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 29
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 28
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 28
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 27
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 25
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 description 25
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 25
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 21
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 21
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 20
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 20
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 20
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 19
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 18
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 16
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 16
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 16
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 16
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 16
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 15
- 238000013480 data collection Methods 0.000 description 14
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 14
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 14
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 13
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 13
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000006870 function Effects 0.000 description 11
- 125000003114 inden-1-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])(*)C2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C12 0.000 description 11
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 10
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 10
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 9
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 9
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 9
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 9
- MGHNDJJPPOAIHK-UHFFFAOYSA-N 1H-inden-1-yl Chemical group C1=CC=C2[CH]C=CC2=C1 MGHNDJJPPOAIHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229930024421 Adenine Natural products 0.000 description 8
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 8
- 229960000643 adenine Drugs 0.000 description 8
- 229960004132 diethyl ether Drugs 0.000 description 8
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 8
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 7
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 7
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001491 aromatic compounds Chemical group 0.000 description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 6
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 6
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methylcycloheptane Chemical compound CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CKWOGTUTBSUNSB-UHFFFAOYSA-N n-[chloro(dimethyl)silyl]-2-methylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)N[Si](C)(C)Cl CKWOGTUTBSUNSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 5
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical class [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 description 5
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 5
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical class C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N adenyl group Chemical group N1=CN=C2N=CNC2=C1N GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 4
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 239000012458 free base Substances 0.000 description 4
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 4
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 4
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 4
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical group [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 4
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 3
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 3
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 244000134552 Plantago ovata Species 0.000 description 3
- 235000003421 Plantago ovata Nutrition 0.000 description 3
- 239000009223 Psyllium Substances 0.000 description 3
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 3
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000012595 freezing medium Substances 0.000 description 3
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N indan-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)CCC2=C1 QNXSIUBBGPHDDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N methyllithium Chemical compound C[Li] DVSDBMFJEQPWNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229940070687 psyllium Drugs 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 3
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- KEMUGHMYINTXKW-NQOXHWNZSA-N (1z,5z)-cyclododeca-1,5-diene Chemical compound C1CCC\C=C/CC\C=C/CC1 KEMUGHMYINTXKW-NQOXHWNZSA-N 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 2
- KXMHZXHXXUCLJK-UHFFFAOYSA-N (amino-chloro-methylsilyl)methane Chemical compound C[Si](C)(N)Cl KXMHZXHXXUCLJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVXWZXMQLNSEQS-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methyl-3,5,6,7-tetrahydro-s-indacen-1-yl)pyrrolidine Chemical compound C12=CC=3CCCC=3C=C2CC(C)=C1N1CCCC1 QVXWZXMQLNSEQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYDCQLBEJDDLBF-UHFFFAOYSA-N 1h-inden-1-yl(diphenyl)phosphane Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MYDCQLBEJDDLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbut-2-ene Chemical compound CC(C)=C(C)C WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWVPRPSXBZNOHS-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-Trimethylaniline Chemical compound CC1=CC(C)=C(N)C(C)=C1 KWVPRPSXBZNOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 2
- COOXAWDWHWRVRD-UHFFFAOYSA-N C[Ti]C Chemical compound C[Ti]C COOXAWDWHWRVRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 2
- 241001643084 Cyrtanthus elatus virus A Species 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000948258 Gila Species 0.000 description 2
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 2
- 241001236644 Lavinia Species 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDHXPMYTVXRZMK-UHFFFAOYSA-N [Li]C1(C=Cc2ccccc12)P(c1ccccc1)c1ccccc1 Chemical compound [Li]C1(C=Cc2ccccc12)P(c1ccccc1)c1ccccc1 BDHXPMYTVXRZMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPJZZQRZDOMFD-UHFFFAOYSA-N [amino(methyl)silyl]methane Chemical compound C[SiH](C)N ZQPJZZQRZDOMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 2
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- CAURZYXCQQWBJO-UHFFFAOYSA-N bromomethyl-chloro-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)CBr CAURZYXCQQWBJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-O butylazanium Chemical compound CCCC[NH3+] HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- YYDZNOUMWKJXMG-UHFFFAOYSA-N chloro(phenyl)phosphane Chemical compound ClPC1=CC=CC=C1 YYDZNOUMWKJXMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000005292 diamagnetic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBYQHFPBWKKZAT-UHFFFAOYSA-N lithium;benzene Chemical compound [Li+].C1=CC=[C-]C=C1 DBYQHFPBWKKZAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QBZXOWQOWPHHRA-UHFFFAOYSA-N lithium;ethane Chemical compound [Li+].[CH2-]C QBZXOWQOWPHHRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 2
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 2
- VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-octadecyloctadecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC VFLWKHBYVIUAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000005298 paramagnetic effect Effects 0.000 description 2
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 125000001844 prenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N propan-2-olate Chemical compound CC(C)[O-] OGHBATFHNDZKSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 2
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 2
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 1
- ZOKHGHDRKCYWTH-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloropropan-2-ol Chemical compound CC(O)C(Cl)Cl ZOKHGHDRKCYWTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluorobenzene Chemical compound FC1=CC=CC=C1F GOYDNIKZWGIXJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYUXDXWXTPSAEL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane;oxolane Chemical compound C1CCOC1.C1COCCO1 JYUXDXWXTPSAEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBBVHDGKDQAEOT-UHFFFAOYSA-N 1,7-dioxaspiro[5.5]undecane Chemical compound O1CCCCC11OCCCC1 GBBVHDGKDQAEOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Natural products C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYNBPWIUUDJBKO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-methyl-3h-inden-1-yl)pyrrolidine Chemical compound C12=CC=CC=C2CC(C)=C1N1CCCC1 UYNBPWIUUDJBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQXVBBJOLUDOGH-UHFFFAOYSA-N 1-(3h-inden-1-yl)piperidine Chemical compound C12=CC=CC=C2CC=C1N1CCCCC1 VQXVBBJOLUDOGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 1-chlorohexane Chemical compound CCCCCCCl MLRVZFYXUZQSRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004214 1-pyrrolidinyl group Chemical group [H]C1([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- NOXLGCOSAFGMDV-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluoroaniline Chemical compound NC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F NOXLGCOSAFGMDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUQYBVYYRREKMC-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroinden-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)CCC2=C1.C1=CC=C2C(=O)CCC2=C1 VUQYBVYYRREKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRMGZQKWEWZRON-UHFFFAOYSA-N 2,5,5,8,8-pentamethyl-1,2,6,7-tetrahydrocyclopenta[b]naphthalen-3-one Chemical compound CC1(C)CCC(C)(C)C2=C1C=C1C(=O)C(C)CC1=C2 HRMGZQKWEWZRON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMXLXQGHBSPIDR-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropyl)oxaluminane Chemical compound CC(C)C[Al]1CCCCO1 NMXLXQGHBSPIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGTNSNPWRIOYBX-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-{[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethyl](methyl)amino}-2-(propan-2-yl)pentanenitrile Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1CCN(C)CCCC(C#N)(C(C)C)C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 SGTNSNPWRIOYBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWPBDBZSRAXKBY-SFHVURJKSA-N 2-[[(2s)-5-(diaminomethylideneamino)-2-[(6,7-dimethoxynaphthalen-2-yl)sulfonylamino]pentanoyl]-(2-methoxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC2=CC(S(=O)(=O)N[C@@H](CCCN=C(N)N)C(=O)N(CC(O)=O)CCOC)=CC=C21 NWPBDBZSRAXKBY-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- YOCIJWAHRAJQFT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-methylpropanoyl bromide Chemical compound CC(C)(Br)C(Br)=O YOCIJWAHRAJQFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYVIDQDORQTCBS-UHFFFAOYSA-N 2-methylinden-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(C)=CC2=C1 QYVIDQDORQTCBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 2MP Natural products CCCC(C)=C WWUVJRULCWHUSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXDKNEXOGZDIAC-UHFFFAOYSA-N 3,5,6,7-tetrahydro-2h-s-indacen-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)CCC2=CC2=C1CCC2 LXDKNEXOGZDIAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBWPUTAKVGZXRB-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzodioxol-5-yl)butan-2-ylhydrazine Chemical compound NNC(C)CCC1=CC=C2OCOC2=C1 IBWPUTAKVGZXRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKZUNWLMLRCVCW-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl)ethyl]bicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC(C2)C=CC21CCC1(C=C2)CC2CC1 YKZUNWLMLRCVCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFGOGLKYJXQPJZ-UHFFFAOYSA-N 4-methylhept-1-ene Chemical compound CCCC(C)CC=C BFGOGLKYJXQPJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOVQLEHBRDIXDZ-UHFFFAOYSA-N 7-ethenylbicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)CC2=C1 OOVQLEHBRDIXDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 206010073478 Anaplastic large-cell lymphoma Diseases 0.000 description 1
- 241000024188 Andala Species 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKQSDINFPHKGFQ-UHFFFAOYSA-N C1=CCC1.C1=CCC1 Chemical compound C1=CCC1.C1=CCC1 YKQSDINFPHKGFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWLUMKSOGWQBQQ-UHFFFAOYSA-N C=CCC.C1=CCCC1 Chemical compound C=CCC.C1=CCCC1 RWLUMKSOGWQBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWZMAMFYBNNBQK-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)C[Ti] Chemical compound CC(C)(C)C[Ti] TWZMAMFYBNNBQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYGZYUZQOVXCX-UHFFFAOYSA-N CC1O[Al](CCC1)C.[Zr] Chemical compound CC1O[Al](CCC1)C.[Zr] BMYGZYUZQOVXCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKQOPVXQWOTQIH-UHFFFAOYSA-N CC=CC(C)=C(C)[K] Chemical compound CC=CC(C)=C(C)[K] XKQOPVXQWOTQIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPWRHLBGJYUERL-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC.OB(O)O Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC.CCCCCCCCCCCCCCCCCCN(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC.OB(O)O OPWRHLBGJYUERL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVECFARLYQAUNR-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg]CC Chemical compound CCCC[Mg]CC MVECFARLYQAUNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBMKFKOVXPKXCV-UHFFFAOYSA-N CCO[Ti]OCC Chemical compound CCO[Ti]OCC MBMKFKOVXPKXCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLOKVAIRQVQRGC-UHFFFAOYSA-N CN(C)[Ti] Chemical compound CN(C)[Ti] ZLOKVAIRQVQRGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100203601 Caenorhabditis elegans sor-3 gene Proteins 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 240000005589 Calophyllum inophyllum Species 0.000 description 1
- ZNEQANYJSXNLFN-UHFFFAOYSA-N Cl[NH-].[Ti+4].Cl[NH-].Cl[NH-].Cl[NH-] Chemical class Cl[NH-].[Ti+4].Cl[NH-].Cl[NH-].Cl[NH-] ZNEQANYJSXNLFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- 244000044849 Crotalaria juncea Species 0.000 description 1
- HPYIUKIBUJFXII-UHFFFAOYSA-N Cyclopentadienyl radical Chemical class [CH]1C=CC=C1 HPYIUKIBUJFXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010011878 Deafness Diseases 0.000 description 1
- 244000182625 Dictamnus albus Species 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N Dicyclopentadiene Chemical compound C1C2C3CC=CC3C1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001547860 Gaya Species 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000917703 Leia Species 0.000 description 1
- 241000234435 Lilium Species 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 101100043853 Medicago truncatula SUNN gene Proteins 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDVWUXDPGJDJGH-UHFFFAOYSA-N N,N-diethylethanamine ethane-1,2-diamine Chemical compound C(C)N(CC)CC.C(CN)N CDVWUXDPGJDJGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYQJDRVLZMNBO-UHFFFAOYSA-N N-dimethylsilylcyclohexanamine Chemical compound C[SiH](C)NC1CCCCC1 PAYQJDRVLZMNBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019944 Olestra Nutrition 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 244000179684 Passiflora quadrangularis Species 0.000 description 1
- 235000011266 Passiflora quadrangularis Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 102000001708 Protein Isoforms Human genes 0.000 description 1
- 108010029485 Protein Isoforms Proteins 0.000 description 1
- 240000007942 Prunus pensylvanica Species 0.000 description 1
- 235000013647 Prunus pensylvanica Nutrition 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCWRYIUKEWYKNZ-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Ti+2]C1C=CC=C1.[Ti+4] Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1(C=CC=C1)[Ti+2]C1C=CC=C1.[Ti+4] KCWRYIUKEWYKNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UTBYQPSPFXHANA-UHFFFAOYSA-N [K].[Na].[Li] Chemical compound [K].[Na].[Li] UTBYQPSPFXHANA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUNAFIFMXYKFRE-UHFFFAOYSA-N [Li].NC1CCCCC1 Chemical compound [Li].NC1CCCCC1 SUNAFIFMXYKFRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJTAJALJVDHTFN-UHFFFAOYSA-N [Li]C1(C=C(N(C)C)c2ccccc12)[Si](C)(C)NC(C)(C)C Chemical compound [Li]C1(C=C(N(C)C)c2ccccc12)[Si](C)(C)NC(C)(C)C FJTAJALJVDHTFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEXDMPFPQXTZPS-UHFFFAOYSA-N [Li]C1(C=Cc2ccccc12)N(C)C Chemical compound [Li]C1(C=Cc2ccccc12)N(C)C PEXDMPFPQXTZPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQWMXKIYIKYEHW-UHFFFAOYSA-N [Li]C1(N2CCCC2)C(C)=Cc2ccccc12 Chemical compound [Li]C1(N2CCCC2)C(C)=Cc2ccccc12 KQWMXKIYIKYEHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHBWFHUEYZBUAU-UHFFFAOYSA-N [Li]C1C=C(N2CCCCC2)c2ccccc12 Chemical compound [Li]C1C=C(N2CCCCC2)c2ccccc12 AHBWFHUEYZBUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEPDQQRRJMMMGD-UHFFFAOYSA-N [Li]C1C=C(OC)c2ccccc12 Chemical compound [Li]C1C=C(OC)c2ccccc12 DEPDQQRRJMMMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWJBVIXOZKAOAW-UHFFFAOYSA-N [NH2-].[Li+].C1=CC=CC=C1 Chemical compound [NH2-].[Li+].C1=CC=CC=C1 DWJBVIXOZKAOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTOXQFOXDKQICK-UHFFFAOYSA-N [Ti].[CH2][Si](C)(C)C Chemical compound [Ti].[CH2][Si](C)(C)C HTOXQFOXDKQICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQIRAVWVGBTHMJ-UHFFFAOYSA-N [dimethyl-(trimethylsilylamino)silyl]methane;lithium Chemical compound [Li].C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C QQIRAVWVGBTHMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N alfacalcidol Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)C[C@H](O)C1=C OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 1
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- XDLDASNSMGOEMX-UHFFFAOYSA-N benzene benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1 XDLDASNSMGOEMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFFFIHNOEGSAIH-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-2-ene;ethene Chemical group C=C.C1C2CCC1C=C2 SFFFIHNOEGSAIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006309 butyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 238000003965 capillary gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 230000009920 chelation Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 230000006690 co-activation Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- RZDRQVAYEDAUFK-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene cyclohexa-1,4-diene Chemical compound C1=CCC=CC1.C1=CC=CCC1 RZDRQVAYEDAUFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGARGHRYKHJQSM-UHFFFAOYSA-N cyclohexylbenzene Chemical compound C1CCCCC1C1=CC=CC=C1 IGARGHRYKHJQSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRKKQWSERFMTOX-UHFFFAOYSA-N cyclopentane;titanium Chemical compound [Ti].[CH]1C=CC=C1 SRKKQWSERFMTOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITLBNFVOKSDRGD-UHFFFAOYSA-N dec-1-ene;dodec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCC=C.CCCCCCCCCCC=C ITLBNFVOKSDRGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCC[14CH3] DIOQZVSQGTUSAI-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- DGRJJZRTEGNKON-UHFFFAOYSA-N decane;octane Chemical compound CCCCCCCC.CCCCCCCCCC DGRJJZRTEGNKON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- UWGIJJRGSGDBFJ-UHFFFAOYSA-N dichloromethylsilane Chemical compound [SiH3]C(Cl)Cl UWGIJJRGSGDBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N dichlorosilane Chemical compound Cl[SiH2]Cl MROCJMGDEKINLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- CXVAUNIKYTWEFC-UHFFFAOYSA-N dimethoxyborinic acid Chemical compound COB(O)OC CXVAUNIKYTWEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOTZYFSGUCFUKA-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphine Chemical class CPC YOTZYFSGUCFUKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N diphenylsilane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[SiH2]C1=CC=CC=C1 VDCSGNNYCFPWFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004914 dipropylamino group Chemical group C(CC)N(CCC)* 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 125000005610 enamide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002084 enol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N ethene;oct-1-ene Chemical compound C=C.CCCCCCC=C HEAMQYHBJQWOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTWLSZLCUIXOIL-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical compound C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 BTWLSZLCUIXOIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical compound C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical class [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 210000002149 gonad Anatomy 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- HXYRENAMETUKKS-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene hexa-1,4-diene Chemical compound C=CCC=CC.C=CC=CCC HXYRENAMETUKKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEXSMEBSBIABKL-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilane Chemical compound C[Si](C)(C)[Si](C)(C)C NEXSMEBSBIABKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N hexane;toluene Chemical compound CCCCCC.CC1=CC=CC=C1 RBBOWEDMXHTEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L lead(II) chloride Chemical compound Cl[Pb]Cl HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002641 lithium Chemical class 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- SEBHPTSRINATMP-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methanidyl-2-methylpropane Chemical compound [Li+].CC(C)(C)[CH2-] SEBHPTSRINATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDGSUPBDGKOGQT-UHFFFAOYSA-N lithium;dimethylazanide Chemical compound [Li+].C[N-]C YDGSUPBDGKOGQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNXURHRFIMQACJ-UHFFFAOYSA-N lithium;methanidylbenzene Chemical compound [Li+].[CH2-]C1=CC=CC=C1 YNXURHRFIMQACJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDBOBNVQEBSKFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;di(propan-2-yl)azanide Chemical compound CC(C)N(C(C)C)[Mg]N(C(C)C)C(C)C XDBOBNVQEBSKFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M magnesium;ethane;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C FRIJBUGBVQZNTB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RVOYYLUVELMWJF-UHFFFAOYSA-N magnesium;hexane Chemical compound [Mg+2].CCCCC[CH2-].CCCCC[CH2-] RVOYYLUVELMWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M magnesium;propane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].C[CH-]C IUYHWZFSGMZEOG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAQFLZHBVPULPL-UHFFFAOYSA-N methyl(phenyl)silicon Chemical compound C[Si]C1=CC=CC=C1 LAQFLZHBVPULPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RRUJXAOEYJNIEX-UHFFFAOYSA-N n-[(3-methoxy-1h-inden-1-yl)-dimethylsilyl]-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C1=CC=C2C(OC)=CC([Si](C)(C)NC(C)(C)C)C2=C1 RRUJXAOEYJNIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDPDVNUGMYNOMM-UHFFFAOYSA-N n-[bromomethyl(dimethyl)silyl]-2-methylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)N[Si](C)(C)CBr QDPDVNUGMYNOMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHJQDBOOLWZIBU-UHFFFAOYSA-N n-[dimethyl-(2-methyl-3-pyrrolidin-1-yl-1,5,6,7-tetrahydro-s-indacen-1-yl)silyl]-2-methylpropan-2-amine Chemical compound C12=CC=3CCCC=3C=C2C([Si](C)(C)NC(C)(C)C)C(C)=C1N1CCCC1 NHJQDBOOLWZIBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDRJNFAKNQZDNS-UHFFFAOYSA-N n-[dimethyl-(3-pyrrolidin-1-yl-1h-inden-1-yl)silyl]cyclohexanamine Chemical compound C1=C(N2CCCC2)C2=CC=CC=C2C1[Si](C)(C)NC1CCCCC1 IDRJNFAKNQZDNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N n-butylhexane Natural products CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 210000003739 neck Anatomy 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O oxonium Chemical compound [OH3+] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OCYSGIYOVXAGKQ-FVGYRXGTSA-N phenylephrine hydrochloride Chemical compound [H+].[Cl-].CNC[C@H](O)C1=CC=CC(O)=C1 OCYSGIYOVXAGKQ-FVGYRXGTSA-N 0.000 description 1
- 229930015698 phenylpropene Natural products 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N potassium;butan-1-olate Chemical compound [K+].CCCC[O-] CUQOHAYJWVTKDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 238000011045 prefiltration Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005839 radical cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 235000008001 rakum palm Nutrition 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 210000003786 sclera Anatomy 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000004460 silage Substances 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- SBEQWOXEGHQIMW-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si].[Si] SBEQWOXEGHQIMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N silylium Chemical class [SiH3+] SCABQASLNUQUKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N sodium bis(trimethylsilyl)amide Chemical compound C[Si](C)(C)N([Na])[Si](C)(C)C WRIKHQLVHPKCJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- QLUMLEDLZDMGDW-UHFFFAOYSA-N sodium;1h-naphthalen-1-ide Chemical compound [Na+].[C-]1=CC=CC2=CC=CC=C21 QLUMLEDLZDMGDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000021 stimulant Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000004441 surface measurement Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 229940001587 tarka Drugs 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJJLJRQIPMGXEZ-UHFFFAOYSA-N tetrahydro-2-furoic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCO1 UJJLJRQIPMGXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000012749 thinning agent Substances 0.000 description 1
- AUZMWGNTACEWDV-UHFFFAOYSA-L titanium(2+);dibromide Chemical compound Br[Ti]Br AUZMWGNTACEWDV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Substances C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K trisodium;hydroxy-[[phosphonatomethyl(phosphonomethyl)amino]methyl]phosphinate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].OP(O)(=O)CN(CP(O)([O-])=O)CP([O-])([O-])=O SOBHUZYZLFQYFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 125000002348 vinylic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical group 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical group Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
Abstract
،الملخص: يتعلق هذا الاختراع بليجاندات ligandsمستبدلة بها ذرة غير متجانسة وتحتوي على سيكلوبنتادينيل cyclopentadienyl ، وبمتراكبات معدنية metal تحتوي على هذه الليجاندات ligands وأنظمة حفازة catalyst محضرة من مكونات حفازة catalyst تتضمن هذه المتراكبات المعدنية metal . وتحتوي المتركبات المعدنية metal على رابطة '' أ '' ذرة غير متجانسة - Cp أو رابطة ذرة غير متجانسة — Cp حلقية في الموضع ٣ من ال Cp . وفي متراكبات معدنية metal مفضلة تمثل الليجاندة ligand مجموعة اندينيل indenyl ٣- ذرة غير 3-heteroatom متجانسة مستبدلة ويمكن أن تستعمل الأنظمة الحفازة لبلمرة الأوليفين olefin polymerization عند درجات حرارة عالية تكون نشطة بدرجة عالية وتنتج بوليمر polymer له وزنجزيئي مرتفع.
Description
3-HETEROATOM SUBSTTUTED CYCLOPENTADIENYL يحتوي على معقدات فلزية وعملية بلمرة الأولفين olefin polymerization الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بنوع من المركبات الفلزية المعقدة metal complexes ؛ وكذا بالليجاندات ligands المستخدمة لتحضير تلك المركبات الفلزية المعقدة indenyl وبالعوامل الحفازة لبلمرة اللولفيفين olefin polymerization catalyst المشتقة منها التي تكون مناسبة ٠ بصفة خاصة للاستخدام في عملية لبلمرة لتحضير بوليمرات polymers بواسطة بلمرة x - أوليفينات olefins ومخاليط من ألفا - أولبفبنات .colefins تبين مركبات معقدة فلزية metal complexes ذات شكل هندسي مقيد وطرق لتحضيرها في طلب البراءة الأمريكية الذي له الرقم المسلسل 407 ؛ 046 ؛ المودع في ¥ يوليو؛ ٠ ال(البراءة الأوروبية -أ- 815 ؛ £37(« طلب البراءة الأمريكية المسلسل رقم 7178 ؛ ٠ 047 ؛ المودع في ¥ يوليو + ١99٠0 (البراءة الأوروبية -أ- 651 468) ؛ طلب البراءة الأمريكية الذي له مسلسل £V0 ؛ 707 ؛ المودع في ٠١ مايو + ١991 (البراءة الأوروبية =H 878 016( ؛ طلب البراءة الأمريكية الذي له الرقم المسلسل AVL ¢ TIA المودع في ١ مايو ١1497 . (البراءة الأوروبية -أ- 777 ؛ + (OF وطلب البراءة الأمريكية بالرقم المسلسل 807 المودع في ١947 رياني 7١ (البراءة الدولية 4 17/191) ؛ بالإضافة ٠ كذلك إلى طلبات البراءة الأمريكية التي لها الأرقام 118 00+ ¢ 0( فلأي الى 0( AY حكتبى ف كادف (TE © 2/77/7850 ؛ والبراءة الدولية ١98/0 OY و. ويتم إدراج محتويات كل تلك البراءات السابقة أو طلبات البراءات الأمريكية المناظرة هنا على سبيل المرجع . تبين البراءة الأمريكية رقم 5/75/8197 و4/114 5/70 مركبات معقدة من _ الزركونيوم zirconium بها ليجاندات ligands من الميتالوسين metallocene المرتبطة قنطرياً ¢ حيث يتم ارتباط مجموعتين إنديئيل indenyl تساهمياً سوياً بواسطة رابطة قنطرية تحتوي على كربون أو سيليكون «silicon التي تكون مفيدة لبلمرة البروبيلين propylene v غير متمائلة تحتوي CP وتبين البراءة الأوروبية -أً- 077/5781 ميتالوسيتات من مكرر به بدائل من ذرات مخالفة. fluorene على ليجاند وفلورين
E.Barsties, 5. Schaible, M.- H.Prosenc, U.Rief, W.Roll 0. Weyland, 3. ١ وببين H. Plenio, وى Dorerer, H-H. Brintzinger J. Ogranometallic Chem. 1996 520, 63-68 Brith J. Ogranometallic Chem. 1996, 519, 269-272 © .0 أنظمة فيها تكون حلقة البنتاداينيل الحلقي cyclopentadienyl ring الخاصة بالاندينيل indenyl مستبدلة بمجموعة ثاني ميثيل dimethylamino sid في مكرر أندينيل indenyl غير مرتبط قنطرياً ومرتبط قنطرياً عن طريق Si (السيليكون) مفيدة لتكوين متعدد بروبيلين poly propylene ومتعدد إيثيلن ethylene تعد متمائل الترتيب (جرى فيه الاستبدال في جانب واحد) . R. Leino, H. J. K. Luttikhedde, P.Lehmus, C.- E. Weilen, R. Sjoholm, A. ويبين ١
Lehtonen, J. Seppala, 111. Nasman Macromolecules, 1997, 30, 3477/3488 oxygen مع الأكسجين C2 مرتبط قنطرياً بواسطة indenyl ميتالوسنات من مكرر - اندينيلا
I. M. Lee, W.J. Gauthier, J. 14. ويبين ¢ indenyl من مجموعة الاندينيل ١ في الموضع ميتالوسينات Ball 3. leynger, S. Collins Organometallics, 1992, 11, 3225-2122 metallocenes ١٠ من مكرر- اندينيل مرتبطة قنطرياً بواسطة C2 مع الأكسجين 0 في الموضعين أ“ ؛© من مجمعوعة الاتدينيل Lain ¢ indenyl يتبين N. Pioccolravazzi, P. Pino, ©. Consiglio, A, Sironi, M. Moret Oranomenetallics 1990, 9, 3098-3105 ميتالوسينات metallocenes من مكرر اندينيل indenyl غير قنطرياً مع الأكسجين oxygen في الموضعين ؛ وا من مجموعة الاندينيل. carbon ولقد اعتقد أن الاستبدال بذرة مخالفة ؛ على العكس من الاستبدال بالكربون Y. metallocene على أي موضع من مجموعة الاندينيل الخاصة بمركب الميبتالوسين «HJ يجعل » olefin polymerization المعقد ؛ عندما يتم استخدامه في حفاز لبلمرة الأوليفين الحفاز أقل فاعلية ء أي ؛ يكون هناك حصيلة (إنتاجية) أقل بالنسبة للبلمرة بواسطة أوليفينات ؛ ويكون البوليمر الناتج له وزن جزيئي أقل من تعبوية بلمرة - x polymerization Yo (الترتيب الكيميائي الفراغي لوحدات السلسلة الرئيسية في المبلمر (polymerization أقل . ولقد اقترح أن الفاعلية المنخفضة لهذا النوع من العريض من
¢ العوامل الحفازة ترجع إلى التفاعل الخاص بين الكترونات الزوج المتوحد الخاصة بالذرة المخالفة مع منشط بلمرة من حفأو مصاحب في صورة حمض لويس ؛ مما يؤدي إلى حلقة Cp تم Jad فاعليتها الالكترونية بشكل أكبر والتي Lad ذات إعاقة تجسيمية أكثر . أنظر P.
Foster M.
D.
Rausch, J.
C.
W. n-BuLi Chein.
J.
Ogranometallic Chem. 1996, 519, ٠ 269-272«
ولقد وجد الكشف من الاستبدال العشضوائي بذرة مخالفة في الميتالوسينات Cp 0601106605 الأحادية في البراءة الأوروبية -أ- 4116/8106 ؛ البراءة الدولية ©٠١77 ء البراءة الدولية 96/178749 والبراءات الأمريكية التي بأرقام JAY 87+[
/171١ AY 40 0 والحالات المتعلقة بها.
٠١ وحتى الآن لقد أعتقد أن الاستبدال بالذرة المخالفة في مركبات الميتالوسين metallocene المعقدة المستخدمة كعوامل حفازة للبلمرة له عيوب نتيجة للتفاعلات الغير مرغوب Led والكترونات electrons الزوج الموحد الخاصة بالذرة المخالفة إما مع ذرة اكفلا الانتقالي لنفس جزئ الميتالوسين metallocene أو لجزئ ميتالوسين metallocene مختلف ¢ أو مع مكونات أخرى من نظام الحفاز.
Vo ولقد تم عمل تسحينات عديدة في مركبات الميثالوسين metallocene المعقدة المختلفة المستخدمة كحفازات لبلمرة الأوليفين olefin polymerization . وعلى أية حال ؛ فإن هناك مشاكل لا تزال موجودة بالنسبة لكفاءة الحفأو وإبطال فاعلية الحفاز تحت ظروف بلمرة عند درجة حرارة عالية . ومن المفضل أن يكون بالإمكان إنتاج أوليفينات لها أوزان جزيئية مرتفعة . ومن المفضل أيضاً أن يكون بالإمكان تحسين الخصائص الفيزيائية الأخرى
٠ - للبوليمرات الناتجة بواسطة تغيير الاستبدال حول مجموعة البنتاداينيسل الحلقي
metallocene complexes الخاصة بمركبات الميتالوسين المعقدة cyclopentadienyl -olefin polymerization المستخدمة أنظمة حفاز في بلمرة الأوليفين الوصف العام للاختراع : طبقاً للصيغة metal complexe طبقاً لهذا الاختراع ؛ يتم إمداد مركبات فلزية معقدة
° —)® بحلا RP ع
حيث
4 عبارة عن فلز من المجموعات 9 إلى VY من الجدول الدوري للعناصر ؛ اللانثانيدات
4+ الذي يكون في حالة التأكسد الأصلية + 7 + أو actinides أو الأكتنيدات lanthanides حلقي Juda بمجموعة بنتا (Ti) ويكون مرتبطاً بواسطة الكترونات الرابطة باي ©
JI (Cp) cyclopentadienyl تكون عبارة عن مجموعة ليجاند ligand حلقية ؛ فزال
تمركزها مرتبطة بواسطة الكترونات Ti بها © بدائل : RA ؛ J Cus (RB) JT عبارة عن
ia ¢ ١و7 ؛ 102 ؛ 280 و 2 ؛ حيث ها ء؛ 108 ؛ 26 و eile Rp مجموعات 7 ؛
وحيث - 7 عبارة عن ذرة مخالفة تكون مرتبطة تساهمياً بحلقة Cp ؛ وب RB حيث J ٠ عبارة ١ أوم ؛ وعندما تكون [ تساوي صفر lic 7 تكون عبارة عن ١7 01 ؛ 3:8 ؛ أو 1
؛ وعندما [ - 01 فإن 1 تكون عبارة عن © أو 5 ؛ أو JIN 7 و88 يكون بها رابطة
مزدوجة مرتبطة ب 7 ؛ وعندما [- of فإن 7 تكون عبارة عن 17 أو © ؛ وحيث
SRP - بشكل منفصل عند كل تواجد لها عبارة عن هيدروجين hydrogen ؛ أو عبارة
عن مجموعة بها من ١ إلى 860 ذرات غير الهيدروجين nonhydrogen التي تكون عبارة ٠٠ عن هيدروكربيل hydrocarbyl أو هيدروكربوسيليل hydrocarbylsilyl أو هيدروكربيك ْ
hydrocarbyl مستبدل بهالوجين halogen أو هيدروكربيل hydrocarbyl بهيدروكربيلوكس
hydrocarbyloxy أو هيدروكربيل hydrocarbyl مستبدل بهيدروكربيل أمينو
hydrocarbylsilyl ؛ سيليل هيدروكربيل hydrocarbyl أو هيدروكربيل hydrocarbylamino
أو هيدروكربي ل أمينى hydrocarbylamino أو ثاني (هيدروكربيل أمينو di (hydrocarbyl amino ٠ « هيدروكربيلوكسي hydrocarbyloxy ؛ وكل RB تكون مستبدلة
اختيارياً بواحد أو أكثر من المجموعات التي تكون عند كل تواجد لها هبارة عن
هيدروكربيلوكس hydrocarbyloxy أو هيدروكربيل سيلوكسي hydrocarbylsiloxy أو
هيدروكربيل سيليل hydrocarbylsilylamino sis ؛ ثاني (هيدروكربيل سيليل) أمينو
di(hydrocarbylsilyl)amino أو هيدرو كربيل أمينو hydrocarbyl amino أو ثاني
(هيدروكربيل di (hydrocarbylsilyl amino sud ؛ أو ثاني (هيدرو كربيل) فوسفينو
di(hydrocarbyl)phosphino أو هيدروكربيل سلفيدو hydrocarbylsulfido + أو هيدروكربيل
hydrocarbyl أو فيدروكربيل hydrocarbyl مستبدل بهالو halogen أو هيدروكربيل
hydrocarbyl أو هيدروكريبيل hydrocarbyloxy مستبدل بهيدروكربيلوكسي hydrocarbyl ٠
مستدلة بهيدروكربيل أمينو hydrocarbylamino أو hydrocarbyl Ju Ss» أو
هيدروكربيل سيليل hydrocarbylsilyl هيدروكربيل hydrocarbyl بها من ١ إلى Y ذرة
غيرالهيدروجين nonhydrogen ؛ أ ؛ مجموعة غير متداخلة من ١ إلى ٠١ ذرة غير
هيدروجينية ؛ وكل من RA ؛ RC ؛ RD عبارة عن هيدروجين ؛ أو عبارة عن مجموعة بها
٠ .من ١ إلى 80 ذرة غير الهيدروجين التي تكون عبارة عن هيدروكربيل مستبدل بهالو أو
هيدروكربيل مستبدل بهيدروكربيلوكسي أو هيدروكربيل مستبدله بهيدروكربيل أمينو أو
هيدروكربيل سيليل أو هيدروكربيل سيليل هيدروكربيل ؛ وكل RA ؛ RC ؛ Ali we RD
ض اختيارياً بواحدة أو أكثر من المجموعات التي تكون على حدة عند كل تواجد لها عبارة عن
هيدروكربيلوكس أو هيدروكربيل سيلوكسي أو هيدروكربيل سيليل أمينو؛ ثاني (هيدروكربيل
(Jd ve أمينو أو هيدروكربيل gud أو ثاني (هيدروكربيل أميتو) ؛ أو ثاني (هيدرو كربيل)
فوسفينو أو هيدروكربيل سلفيدو هيدروكربيل أو هيدروكربيل مستبدل بهالو أو هيدروكربيل
مستبدل بهيدروكربيلوكسي أو هيدروكربيل مستبدلة بهيدروكربيل أمينو أو هيدروكربيل
سيليل أو هيدروكربيل سيليل هيدروكربيل بها من ١ إلى ٠١ ذرة غير الهيدروجين؛ أو
مجموعة غير متداخلة بها من ١ إلى ٠١ ذرة غير الهيدروجين ؛ أو اختيارياً تكون كل من
اغعء RD (RC RB مرتبطة تساهمياً ببعضها البعض لتكوين واحدة أو أكثر من الحلقات
المدمجة أو أنظمة حلقية بها من ١ إلى 8 ذرات غير الهيدروجين لكل مجموعة R وتكون
واحدة أو أكثر من الحلقات المدمجة أو الأنظمة الحلقية غير مستبدلة أو مستبدلة بواحدة أو
أكثر من المجموعات التي تكون عند كل تواجد لها على حده عبارة عن هيدروكربيلوكس أو
هيدروكربيل سيلوكسي أو هيدروكربيل سيليل أمينو ؛ ثاني (هيدروكربيل سيليل) أمينو أو
ve هيدرو كربيل أمينو أو ثاني (هيدروكربيل أمينو) ؛ أو ثاني (هيدروكربيل) فوسفينو أو
هيدروكربيل سلفيدو هيدروكربيل hydrocarbylsulfido أو هيدروكربيل مستبدل بهالو أو
هيدروكربيل مستبدل بهيدروكربيلوكسي أو هيدروكربيل مستبدلة بهيدروكربيل أمينو أو ف
هيدروكربيل سيليل أو هيدروكربيل سيليل هيدروكربيل بها من ١ إلى ٠١ ذرة غير الهيدروجين ؛ أو مجموعة غير متداخلة بها من ١ إلى ٠١ ذرة غير الهيدروجين ؛ Z عبارة عن شق ثنائي التكافؤ مرتبط بكل من Cp و 14 عن طريق الروابط - من ؛ حيث تتضمن Z على بورون boron ؛ أو عضو من المجموعة VE من الجدول الدوري للعناصر» ٠ وتتضمن أيضاً النيتروجين nitrogen ¢ الفوسفور phosphorus ؛ الكبريت sulfur أو الأكسجين .oxygen X عبارة عن مجموعة ليجاند أنيونية dianionic ligand أو ثنائية الأنيونات anionic بها حتى ٠ ذرة باستثناء نوع الليجاندات ligands التي تكون عبارة عن مجموعات ليجاند حلقية مرتبطة الكترونات 11 الغير متمركزة ؛ 1 ل تكون بشكل منفصل عند كل تواجد لها عبارة عن مركب من قاعدة لويس Lewis متعادلة بها عدد يصل إلى ٠١ من الذرات ؛ © عبارة عن صفر ؛ ١ ء أو 7 وتكون أقل بمقدار ١ من حالة التأكسد al a oxidation (M) وعندما تكون x عبارة عن Sled أنيوني anionic ligand ؛ وعندما تكون x عبارة عن مجموعة ليجاند ثائية الأنيرنات dianionic ligand » تكون ١ =P ؛ و : q Vo عبارة عن صفر ؛ ١أو LY وقد تتواجد المركبات المعقدة السابقة كعوامل حفازة تم فصلها اختيارياً في صورة أو كخليط مع مركبات معقدة أخرى + في صورة أي ناتج إضافة ذائب ؛ اختيارياً في مذيب؛ وبصفة خاصة سائل عضوي ؛ بالإضافة كذلك في صورة دايمر dimer (مركسب ثتائي الأصل) أو مشتق مرتبط -؛- خلابيا (بتشكيل مركب ils يجمع مركبين إلى أيون YX مركزي) ؛ منه ؛ حيث يكون عامل الربط الخلابي عبارة عن مادة عضوية »؛ يفل قاعدة لويس Lewis متعادلة ؛ Ad ayy خاصة ثالث هيدرو كربيل أمين trihydrocarbylamine ¢ ثالث هيدروكربيل فوسفيت trihydrocarbylphosphine ؛ أو مشتق مهلجن halogenated منه. Ye.
A
وأيضاً ؛ طبقاً لهذا الاختراع ¢ يتم إعداد نظام حفاز لبلمرة الألفين محضراً من : مكونات نظام حفأو تتضمن يتضمن مركب فلزي معقد من أحد المركبات المعقدة السابق catalyst (أ) مكون حفاز ذكرها ؛ و مصاحب يتضمن حفاز تتشيط مصاحب حيث تتراوح النسبة الجزيئية : ٠٠١ (ب) مكون © أو تنشيط (أ) بواسطة استخدام تقنية ء١ :٠٠١ إلى ٠٠.٠٠١ :١ الجرامية (أ) إلى (ب) من olefin polymerization وهناك تجسيم آخر لهذا الاختراع هو نظام لبلمرة الأوليفين : محضر من مكونات نظام حفاز تتضمن (أ) مكون حفاز يتضمن مركب فلز معقد من أحد مركبات الفلزات المعقدة ٠ السابق ذكرها ؛ و metal complexes (ب) مكون حفاز مصاحب يتضمن على حفاز تنشيط حيث تتراوح النسبة الجزيئية ١ :٠٠١ إلى ٠٠.٠٠٠ :١ الجرامية 0( إلى (ب) من أساس. cation في صورة كاتيون metal complexe حيث يكون مركب الفلز المعقدة olefins polymerization وأيضاً طبقاً لهذا الاختراع يتم إعداد عملية لبلمرة الأوليفينات Vo ومن تحت ظروف acolefins تتضمن على ملامس واحد أ ؛ أكثر من ألفا — أوليفينات . بلمرة بواسطة أحد أنظمة الحفاز السابق ذكرها وهناك عملية مفضلة لهذا الاختراع وهي عملية بلمرة في المحلول عتد درجة تتضمن تلامس واحد أو أكثر من ألفا - أوليفينات olefins حرارة عالية لبلمرة الأوليفينات قصقعاه» ومين تحت ظروف البلمرة بواسطة واحد أو أكثر من أنظمة الحفازات السابق ٠ م إلى حوالي 790 م. ٠٠١ ذكرها وذلك عند درجة حرارة تتراوح من حوالي
ويدخل ضمن نطاق هذا الاختراع نواتج متعدد الأوليفين التي تنتج بواسطة العمليات السابق ذكرها وتكون النواتج المفضلة هي تلك التي بها تفرغ طويل السلسلة وشكل هندسي عكسي للجزيئات. ويعمل هذا الاختراع على إعداد ليجاند يحتوي على بنتاداينيل حلقي cyclopentadienyl © .من المركبات المعقدة الفلزية السابق ذكرها حيث يكون الليجائند في صورة : أ) قاعدة حرة بها ¥ من البروتونات protons يمكن أوالة البروتونات deprotons منها ؛ ب) ملح ثاني ليثيوم dilithium salt ؛ ج) ملح ماغنسيوم magnesium salt ؛ أو 2( أنيون ثنائي معالج بأحادي Sb « i سيليل -mono or disilylated dianion ye ويدخل ضمن نطاق هذا الوجه من الاختراع استخدام أحد تلك الليجاندات ligands للتحضير بغرض إنتاج مركب فلزي معقد metal complex تابع لهذا الاختراع » أو لتحضير © بغرض إنتاج مركب فلزي معقد يتضمن على فلز من أحدى المجموعات “ إلى ١“ إلى الجدول الدوري للعناصر»ء اللاتثائيدات lanthanides أو الاكتينيدات «actinides ومن ١ إلى ؛ من الليجائدات Jigands " وتؤدي هذه العوامل الحفازة والعمليات إلى إنتاج كبير الفاعلية لبوليمرات polymers الأوليفين olefin ذات الوزن الجزيئي المرتفع في مدى عريض من ظروف البلمرة ¢ وبصفة خاصة عند درجات حرارة مرتفعة. وتكون مفيدة بصفة خاصة للبلمرة في المحلول أو بلمرة BSH يلين propylene (slug yllfethylene (بوليمرات polymers يضاير" البلمرة LESH للاثيلين 1©06رطء/البروبيلين lene ليمرا:” (EP pol للأيثيلين octene (5S s¥l/ethylene (بوليمرات (Eo polymers » الايثيلين [ethylene الستيرين styrene ٠ (بوليمرات «(ES polymers البروبيلين propylene والايثيلين 60:71606©/البروبيلين propylene /داين diene (بوليمرات (EPDM التي يكون فيها الدايين عبارة عن ايثيلين / نوربونين »١ ethylidenenorbornene £— هكسادايين 1,4-hexadiene أو دايين مشابه غير مقترن . ويعمل استخدام درجات الحرارة المرتفعة على الزيادة المفاجئة للإنتاجيات الخاصة بهذه العمليات نتيجة لحقيقة أن قابلية ذوبان البوليمر المتزايدة عن درجات حرارة مرتفعة
١ تسمح باستخدام تحولات متزايدة (تركيزاً على البوليمر الناتج) بدون زيادة حدود المحلول في معدات البلمرة بالإضافة إلى تكاليف طاقة منخفضة لأومة لأوالة قابلية التطاير لناتج التفاعل. وقد تكون العوامل الحفأوة موضوع هذا الاختراع مدعماً أيضاً على مادة دعامية في المجون أو في الطور olefin polymerization وتستخدم في عمليات بلمرة الأوليفين © وقد نتم بلمرة الحفازة مسبقاً مع واحد أو أكثر من مونومرات ٠ 5 phase الغازي بلرمة أو في عملية منفصلة مع Jolin 1650ه في مكانه في monomers الأوليفين . مسبقاً فبل عملية البلمرة الأساسية prepolymerized الاستخلاص المتوسط للحفاز المتبلمر وحتى الآن يكون من المعتقد أن الاستبدال بالذرة المخالفة مباشسرة على مجموعة التي تكون عبارة عن مجموعة ليجائد حلقي » مرتبطة بواسطة (Cp) البتتادانييل الحلقي ٠ لا metallocene complexes الكترونات » الغير متمركزة الخاصة بمركب ميثالوسين المعقد يكون لها تأثير مفيد على الإستفادة من المركب المعتقد في نظام حفاز بلمرة الأوليفين وعلى أية حال ؛ لقد وجد أن مركبات الميثالوسين المعقدة . olefin polymerization موضوع هذا الاختراع التي بها استبدال بذرة مخالفة مباشرة على metallocene complexes واحدة مرتبطة بواسطة الكترونات # لها خصائص فوق العادة حجيث أن Cp مجموعة Vo الوزن الجزيئي Alle ؛ تسمح بإنتاج بوليمرات olefin catalys العوامل الحفازة الأوليفينية عند فاعليات أكبر للحفاز . وتكون مركبات الميتالوسين المعقدة Led مع خصائص مرغوب مفضلة بدرجة عالية. ١ التي بها استبدال بذرة مخالفة في الموضع شرح مختصر. بالرسومات dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- يبين التركيب البلوري -١ شكل 7 ((1,2,3,3a,7a-1)-3-(1-piperidinyl)-1H-inene-1-yl)silanaminato-(2)-N-)-titanium. dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- شكل ¥— يبين التركيب البلوري ((1,2,3,3a,7a-1)-3-methoxy-1H-inene-1-yl)silanaminato-(2)-N-)-titanium.
AR
[N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- شكل *- يبين التركيب البلوري ل ((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1-piperidinyl)-1H-inene-1-yl)silanaminato-(2) 1-)-N-(2,3,4,5-1)- 2,4-hexadiene)-titanium. : الوصف التفصيلي ° سوف يشير كل إشارة إلى الجدول الدوري للعناصر هنا إلى الجدول الدوري للعناصر ؛ المنشور بواسطة والذي حقوق طبعه محفوظة ل 1989 CRC Press, Inc. وأيضاً ؛ أي إشارة إلى مجموعة أو مجموعات سوف تكون إلى المجموعة أو المجموعات كما ينعكس من هذا الجدول الدوري للعناصر باستخدام نظام الايوباك TUPAC لترقيم المجموعات. aliphatic كما هو مستخدم هنا عبارة عن مركبات اليفاتية olefins وتكون الأوليفينات Ve ؛ بالإضافة إلى مركبات vinylic تحتوي على عدم تشبع فينيلي aromatic أو أروماتية Cro نوربورنين « cyclopentene ؛ البنتين الحلقي cyclobutene البوتين الحلقي Jia حلقية N40 المستبدل في الموضعين norbomene ؛ مشتملة على نوربورنين norbornene تشتمل على مخاليط من تلك Lady. وما hydrocarbyl بمجموعات هيدروكربيل وتشتمل ٠ Caso الأوليفينات بالإضافة إلى مخاليك من تلك الأوليفينات مع مركبات أوليفينية ١ —£ ¢\ « ethylene norbornene الأمثلة على المركبات الأخيرة على توربورنين ايثينين وما يشبه ذلك ؛ وتكون العوامل الحفازة ¢ 1,4-hexadiene هكسادايين ¢ نوربورنادايين والعمليات هنا مناسبة بصفة خاصة الاستخدام في تحضير بوليمرات مخلطة من الايثيلين أو الإيثيلين 1-hexene هكسين -١ / ethylene أو الإيثيلين 1-butene بيوتين -١ [ethylene أو الإيشيلين propylene البروبيلين / ethylene أو الإيثيلين styrene ستيرين [ ethylene ٠ بنتين -١- 4-methyl ميثيل —£ / ethylene أو الإيثيلين 1-pentene بنتين -١ / ethylene بالإضافة إلى تيربوليمرات 1-octene أوكتين -١ | ethylene و الإيفيلين 1-pentene propylene البوربيلين ethylene من الإيثيلين (terpolymers (بوليمرات ثلاثية copolymers terpolymers غير مقترن ؛ مثلاً على سبيل المثال ؛ البوليمرات ثلاثية diene ودايين . EPDM Ye va.
VY
الفوسفينات « carbon monoxide ومجموعة 72 المفضلة نجد أول أكسيد الكربون وثالث ايثيل فوسفين trimethylphosphine وبصفة خاصة ثالث ميثيل فوسفين » phosphines ثاني ميثيل =Y ؛٠( ومكرر triphenylphosphine أو ثالث فينيل فوسفين triethylphosphine عبارة عن R' حيث » P(OR"); bis(1,2-dimethylphosphino)ethane فوسفينو) إيثان وبصفة خاصة ethers أو اتحاد منهما ؛ الاثيرات silyl أو سيليل hydrocarbyl هيدروكربيل © pyridine وبصفة خاصة البيريدين amines الأمينات ¢ tetrahydrfuran رباع هيدروفيوران tetramethylethylenediamine ورابع ميثيل ايثهيل ثاني أمين bipyridine والببريدين dienes ودايينات » olefins أوليفينات » triethylamine ايثيل أمين Ely » (TMEDA) ؛ وتشمل المركبات المعقدة المشتملة carbon atoms مقترنة بها من ؛ إلى 46 ذرة كربون oxidation الأخيرة على تلك التي فيها يكون الفلز في حالة التأكسد X على مجموعات ٠ . + الأصلية وتكون المركبات المعقدة التناسقية المفضلة طبقاً لهذا الاختراع هو مركبات معقدة تناظر : الصيغة x" رقع 15 ور ha عبارة عن مجموعات © ؛ كل منها على حدة عبارة عن RY SRY, RS RY حيث vo إلى 88 ذرة غير الهيدروجين وتكون عبارة عن ١ هيدروجينة ؛ أو مجموعة بها من هيدروكربيل أو هيدروكربيل مستبدل بهالو أو هيدروكربيل مستبدل بهيدروكربيلوكسي أو هيدروكربيل مستبدلة بهيدروكربيل أمينو أو هيدروكربيل سيليل أو هيدروكربيل سيليل اختيارياً مستبدلة بواحد أو أكثر من المجموعات RE و 18, RS, RY هيدروكربيل ؛ وكل من التي تكون عند كل تواجد لها بشكل منفصل عبارة عن هيدروكربيلوكسي أو هيدروكربيل _ أو هيدروكربيل gud سيلوكسي أو هيدروكربيل سيليل أمينو ؛ ثاني (هيدروكربيل سيليل) أمينو أو ثاني (هيدروكربيل أمينو) أو ثاني (هيدروكربيل) فوسفينو أو هيدروكربيل سلفيدو هيدروكربيل أو مستبدل بهالو أو هيدروكربيل مستبدل بهيدروكربيلوكسي أو هيدروكربيل
VY
مستبدلة بهيدروكربيل أمينو أو هيدروكربيل سيليل أو هيدروكربيل سيليل هيدروكربيل بها ذرة غير 7١ إلى ١ غير متداخلة بها من do gana ذرة غير الهيدروجين ؛ أو ٠١ إلى ١ من مرتبطتان 5 RA, 185, RS RY, RY الهيدروجين ؛ أو اختيارياً تكون اثنين أو أكثر من تساهمياً ببعضها البعض لتكوين واحدة أو أكثر من الحلقات المدمجة أو أنظمة الحلقات التي ؛ وتكون واحدة أو أكثر من R إلى 88 ذرة غير الهيدروجين لكل مجموعة ١ بها من ٠
Yo إلى ١ الحلقات المدمجة الواحدة أو أنظمة الحلقات غير المستبدلة أو المستبدلة بها من ذرة غير الهيدروجين. ٠١ إلى ١ ذرة غير الهيدروجين ؛ أو مجموعة غير متداخلة بها من عبارة عن هيدروكربيل أو RP وتكون مجموعات المفضلة هي تلك التي فيها هيدروكربيل مستبدل بهيدروكربيلوكسي أو هيدروكربيل مستبدلة بهيدروكربيل أمينو ؛ أو ل والأكثر تفضيلا تلك المجموعات التي فيها "8 عبارة عن O هي T وتكون ٠ هيدروكربيل أو هيدروكربيل سيليل وتكون 7 عبارة عن ©0 أو 17 ؛ وتكون المجموعات عبارة عن هيدروكربيل أو هيدروكربيل سيليل وتكون RE الأكثر تفضيلاً هي التي فيها . 1 عبارة عن 1 المحتوية على ذرة مخالفة المفضلة عند الموضع 7 من م© نجد التي Jad) وتكون أو بروبوكسي ethoxy أو إيثوكسي methoxy عبارة عن ميثوكسي (RP); -7 فيها تكون vo 1,1- ثاني ميثيل أمينو -١ ١٠ أو methylethyloxy أو ميثيل ايثيليوكسي propoxy methylethylamino ميثيل ايثيل أمينو ¢ diethylamino sid ثاني ايثيل » dimethylamino أو ثاني dipropylamino ثاني بروبيل امينو » methylphenylamino ميثيل فتيل اميتى » أو ثاني بيوتيل امينو dipropylamino أو بروبيل امينو dibutylamino بيوتيل امينو أو بيروليدينيل morpholinyl أو مورفوليئيل piperidinyl أو بيبريدينيل dibutylamino ٠٠ © hexahydro-1H-azepin-1-yl يل -١- أو سادس هيدرو - 111- أويبين pyrrolidinyl -١- أو ثامن هيدرو -111- أوونتين hexahydro-1(2H)-azocinyl سادس هيدرو أووسينيل octahydro-1(2H)- أو ثامن هيدرو - 211(1)- أووسينيل octahydro-1H-azonin-1-yl يل عبارة (RP) —T ومن المجموعة الأكثر تفضيلاً هي تلك التي فيها مجموعة . azecinyl أو بيبريدينيل methylphenylamino sud أو ميثيل فنيل dimethylamino عن ميثيل امينو Yo .pyrrolidinyl بيروليدينيل df piperidinyl ف
V¢ وفي وجه آخر لهذا الاختراع فإن أي من الليجاند أو المركب الفلزي المعقد به واحد أو أكثر من الحلقات المدمجة أو أنظمة الحلقات بالإضافة إلىم أو الاتدينيل تحتوي الحلقات المدمجة أو أنظمة الحلقات على واحدة أو أكثر من الذرات Cua indenyl . المخالفة التي تكون عبارة عن 17 أو 0< وتكون 17 مفضلة على نحو أكبر كثيراً : وتتاظر المركبات المعقدة بدرجة كبيرة الأخرى الصيغة ° —~ i } سس : حيث يتم تعريف الرموز كما سبق ؛ أو الأكثر أفضلية ؛ تناظر الصيغة oF sat” حيث يتم التعرف الرموز كما سبق وتكون المركبات المفضلة بدرجة كبيرة عبارة عن مركبات الفقلزات المعقدة ١ le Z- والليجانادات منها المحتوية على ذرة مخالفة حيث metals complexes عبارة عن -0- ؛ Y وتكون M و7 مرتبطة ب Cp عن 7-*2- ؛ وتكون *2 مرتبطة ب أو SiR%,SiR*, أو CR*; J عبارة عن #بقنة Z* ؛ وتكون -PR*- » -NR*- » -S- أو SiR,CR*;SiR*;, أر CR%,SiR*,CR J CR,*SiR*, J CR*, = CR*, أر CR*,CR*;
م GeRy* J CR¥,CR¥,CR*, J CR¥,CR*,SiR*; ¢ و R® على حدة عند كل تواجد لا عبارة عن هيدروجين J عضو مختار من هيدروكربيل ؛ هيدروكربيلوكسي أو سيليل silyl أو الكيل مهلجن halogenated alkyl أو أريل مهلجن halogenated aryl ؛ واتحادات منها ؛ وتكون *8 بها عدد يصل إلى ٠١ ذرة
ف
Vo غير الهيدروجين) ؛ أو RF (حيث Z من RY غير الهيدروجين ؛ واختيارياً تشكل مجموعتين من 7 نظام حلقة ؛ R* من 7 ومجموعة R* مجموعة 4+ الأصلية oxidation حالة تأكسد AM عبارة عن ¥ و تساوي صفر ؛ P حيث أو ثالث ميثيل benzyl أو بنزيل methyl ؛» و7 على حدة عند كل تواجد لها عبارة عن ميثيل
X أو تكون مجموعتين pyrollyl وبيروليل allyl والليل trimethylsilylmethyl سيليل ميثيل © يل B= = أو 7- بيوتين 14-butane-diyl بيوتان - ثاني يل -4 ١ سوياً عبارة عن -4 6 2,3-dimethyl-2-butene Y= أو 7 7- ثاني ميثيل -7- بيوتين 2-butene-1,4-diyl 4-diyl و 4- ثاني يل 2-methyl-2-butene-1 Y= و 7- ميثيل -7- بيوتين 4-diyl ثاني يل ٠ xylyldiyl اوزيليديل metal complexe وأيضاً من المفضل بدرجة كبيرة نجد مركبات فلزية معقدة ٠١ -7*- منها المحتوية على الذرات المخالفة منها حيث = 2- عبارة عن ligands والليجاندات - عبارة عن -0- + -8- ؛ Y وتكون M ؛ وتكون *2 مرتبطة ب م© و7 مرتبطة ب 7
CR*;CR*, أو SiR*,SiR*; 4 CRy* J عبارة عن *بقنة Z* ؛ وتكون -PR*- ¢« NR*- أو SiR,CR*;SiR*, Jf CR%;SiR*,CR J CR,*SiR*, J CR*, = أو وى ؛ و GeR* Jl CR¥,CR*,CR*; أر CR¥,CR*,SiR*; مد على حدة عند كل تواجد عبارة عن هيدروجين أو عضو مختار من * هيدروكربيل ؛ هيدروكربيلوكسي أو سيليل أو الكيل مهلجن أو أريل مهلجن ؛ واتحادات منها ذرات غير الهيدروجين ؛ واختيارياً تشكل مجموعتين ٠١ ؛ وتكون *8 المذكورة بها حتى
Y من 7 ومجموعة *18 من R* غير الهيدروجين) ؛ أو مجموعة R* من 2 (حيث RH نظام حلقة؛ 7+ الأصلية oxidation تأكسد Ala تساوي صفر ؛ 14 في q ١ عبارة عن P حيث اليل 2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl أى 2-(N,N-dimethyl)aminobenzyl رج عن (trimethylsilylallyl أو ثالث ميثيل سيليل اليل methallyl أو ميثاليل allyl والليجائدات metal complexe من المفضل أيضاً بدرجة كبيرة المركبات الفلزية المعقدة 2* عن 7-*2- ؛ وتكون ble -7- متها المحتوية على ذرات مخالفة حيث ligands Yo
¢ -PR*- ¢ -NR*- ¢ -8- « —0- وتكون 7 عبارة عن M و 7 مرتبطة ب Cp مرنبطة ب
CR*, = CR*, أر CR*,CR*, J SiR*;SiR*;, J CRy* J SiRp* عبارة عن Z* وتكون أو CR%CR*SiR*, J SiR,CR*SiR*, J CR%SiR%,CR J CR,*SiR*, أى ؛ و GeR* أر CR¥,CR*,CR*, م *8 على حدة عند كل تواجد عبارة عن هيدروجين hydrogen أو عضو مختار من هيدروكربيل ؛ هيدروكربيلوكسي أو سيليل أو الكيل مهلجن أو أريل مهلجن ؛ واتحادات منها ؛» وتكون *8 المذكورة بها حتى ٠١ ذرات غير الهيدروجين ؛ واختيارياً تشكل مجموعتين R* من Z (حيث R* غير الهيدروجين)؛ أو مجموعة R* من 7 ومجموعة R* من 7 نظام حلقة ؛
Xoo 7+ ؛ فإن 14 في حالة تأكسد الأصلية ١ عبارة عن صفر ؛ » تساوي P حيث ٠١ -١ ¢ 3-butadiene Y= بيوتاديين -٠ ؛ 1,4-diphenyl-1 Y= ثاني فينيل -4 »١ عن .2,4-hexadiene أو 7 ؛- هكسادايين 1,3-pentadiene بنتادايين يمكن استخدام مجموعة من الفلزات في تحضير المركبات الفلزية المعقدة موضوع هذا من الجدول الدوري ١١ الاختراع؛ على نحو مرغوب فيه فلز من إحدى المجموعات ؟ إلى 4+ _للعناصرء اللانثانيات أو الاكتيندات ؛ التي تكون في حالة التأكسد الأصلية +7 2 +9 أو ١ وتكون . ١7 ؛ وعلى نحو مرغوب فيه بشكل أكبر فلز من إحدى المجموعات 9 إلى - المركبات المعقدة الفلزية موضوع الاختراع التي لها إلى خصائص مختلفة إلى حد ما هي أو 9-١7 ؛ إحدى المجموعات =F عبارة عن فلز من إحدى المجموعات M تلك التي فيها عبارة عن فلز مختار من M ومن المفضل تلك التي بها . ١7-٠١ إحدى المجموعات . هما الأكثر تفصيلاً Zn ولا يكون 77 و » HE أو Zn » Ti المجموعة على نحو مرغوب فيه © هو الفلز الأكثر تفضيلاً بدرجة عالية ؛ وبصفة خاصة للاستخدام في المركبات المعقدة Ti ويكون هو الليجاند المحتوي على ذرة Cp التي تحتوي على ليجاند واحد فقط يحتوي على هي المفضلة بدرجة كبيرة للاستخدام في Zr مخالفة موضوع هذا الاختراع ؛ بينما تكون المركبات المعقدة التي تحتوي على ليجاندين هما م© ؛ الذي يكون واحد منها على الأقل . عبارة عن ليجاند يحتوي على ذرة مخالفة Yo
لال وفي أحد التجسيمات يكون من المفضل أن تكون 11 في Als التأكسد الأصلية +4 ؛ بينما ؛ بشكل بديل يكون من المفضل أن تكون 11 في حالة التأكسد الأصلية + ؛ والأكثر تفضيلا أن تكون 121 في حالة التأكسد الأصلية +7 . في وجه آخر للاختراع يكون من المفضل أن تكون 577 هي NR* - ؛ ويكون من ٠ الأكثر تفضيلاً أن تكون —NR* هي تلك التي فيها *8 عبارة عن مجموعة بها ذرة كربون أولية أو ثانوية - مرتبطة ب 17 . ومن الأكثر تفضيلا أن تكون R* عبارة عن هكسيل حلقي cyclohexyl أو ايزوبروبيل .isopropyl وهناك مركب معقد تناسقي 00 i / . م4 iL Na, : وتشتمل المشتقات التوضيحية للفلزات التي قد تستخدم عند إجراء هذا الاختراع على ١ (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-n)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-n)-2-methyl-3-(1 -pyrrolidinyl)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-n)-2ethyl-3-(1-pyrrolidinyl)- Vo 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-1)-2-ethyl-6-methyl-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-n)-4-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Ye. (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-1))-5-ethyl-3-(1-pyrrolidinyl)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
YQ.
YA
(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-1)-6-(1-methylethyl)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-1)-5-ethyl-6-methyl-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-n)-5-butyl-3-(1-pyrrolidinyl)- ° 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-1)-5-(1,1-dimethylethyl)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-1)-5-phenyl-3-(1-pyrrolidinyl)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ٠١ (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-1)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-n)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-17)-2-methyl-3(1-pyrrolidinyl)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-11)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-1))-2-ethyl-3-(1-pyrrolidinyl)- Vo 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-n)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-n)-4-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-11)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((12,3,3a,7a-n)-5-ethyl-3-(1-pyrrolidinyl)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-n)-1,3-pentadiene)titanium Y. (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-n)-6-(1-methylethyl)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-n)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1+((1,2,3,3a,7a-1)-5-ethyl-6-methyl-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-n)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-n)-5-butyl-3-(1-pyrrolidinyl)- Yo 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-n)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-(1,1-dimethylethyl)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium
(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-phenyl-3-(1-pyrrolidinyl)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl}(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ° ((1,2,3,3a,7a-7)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1 -yl)silanaminato(2-)-
N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-7)-2-ethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-
N)titanium ١ ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- (1,2,3,3a,7a-?)-2-ethyl-6-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-
N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-7)-4-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1,1-inden-1-yl)silanaminato(2-)- \o
N)dimethyltitanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-?)-5ethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-
Ntitanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- Y. ((1,2,3,3a,7-2)-6-(1-methylethyl)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-
N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- (1,2,3,3a,7a-?)-5-ethyl-6-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-
N)titanium Yo ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-7)-5-butyl-3-(1-pyrrolidinyl)- 1 H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-
N)titanium
١ ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1, ,3,3a,7a-7)-5-(1,1-dimethylethyl)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2- )-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1, ,3,3a,7a-?)-5-phenyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ° (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-2-ethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-2-ethyl-6-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)- ٠١ 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-4-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-ethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Vo (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1.2,3,3a,7a-?)-6-(1-methylethyl)-3-(1-pyrrolidinyl)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-ethyl-6-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-butyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- Y. 1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
(N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-(1,1-dimethylethyl)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-phenyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Yo (1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-
١ inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-2-ethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-2-ethyl-6-methyl-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ° (1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-4-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)- 1 H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-ethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-6-(1-methylethyl)-3-(1- ٠١ pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-ethyl-6-methyl-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-butyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ١
(1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-(1,1-dimethylethyl)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-phenyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?))-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- Y. yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-2-ethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Yo (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-2-ethyl-6-methyl-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-4-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-
YY inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-ethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-? )-6-(1-methylethyl)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ° (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-ethyl-6-methyl-3-(-1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-butyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-(1,1-dimethylethyl)-3-(1- ٠١ pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-5-phenyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium \o (N-methyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-ethyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- Y. yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-phenyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-(methylphenyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Yo (N-cyclododecyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-
vy
1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-butyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-propyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ° (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-methyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3-pentadiene)titanium (N-ethyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- ٠١ ا yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (1,1-dimethyl-N-phenyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- \o yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (1,1-dimethyl-N-(methylphenyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3-pentadiene)titanium (N-cyclododecyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium Y. (N-1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)- 1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-butyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3-pentadiene)titanium (1,1-dimethyl-N-propyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- Yo yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium
‘ya.
ص ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-methyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-ethyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-7)- ° 3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(1,1-dimethyl-N-phenyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3~(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(1,1-dimethyl-N-(methylphenyl)-1-((1,2,3,3a,7a-7)-3- (1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ٠١
((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-cyclododecyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a- 7)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1- ((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-butyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1- Vo pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(1,1-dimethyl-N-propyl-1-((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium XY. (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(hexahydro-1H-azepin-1- yl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(hexahydro-1(2H)- Yo azocinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(octahydro-1H-azonin-1- yl)dimethyltitanium
Yo (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,72-?)-3 -(octahydro-1(2H)- azecinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3 -(dimethylamino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-7)-3-(diethylamino)-1 H-inden- ° 1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-2)-3 -(dipropylamino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(dibutylamino)-1 H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ٠١ (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-7)-3 -(ethylmethylamino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3 -(methylphenylamino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1(1,2,3,3a,7a-?)-3-(methyl(phenylme \o thyl)amino)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-7)-3-((;1 -dimethyle thyl)methylamino)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-7)-3-(methyl(1 -meth ylethyl)amino)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Y. (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(diphenylpho sphino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyititanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,72-?)-3 -(dimethylphosphino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3 -(methylphenylphosphino)- ~~ Ye 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(diethylphosphino)-1 H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(bis(1-methyle thyl)phosphino)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-ethoxy-1H-inden-1- ° yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-propoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-butoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ٠١ (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-((1,1 -dimethylethyl)oxy)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(trimethylsiloxy)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(((1,1-dimethy \o lethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden--yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-methylethoxy)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-phenoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Y.
N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(phenylthio)-1il-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(methylthio)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- ٠٠ 1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3-pentadiene)titanium
لل (N-(1,1-dimethylethyl1)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(hexahydro-1H-azepin-1- yl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-71)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(hexahydro-1(2H)- azocinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(octahydro-1H-azonin-1- ° y1)((1,2,3,4-?7)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(octahydro-1(2H)- azecinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(dimethylamino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium ١ (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(diethylamino)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(dipropylamino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(dibutylamino)-1H-inden- Vo 1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(ethylmethylamino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(methylphenylamino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium Y. (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(methyl (phenyl methyl)amino)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadi ene)titanium : (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-((1,1 -dimethyl ethyl)methylamino)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pe Yo ntadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(methyl(1-meth ylethyl)amino)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentad
YA iene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(diphenylphosphino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(1,2,3,3a,7a-?)-3-(dimethylphosphino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium ° (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(methylphenylphosphino)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(diethylphosphino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(bis(1-methyle ١ thyl)phosphino)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-penta diene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-ethoxy-1H-inden-1- Vo yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-propoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-butoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium Y. (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-((1,1 -dimethylethyl)oxy)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(trimethylsiloxy)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.1)-3-(((1,1- Yo dimethylethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)- 1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-methylethoxy)-1H- فد
Ya inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-phenoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?))-3-(phenylthio)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium ° (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(methylthio)-1H-inden-1- yDsilanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1, »3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1, ٠١ »3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-?)-3-(hexahydro-1H-azepin-1-yl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-
N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- \o ((1,2,3,3a,7a-7)-3-(hexahydro-1(2H)-azocinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-
N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N~(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-7)-3-(octahydro-1H-azonin-1-yl)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- Y. ((1,2,3,3a,7a-7)-3-(octahydro-(2H)-azecinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-
N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-?)-3-(dimethylamino)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-
N)dimethyltitanium Yo (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-? )-3-(diethylamino)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
Ye (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(dipropylamino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(dibutylamino)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(ethylmethylamino)-1H- ° inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(methylphenylamino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(methyl (phenyl methyl)amino)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ٠١ (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-((1,1-dimethyl ethyl)methylamino)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(methyl(1-meth ylethyl)amino)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?))-3-(diphenylphosphino)-1H- \o inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(dimethylphosphino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1(1,2,3,3a,7a-2)-3 -(methylphenylphosphino)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Y- (N-(1,1,-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(diethylphosphino)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(bis(1-methyle thyl)phosphino)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1- Yo yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-ethoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
نص (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-propoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-butoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-((1,1-dimethylethylJoxy)- ° 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(trimethylsiloxy)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(((1,1-dimethy lethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ٠١ (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-methylethoxy)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1, ,3,3a,7a-?7)-3-phenoxy-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- Vo ((1,2,3,3a,7a-?)-3-(phenylthio)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-?)-3-(methylthio)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Y. (N-(1-dimethylethyl)-1,1-diphenyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-methyl-1-phenyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-bis(1-methylethoxy)-1-((1,2,3,3a,7a-?))-3-(1- Yo pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-diethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1 -pyrrolidinyl)-1H-indent- 1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
YY
(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethoxy-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-ethoxy-1-methyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- © 1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-diphenyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4r)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-methyl-1-phenyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium Ve (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-bis(1-methylethoxy)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-diethyl-1-((1,2,3,3a,72a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethoxy-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- \o inden-1-yl)silanaminato(2-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-ethoxy-1-methyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1, ,3,3a,7a-2)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium Y. ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-diphenyl-1- ((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1-methyl-1-phenyl-1- ((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-bis(1-methylethoxy)- | Ye 1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-diethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium
YY
((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethoxy-1- ((1,2,3,3a,7a-?)-3-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1-ethoxy-1-methyl-1- ((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (1,1'<(?.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- ° dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)t itanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ٠١ ((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium \o (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis((trimethylsilyl)methyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis(2,2-dimethylpropyl)titanium (1,1'-(?.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1- Y. ((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)- 1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)- 3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium Yo dichloro(N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-
Ye yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis((trimethylsilyl)methyl)titanium (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis(2,2-dimethylpropyl)titanium ° (1,1'-(?.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-cyclododecyl-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-cyclododecyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yDsilanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-cyclododecyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a- ٠١ ?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(N-cyclododecyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-cyclododecyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium Vo (N-cyclododecyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yDsilanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis((trimethylsilyl)methyltitanium (N-cyclododecyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis(2,2-dimethylpropyltitanium (1,1'-(4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-methyl-1,1-dimethyl-1- Y. ((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-methyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?))-3-(1 -pyrrolidinyl)-1H-inden-1-
yDsilanaminato(2-)-N)((1,2,3,4t)-2,4-hexadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-methyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium Yo dichloro(N-methyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-methyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)- 1 H-inden-1-
vo yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium (N-methyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis((trimethylsilyl)methyl)titanium (N-methyl-1,1-dimethyl-1-((1,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-y
D)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis(2,2-dimethylpropyl)titanium ° (1,1'<(?.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)- 1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-2,4-hexadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a- ١ ?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-,)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium Vo (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis((trimethylsilyl)methyl)titanium (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yDsilanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis(2,2-dimethylpropyl)titanium (1,1'-(? .sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(1-((1,2,3,3a,7a-?)-3- Y. (dimethylamino)-1H-inden-1-yl)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium (1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(dimethylamino)-1H-inden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethylsilanaminato(2-)-N)1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(dimethylamino)-1H- Yo inden-1-yl)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium dichloro(1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(dimethylamino)-1H-inden-1-y1)-N-(1,1-dim ethylethyl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium
(1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(dimethylamino)-1H-inden-1-yl)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethylsilanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium (1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(dimethylamino)- 1H-inden-1-yl)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethylsilanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis((trimethylsilyl)methyl)titanium (1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(dimethylamino)-1H-inden-1-yl)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- ° dimethylsilanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis(2,2-dimethylpropyl)titanium (1,1'«(? .sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3~(1 -piperidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)ti tanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H-inden- ١ 1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)}(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl1-1- ((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium \o (N-(1,1-methylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis((trimethylsilyl)methyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)- 1 H-inden- Y. 1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis(2,2-dimethylpropyl)titanium (1,1-(?.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(hexahydro-1H-azepin-1-yl)-1H-inden-1-
yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-,)-3-(hexahydro-1H-azepin-1- Yo yl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium ((2(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,32,7a-2)- 3-(hexahydro-1H-azepin-1-yl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(hexahydro-1H- azepin-1-yl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((11,23,3a,7a-?)-3-(hexahydro-1H-azepin-1- yl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(hexahydro-1H-azepin-1- ° yl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis((trimeth ylsilyl)methyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(hexahydro-1H-azepin-1- yl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis(2,2-dime thylpropyl)titanium ١ (1,1'-(?.sup.4-1,3-butadiene- 1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1, Ve 2,3,3a,7a-7)-3-methoxy-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H- inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1-
yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium Y. (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis((trimethylsilyl)methyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1- yD)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis(2,2-dimethylpropyl)titanium (1,1'-(?.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- Yo dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-ethoxy-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-ethoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium
YA
((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-?)-3-ethoxy-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-ethoxy-1H-inden- 1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-ethoxy-1H-inden-1- ° yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?-3-ethoxy-1H-inden-1- ylD)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis((trimethylsilyl)methyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-ethoxy-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis(2,2-dimethylpropyl)titanium ٠١ (1,1-(? .sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-((1,1-dimethylethyl)oxy)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-((1,1-dimethylethyl)oxy)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium \o ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-7)-3-((1,1-dimethylethyl)oxy)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-
N)titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-((1,1,1- dimethylethyl)oxy)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium Y. (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-((1,1-dimethylethyl)oxy)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium (N-(1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-((1,1-dimethylethyl)oxy)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-
N)bis(phenylmethyl)bis((trimethylsilyl)methyl)titanium Yo (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-((1,1-dimethylethyl)oxy)- 1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis(2,2- dimethylpropyl)titanium
Ya (1,1-(?.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl Joxy)-1H-inden-1- yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(((1,1-dimethy lethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4r7)-2,4- ° hexadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1, 2,3,3a,7a-?)-3-(((1,1-dimethylethyl)dimethylsilylJoxy)-1H-inden-1-yl)si lanaminato(2-)-N)titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(((1,1- ١ dimethylethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((,2,3,3a,7a-?)-3-(((1,1-dimethyl ethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl) titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(((1,1-dimethy lethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenyl \o methyl)bis((trimethylsilyl)methyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-2)-3-(((1,1 -dimethy lethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl )bis(2,2-dimethylpropyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-(((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- Y. yl)dimethylsilyl)methanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)methyl)silanaminato-(2-)-N-)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-
ethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Yo (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)- tetramethylethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-1,1,2,2-
£ tetramethyldisilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-3-(1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)- 1 H-inden-1-yl)- propanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)- 1H-inden-1-y1)- methanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ° (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)- 1 H-inden-1-yl)- dimethylmethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1-yl)- germanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1-(((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1- ٠٠١ pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)dimethylsilyl)methanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3- pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,11lmethylethyi)-1,1-dimethyl-1- (((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)methyl)silanaminato-(2-)-N-) ((1,2,3,4-)-1,3-pentadiene)titanium \o ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-methylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-ethanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3- pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-tetramethylethanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3- Y. pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-1,1,2,2-tetramethyldisilanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)- 1,3-pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-3-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1- Yo pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-propanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3- pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-
pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)-methanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3-
pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-dimethylmethanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-2)-1,3- pentadiene)titanium °
((2-(dimethylamino)phenyl)methyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-7)-3-methoxy-1H-inden-1-yl)-germanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3- pentadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-(((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)dimethylsilyl)methanaminato(2-)-N)titanium ٠١ (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(((1,2,3,3a,7a-7))-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- inden-1-yl)methyl)silanaminato-(2-)-N-)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-y1)- ethanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)- \o tetramethylethanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-y1)-1,1,2,2- tetramethyldisilanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-3-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)- propanaminato(2-)-N)titanium Y. (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a-?)-3(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)- methanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)- dimethylmethanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1-yl)- Yo germanaminato(2-)-N)titanium (N-(1-dimethylethyl)-1-(((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1-yl)dimeth ylsilyl)methanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
1A (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1- yl)methyl)silanaminato-(2-)-N-)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1-yl)-etha naminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1-yl)-tetr ° amethylethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1-y1)-1,2,2- tetramethyldisilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-3-((1,2,3,32,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1-yl)-prop anaminato(2-)-N)dimethyltitanium ٠١ (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1-yl)-meth anaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1-yl)-dime thylmethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-methoxy-1H-inden-1-yl)- Vo germanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-(((1,1,2,3a,7a-?)-3-(((1,1- dimethylethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)dimethylsilyl)methanaminato(2-)-
N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(((1,2,3,3a,7a-2)-3-(((1,1-dimeth Y. ylethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)methyl)silanaminato-(2-)-N-)dimeth yltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-7)-3-(((1,1- dimethylethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)-ethanaminato(2-)-
N)dimethyltitanium Yo (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-2)-3-(((1,1- dimethylethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)-tetramethylethanaminato(2-)-
N)dimethyltitanium ty (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(((1,1- dimethylethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)-1,2,2- tetramethyldisilanaminato(2)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-3-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(((1,1- dimethylethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)-propanaminato(2-)- °
N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(((1,1- dimethylethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)-methanaminato(2-)-
N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-2)-3-(((1,1- ١ dimethylethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)-dimethylmethanaminato(2-)-
N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(((1,1-dimethy lethyl)dimethylsilyl)oxy)-1H-inden-1-yl)-germanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-(((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H-inden-1- Vo yl)dimethylsilyl)methanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1 -piperidinyl)-1H-inden- 1-yl)methyl)silanaminato-(2-)-N-)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H-inden-1-yl)- ethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Y. (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)- 1 H-inden-1-yl)- tetramethylethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H-inden-1-yl)-1,1,2,2- tetramethyldisilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-3-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H-inden-1-yl)- Yo propanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H-inden-1-yl)- methanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ض
(N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H-inden-1-yl)- dimethylmethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-piperidinyl)-1H-inden- 1-yl)-germanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-(((1,2,3,3a,7a-?)-3-(ethylmethylamino)-1H-inden-1-) ° dimethylsilyl)methanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(((1,2,3,3a,7a-? )-3-(ethylmethylamino)-1H- inden-1-yl)methyl)silanaminato-(2-)-N-)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(ethylmethylamino)-1H-inden-1-yl)- ethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ٠١
N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(ethylmethylamino)-1H-inden-1-yl)- tetramethylethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-7)-3-(ethylmethylamino)-1H-inden-1-y1)- 1,1,2,2-tetramethyldisilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-3-((1,2,3,3a,7a-7)-3-(ethylmethylamino)-1H-inden-1-yl)- \o propanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(ethylmethylamino)-1H-inden-1-yl)- methanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-7)-3-(ethylmethylamino)-1H-inden-1-yl)- dimethylmethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Y. (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(ethylmethylamino)-1H- inden-1-yl)-germanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-1-(((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)dimethylsilyl)methanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-(((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- Yo yl)methyl)silanaminato-(2-)-N-)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-ethanaminato(2- )-N)dimethyltitanium go (N-cyclohexyl-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-tetr amethylethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-1,1,2,2- tetramethyldisilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-3-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-prop ° anaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)-meth anaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-1-((1,2,3,3a,7a-2)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-dime thylmethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium \ (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)- germanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-ethyl-1-(((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)dimethyls ily)methanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-ethyl-1,1-dimethyl-1-(((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- \o yl)methyl)silanaminato-(2-)-N-)dimethyltitanium (N-ethyl-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-ethanaminato(2-)-
N)dimethyltitanium (N-ethyl-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-tetrameth ylethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Y. (N-ethyl-2-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-1,1,2,2-t etramethyldisilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-ethyl-3-((1,2,3,3a,7a-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden- 1-yl)-propanaminato(2-)-
N)dimethyltitanium (N-ethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-methanaminato(2-)- Yo
N)dimethyltitanium (N-ethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-3~(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-dimethylm ethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
£1 (N-ethyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,32,7a-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)- germanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-(((;2,3,3a,7a-?)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)dimethylsilyl)methanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(((1,2,3,3a,7a-?)-2-methyl-3-(1- ° pyrrolidinyl)-H-inden-1-yl)methyl)silanaminato-(2-)-N-)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)-ethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)-tetramethylethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ٠٠١ (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,3a,7a-?)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- y)-1,1,2,2-tetramethyldisilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium(N-(1,1- dimethylethyl)-3 -((1,2,3,3a,7a-?)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)- propanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- Vo yl)-methanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-?))-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yl)-dimethylmethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?))-2-methyl-3-(1- pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)-germanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Y- (1,1'-(2.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1- yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium Yo (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4.5-1)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium ty ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,,3,4,5-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- ° cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis((trimethyl ٠١ silyl)methyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis(2,2-dimeth ylpropyhtitanium (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- \o cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,4,5- ?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium Y. (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((12,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-phenyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1- yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)-N- Yo ((tricyclo(3.3.1.1.3,7)dec-1-yl))silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1-dimethyl-N-cyclododecyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
م (1,1-dimethyl-N-(phenylmethyl)-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien- 1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium .sup.4-1,3-butadiene- 1,4-diyl)bis(benzene))(1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)- ?(-'1,1( 1-((1,2,3,4,5-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)- Njtitanium ° (1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,4,5-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium (1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,4,5- ٠١ ?7)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (1,1-dimethyl-N-(1-methylethyl)-1-((1,2,3,4,5-)-3-(1 -pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium \o .sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- ?(<'1,1( dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1- yl)silanaminato(2-)N)titanium (N-ethyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium Y-. (N-ethyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1- yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3-pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-ethyl-1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1- pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(N-ethyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- Yo cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-ethyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1- yDsilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
£4 (1,1'(?.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,4,5-7)-3-(1-piperidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-7)-3-(1-piperidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(1-piperidinyl)-2,4- ° cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3-pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1, 2,3,4,5-7)-3-(1-piperidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium -dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(1-piperidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ٠٠١ (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-7)-3-(1 -piperidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1+?.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N--(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,4,5-7)-3(1-piperidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(methylphenylamino)-2,4- \o cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-2,4-hexadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(methylphenylamino)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1, 2,3,4,5-?)-3- (methylphenylamino)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium : Y. dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-methyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(methylphenylamino)- 2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-? )-3-(methylphenylamino)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(methylphenylamino)- Ye 2,4cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(methylphenylamino)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis((trimet hylsilyl)methyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(methylphenylamino)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis(2,2-dim ethylpropyl)titanium (1,1'«(? .sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(1-((1,2,3,4,5-7)-3- (dimethylamino)-2,4-cyclopentadien-1-yl)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- ° imethylsilanaminato(2-)-N)titanium (1-((1,2,3,4,5-7)-3-(dimethylamino)-2,4-cyclopentadien-1-yl)-N-(1,1- dimethylethyl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium (1-((1,2,3,4,5-7)-3-(dimethylamino)-2,4-cyclopentadien-1-yl)-N-(1,1- dimethylethyl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3-pentadiene)titanium ٠١ ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(1<((1,2,3,4,5-?)-3-(dimethylamino)-2,4-cyclopentadien- 1-y1)-N<(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium dichloro(1-((1,2,3,4,5-7)-3-(dimethylamino)-2,4-cyclopentadien-1-yl)-N-(1,1- dimethylethyl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium (1-((1,2,3,4,5-7)-3-(dimethylamino)-2,4-cyclopentadien-1-yl)-N-(1,1- \o dimethylethyl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1'-(?.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1- ((1,2,3,4,5-?7)-3-(ethylmethylamino)-2,4-cyclopentadien-1-yl)-1,1- dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(ethylmethylamino)-2,4-cyclopentadien-1- Y. y1)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(ethylmethylamino)-2,4-cyclopentadien-1- yl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-2)-1,3-pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N«(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,4,5-?)-3- (ethylmethylamino)-2,4-cyclopentadien-1-y1)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium Yo dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,4,5-7)-3-(ethylmethylamino)-2,4- cyclopentadien-1-yl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,4,5-7)-3-(ethylmethylamino)-2,4-cyclopentadien-1-
ت1١ yD)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,4,5-7)-3-(ethylmethylamino)-2,4-cyclopentadien-1- yD-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(ethylmethylamino)-2,4-cyclopentadien-1- yD)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)- °
N)bis(phenylmethyl)bis((trimethylsilyl)methyl)titanium (N~(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(ethylmethylamino)-2,4-cyclopentadien-1-yl)-1,1- dimethylsilanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)bis(2,2-dimethylpropyl)titanium (1,1'{(?.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,4,5-2)-3-methoxy-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium Ve (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-methoxy-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-7)-3-methoxy-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1, \o 2,3,4,5-?7)-3-methoxy-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-methoxy-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-methoxy-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Y. (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-methoxy-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)bis(phenylmethyl)titanium (1,1'-(? .sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethyl-1-((1,2,3,4,5-7)-3-((1,-dimethylethyl)oxy)-2,4-cyclopentadien-1- yl)silanaminato(2-)-N)titanium Yo (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-((1,1-dimethylethyl)oxy)- 2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-((1,1-dimethylethyl)oxy)-
oY 2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium ((2(dimethylamino)methyl)phenyl)(N~(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1((1,2,3,4,5-?)-3- ((1,1-dimethylethyl)oxy)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-((1,1- dimethylethyl)oxy)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ° (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-((1,1-dimethylethylJoxy)- 2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(hexahydro-1H-azepin-1-yl)- 2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium - (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-7)-3-(hexahydro-1 (2H)-azocinyl)- ٠١ 2,4cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(octahydro-1H-azonin-1- yl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(octahydro-1(2H)-azecinyl)- 2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium \o (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(methyl(phenylme thyl)amino)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-((1,1-dimethylet hyl)methylamino)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(methyl1,1-methy Y. lethyl)amino)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N~(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(methylphenylamino)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(dimethylphosphino)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium Yo (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-y1)-3-(diphenylphosphino)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(methylphenylphosphino)- ya.
oy 2,4cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-ethoxy-2,4-cyclopentadien- 1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-propoxy-2,4-cyclopentadien- 1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ° (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?))-3-(1-methylethoxy)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(phenoxy)-2,4-cy clopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2))-3-(phenylthio)-2,4- ٠١ cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(methylthio)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1'-(2.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)sil \o anaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)- 2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-7)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)- 2 4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3-pentadiene)titanium \ ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1, 2,3,4,5-7)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-2-methyl-3-(1- pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)- Yo 2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1'-(? .sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-2-propyl-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)sil of anaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-2-propyl-3-(1-pyrrolidinyl)- 2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-2,4-hexadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-2-propyl-3-(1-pyrrolidinyl)- 2,4-cyclopentadien-1-?)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium ° ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1, 2,3,4,5-7)-2-propyl-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N) titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-2-propyl-3-(1- pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium ٠١ (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-2-propyl-3-(1-pyrrolidinyl)- 2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1'-(?.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-2-methyl-4-ethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien- 1- yl)silanaminato(2-)-N)titanium \o (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-2-methyl-4-ethyl-3-(1- pyrrolidinyl)-2,4cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-)-2,4- hexadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-2-methyl-4-ethyl-3-(1- pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3- Y. pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,4,5-?)-2-methyl-4-ethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1- yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-2-methyl-4-ethyl-3-(1- ٠٠ pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-2-methyl-4-ethyl-3-(1- pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium oo (1,1'-(?.sup.4-1,3-butadiene-1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-methylethyl)-4-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadiene- 1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-7)-3-(1-methylethyl)4-(1- pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((t,2,3,4-2)-2,4- ° hexadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-methylethyl)4-(1- pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3- pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ١ ((1,2,3,4,5-2)-3-(1-methylethyl)-4-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1- yl)silanaminato(2-)-N)titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(1-methylethyl)4-(1- pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(1-methylethyl)-4-(1- \o pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1,1'-(?.sup.4-1,3-butadiene- 1,4-diyl)bis(benzene))(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-2,4,5-trimethyl-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-y
D)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-2,4,5-trimethyl-(1- Y. pyrrolidinyl)-2,4cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-2)-2,4- hexadiene)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-?)-2,4,5-trimethyl-(1- pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-7)-1,3- pentadiene)titanium Yo ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1, 2,3,4,5-7)-2,4,5-trimethyl-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-) -N)titanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-7)-2,4,5-trimethyl-(1- pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,4,5-2)-2,4,5-trimethyl-(1- pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1-methyl-1-phenyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- ° cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-diphenyl-1-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-bis(1-methylethoxy)-1-((1,2,3,4,5-?1)-3-(1- pyrrolidinyl)-2 4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ٠١ (N-(1,1-dimethylethyl)-1-ethoxy-1-methyl-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethoxy-1-((1,2,3,4,5-2)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1- Vo yl)ethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)- 1,1,2,2-tetramethylethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)- 1,1,2,2-tetramethyldisilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium XY. (N-(1,1-dimethylethyl)-3-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)- propanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-
yDmethylaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,4,5-?)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)- Yo 1,1-dimethylmethanaminato(2-)-N)dimethyltitanium : (N-(1,1-dimethylethyl)-2-((1,2,3,4,5-7)-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)- 1,1-dimethylgermanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
ات (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-2)4,5,6,7-tetrahydro-3-(1- pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)4,5,6,7-tetrahydro-3- (methyl(1-methylethyl)amino)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)- N)dimethyltitanium ° (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1(1,2,3,3a,7a-?)4,5,6,7-tetrahydro-2-methyl-3- (1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-4,5,6, 7-tetrahydro-2,4,5- trimethyl-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-ylsilanaminato(2-)- N)dimethyltitanium ٠١ (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-4,5,6,7-tetrahydro-3-(1-pyrrolidinyl)- 2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-methyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)-4,5,6,7-tetrahydro-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4- cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-2)4,5,6, 7-tetrahydro-3- \o (1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-?)4,5,6,7-tetrahydro-3-(1- pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3- pentadiene)titanium ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- Y. ((1,2,3,3a,7a-?)-4,5,6,7-tetrahydro-3-(1-pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1- yD)silanaminato(2-)-N)titanium (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethoxy-1-((1,2,3,3a,7a-?)4,5,6,7-tetrahydro-3-(1- pyrrolidinyl)-2,4-cyclopentadien-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1-((1,2,3,3a,6a-?)-3-(dimethylamino)-1,4,5,6-tetrahydro- 1-pentalenyl)-N-(1,1- Yo dimethylethyl))-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1-((1,2,3,3a,6a-2)-3-(dimethylamino)-1,4,5,6-tetrahydro-1-pentalenyl)-N-(1,1- dimethylethyl))-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)((1,2,3,4-?)-1,3-pentadiene)titanium oA ((2-(dimethylamino)methyl)phenyl)(1-((1,2,3,3a,6a-?)-3-(dimethylamino)-1,4,5,6- tetrahydro-1-pentalenyl)-(N-1,1-dimethylethy))-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium (1-((1,2,3,3a,6a-?)-3-(dimethylamino)-1,4,5 ,6-tetrahydro-1-pentalenyl)-N-(1,1- dimethylethyl))-1,1 -dimethoxysilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1-((1,2,3,3a,6a-7)-3-(diethylamino)-1 »4,5,6-tetrahydro-1-pentalenyl)-N-(1,1- ° dimethylethyl))-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (N-cyclohexyl-(1-((1,2,3,3a,6a-?)-3 -(dimethylamino)-1,4,5,6-tetrahydro-1- pentalenyl))-1,1 -dimethylsilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1-((1,2,3,3a,6a-?)-3-(dimethylamino)-2methyl 1 ,4,5,6-tetrahydro-1-pentalenyl)-N- (1,1-dimethylethyl))-1,1 -dimethylsilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ١ (1-((1,2,3,3a,6a-?)-3-(dimethylamino)-4-methyl-1,4,5 ,6-tetrahydro-1-pentalenyl)-N- (1,1-dimethylethyl))-1,1 -dimethylsilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium (1-((1,2,3,3a,6a-?)-3~(dimethylamino)-4,5,6-trimethyl-1,4,5,6-tetrahydro-1- pentalenyl)-N-(1,1-dimethylethyl))-1,1 -dimethylsilanaminato(2-)-
N)dimethyltitanium \o (1-((1,2,3,3a,6a-7)4-ethyl-3 -(dimethylamino)-1,4,5,6tetrahydro-1-pentalenyl)-N- (1,1-dimethyl ethyl))-1,1 -dimethylsilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ويمكن تحضير المتراكبات باستعمال طرق تخليقية معروفة جيداً . واختبارياً يمكن استخدام عامل اختزال لإنتاج متراكبات الحالة الأقل أكسدة oxidation . وقد ورد hay ٠ الهذه العملية في طلب البراءة الأمريكية برقم متتابع 711077/4 المودع في VY مايو +١٠ 64 والذي تم النشر عنه برقم ١٠٠٠١٠7 /15 WO والتي تم إدراج معلومات عنها هنا على سبيل المرجع . ويتم إجراء التفاعلات في مذيب مناسب غير متداخل عند درجة حرارة تتراوح من - ٠٠١ إلى ١0٠7م ويفضل من ١٠٠أم ؛ والأكثر تفضيلاً من صفر إلى 9٠ م . وبواسطة المصطلح "عامل اختزال" هنا يقصد فلزاً أو مركب يسبب ؛ تحت ظروف vo الاختزال ؛ اختزال الفلز 24 ؛ من حالة التأكسد الأعلى إلى حالة التأكسد الأقل . ومن الأمثلة على عوامل اختزال الفلزات المناسبة نجد الفلزات القاعدية أو الفلزات القاعدية الأرضية الألومينيوم aluminum والزنك zine ؛ سبائك الفلزات القاعدية alkali metals أو الفقلزات
04 القاعدية الأرضية Jie الصوديوم [sodium مملجم )38( وسبيكة صوديوم [sodium بوتاسيوم potassium . ومن الأمثلة على مركبات الاختزال المناسبة نجد نفتالينيد الصوديوم sodium naphthalenide » جرافيت البوتاسيوم potassium graphite » الهيكل ليثيوم lithium alkyls » الكاداينيل ليثيوم lithium alkadienyls أو بوتاسيوم potassium وكواشسف م جرينارد Griganrd . وتكون عوامل الاختزال تفضيلاً هي الفلزات القاعدية أو الفلزات القاعدية الأرضية ¢ وبصفة خاصة فلز metal الليثيوم Iithium أو الماغنسيوم .magnesium وتشتل أوساط التفاعل المناسبة لتكوين المركبات المعقدة على الهيدروكربونات الأليفاتية aliphatic hydrocarbons والأروماتية aromatic ؛ الأثيرات الحلقية ؛ وبصفة ala الهيدروكربونات المتفرعة السلسلة Jie الأيزوبيوتان isobutane » البيوتان butane « البنتان ٠» pentane ٠ الهكسان hexane » والهبتان heptane والأوكتان ocatne ومخاليط منها ؛ الهيدروكربونات الحلقية clicyclic hydrocarbons والأليفاتية الحلقية aliphatic على سبيل المثال الهكسان الحلقي cyclohexane ¢ الهبتان الحلقي أ cycloheptane ؛ ميثيل هكسان حلقي أ methyleyclohexane ؛ ميثيل هبتان حلقي methylcloheptne ¢ ومخاليط منها ؛ المركبات الأروماتية aromatic والمركبات الأروماتية aromatic المستبدلة بهيدروكربيل hydrocarbyl Ve مثل البنزين benzyl والطولوين toluene والزسلين xylene وايثرات ثاني ألكيل dialkyl ethers ب©-,© ؛ مشتقات ايثر ثاني الكيل dialkyl ether ©-:© لمتعدد (الكيلين) جليكولات (poly)alkylene glycols ؛ ورابع هيدروفيوران tetrahydrofuran . وتكون مخاليط المركبات السابقة أيضاً. ويبين طريقة تحضير واحدة لمجموعات بنتاداينيل حلقي cyclopentadienyl مستبدل © - بذرة مخالفة ؛ التي تكون مفيدة كمواد تشكيل أولية لأنظمة أو مجموعات الحفاز catalyst ذات الشكل الهندسي المقيد (CGC) في مخطط ١ فيما يلي ؛ حيث : (أ) ارتجاع كمية زائدة من الأمين amine « البنزين benzene لمدة 74 ساعة (-H;0) ؛ (لب) كمية زائدة من الأمين A) مكافئ) ؛ 12704 ١( مكافئ) في Cl 0112 ؛ صغرام ؛ أضف الكيتون ketone ورقم بالتدفئة إلى Yo م ¢ )@ ٠5 مكافئ من Buli -0/ هكسان عند Yo Yo م ¢ )3( - 1,0 مكافئ Cl - سيلان THF [silane عند Yo م ؛ (ه) ٠٠١ مكافي من تان3 -0/ هكسان hexane عند Yo م .
Ne 11 المختارة كل على حدة في كل حالة عبارة عن RM (RYT +R لي المرتبط مباشضرة بحلقة البنتادايئنيل الحلقية nitrogen عدا على التيتروجين Lad) caryl أو أريل أ cycloalkyl أو ألكيل حلقي alkyl أى ألكيل (cyclopentadienyl ring وليست مقتصرة على تلك المجموعات فقط. ¢ aralkyl أو أرالكيل alkaryl الكاريل ١ مخطط ٠ ٍ 0 ketone و | " 2 enamine قز شمر "4 يف rR" J .
H اب : صم 1 اليو - ين
H RY, ب \- RR > i er
R 1 سا مستمططقهمه يناده من Vo في الموضع nitrogen تكون البديل المحتوي على ذرة مخالفة به نيتروجين هو مادة بديلة مختلفة للتحويل إلى 1-Indanone اندانون -١ ويكون indenyl نظام الأندينيل المناظرء على الرغم من أن تكوين الأخير لا يقتصر على استخدام enamine الأينامين ٠ indanone الأندانون enamines هذا المركب . ويتم على نحو مفضل تكوين اينامينات بواسطة الطرق المعروفة في المجال المشتملة على تكثيف الأمينات الثانوية مع الكيتون وقد يزال الناقسج (Noland, V. Kameswaran J. Org. Chem. 1981, 46, 1940-1 944) باستخدام مذيب من البنزين أو الطولوين azeotropically الثانوي المائي المناظر أويوتروبياً اا
تحت ظروف الارتجاع واختيارياً حفاز حامضي catalyst 8010 مثل حمض بارا- توليون سلفونيك p-toluene sulfonic acid ومع الكيتونات ذات الإعاقة التجسيمية الأكبر ¢ Nie "- ميثيل -١- اتدانون 2-methyl-1-indanone ¢ أو الأمينات الأكثر قابلية للتطاير ؛ مثلاً ثاني ميثيل أمين ؛ قد يكون من المفضل استذدام هه عوامل أقوى لنزع الماء مثلاً كلورو أميدات التيتاتيوم titanium chloroamides All) تنتتج في الموقع من رابع كلوريد التيتانيوم titanium tetrachloride وأمين amine التكثيف) 49-53 ,38,1948 ٠ (Nilsson Acta Chemica Scandiavica B ولقد تم استخدام تلك الطريقتين لإنتاج اينامينات مستبدلة في الموضعين oY ¥ من الاندين . (على نحو مفضل يكون موضع Y= مرتبط بالسيليكون silicon أو شق ربط آأخر في المركبات التالية) . وهناك طرقة أخرى لتحضير الأينامينات تتضمن على الأمينة الالكتروفيلية electrophilic amination للكربونيونات Jia اندينيد الليثيوم 10060106 lithium (E.
Erdik; M, Ay Chem.
Rev., 1989, 89, 1947-1980) + وبالنسبة لتكوين التالي لليجاندات CGC ligands النقية بدرجة كبيرة ؛ فإن الأينامينات المحضرة بواسطة تلك الطرق يجب أن تكون نقية بدرجة كبيرة وخالية من النواتج ١ الثائوية المكونة من الكيتون detone ؛ الأدول 81001 والتفاعل ذات الوزن الجزيئي الأعلى التي تصاحب على نحو نموذجي تكوين الناتج . ولا تعطي Uf من الطرق السابق ذكرما بشكل منتظم منتج يمكن استخدامه بدون أي نوع من أنواع التقنية الأخرى. ولقد وجدنا أن التقنية بالفصل اللوني باستخدام سيليكا جل أو الومينا. من النوع الومضي تحضر سريعاً التحلل المائي للايناميد إلى أمين مروكيتون ؛ كنتيجة © غير مرغوب منها. وعلى الرغم من أن تلك المركبات تعتبر حساسة للماء والهواء بدرجة كبيرة » إلا أن الاينامينات التي لها تلك الطبيعة قد يتم تنقيتها بواسطة التقطير التجزيئي الحريص ء أو . إعادة التبلر . وبصفة خاصة؛ يلزم تقطير سريع للاينامينات الاندانون لمنع التبلمر الحراري في ناتج التقطير عند درجة حرارة عالية . ويمكن التحويل المكلف للاينامين النقي إلى ملحه الأنيوني المناظر لأوماً للحصول على ليجاند 000 نقي بدرجة vo كبيرة ؛ حيث أن الاينامينات قد تكون أيضاً حساسة للتفاعلات الكيميائية الضوئية ٠ ny مستبدلة CGC اندانون أيضاً عبارة عن مادة بداية مفضلة لليجاندات -١ يعتبر لإكسجين في الموضع *- وبصفة خاصة ¢ يمكن تصنيع اثيرات الاينول في هذا الموضع بواسطة نزع الماء من الهيميكيتال الملائم الذي يتم تكوينه في موقعه من الأندانون والكحول
L. A. Paquctte; A. Varararajan; E. Bey j. Am. Chem. Soc. في وجود حفأو حامضي « indanones الاينول الخاصة بالاندانون ethers وتكون اثيرات . (1984, 106, 6702-6708 © وتكون حساسة جدا Ald ؛ معرضة أيضاً للتحلل enamine التي تشبه نظائره الاينامينية وعندما تنقى ؛ فإنها يتم تحويلها بشكل أفضل من ناحية التكلفة إلى . oxygen للثكسجين : المناظرة ؛ المبينة في مخطط 7 ؛ فيما يلي الذي فيه anionic salts أملاحها الأيونية / n-Buli مكافئ ٠.١١ ارتجاع الكحول ؛ البنزين لمدة 74 ساعة (0.ت1) ؛ (ب) (0 ٠.١١ (3) عند ذم ؛ THF / مكافقئ © - سيلان ٠,9 (z) « م7٠ هككسان عند ٠ المختارة في كل RM CRM ¢ +R ¢ R' هكسان عند 76عم ؛ و / 0-3: Ti مكافئ ألكيل (oxygen (فيما عدا الموجودة على الأكسيجين H حالة على حدة عبارة عن ؛ ولا aralkyl أرالكيل « alkaryl ألكاريل » aryl أ ليل » cycloalkyl ألكيل حلقي » alkyl تقتصر فقط على تلك المجموعات. ١ مخطط \o
XS
R or’ ® دكن eo] ether ° enol aber anion
Li® i i
RA
AN 8.
R™ Nr wr A
H > i oH av م217 يف blog
Lt Dr 75٠ coc tigmd COC diznicn
1y وعندما تتم التنقية بدرجة كبيرة ؛ فإن تحويل الاينامين إلى ملحه الأنيوني المناظر قد يكون مصحوباً بالتفاعل مع قاعدة ملائمة من شدة تركيز مناسبة في مذيب ملام غير متداخل تحت ظروف لاهوائية. غير مائية مناسبة ؛ وقد يتم ترشيح الملح الأنيوني - الصلب غالباًء وغسله وتجفيفه يؤدي إلى ناتج كمي تقريباً. وبالمثل؛ فإن ايثرات الأينول (الهميدروجين) إلأى الملح الأنيوني proton إيندانون يمكن أن يزال منها البروتون -١ م . المناظر المعتمدة (CGC ذات الشكل الهندسي المقيد (ليجاند ligands ويعتمد تكوين الليجاندات 7١ص ١ على الاندينات المستبدلة بذرة مخالفة على طريقة الالكلة الأنيونية المبينة بواسطة مع الالكتروفيلات cyclopentadienyl حيث يتم تفاعل أنيون البنتاداينئيل الحلقي مثل ألكيل electrophiles (حاملاً الشحنة السالبة أو متقبلات اللألكترونات electrophiles ٠ حلقي Judy لإعطاء بنتا silylamines أو السيليل أمينات halogenated الثانوية المهلجنة المناظر أو بنتا داينيل حلقي سيليل أمين cyclopentadienyl ألكيل أمين عمتسمتوللة الثاتوية alkylamines المناظر. وتحت ألكيل أيمينات cyclopentadienyl silylamine ثانوية مهلجنة يندرج على سبيل المثال (بيوتيل ثلاثي) silyl أو سيليل halogenated المهلجنة أو (بيوتيل ثلاثي) (tbutyl)(chlorodimethylsilyamine, كلورو ثاني ميثيل سيليل) أمين vo أو (t-butyl)(chlorodimethylsilylmethyl)amine (كلورو ثاني ميثيل سيليل ميثيل) أمين ¢ (t-butyl)(bromomethyldimethylsilyl)amine (بيوتيل ثلاثي) (برومو ميثيل سيليل) أمين (كلورو ثاني » (t-butyl)(2-chloroethyl)amine (بيوتيل ثلاثي) (7- كلورو ايثيل) أمين (أدامانتيل) (كلورو « (chlorodimethylsilyl)(phenyl)amine ميثيل سيليل) (فينيل) أمين (كلورو ثاني ميثيل سيليل) ¢ (adamantyl)(chlorodiphenylsilylyamine ثاني سيليل) أمين ٠ (بنزيل) (كلورو ثاني » (chlorodimethylsilyl)(cyclohexyl)amine (هكسيل حلقي) أمين (بيوتيل ثلاثي) (كلورو ميثيل (benzyl)(chlorodimethylsilyl)amine ميثيل سيليل) أمين على سبيل المثال ؛ » (t-butyl)(chloromethylphenylsilyl)amine فنيل سيليل) أمين إلى زيادة جزيئية جرامية من (بيوتيل THF تعطي إضافة مشتق ليثيو من الملح بالتنقيط في
THF في (t-butyl)(chlorodimethylsilyl) amine ثلاثي) (كلورو ثاني ميثيل سيليل) أمين vo electrophile وزيادة من الألكتروفيل lithium chloride متبوعاً بأوالة قياسية لكلوريد الليثيوم وقد يتم استخدامه بعد ذلك بدون مزيداً من التتقية . وقد يتم ola عالي aad غالباً AR
نج تحويل ما يسمى بليجاند COC إلى ملحه ثنائي الأينونات الغير قابل للذوبان بواسطة تفاعل القاعدة الحره مع ؟ مكافئ من قاعدة لها شدة تركيز مناسبة في مذيب ملام غير متداخل . وبواسطة المذيب الملائم الغير متداخل في النصف الخاص بهذا الاختراع يقصد م مذيب لا يتداخل مع تكوين ؛ أو يتفاعل بشكل ضار مع ؛ الناتج المرغوب فيه . وتشتمل تلك المذيبات المناسبة لتحضير الأملاح الأيونية والأملاح A الأينونات موضوع الاختراع ؛ لكن دون تحديد على الهيدرو كربونات الأليفاتية aliphatic والأروماتية aromatic « وبصفة خاصة الهيدرو كربونات hydrocarbons مستقية ومتفرعة السلسلة مثل البيوثان butane » البنتات pentane « الهكسان hexane » الهبتان heptane ٠ » الأوكتان octane ء الديكان decane » مشتملة على أيزومراتها isomers المتفرعة ومخاليط Leia ؛ الهيدروكربونات الحلقية alicyclic hydrocarbons والأليفاتية الحلقية متل الهكسان الحلقي cyclohexane ¢ الهبتان الحلقي cycloheptane » ميثيل هكسان حلقي methyleyclohexane » ميثيل هبتان حلقي methylcycloheptane » ومخاليط منها ¢ المركبات الأروماتية aromatic المستبدلة بهيدروكربيل hydrocarbyl مثل البنزين benzene vo والطولوين toluene والرايلين xylene والايثيل بنزين ethylbenzene وثاني إيثيل بنزين diethylbenzene ومخاليط منهاء والايثيرات الحلقية cyclic ethers ؛ وبصفة خاصة ايثشرات ثاني ألكيل dialkyl ethers ب©-0 Sia ايثر ثنائي بيوتيل dibutyl ether وايشر ميثيل - بيوتيل ثلاثي methyl-t-butyl ether وايثر ثاني الكيل Cp-Cg dialkyl ether ومشتقات (متعدد) الكيلين جليكول (poly)alkylene glycols ؛ Jia ثاني ميشوكس Od Uy » dimethoxyethane ٠ أوكسان THF dioxane ومخاليط منها. وتعتبر مخاليط ما سبق مناسبة أيضاً. Jad, القواعد ذات العيارية المنتاسبة لتحضير الأملاح ثائية الأينونات dianionic salts موضوع الاختراع على أملاح هيدرو كربيل hydrocarbyl salts من فلزات de gonad metals ١؛ المجموعة oF وبصفة خاصة أملاح ألكيل alkyl أو أريل aryl من yo الليثيوم أ lithium ¢ الماغنسيوم magnesium » مثل ميثيل ليثيوم methyllithium وإيشيل ليثيوم ethyllithium وبيوتيل ثلاثي ليثيوم s-butyllithium وبيوتيل ثانوي ليثهيوم n-butyllithium, وبيوتيل ثلاثي ليثيوم t-butyllithium وفينيل ليقوم phenyllithium
م“ وكلوريد Ji fe ماغتسيوم methyl magnesium chloride وبروميد إيثيل ماغنسيوم ethyl magnesium bromide وكلوريد أيزوبروبيل pit le i-propyl magnesium chloride وثاني بيوتيل ماغنسيوم و (بيوتيل) (Jy) ماغنسيوم dibutylmagnesium, (butyl)(ethyl)magnesium, وثاني هكسيل ماغنسييوم dihexylmagnesium ٠ ؛ وفلزات metals المجموعة ١ أو المجموعة 7 مفلا : الليقثيوم lithium ¢ الصوديوم أ sodium » البوتاسيوم potassium والماغتسيوم magnesium ¢ هيدرات فلزات المجموعة ١ أو المجموعة Y أو المجموعة ١ من ؛ مثل هيدريد الليثيوم lithium hydride وهيدريد الصوديوم sodium hydride وهيدريد ابوتاسيوم potassium hydride أو هيدريد الليثيوم الألومينيوم lithium aluminum hydride ؛ مركبات ٠ معقدة من أمين فلزات metal amide المجموعة ١ أو المجموعة ١ ؛ Jie ثاني أيزوبروبيل أمين الليثيوم lithium diisopropylamide وثاني ميثيل الليثيوم lithium dimethylamide وسادس ميثيل ثاني سيلأوات الليثيوم lithium hexamethyldisilazane وسوداميد sodamide وثاني أيزو بروييل أمين الماغتسيوم -magnesium diisopropylamide وتشتمل القواعد ذات الشدة العيارية المناسبة الخاصة بتحضير الأملاح الأنيونية ١ موضوع الاختراع على ما سبق بالإضافة إلى مركبات معقدة من الكوكسيد فلزات المجموعة ١ أو المجموعة oF مثل إيثوكسيد الصوديوم وبيوتركسيد ثلاثي الصوديوم وبيوتوكسيد بوتاسيوم واميلات بوتاسيوم ٠ وهناك محاولة تحضيرية أخرى لتكوين ليجاند به قاعدة حرة تتضمن على تفاعل ملح أنيونى من أندينيل indenyl مع كمية زائدة من مكرر - الكتروفيل ؛ على ٠ سبيل المثال : ثانى كلورو ميثيل سيلان فى مذيب قطبى ¢ لابروتونى " متعادل " مثل le, . THF نحو غير متوقع + لقد وجد أن هذه المحاولة بالنسبة للتنقية السابق ذكرها لعديد من مجموعات الليجاندات ligands المستبدلة بذرة مخالفة فى الموضع ؟ فى أ؛ جزء كبير من ليجائد (ناتج إضافة بالمعالجة بثانى ألكيل) يتم تكوينه غالبا على الرغم من استخدام كمية زائدة من الكتروفيل ؛ كما هو مبين فى مخطط 7 فيما vo | يلى: Ya.
y 1 1 ٠. كر 6 خم + Ry 10eq ’ ص NR'y RY : 2 RN . Ansa-Ligaod =“ RY : : | J : : ض Na Cf Name وتعتمد سهولة التحضير لتلك المحاولة على الاعتبارات التجسيمية والالكترونية ° وقد يتم التحويل إلى فلز للملح ثنائي الأنيونات بواسطة طرق مذكورة في المجال أيضاً . ويعتبر تفاعل الملح ثنائي الأينونات في 7117 مع Tic; (THF); ؛ متبوعاً بالأكسدة بواسطة كلوريد الميثيلين أو ثاني كلوريد الرصاص طريقة ثم دراستها (J.
Okuda, 8. lua Verch, 1. P.
Spaniol, R.
Sturmet Chem.
Ber., 1996, 129, 1429-1431, 13. Devore Ep 514,828 . ٠١ مما يعطي مركب معقد من ثاني كلوريد التيتانيوم (IV) . وقد يتم معالجبة ثاني كلوريد بالسيليل أو بالهيدروكربيل بواسطة تغيير الليجاند بعامل ملائم للتحويل إلى سيليل أو الهيدروكربيل ؛ مثل ميثيل ليثيوم وكلوريد ميثيل ماغنسييم بنزيل بوتاسيوم وأليل ليثيوم وثالث ميثيل سيليل ميثيل ليثيوم وبروميد نيو بنتيل ماغنسيوم وفنيل ليثيوم dug. ذكر قائمة كاملة من عوامل المعالجة بالسيليل أو المعالجة بالهيدروكربيل الملائمة فيما ٠ يلي.
اي لقد بينت طريقة عامة لإنتاج dina من دايين تيتانيوم (I) من ثاني كلوريد التيتانيوم (IV) المناظر بواسطة Devore and coworkers (D.
D.
Devore, F J.
Timmers, D.L.Hasha, R.
K.
Rosen, T.
J.
Marks, P.
A. Deck, C.
L.
Stem, Organometallics. 1995, 14, 3132-3134; D.D.
Devore F.
J. م Timmers, J.
C.
Stevens, R. 1. Mussell, L.H Crawford, D.
R.
Wilson U.S.
Pat.
No. .)982 ,5,556 البراءة الأمريكية رقم (AYA 00( 0 ( ومن ثم ¢ فإن معالجة ثاني كلوريد بواسطة بيوتيل ثلاثي ليثيوم في وجود دايين ملاثم ينتج المركب المعقد المناظر المكون من دايين تيتانيوم (ID) للأنظمة المستبدلة بذرة مخالفة . ً ويمكن أن يتم تكوين المركبات الفلزية (IT) المعقدة CGC طبقاً للاختراع بواسطة أي من طرق التحضير العديدة ؛ التي من بينها نجد ما يلي : يتم إجراء التفاعل تحت ظروف لا هوائية ولا مائية للأملاح الثنائية الأنيونات من أملاح الفلزات ADEN التكافؤ ؛ Jia مركبات معقدة من هاليد أو ألكوكسيد فلز (ID) من المجموعة ؛ متبوعاً اختيارياً للتحويل إلى سيليل أ ؛ هيدروكربيل بواسطة عوامل مناسبة التحويل إلى سيليل أو هيدروكربيل ؛ لتكوين vo مركبات معقدة من هاليد أو الكوكسيد أو سيليل أو هيدروكربيل CGC (ID) المناظر موضوع الاختراع . وتتضمن طريقة تحضير أخرى على اختزال مركب معقد من ثاني هاليد أو ثاني الكوكسيد فلز CGC (IV) ملائم ؛ أو يتم إجراء التحويل إلى أحادي سيليل أو أحادي هيدروكربيل له ؛ مركب المعقد المناظر المكون من أحادي هاليد أو أحادي ألكوكسيد سيليل Ye أو هيدروكربيل CGC (AV) JB المناظر بواسطة عامل اختزال إلى مركب معقد من هاليد أو ألكوكسيد أو سيليل أو هيدروكربيل فلز CGC am) المناظر . ولقد وجد أنه منن المناسب بصفة خاصة في تحضير مركبات الفلز CGC (I) المعقدة طبقاً للاختراع الطرق المبينة بواسطة Wilson (D.
R.
Wilson’) . البراءة الأمريكية رقم 774 204 00 1997( التي يتم امدادها هتنا على سبيل ve المرجع. وعلى سبيل المثال يمكن استبدال ليجاندات البنتاداينيل الحلقي cyclopentadienyl ند
م1 بالأملاح ثنائية الأنيونات أو بواسطة عوامل (AB) للتحويل إلى الهيدروكربيل من المركبات الفلزية المعقدة metal complexe التي من المجموعة ١ المحتوية على بنتاداينيل حلقي cyclopentadienyl في أكسدة +3 لإعطاء مركبات الفلزات CGC (I) المعقدة موضوع الاختراع .
° ولقد بينت عوامل الاختزال المناسبة للاختزال حالة التأكسد لفلزات المركبات المعقدة من الفلز CGC (IV) من £4 إلى +© فيما سبق وتشتمل بصفة خاصة على الزنك والألومنيوم والماغنسيوم .
وتشتمل عوامل التحويل إلى السيليل silylating والهيدروكربيل hydrocarbylating
المناسبة للمركبات المعقدة من الفلز CGC (I) والمركبات المعقدة من الفلز CGC (IV) propyl والبروبيل ethyl والأثيل methyl ؛ مثل المثيل alkyl موضوع الاختراع على ألكيل ٠ phenyl التتيل Jia ¢ aryl ؛ أريل hexyl والهكسيل neopentyl والنيوبنتيل butyl والبيوتيل
والنفثيل naphthyl مكرر فنيل biphenyl ¢ والآرالكيل aralkyl ؛ مثل البنزيل benzyl وتوليل
ميثيل tolylmethyl وثاني فنيل ميثيل diphenylmethyl ؛ وألكاريل alkaryl ؛ مثل التوليل
tolyl والزيليل xylyl ؛ الأليل allyl المستبدل بسيليل silyl أو ألكيل Jie ¢ alkyl ميثيل أليل
dimethylallyl وثالث ميثيل سيليل أليل 1 وثاني ميثيل أليل methylallyl ٠
وثالث ميثيل أليل trimethylallyl ؛ ثالث ألكيل سيليل trialkylsilyl + مثل ثالث ميثيل سيليل
1 وثالث ايقيل triethylsilyl Jil ؛ وثالث ألكيل سيليل ألكيل
Jie » trialkylsilylalkyl ثالث ميثيل سيليل ميثيل trimethylsilylmethyl ؛ بنتاداينيل
Jina ؛ مثل silyl أو سيليل alkyl المستبدل بألكيل pentadienyl ؛ البنتاداينيل pentadienyl
٠ بثتادينيل methylpentadienyl وثاني ميثيل بنتاداينيل dimethylpentadienyl وثالث ميثيل
سيليل بنتادينيل trimethylsilylpentadienyl وكرر (ثالث ميثيل سيليل) بنتاداينئيل
bis(trimethylsilyl)pentadienyl وهكساداينيل حلقي cyclohexadienyl وثاني ميثيل هكسا
داينيل حلقي dimethylcyclohexadienyl ¢ ثاني ألكيل أمينو ألكاريل dialkylaminoalkaryl «
مقثل 0~(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl ؛ وثاني ألكيل أمينو أرالكيسل
dialkylaminoaralkyl Ye » مثلاً أورفو = (10» 28 ثاني ميثيل (sind بنزيل
1 أو ١ ؛ ١ المجموعة metals ؛ فنيل ؛ أملاح فلزات 0-(N,N-dimethylamino)benzyl .! pal ¢ potassium البوتاسيوم ¢ sodium ؛ الصوديوم lithium ويفضل أملاح الليثيوم
magnesium والألومنيوم aluminum وتشتمل عوامل التحويل إلى سيليل silylating أو هيدروكربيل hydrocarbylating المفصلة على ثالث ميثيل ألومينوم trimethylaluminum وميثيل ليثيوم methyllithium وكلوريد ميشفيل ماغتنسييرم methyl magnesium chloride ونيوبنتيل ليثيوم neopentyllithium وكلوريد وثالث ميثيل سيليل ميثيل ماغنسيوم trimethylsilylmethyl magnesium chloride © وفنيل ليثيوم phenyllithium . ويندرج تحتها أيضاً عوامل التحويل إلى هيدروكربيل المحتوية على مجموعة تثبيت (توأون) ؛ وبصفة خاصة عوامل التحويل إلى هيدروكربيل المحتوية على مجموعات توأون وأمسلاح مجموعات الهيدروكربيل المحتوية على مجموعة توأون المبينة في طلب البراءة الأمريكية رقم (YY E 04 0 التي تشتمل أملاحها ؛ على سبيل المثال ؛ على بنزيل ٠ بوتاسيوم =N ¢ N) -7 ¢ benzyl potassium ثاني ميثيل أمينو) بنزيل ليثيوم -2-07,11 dimethylamino)benzyllithium » أليل ليثيوم allyllithium وثاني ميثيل بتتاداينيل بوتاسيوم .dimethylpentadienyl potassium وتبين Lind مجموعات التثبيت في البراءة الأمريكية التي لها الرقم المسلسل 8007 ؛ المودعة في 7١ يناير ١497 (التي تناظر البراءة الدولية € 0 )7/18( التي تم Lead ٠ هنا على سبيل المرجع. وتشتمل الهاليدات halides أو الألاكوكسيدات alkoxides المفضلة من المركبات المعقدة بهاليد halide أو الكوكسيد الفلز (IM) alkoxide complexes والمركبات المعقدة بهاليد of الكوكسيد CGC (III) alkoxide complexes ill على فلوريد fluoride وكلوريد chloride وبروميد bromide ويونيد methoxide (—uS gira g iodide و ethoxide 1S $i) Ye وأيزوبروبوكسيد i-propoxide وبربوكسيد عاري n-propoxide وبيتوكسيد butoxide وفينوكسيد phenoxide . وتشتمل المركبات المعقدة المكونة من هاليد أو الكوكسيد الفلز (TIT) alkoxide complexes المفضلة على كلوريد التيتانيوم titanium (II) chloride وإيثوكسيد ethoxide التيتانيوم (II) titanium وبروميد bromide التيتانيوم (II) titanium وأيزوبروبوكسيد isopropoxide التيتانيوم (ID titanium و (أيزوبروبوكسيد) (ثاني كلورو) ٠ تيتانيوم (IMD) (dichloro)(isopropoxide) ؛ بالإضافة إلى مركبات معقدة من قاعدة لويس من المركبات المعقدة السابق ذكرها ؛ وبصفة خاصة المكونة من الأيشر ؛ وبصفة خاصة المركبات المعقدة من إيثر ثنائي الأيثيل ورابع هيدروفيورات وأيثر جليكول ton A ,
Vv. المفضلة التي من المجموعة ؛ metal complexes منها. وتشتمل مركبات الفلزات المعقدة +3 + الموجودة في حالة التأكسد cyclopentadienyl المحتوية على بنتادايتيل حلقي كلوريد » triscyclopentadienyl titanium على ثلاثي بنتاداينيل حلقي تيتانيوم oxidation وبروميد بنتاداينيل حلقي biscyclopentadienyl titanium chloride بنتاداينيل حلقي تيتانيوم ومكرر بنتاداينيل biscyclopentadienyl titanium isopropoxide تيتانيوم أيزوبروبركسيد ٠ وثاني كلوريد بنتاداينيل حلقي biscyclopentadienyl titanium bromide حلقي تيتانيوم وثاني فينوكسيد بنتاداينيل حلقي cyclopentadienyl titanium dichloride تيتانيوم وثاني ميثوكسي بنتاداينيل حلقي تيتانيوم cyclopentadienyl titanium diphenoxide أو كلوريد مكرر (ثالث ميثيل سيليل) ثلاتي cyclopentadienyl titanium dimethoxide bis((trimethylsilyl)(t- بيوتيل) بنتاداينيل حلقسي) زركونيوم ٠ موضوع هذا ligands وتكون الليجائدات — butyl)eyclopentadienyl)zirconium chloride مستبدل في pentadienyl تحتوي على بنتاداينيل ligands الاختراع عبارة عن ليجاندات : بذرة مخالفة حيث يكون الليجائد في صورة V الموضع «protons تزال منها البروتونات J يمكن proton قاعدة حرة بها ¥ بروتون (0 (ب) ملح ثاني ليثيوم ؛ ٠ (ج) ملح ماغنسيوم ؛ أو (د) أنيون معالج بأحادي أو ثاني سيليل ويدخل ضمن نطاق ضمن هذا الاختراع استخدام ليجاند خاص بهذا الاختراع لتحضير مركب فلزي معقد خاص بهذا الاختراع ؛» للتحضير لإنتاج مركب فلزي معقد يتضمن zy من الجدول الدوري للعناصر ؛ اللاتثانيدات ١" على فلز من احدى المجموعات “ إلى ©
Jigands إلى ؛ ليجاندات ١ ؛ ومن actinides أو الاكتنتيدات lanthanides هذا الاختراع في أشكال مختلفة ؛ مشتملة على الأملاح ؛ ligands وقد تستخدم ليجاندات التي بها مجموعات مختلفة متصلة بها عند الموضع 7 في التحضير المؤدي إلى المركبات من الجدول ١76-7١ يكون الفلز من المجموعتين Led التي metal complexe الفلزية المعقدة ؛ والتي فيها يتواجد من واحد إلى أربعة من تلك lanthanides _الدوري أو اللانثانيدات vo ضير
١لا الليجاندات ligands ¢ وحدها أو بالاتحاد مع ليجاندات أخرى ؛ في المركب الفلزي المعقد ¢ وقد تكون طرق التحضير مشابهة أو مناظرة لتلك التي تمت مناقشتها هنا بالنسبة لمركبات الفلزات التي من المجموعة ؛ المعقدة موضوع هذا الاختراع ؛ بالإضافة إلى طرق التحضير الأخرى المتنتوعة المعروفة في المجال. وتكون المركبات الفلزية المعقدة مفيدة © كعوامل حفازة في التفاعلات المختلفة ؛ مشتملة على تفاعلات بلمرة الأوليفين olefin polymerization - وعلى نحو واضح ؛ تكون تسمية تلك المركبات الفلزية المعقدة؛ بالإضافة إلى الليجاندات المتعادلة والمركبات الوسيطة المتنوعة معقداً ومثير للتحدي ؛ وتظهر قواعد في الأنظمة المختلفة لتلك الأسماء . ولذلك ؛ ينصح بالرجوع إلى التمثيلات التركيبية . وبوجه عام ؛ بالنسبة للارتباط بالرابطة القنطرية لمركب معقد له شكل هندسي fade. مركب معقد من ثاني - م© مرتبط قنطرياً في الموضع ١- ؛ وبذلك تكون الذرة المخالفة في موضع Ym . ويجب ألا تعطي التمثيلات التركيبية هنا تفسير حرفي مقيد بالنسبة لدرجات الروابط ؛ أطوال الروابط أو قوتها . وعلى سبيل المثال ؛ وتبين بيانات أشعة إكس أن روابط N- Cp لبعض المركبات المعقدة أقصر مما هو متوقع بالنسبة لرابطة أحادية ؛ مما يوضع خاصة لرابطة مزدوجة على الأقل في رابطة N-Cp . Vo وإذا ثم استخدام الليجاتدات ligands في مركبات معقدة مع ارتباط 1 8 oda حيث لا تتواجد رابطة قنطرية ؛ وقد تذكر الذرة المخالفة في تلك الحالات بأنها في الموضع ٠- . وداخل نطاق المناقشة السابقة المتعلقة بالليجاندات ligands » تناظر الليجاندات الخاصة بهذا الاختراع الصيغة : B x+y+)-2 3 I L . A) حيث أن X تساوي صفر أو y 6 ١ تساوي صفر أو \ ¢ 7 تساوي صفر أو xX +Y ¢ ١ تساوي صفر أو ١ء XH Z يساوي صفر أو ١ ؛ ويتم تحديد الرموز الأخرى كما سبق ؛ حيث تتضمن الدائرة المنطقة داخل حلقة Cp الاحتماليات المتتوعة لخاصية الرابطة
YY
وفقاً aromatic المزدوجة ¢ خاصية الرابطة المزدوجة الجزئية أوالخاصية الأروماتية
Zaye X للملائمة ؛ اعتماداً على القيم الخاصة ب مصاحب منشط أو sling ويتم جعل المركبات المعقدة فعالة حفزياً بواسطة الاتحاد بواسطة استخدام تقنية تنشيط . وتشتمل عوامل حفأوة مصاحبة منشطة مناسبة للاستخدام هنا على ألوماكسانات بوليمرية أو ليجوميرية (مصغرة الأصل) وبصفة خاصة ميثيل ألوموكسان ٠ أو ميثيل ألوموكسان معدل بثالث أيزوبيوتيل ألومينوم أو أيزوبيوتيل ألوموكسان؛ أحماض ؛ وبصفة خاصة مركبات Cras المستبدلة بهيدروكربيل ١“ مركبات المجموعة Jia لويس؛ ثالث (هيدروكربيل) ألومينيوم أو ثالث (هيدروكربيل) بورون والمشتقات المهلجنة منها ذرة كربون في كل مجموعة هيدروكربيل ١١ إلى ١ (مشتملة على المهلجنة فوقيا) ؛ بها من فوقياً ؛ ips tid يل) بورون Nl) أو هيدروكربيل مهلجن ¢ وبصفة خاصة مركبات ثالث ٠ وأكثر تحديداً ثلاثي (أورثو- فانو فلورو ثاني فنيل) بوران والمركبات الفيز بوليميرية ؛ المتوافقة والغير تناسقية (مشتملة على استخدام تلك المركبات تحت ظروف الأكسدة) وبصفة خاصة استخدام أملاح الأمونيوم ؛ الفوسفونيوم والأوكسونيوم والكاربيوم والسلليلوم الغير تناسقية ؛ «DL للأنيونات الملائمة ؛ الغير تناسقية أو أملاح الحديد والأنيونات بعد) ؛ واتحادات من العوامل الحفازة Lad التحليل الكهربي (الموضح بمزيد من التفاصيل ١ والمصاحبة والتقنيات المنشطة السابقة . ولقد تم مسبقاً دراسة العوامل الحفازة المنشطة المختلفة في metal complexe والتقنيات المنشطة السابقة بالنسبة للمركبات الفلزية المعقدة
VOY (NOV المراجع التالية : البراءة الأوروبية -أ- 7< ؛ 277 البراءة الأمريكية رقم (التي تكافئ البراءة الأمريكية التي (ETA (10 = ©؛ البراءة الأوروبية 24 AY 0 (التي تكافئ البراءة 07١ 777 البراءة الأوروبية -أ- ؛)١7/549 VIA برقم مسلسل YL
OF + 29777 ؛ والبراءة الأوروبية -أ- )١7 AYE (TTA الأمريكية التي لها الرقم المسلسل (V49Y المودعة في مايو («VAAL (ATT (التي تكافئ البراءة الأمريكية التي برقم مسلسل . التي تم إدراج محتوياتها هنا على سبيل المرجع وتكون المجموعات المتحدة من أحماض لويس المتعادلة ؛ وبصفة خاصة المجموعات Yo المتحدة المكونة من مركب ثالث ألكيل ألومنيوم التي بها من ١ إلى ؛ ذرات كربون في كل مجموعة ألكيل ومركب ثالث (هيدروكربيل) بورون مهلجن به من ١ إلى 7١ ذرة كربون في كل مجموعة هيدروكربيل « وبصفة خاصة ثلاثي (خامس فلورو فنيل) بوران Ko !.
yy (أوؤثو- نانو فلورو ثاني فنيل) بوران ¢ مجموعات متحدة أخرى من مخاليط حمض لويس متعادل مع ألومكسان بوليمري أو أوليجوميري ؛ واتحادات من حمض لويس متعادل واحد؛ وبصفة خاصة ثلاثي (خامس فلورو فنيل) بوران مع ألومكسان بوليمري أو أوليجوميري عوامل حفأوة مصاحبة منشطة مرغوب فيها بصفة خاصة . وهناك فائدة طبقاً لهذا الاختراع هو اكتشاف أن تنشيط الحفأو الأكثر كفاءة باستخدام تلك المجموعة المتحدة المكونة من خليط ثلاثي (خامس فلوروفنيل) بوران/ ألوموكسان تحدث عند مستويات منخفضة من :4 ألوموكسان . وتتراوح النسبة الجزيئية لبجؤ لمسة من مركب فلزي معقد من المجموعة ؛ والأكثر تفضيلاً © :١ 20 إلى ١:١ :١ ثلاثي (خامس فلورفنيل) بوران : ألوموكسان من ويسمح الاستخدام الفعال المدهش للمستويات المنخفضة . :5 :١ إلى 1,9 :١ :١ من بواسطة هذا الاختراع بإنتاج بوليمرات أوليفينية alumoxane من الألوموكسان ٠ بفاعليات حفزية مرتفعة باستخدام كمية أقل من الحفاز المصاحب olefin polymerizations بها نسب أقل من polymers المكون من ألوموكسان . وأيضاً ؛ تم الحصول على بوليمرات ومن ثم ناء أكبر. ¢ aluminum راسب الألومنيوم تتضمن مركبات مناسبة تعمل على تكوين الحديد مفيدة كعوامل حفازة مصاحبة في أحد تجسيدات هذا الاختراع على كاتيون يكون عبارة عن حمض برونستد يمكنه منح ve ؛ وأنيون غير تناسقي ؛ أ . وكما هو مستخدم هنا ؛ فإن المصسطلح "لا protons بروتون يعني أنيون أو مادة إما أنها لا ترتبط تناسقياً بالمركب المعقد الأولي المحتوي على "ls فلز من المجموعة ؛ والمشتق الحفزي المشتق منه ؛ أو الذي يرتبط تناسقياً بدرجة ضعيفة فقط بتلك المركبات المعقدة وبذلك تظل معرضة بدرجة كافية للاستبدال بقاعدة لويس متعادلة ويشير أنيون لا تناسقي بصفة خاصة لأنيون عندما يعمل كأنيون اتزان للشحنة في مركب . Yo معقد فلزي كاتيوني لا ينتقل كبديل أنيوني أو جزء منه إلى الكاتيون المذكور وبذلك يتم تكوين مركبات معقدة متعادلة. وتكون الأنبوبات المفضلة هي تلك المحتوية على مركب معقد تناسقي واحد يتضمن على فلز حامل لشحنة أو جزء داخلي شبه فلزي ويكون ذلك الأنبوبة يمكنه العمل على اتزان . يتحد المكونات Laie شحنة الأنواع الحفأوة النشطة (كاتيون الفلز) التي قد تم تكوينها ve وأيضاً يجب أن يكون الأنبوبة المذكورة معرضاً بدرجة كافية للاستبدال بواسطة مركبات ١ وغير مشبعة اسيتيلينيا أو قواعد لويس متعادلة أخرى م olefinic أوليفينية ؛ ثنائية أوليفينية
7ص الأثيرات أو النيمتريتات . وتشتمل الفلزات المناسبة ؛ لكن دون تحديد ؛ على الألومينيوم ؛ الذهب والبلاتين . وتشمل اشباه الفلزات المناسبة ؛ لكن دون تحديد ؛ على البورون ؛ phosphorus sim sill ؛ والسيليكون silicon . وتكون المركبات المحتوية على انيونات التي تتضمن مركبات معقدة تتاسقية تحتوي على ذرة واحدة من فلز مفرد شبه فلز هي بالطبع م معروفة جيداً ؛ ويكون العديد ؛ وبصفة خاصة تلك المركبات المحتوية على ذرة بورون boron واحدة في الجزء الأنوني 6 متاحاً تجارياً. وقد يتم تمثيل تلك العوامل الحفازة على نحو مفضل بواسطة الصيغة العامة التالية : (L*_H)d(A) التي فيها ٠ عبارة عن قاعدة لويس Lewis base متعادلة ؛ عبارة عن حمض برونستد Bronsted acid ؛ عبارة عن انيون لا تناسقي ¢ بها شحنة عبارة عن عدد صحيح يتراوح من ١ إلى ؟ وعلى نحو أكثر pads Ve عبارة عن بورون boron أو الومينيوم في حالة الأكسدة الأصلية يتم اختيارها على حدة عند كل تواجد لها من مشتقات هيدريد وثاني ألكيل alla «gud وهيدروكربيل ؛ هيدروكربيل أكسيد وهيدروكربيل مستبدل بهالو وهيدروكربيلوكسي مستبدل بهالو ؛ هيدروكربيل سيليل مستبدل. بهالو (مشتملة على شقات هيدروكربيل معالج بهالوجين الفوقي وهيدروكربيلوكسي المعالج بفوق هالوجين (هالوجين فوقي) وسيليل كربيل معالج (الهالوجين الفوقي) ؛ وتكون © المذكورة بها حتى Yo ذرة كربون بشرط Led تكون عبارة عن هاليد © في ما لا يزيد عن مرة واحدة من تواجدها . وتبين الأمثلة على مجموعات هيدروكربيلوكسيد © المناسبة في البراءة الأمريكية رقم 74976477© التي تم إدراج محتوياتها هنا على سبيل المرجع .
vo في تحسيم أكثر تفصيلاء تكون 1 = ل ؛ أي أن تكون الأيون المضاد به شسحنة سالبة وقد يتم تمثيل العوامل الحفأوة المصاحبة المنشطة التي تتضمن على . A- مفردة ويكون والذي يكون مفيداً بصفة خاصة في تحضير العوامل الحفازة موضوع هذا boron بورون : الاختراع بواسطة الصيغة العامة التالية )1*-17( (BOs); ° التي فيها: *آ هي كما تم تعريفها مسبقاً ؛ أكسدة أصلية ؛ و Ala في boron عن بورون isle B عبارة عن مجموعة هيدروكربيل أو هيدروكربيلوكسي أو هيدروكربيل معالج أو © هيدروكربيلوكسي المعالج بالفظلور ؛ أو مجموعة سيليل هيدروكربيل معالج بالفلور بها ٠ ذرة غير الهيدروجين؛ بشرط أنه فيما لا يزيد عن حالة واحدة تكون 0 هي ٠١ حتى الهيدروكربيل. والأكثر تفضيلا ؛ أن تكون © في كل تواجد عبارة عن مجموعة أريل مفلورة؛ وبصفة خاصة مجموعة خامس فلوروفنيل. المركبات المكونة الحديد AB وتكون الأمثلة التوضيحية؛ لكن دون تحديد؛ على Vo
Jal gall تستخدم في تتشيط a8 التي protons منح بروتونات Leas المتضمئنة على كاتيونات الحفأوة المصاحبة المنشطة عند تحضير العوامل الحفازة موضوع هذا الاختراع عبارة عن : أملاح امونيوم ثلاثية الاستبدال مثلاً trimethylammonium tetraphenylborate, methyldioctadecylammonium tetraphenylborate, Y. triethylammonium tetraphenylborate, tripropylammonium tetraphenylborate, tri(n-butyl)ammonium tetraphenylborate,
yi methyltetradecyloctadecylammonium tetraphenylborate,
N,N-dimethylanilinium tetraphenylborate,
N,N-diethylanilinium tetraphenylborate,
N,N-dimethyl(2,4,6-trimethylanilinium)tetraphenylborate, trimethylammonium tetrakis(penta-fluorophenyl)borate, ° triethylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, tripropylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, tri(n-butyl)ammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, tri(sec-butyl)ammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate,
N,N-dimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, ١
N,N-diethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate,
N,N-dimethyl(2,4,6-trimethylanilinium)tetrakis(pentafluorophenyl)borate, trimethylammonium tetrakis(2,3,4,6-tetrafluorophenyl)borate, triethylammonium tetrakis(2,3,4,6-tetrafluorophenyl)borate, tripropylammonium tetrakis(2,3,4,6-tetrafluorophenyl)borate, \o tri(n-butyl)ammonium tetrakis(2,3,4,6-tetrafluorophenyl)borate, dimethyl(t-butyl)ammonium tetrakis(2,3,4,6-tetrafluorophenyl)borate,
N,N-dimethylanilinium tetrakis(2,3,4,6-tetrafluorophenyl)borate,
N,N-diethylanilinium tetrakis(2,3,4,6-tetrafluorophenyl)borate, and
N,N-dimethyl-(2,4,6-trimethylanilinium)tetrakis-(2,3,4,6-tetrafluorophenyl) borate. XY.
Dialkyl ammonium salts such as: di-(i-propyl)ammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, and dicyclohexylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate.
Tri-substituted phosphonium salts such as: triphenylphosphonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, Yo tri(o-tolyl)phosphonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, و vy tri(2,6-dimethylphenyl)phosphonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate. ومن المفضل نجد أملاح بورات رباعي (خامس فلورو فنئيل) أحادية ammonium من مركبات معقدة من الأمونيوم tetrakis(pentafluorophenyl)borate السلسلة ؛ وبصفة خاصة مركبات معقدة من الألكيل أمونيوم alkyl وثنائية الاستبدال بألكيل وبصفة خاصة بورات ميثيل ثاني (أوكتاديسيل) أمونيوم ¢ C14-Cy9 alkyl ammonium ٠ methyldi(octadecyl)ammonium (Jt رباعي (غخاس لور وبورات ميثيل ثاني (رابع ديسيل) أمونيوم رباعي tetrakis(pentafluorophenyl)borate methyld(tetradecyl)Jammonium (— s— 1B pu— 3) .tetrakis(pentafluorophenyl)borate وهناك مجموعة مفضلة بصفة خاصة من العوامل الحفأوة المصاحبة المنشطة هي ١ أنيلينيوم رباعي (خامس فلورو No Re » No Ry ثلاثي (خامس فلورو فنيل) بوران وبورات على حدة عند كل تواجد لها عبارة عن مجموعات هيدروكربيل N- Ry ؛ N- Ry حيث (J : (Ri + (CéHs OH) B (Cs Fs)" إلى +4 ذرات كربون و ١ مستبدلة أو غير مستبدلة بها من عند كل تواجد لها Ry و Ry ؛ حيث (Ry R; 111701:( + B (Cs Fs) — 4 أر Ro NHCH3) ١١ على حدة عبارة عن مجموعات هيدروكربيل مشبعة مستبدلة أو غير مستبدلة بها من ١ ذرة كربون. ٠١ إلى ويتضمن حفاز مصاحب منشط يقوم بتكوين أيون مناسب آخر على ملح عامل مؤكسد : كاتيوني وأنيون ملائم لا تناسقي يتم تمثيله بالصيغة (OXe+H)L(Ad)e فيها Ave ¢ et عبارة عن عامل مؤكسد كاتيوني به شحنة OXe + إلى ؟ ؛ و ١ مه عدد صحيح من . و ل هي كما تم تحديدها فيما سبق Ad- ‘Ya.
YA
على : فيروسينيوم cationic oxidizing وتشتمل الأمثلة على عوامل الأكسدة الكاتيونية . 002 + أو Ag+ ليبركورديهب ؛ فيروسينيوم مستبدل ferrocenium هي تلك الأنيونات التي سبق تعريفها بالنسبة للعوامل AG) وتكون التجسيمات المفضلة الحفأوة المصاحبة المنشطة المحتوية على حمض برونستد ؛ وبصفة خاصة بورات رباعي tetrakis(pentafluorophenyl)borate (خامس فلورو فنيل) © مصاحب منشط مناسب آخر يعمل على تكوين أنيون على مركب يكون lia ويتضمن : عبارة عن ملح لأيون كلربينيوم وأنيون ملائم لا تناسقي يتم تمثيله بالصيغة ©*+ ؛ و Ciao عبارة عن أنيون كاربينيوم © * هي كما تم تعريفها فيما سبق. ويكون أيون الكاربينيوم المفضل هو كاتيون ثالث يل ؛ AY ٠ ٠ مثلا ثالث فنيل ميثيليوم يعمل على تكوين أيون على مركب يكون AT ويتضمن حفأو مصاحب منشط مناسب : عبارة عن ملح أيون سليليوم وأنيون ملائم لا تناسقي يتم تمثيله بالصيغة يع Si (X') حم ld التي ve وله هي كما تم تعريفها مسبقا. ¢ X! و ¢ Cryo عبارة عن هيدروكربيل © وتكون العوامل الحفأوة المصاحبة المنشطة المفضلة لملح السيليوم عبارة عن رباعي خامس فلورو فنيل ثالث ميثيل سيليليوم ورباعي خامس فلورو بورات ثالث إيثيلسيليليوم . ونواتج الإضافة المستبدلة بالأيثر منها ولقد بينت أ/لاح السيليليوم بوجه عام مسبقاً في
J. Chem Soc. Chem. Comm., 1993.181-384, ف
Ya ٠ Lambert, J.B., et al., Organometallics, 1994, 13, 2430-2443 بالإضافة إلى ويتم ذكر استخدام أملاح السيليليوم السابقة كعوامل حفأوة منشطة للعوامل الحفأوة " Silylium Cationic للبلمرة بالإضافة في طلب البراءة الأمريكية التي بعنوان المودعة بأسماء Polymerzation Activators For Metallocene Complexes",
David Neithamer, David Devore, Robert Lapointe and Robert Mussell on Sep. 12,1994. ٠ وتكون المركبات المعقدة المعينة المكونة من التحولات ¢ الميركابتانات والسيلائولات والأوكسيمات مع ثلاثي (خامس فلورو فنيل) بوران عبارة عن منشطات حفازة فعالة أيضاً وقد يتم استخدامها طبقاً لهذا الاختراع . وتبين تلك العوامل الحفازة المصاحبة في البراءة الأمريكية رقم 477 ؛ 1956؛ ©؛ التي تم إدراج محتوياتما هنا على سبيل المرجع. ٠ التحليل الكهربي على أكسدة كيميائية كهربية للمركب الفلزي المعقد تحت AED وتتضمن ظروف التحلل الكهربي في وجود الكتروليت مدعم يتضمن على أنيون خامل ؛ لا تنتاسقي. وفي التقنية؛ يتم استخدام مذيبات ؛ الكتروليتات مدعمة وجهود كهربية للتحليل الكهربي بحيث أن النواتج الثانوية للتحلل الكهربي سوف تجعل المركب الفلزي المعقد غير فعال . حفزياً لا يتم تكوينها تماماً أثناء التفاعل vo وبتحديد أكثر ؛ تكون المذيبات المناسبة عبارة عن مواد تكون عبارة عن : سوائل تحت م) ؛ يمكنها إذابة ٠٠١ ظروف التحلل الكهربي (درجات حرارة بوجه عام من صفر إلى الألكتروليت المدعم ؛ وخاملة . وتكون "المذيبات الخاملة" هي تلك التي لا يتم اختزالها أو أكسدتها تحت ظروف التفاعل المستخدمة للتحلل الكهربي . ويكون من الممكن بوجه مدعم Cul Sl عام على ضوء تفاعل التحلل الكهربي المرغوب فيه اختيار مذيب Yo الذي لا يتأثر بالجهد الكهربي المستخدم للتحلل الكهربي المرغوب فيه . وتشتمل المذيبات ؛ ومخاليط (DME) المفضلة على ثاني فلورو بنزين (كل الأيزوميرات) ثاني ميثوكسي إيثان منها. وقد يجرى التحلل الكهربي في خلية الكتروليتية تحتوي على أنود وكاثود (أيضاً يشار اليهما بالكترور التشغيل والألكترور المضاد على الترتيب) . ومن المواد المناسبة لتكوين Yo ف
Ae الخلية نجد الزجاج ء البلاستيك ؛ السيراميك والفلز . المغلف بالزجاج . ويتم تحضير الألكترودات من مواد موصلة خاملة ¢ بواسطتها نقصد المواد الموصلة التي لا تتأثر بخليط التفاعل أو ظروف التفاعل . ويكون البلاتين أو البالاديوم عبارة عن مواد موصلة خاملة مفضلة . وبشكل عادي يعمل غشاء منفذ للأيونات مثلاً : مزيج تزحيح (مزيج مكلس) من زجاج مجزاً تجزيئياً دقيقاً على فصل الخلية إلى حجرات منفصلة؛ حجرة الكترود المعالجة ٠ وحجرة الألكترود المخالف . ويتم غمر الكترود المعالجة في وسط تفاعل يتضمن على مركب معقد فلزي المراد تنشيطه ؛ المذيب ؛ الكتروليت التدعيم ؛ وأي مواد أخرى مرغوب فيها للعمل على توسط التحلل الكهربي أو ثبات المركب المعقد الناتج . ويتم غمر الألكترود المخالف في خليط من المذيب والألكتروليت المدعم . وقد يتم تعيين الجهد المرغوب فيه _بواسطة الحسابات النظرية أو تجريبياً بواسطة مسح الخلية باستخدام الكترود مرجعي مثل ٠ تعيين تيار الخلية الخلفي ؛ سحب Lad الكترود فضة تم غمره في الكتروليت الخلية . ويتم التيار في عدم وجود التحلل الكهربي المرغوب فيه . ويتم إكمال التحلل الكهربي عندما ينخفض التيار من المستوى المرغوب فيه إلى مستوى الخلفية . وبهذه الطريقة ؛ يمكن . بسهولة الكشف عن التحول الكامل للمركب الفلزي المعقد الابتدائي وتكون الكتروليتات التدعيم المناسب عبارة عن الأملاح يتخضمن على كاتيون Vo وتكون الألكتروليتات المدعمة المفضلة عبارة عن أملاح . An وأنيون ؛ لا تناسقي ؛ : التي فيها . GTA مناظرة للصيغ عبارة عن كاتيون يكون غير فعال تجاه البداية والمركب المعقد الناتج ؛ و GT . هي كما حددت مسبقاً A على كاتيونات أمونيوم أو فوسفونيوم مستبدل GF وتشتمل الأمثلة على الكاتيونات Ye ذرة غير الهيدروجين. وتكون الكاتيونات المفضلة عبارة ٠ برابع هيدروكربيل فيها حتى ٠ عن كاتيونات رابع (بيوتيل عادي أمونيوم) ورابع إيثيل أمونيوم وأثناء تنشيط المركبات المعقدة موضوع هذا الاختراع بواسطة التحلل الكهربي عبارة عن كاتيون الألكتروليت المدعم الذي يمر إلى الألكترود المضاد وينتقل م إلى الكترود المعالجة ليصبح أنيون الناتج المؤكسد الناتج . ويتم اختزال أي من المذيب أو الكاتيون Yo
A
الخاص بالألكتروليت المدعم عند الإلككرود المضاد بكمية جزيئية جرامية مساوية بكمية من المركب المعقد من الفلز المؤكسد المتكون عند الكترود التشغيل . وتكون الألكتروليتات المدعمة المفضلة عبارة عن أملاح رابع هيدروكربيل أمونيوم لبورات ذرات كربون في كل مجموعة هيدروكربيل ٠١ إلى ١ رباعي (فوق فلورو أريل) بها من أو فوق فلورو أريل ؛ وبصفة خاصة بورات رابع (بيوتيل عادي أمونيوم) رباعي ٠ (خامس فلورو فنيل). وهناك تقنية كهروكيميائية أخرى تم اكتشافها حديثاً لإنتاج عوامل حفازة مصاحبة منشطة وهي التحلل الكهربي لمركب ثاني سيلان في وجود مصدر لأنيون ملام غير تناسقي . وتبين تلك التقنية على نحو أكبر ويتم ذكرها في طلب البراءة الأمريكية المشار " Silylium Cationic Polymerzation Activators For إليها مسبقاً والتي بعنتوان ٠ filed on Sep. 12, 1994 Metallocene Complexes”, وقد تستخدم أيضاً تقنية التتشيط الكهروكيميائية السابقة والعوامل الحفازة المصاحبة بصفة خاصة وهو خليط من مركب ثالث Junie المنشطة بالاتحاد معاً . وهناك اتحاد ثالث (هيدروكربيل) بوران tri(hydrocarbyl)aluminum (هيدروكربيل) الأومنيوم إلى ؛ ذرات كربون في كل مجموعة هيدروكربيل مع ١ به من trithydrocarbyl borane ٠ أو بوليمري. oligomeric مركب ألوموكسان أو ليجوميري وتتراوح النسبة الجزيئية الجرامية للحفاز/ الحفاز المصاحب المستخدم على نحو ٠:٠١ إلى ٠00:١ والأكثر تفضيلاً من ١ :٠٠١ إلى ٠٠.٠٠١ :١ مفضل من ويتم استعمال الألوموكسان ؛ عندما يستخدم بنفسه كعامل ١ :١ إلى ٠٠٠١ :١ والأفضل من ضعف على الأقل من كمية مركب ٠٠١ بكمية كبيرة ؛ بوجه عام catia حفاز مصاحب © الفلز المعقد على أساس جزيجرامي . ويتم استخدام ثلاثي (خامس فلورو فنيل) بوران ؛ عند استخدامه كحفأو مصاحب منشط »؛ بنسبة جزئية جرامية إلى المركب الفلزي المعقد ١ :١ إلى 6: ١؛ والأفضل من ١ :١ ؛ والأكثر تفضيلا من ١ :٠١ إلى ١ 10,0 تتراوح من ويتم بوجه عام استخدام العوامل الحفازة المصاحبة المنشطة الباقية بكمية . ١ :© إلى . متكافئة (متساوية) الأوزان الجزيئية الجرامية تقريباً مع المركب الفلزي المعقد Yo ف
AY
وقد تستخدم العملية لبلمرة المونومرات الغير مشبعة ايثيلينا التي بها من ؟ إلى ٠١ ذرة كربون. أما وحدها أو بالاتحاد معاً . وتشمل المونومرات المفضلة على مونومرات أروماتية aromatic monomers من أحادي فينيليدين ؛ وبصفة خاصة الستيرين و4 - فينيل هكسين حلقي 4-vinylcyclohexene وفنيل هكسان حلقي vinylcylohexane ٠ ونوربرنادايين norbrnadiene والاليفاتية aliphatic وين (ألفا - أوليفينات ندقءام» بصفة خاصة الايثيلين ethylene والبروبيلين propylene والايزوبيرتيلين isobutylene و١- بيوتين 1-butene و١- بنتين 1-pentene و -١ هكسين 1-hexene و١- ميل -١- بنتين 3-methyl-1-pentene و 4 - -٠- Jefe بنتين 4-methyl-1-pentene و -١ هبتين 1-heptene و١- اكتين 1-octene والداينات dienes مبيع ؛ ومخاليط منها . وتكون ٠ المونومرات الأكثر تفضيلاً الايثياين والرروبيلين و١- بيوتين و١- هكسين و١- اوكتين ومخاليط من الإيثيلين والبروبيلين propylene وداييين غير مقترن وبصفة خاصة إيثيلين توربورنين .norbornene ethylene وبوجه عام ؛ قد تتم البلمرة عند ظروف نعروفة جيداً في المجال السابق بالنسبة لزيجلر - ناتا أو تفاعلات البلمرة التي من نوع Kaminsky- Sinn ؛ أي ؛ درجات حرارة No تتراوح من صفر- cp YOu ويفضل Ve إلى ١٠٠7م وضغوط من الضغط الجوي إلى ٠٠ ضغط جوي . وقد يتم استخدام بلمرة للمسحوق في وجود معلق ؛ محلول؛ معجون ٠ طور غازي gas phase ؛ كتلي وفي حالة صلبة أو ظرف آخر عند الرغبة . وقد يتم استخدام مادة دعامية ؛ بصفة خاصة السيليكا ؛ الالومينا ؛ أو بوليمر بصفة (خاصة متعدد (رابع فلورو إيثيلين) أو متعدد أوليفين) . ويتم استخدامه على نحو مرغوب فيه عندما يتم © استخدام العوامل الحفازة في عملية بلمرة في طور غازي gas phase أو في المعجون . ويفضل استخدام الدعامة بكمية تعطي نسبة وزئنية من الحفاز (اعتماداً على الفلز): الدعامية من ٠٠٠.٠٠٠ :١ إلى ٠١ :١ ء والأكثر تفضيلا من :١ 0.000 إلى 700:1 والأكثر تفضيلا من ٠٠.٠٠٠ :١ إلى Fe :١ وتتضمن احدى عمليات البلمرة هذه على : تلامس ؛ اختيارياً في مذيب ؛ واحد أو أكثر من Lill - أوليفينات aeolefins مع حفأو طبقاً Yo لهذا الاختراع ؛ في واحدة أو أكثر من المفاعلات الصهريجية أو الأنبوبية ذات التقليب المستمر ؛ المتصلة على التوالي أو التوازي ء أو في عدم وجود مذيب ؛ اختيارياً في مفاعل في طور غازي gas phase ذو طبقة مهد متميعة ؛ واستخلاص البوليمر الناتج. وقد
AY
يضاف المونومر المتكثف أو المذيب إلى المفاعل الذي في طور غازي LS هو معروف جيداً في هذا المجال. وفي معظم تفاعلات البلمرة polymerization تتراوح النسبة الجزيجرامية للحفاز : المركبات القابلة للبلمرة المستخدمة من ١ TY إلى ١ TY ؛ والأكثر تفضيلاً من
AMY
وتكون المذيبات المناسبة للبلمرة عبارة عن سوائل خاملة . وتشتمل BY) على هيدروكربونات مستقيمة ومتفرعة السلسلة مثل الايزوبيوتان والبيوتان والبنتان والهكسان والهبتان والاوكتان ومخاليط منها ؛ الهيدروكربونات الحلقية والاليفاتية الحلقية aliphatic Ja الهكسان الحلقي والهبتان الحلقي ومثيل هكسان حلقي وميثيل هبتان حلقي ٠ ومخاليط منها ؛ والهيدروكربونات hydrocarbons المعالجة بالفلور الفوقي مثا الالكانات Copp المعالجة بالفلور الفوقي ؛ وما يشسبه ذلك والمركبات الاروماتية aromatic والمركبات الاروماتية المستبدلة بالكيل مثل البنزين والطولوين والزيلين والايثيل بنزين وما وتشكل المذيبات أيضاً على أوليفينات سائلة التي قد تعمل كمونومرات أو Vo مونومرات مصاحبة مشتملة على الايثيلين والبروبيلين propylene والبيوتادين و١- بيوتين وبنتين حلقي و١- هكسين و١- هبتين و؛- فينيل هكسين حلقي Judy هكسان حلقي Vy ميثيل -١- بنتين و؛- ميثيل -١- بنتين و١٠ء ؛- هكسادايين و١- أوكتين و١- ديسين وستيرين وثاني فينيل بنزين؛ اليل بنزين وفينيل تولوين (مشتملة على كل الايزومرات وحولها أو في خليط) ؛ وما يشبه ذلك. وتكون مخاليك ما سبق مناسبة أيضاً. 7 وقد تستخدم أنظمة الحفأو بالاتحاد مع حفأو بلمرة إضافي واحد على الأقل متجانس أو غير متجانس في معاملات منفصلة على التوالي أو على التوأوي لتحضير فرائج بوليميرية ٠ لها خواص مرغوب فيها. ويبين مثال على تلك العملية في البراءة الدولية 44/5086 ؛ التي تكافئ البراءة الأمريكية بالرقم المسلسل 770 ١7/904 ؛ بالإضافة إلى البراءة الأمريكية بالرقم المسلسل ١8/٠988 المودع في YA يناير VAY والتي تم إدراج محتوياتها هنا . على سبيل المرجع Yo
Af وباستخدام الأنظمة الحفأوة موضوع هذا الاختراع قد يتم بسهولة تحضير بوليمرات مخلطة بها نسبة كبيرة من المونومر المصاحب وتبعاً لذلك كثافة منخفضة ومعامل انصهار منخفض . أي ؛ يتم بسهولة الحصول على بوليمرات ذات وزن جزيئي مرتفع بواسطة استخدام هذه العوامل الحفازة حتى عند درجات حرارة عالية للمفاعل . وهذه النتيجة تكون مرغوبة بدرجة كبيرة بسبب أن الوزن الجزيئي لبوليمرات * - أوليفينات المخلطة يمكن © اختزالها بسهولة بواسطة استخدام الهيدروجين أو عامل مماثل لتقل السلسلة ؛ وعلى أيةٌ حالة فإن زيادة الوزن الجزئي للبوليمرات المصاحبة (المخلطة) الخاصة ب * - الألفا أوليفين . عادة ما يكون من الممكن الحصول عليها فقط بواسطة تقليل درجة حرارة البلمرة للمفاعل يعمل تشغيل مفاعل بلمرة عند درجات حرارة منخفضة إلى حد (Junin وعلى نحو غير كبير على زيادة تكلفة التشغيل حيث أن الحرارة يجب أن يتم أوالتها من المفاعل للحفاظ على ٠ درجة حرارة التفاعل المنخفضة ؛ بينما في نفس الوقت يجب إضافة الحرارة إلى تيار بنزين تتم زيادة Jil المفاعل للعمل على تبخير المذيب . وبالإضافة إلى ذلك ؛ الإنتاجية نتيجة لقابلية الذوبان المحسنة للبوليمر ؛ اللزوجة المنخفضة للمحلول والتركيز العالي للبوليمر . وباستخدام هذه العوامل الحفازة ؛ يتم بسهولة الححسول على بوليمرات متجانسة من © - أوليفين وبوليمرات مخلطة لها كثافات تتراوح من 6,80 جم Vo ٠٠٠١ إلى ٠.5001 إلى 0,97 جم/سم” ؛ ومعدلات لتدفق المادة المصهورة تتراوح من ٠ ديسي/جرام/دقيقة في عملية ذات درجة حرارة عالية وتكون أنظمة العوامل الحفأوة موضوع هذا الاختراع مفضلة بصفة خاصة لإتتاج بوليمرات متجانسة من الإيثيلين وبوليمرات مخلطة من إيثيلين/ ألفا أوليفين . ويسمح استخدام الأنظمة الحفأوة موضوع هذا الاختراع في عمليات البلمرة المستمرة وبصفة خاصة © عمليات البلمرة في المحلول ؛ المستمرة ؛ بدراجات حرارة عالية للمفاعل التي تشجع تكوين نامي ؛ وبذلك polymer سلاسل بوليمرية منتهية بفينيل التي قد يتم إدخالها إلى بوليمر يعطي تفرع طويل السلسلة . ويسمح استخدام نظام العوامل الحفازة هذه على نحو مفضل أوليفين التي لها لإمكانية =X بالإنتاج الاقتصادي لبوليمرات مصاحبة من الإيثيلين الحر العالي Gal تشغيل مماثلة لمقدار لإيثيلين المنخفض الكثافة الناتج بواسطة Yo الضغط. اا
Ao وفي وجه آخر للعمليات موضوع هذا الاختراع؛ فإن هناك عملية مفضلة عبارة عن تتضمن على olefins polymerization بلمرة للمحلول في طور المعجون لبلمرة الأوليفينات تحت ظروف بلمرة مع نظام حفاز خاص Cog أوليفينات =X تفاعل واحد أو أكثر من والأكثر تفضيلاً . 4 You م إلى حوالي ٠٠١ بهذا الاختراع عند درجة حرارة تتراوح من كمدى لدرجات الحرارة الخاصة بهذه العملية هي درجة الحرارة التي تتراوح من حوالي ٠ م9١ درجة حرارة تتراوح من حوالي Lad م ؛ والأكثر تفضيلاً ٠٠١ إلى حوالي م٠٠ / م . تشغيل محسنة بواسطة لبلمرة الإيثيلين وحده أو مخاليط من إيثيلين ٠٠١ إلى حوالي ¢ أوليفين مع نسب منخفضة من تفرغ " ]1 " الذي يحدثه الدايين ؛ مثل نوربونارايين —X أوكتادايين ؛ أ ١ء 4- ديكادايين. ويسمح الاتحاد الفريد لدرجات الحرارة العالية -7 >١ ا للمفاعل الوزن الجزيئي المرتفع (معاملات الإنصهار المنخفضة) عند درجات حرارة عالية ٠ للمفاعل وفاعلية عالية للمونومر المصاحب على نحو مفضل بالإنتاج الاقتصادي لبوليمرات التي لها خواص فيزيائية ممتأوة وإمكانية للتشغيل ممتازة ويفضل أن تتضمن تلك مشتملاً على إيثيلين ؛ ونونومر مصاحب به تفرع من Coa أوليفين =X البوليمرات على يتم إنتاج تلك البوليمرات في عملية محلول ؛ والأكثر تفضيلاً of > ويفضل . 7 عملية محلول مستمرة . وكبديل ؛ قد يتم إنتاج تلك البوليمرات في عملية ذات طور غازي ١ ذات معجون. lee أو gas phase وكما ذكر مسبقاً ؛ فإن نظام الحفاز هذا يكون مفيداً بصفة خاصة في تحضير بإنتاجية وحصيلة كبيرة . وقد تكون العملية EPDM و EP بوليمرات مختلطة من المستخدمة إما عملية في محلول أو معجون وكل منهما يكون معروفاً في المجال . وذكر استخدام نظام حفاز من مكرر Kaminsky, J.
Poly.
Sci, 701.23, PP. 2151-64 (1985). Y- (بنتا داينيل حلقي) زركونيوم ثاني ميثيل ألوموكسان قابل للذوبان للبلمرة في المحلول لللدائن عملية بلمرة ذات © (YYA CEVA ولقد بينت البراءة الأمريكية رقم . EPDM و EP 43 yall طور للمعجون تستخدم أنظمة حفأو مماثلة تعتمد على مكرر (بنتا داينيل حلقي) زركونيوم .zirconium وبوجه عام © يكون من المرغوب فيه إنتاج تلك للدائن المرنة المكونة من Yo تحت ظروف الفاعلية المتزايدة لمكون المونومر المؤلف من الدايين . وتم « EPDM و EP . ؛ بالطريقة التالية ؛ التي لا تزال صحيحة على الرغم EVA توضيح السبب في ذلك البراءة
م من التطورات التي تم التوصل إليها في هذا الموضوع وهناك عامل رئيسي يؤثر على تكاليف الإنتاج ومن ثم استخدام EPDM هو تكلفة المتومر المكون من الدايين ٠ ويكون الدايين هو مادة مونومرية أكثر غلواً في الثمن من الإيثيلين أو البروبيلين ٠ propylene وأيضاً ؛ تكون فاعلية مونومرات الدايين مع العوامل الحفازة الميتالوسينية المعروفة مسبقاً ٠ أقل من تلك الخاصة بالإيثيلين والبروبيلين propylene . ونتيجة لذلك ؛ لتحقيق Aa المطلوبة من إدخال الدايين لإنتاج EPDM مع معدل معالجة أسرع بدرجة مقبولة ؛ كان من الضروري استخدام تركيز من مونومر الدايين ؛ الذي يتم التعبير die بالنسبة المئوية من التركيز الكلي للمونومرات المتواجدة ؛ بزيادة كبيرة مقارنة للنسبة المئوية للدايين المرغوب في إدخالها في ناتج EPDM النهائي .
٠١ وحيث أن الكميات الكبيرة من مونومر الدايين الغير متفاعل يجب أن تستخلص من تيار مفاعل الإلمرة لإعادة دورانها فإن تكلفة الإنتاج تتم زيادتها على نحو غير ضروري.
وتتمثل الإضافة الأخرى إلى تكلفة إنتاج EPDM في حقيقة أن ؛ بوجه عام؛ يؤدي
تعرض حفاز بلمرة الأوليفين olefin polymerization إلى دايين » وبصفة خاصسة
ve التركيزات العالية من مونومر الدايين اللأوم لإنتاج النسب المطلوبة من إدخال الدايين في منتج EPDM النهائي» غالباً ما يعمل على تقليل معدل الفاعلية الذي به سوف يسبب الحفاز حدوث بلمرة مونومرات الإيثيلين ethylene والبروبيلين propylene . وبشكل مناظر؛ فإنه
يلزم معدلات إنتاج أقل وأومنة تفاعل أطول ء مقارنة بإنتاج And مرنة بوليمر مصاحب من ايثيلين- بروبيلين propylene أو لدينة مرنة أخرى من بوليمر
© مصاحب (مخلط) من ألفا- أوليفين.
| ويسمح نظام الحفاز هذا على نحو مفصل بفاعلية متزايدة للدايين وبذلك يتم تحضير بوليمرات EPDM بإنتاجية وحصيلة le . وأيضاً تحقق أنظمة الحفاز موضوع هذا الاختراع الإنتاج الاقتصادي لبوليمر EPDM مع نسب من الدايين تصل إلى ٠١ وزن في المائة أو أكبر ؛ وتمتلك تلك البوليمرات معدلات أسرع مرغوب فيها للمعالجة.
Yo ويمكن أ ؛ يكون مونومر الدايين diene monomer الغير مقترن عبارة عن دايين هيدروكربوني cyclic hydrocarbon diene مستقيم السلسلة ؛ بتفرغ السلسلة أو حلقي به من -
AY
ذرة كربون . ومن الأمثلة على الديينات الغير مقترنة المناسبة نجد ١١ إلى ١ حوالي وك 1,4-hexadiene هكسادايين -١ الدايينات الغير حلقية المشتقية السلسلة مثلاً ؛ ؛ ؛ الدايينات الغير حلقية المتفرعة السلسلة مثلاً 0— ميثيل 1,6-0ctadiene أوكتادايين -١ = A= ثاني ميقثيل = » ١و S-methyl-1,4-hexadiene هكسادايين -١ ¢ -؛ “YN = J 30a -١ ؛ و 3 7-dimethyl-1,7-octadiene هه أوكتادايين وأيزوميرات مخلطة من ثاني 3,7-dimethyl-1,6-octadiene أوكتادايييين ؛ دايينات أليفاتية dihydroocinene وثاني هيدرو سيبنين dihydromyricene هيدرومايرسين -١ ؛ و4 1,3-cyclopentadiene بنتاداينيسل حلقي -١ ¢ ¥ Na حلقية أحادية الحلقة 1,5-cyclooctadiene أوكتادايين حلقي -١ ؛ وه 1,4-cyclohexadiene هكسادايين حلقي ؛ والدايينات متعددة الحلقات الأليفاتية 1,5-cyclododecadiene أوديكا دايين حلقي =) 04 ٠ المدمجة وذات الحلقات المرتبطة قنطرياً مثل رابع هيدروداندين aliphatic الحلقية - )١ ١ ؛١( - ورابع هيدرو أندين ميثيل وثاني بنتا دايين حلقي ؛ وثاني حلقي والكيليدين alkenyl ؛ وألكينيل bicyclo-(2,2,1)-hepta-2, 5-diene ء ؟- دايين © — Lia
Sa من الأكيليدين norbornenes ونوربورنينات cycloalkenyl وألكينيل حلقي alkylidene ~06 4 ¢ (NN?) 5-methylene-2-norbornene O——— ys -؟- pa —0 yo
Y= و©- أيزوبروبيليدين 5-propenyl-2-norbornene بروبينثيل -؟- نوربورنين
TY بنتينيل حلقي) -7- نوربورئين و*- هكسيليدين حلقي -4( oy نوربورنين نوربورنين و*- فينيل -7- نوربورنين ومن الدايينات المستخدمة على نحو نموذجي (HD) هكسادايين -١ تكون الدايينات المفضلة بصفة خاصة هي 4؛ « EPDMs لتحضير و8- (VNB) فينليدين -7- نوربورنين —0 4 (ENB) إيثيليدين -7- نوربورنين —0, ٠ (DCPD) cyclopentadienyl وثاني بنتاداينيل حلقي (MNB) ميثيلين -7- نوربورنين وتكون لدايينات المفضلة بصفة خاصة هي 0— إيتليدين -؟- نوربورتين (HD) هكسادايين -١ و4 ؛ (ENB) S-isopropylidene-2-norbornene وزن في 9٠0 إلى حوالي ٠١ المفضلة على حوالي EPDM وقد تحتوي اللدائن المرنة إلى 5+ وزن في المائية إيثيلين أو الأكثر Te من الإيثيلين ؛ والأكثر تفضيلاً حوالي HL ve تفضيلاً حوالي © إلى حوالي 80 وزن في المائة من الإيثيلين.
AA
IL المناسبة للاستخدام في تحضير seolefins ويفضل أن تكون ألفا أوليفينات وو . ومن avolefing المرنة بواسطة الإيثيلين والدايينات عبارة عن ألفا- أوليفينات هذه نجد البروبيلين acolefing الأمثلة الغير محدودة التوضيحية على ألفا- أوليفييات -١و بنتين و١- هبتين -١ بيوتين و١- بنتين و١- هكسين و؛؟- ميثيل —V propylene في acolefin أوكتين و١- ديسين و١- دوديسين . ويتم بوجه عام إدخال ألفا- أوليفين © وزن في المائة ؛ والأكثر تفضيلاً عند Ar إلى حوالي ٠١ ععد حوالي EPDM بوليمر إلى حوالي 10 وزن في المائة . ويتم بوجه عام إدخال الدايينات الغير مقترنة Ye حوالي وزن في المائة ؛ والأكثر تفضيلاً عند ٠١ إلى حوالي ١.5 عند حوالي EPDM في وزن في المائة . وعند VY وزن في المائة ؛ والأكثر تفضيلاً عند إلى ١١ إلى ١ حوالي ؛ ENB الرغبة ؛ قد يتم إدخال أكثر من دايين واحد في نفس الوقت على سبيل المثال 110و _ ٠ : ويكون إدخال الدايين الكلي خلال الحدود المحددة أعلاه. وقد يتم تحضير نظام الحفاز في صورة حفاز متجانس بواسطة المكونات المطلوبة إلى مذيب حيث سوف تجرى البلمرة بواسطة البلمرة في المحلول . وقد يتم تحضير نظام الحفاز أيضاً واستخدامه كحفاز غير متجانس بواسطة امتزأو المكونات المطلوبة على . _مادة دعامية للحفاز مثل سيليكا جل ¢ ألومينا أو مادة تدعيم غير عضوية مناسبة أخرى ١ . وعند التحضير في صورة غير متجانسة أو مدعمة ؛ يفضل استخدام السيلكا كمادة تدعيم وقد يتم علاج المواد الدعامية الغير عضوية ؛ مثلاً على سبيل المثال ؛ السيليكا ؛ بألكيل . أمونيوم أو عوامل أخرى للتقنية الكيميائية لتقليل نسبة الهيدروكسيل على سطح الدعامة gas وقد تستخدم الصورة الغير متجانسة من نظام الحفاز في بلمرة في طور غازي أو في المعجون . وكتحديد عملي ؛ تحدث البلمرة في المعجون في مخففات سائلة phase © ويفضل ؛ أن تكون المخفف Lalas تحت ظروف فيها يكون ناتج البلمرة غير قابل للذوبان الخاص بالبلمرة في المعجون عبارة عن واحد أو أكثر من الهيدروكربونات التي بها أقل من ذرات كربون . وعند الرغبة ؛ وقد تستخدم هيدروكربونات مشبعة مثل الأيثان ؛ البروبان ٠ أوليفين أو =X أو جزئياً كمخفف . وبالمثل فإنه قد يتم استخدام مونومر LS أو البيوتان أوليفين مختلفة كمخفف. والأكثر تفضيلاً أن يتضمن المخفف في —X خليط من مونومرات vo . أوليفين أو المونومرات المراد بلمرتها =X جزء رئيسي على الأقل مونومر أ ؛
Ad وقد يتضمن نظام الحفأو موضوع هذا الاختراع على مكون فلزي عضوي من الألومينيوم يتضمن على ألوموكسات, ألكيل أمونيوم أو اتحاد منها. وقد يتواجد هذا المكون بكمية غير منشطة ويعمل أساساً كعامل كسح ¢ أو قد يتفاعل مع مكون الحفأو المصاحب . لزيادة فاعلية المكون الحفأو؛ أو قد يقوم بكل من الوظيفتين
° ومما يفهم بواسطة المجموعة الوظيفية المناسبة على الحفأو والحفأو المصاحب الخاص بالنظام الحفأو يمكن أن يرتبط تساهمياً أو أيونياً بالمادة الدعامية الخاصة بمكون التدعيم؛ الذي يتضمن على مادة دعامية تكون عبارة عن بوليمر أكسيد غير (game هاليد فلزء أو خليط منها.
وتشتمل الدعامات المفضلة للاستخدام في هذا الاختراع على أنواع من السيليكمالية
٠ المسامية ؛ ألومنا ؛ ألومينو سيليكان ؛ ومخاليط منها . وتكون مادة الدعامة الأكثر تفضيلاً
هي السيليكا وقد تكون المادة الدعامية في صورة حبيبية ؛ متكتلة ؛ وكروية ؛ أو أي
صورة فيزيائية أخرى وتشتمل المواد المناسبة ؛ ولكن دون تحديد؛ على السيليكا المتاحة من
SD 2316.30, Davison تحت المسميات Geace Davison (division of W.R.
Grace & CO)
Syoid 245, Davison 948 and Davison 952, ومن Cros Field تحت الأسم EST0 ¢ ومن
Degussa AG Vo تحت الأسم 812 Aerosil ؛ وألومينا متاحة من Akzo Chemical Inc. تحت الأسم Ketzen Grode B .
ويفضل أن تكون الدعامات المناسبة لهذا الاختراع لها مساحة سطح كما تم Lined
بواسطة قياس المسامية بالنيتروجين nitrogen باستخدام طريقة BET من ٠١ إلى حوالي
paf¥a ٠ ؛ ويفضل من حوالي ٠٠١ إلى ١٠٠م7/جم ؛ ويتراوح الحجم المسامي
© لللدعامة ؛ كما تم التعيين بواسطة امتزأو النيتروجين nitrogen ؛ وعلى نحو مفضل بين ٠,١ و#سم7/جم ؛ ويفضل من حوالي ١.7 إلى "سم7/جم. ويعتمد متوسطة الجزيثات على العملية المستخدمة ؛ ولكن على نحو مفضل في المدى من 00 إلى One ميكرومتر ؛ ويفضل من ١ إلى ٠٠١ ميكرومتر .
ويعتبر كل من السيليكا والألومينا معروفة بأنها تحتوي بشكل متأصل كميات صغيرة Yo .من مجموعة الهيدروكسيل الوظيفية . وعندما يستخدم كدعامة هنا ؛ فإنه يتم تعريض تلك المواد على نحو مفضل إلى معالجة حرارية ورأو معالجة كيميائية لتقليل fa 8
الهيدروكسيل فيها . ويتم إجراء المعالجات الحرارية النفضلة بدرجة حرارة من ١م إلى ٠م (ويفضل 0٠5١م إلى a Ave لمدة © ساعات أو أكبر) لفترة تستغرق ٠١ دقائق إلى *٠ ساعة في جو خامل أو تحت ضغط منخفض . وتشتمل المعالجات الكيميائية Aad pal على التفاعل مع عوامل ألكلة من حمض لويس Jia مركبات ثالث هيدروكربيل ٠ ألومينيوم ومركبات ثالث هيدروكربيل كلورو سيلان ومركبات ثالث هيدروكربيل ألكوكسي سيلان أ ؛ عوامل شبيهة. ويتم أوالة مجموعات الهيدروكسيل المتبقية بعد ذلك عن طريق وقد يتم إدخال مجموعة وظيفية في الدعامة بواسطة سيلان أو عامل وظيفي من كلورو سيلان لإرتباطه بالسيلان المعلق = (Si-R) = ؛ أو كلورو سيلان = ((0-:8) = ؛ حيث R ٠ عبارة عن مجموعة هيدروكربيل .© . وتكون عوامل إدخال مجموعة وظيفته المناسبة عبارة عن مركبات تتفاعل مع مجموعتان الهيدروكسيك الموجودة على السطح في الدعامة أو تتفاعل مع السيليون أو الألومنيوم الخاص بالمادة البينية . وتشتمل الأمثلة على عوامل إدخال المجموعة الوظيفية المناسبة على ih سيلان وسادس ميثيل ثاني سيلأوان ثاني فنيل سيلان وميثيل فنيل سيلان وثاني ميثيل سيلان وثاني ميثيل سيلان وثاني كلورو سيلان ؛ ١ _وثاني كلورو ثاني ميثيل سيلان . وبنيت تقنيات لتكوين مركبات سيليكا ألومينا وظيفية مسبقاً في البراءة المر يكية رقم 9750 5897 “او GAYA (FTA 2 ء التي تم إدراجها محتوياتها هنا على سبيل المرجع . وقد تتم معالجة الدعامة أيضاً بواسطة مكون ألومنيوم مختار من ألوموكسان أو مركب الأومنيوم له الصيغة !77 AIRY 'R? ن حيث تكون RY على حدة عند كل تواجد لها عبارة © عن هيدريسك أو © ؛ R2 عبارة عن هيدريد » 8 أو SOR 3 عبارة عن JY ا و ألا عبارة عن صفر أو ١ ويكون duals جمع 8 و ألا يساوي * . وتشتمل BY على مجموعات !8 و 82 على ميثيل وميثوكسي وإيثيل وإيثوؤكس وبروبيل (كل الأيزوميرات) وبروبوكس (كل الأيزووميرات) ؛ وبيوتيل J) الأيزوميرات) ؛ وبيوتوكس (كل الأيزوميرات) ؛ وفنيل وفينوكس وبنزيل وبنزيلوكس . والأفضل ؛ أن يتم اختيار مكون Yo الألومنيوم من المجموعة التي تتكون من ألومينوكسانات ومركبات ثالث (هيدروكربيل (Cra ألومينيوم . ومن مكونات الألومينيوم الأكثر تفضيلاً مركبات الألومينوكسانات وثالث ميثيل ألومينيوم وثالث إيثيل ألومينيوم أيزوبيوتيل ألومينيوم ومخاليط منها . و
وتكون الأوموكسانات (المشار إليها أيضاً بالأمينوكسانات) عبارة عن مركبات أوكسي ألومينيوم أوليجوميرية أو بوليميرية تحتوي على سلاسل من ذرات ألومينيوم وأكسجين متبادلة ؛ وبذلك يحمل الألومينيوم بديل ؛ ويفضل مجموعة ألكيل . ويعتقد أن oxygen ؛ لألوموكسان ) Al (R) - OY تركيب الألوموكسان يمكن أن يتم تمثيله بالصيغة التالية هي كما حددت مسبقاً R ؛ لمركب خطي؛ حيث يكون RAL OF AL R)- 0( م حلقي ¢ و إلى 00 ويفضل على الأقل ؛٠ وعلى نحو ١ و /ن« عبارة عن عدد صحيح يتراوح من نموذجي تعتبر الألوموكسانات نواتج تفاعل الماء وألكيل ألومينيوم ؛ الذي بالإضافة إلى مجموعة ألكيل قد يحتوي على مجموعات هاليد أو الكوكسيد . وينتج تفاعل ألومينيوم مختلفة عديدة ؛ مثلاً على سبيل المثال ثالث ميثيل ألومينيوم JST مركبات . وثالث أيزوبيوتيل ألومينيوم ؛ مع الماء ما يسمى بالألوموكسانات المعدلة أو المخلطة ٠ وتكون الأوموكسانات المفضلة عبارة عن ميثيل الأوموكسان وميثيل ألوموكسان معدل ؛ وبصفة خاصة أيزوبيوتيل وتحتوي Coy بكميات صغيرة من مجموعات ألكيل الألوموكسانات بوجه عام على كميات صغيرة إلى كبيرة من مركب ألكيل الألومنيوم . البادئ وتين التقنيات الخاصة بتحضير المركبات التي من نوع الألوموكسان بواسطة تلامس vo مركب ألكيل ألومينيوم مع ملح غير عضوي يحتوي على ماء للتلر في البراءة الأمريكية رقم وفي تجسيم مفضل بصفة خاصة يتم تلامس مركب ألكيل ألومينيوم مع ١4 OLY (114 متميئة؛ سيليكا أو مادة أخرى . ويبين ذلك Sia مادة تحتوي على ماء يمكن إعادة إنتاجه في البراءة الأوروبية 6044 378 -أ- ومن ثم فإن الألوموكسان د يتم إدخاله في الدعاية بواسطة تفاعل مادة الألومينا أو سيليكا متميئة؛ التي قد تم إدخال مجموعة وظيفته منها © اختيارياً بسيلان أو أوسيلوكسان وهيدروكربيل سيلان أو مجموعات كلوروسيلان» مع الألومينيوم طبقاً للتقنيات المعروفة. وبالنسبة للدراسات (Cio) JS) مركب ثلاثي
ASS المتواجدة هنا يتم إدراج البراءات والنشرات السابقة ؛ أو طلبات البراءة الأمريكية . المناظرة هنا على سبيل المرجع وتتضمن معالجة المادة الدعامية بغرض أن تشتمل أيضاً على شحنات اختيارية من Yo ألوموكسان أو ثالث ألكيل ألومينويم على تلامسها قبل؛ بعد أو في نفس الوقت مع إضافة المركب المعقد أو الحفأو فيما يلي مع الألوموكسان أ مركب ثالث ألكيل ألومينيوم + وبصفة
خاصة ثالث إيثيل ألومينيوم أو ثالث أيزوبيوتيل ألومينيوم + ويمكن أيضاً تسخين الخليط اختيارياً تحت جو خامل لفترة وعند درجة حرارة كافية لتثبيت ألوموكسان ومركب ثالث ألكيل ألومينيوم ؛ المركب المعقد أو نظام الحفأو على الدعامة . واختيارياً ؛ قد يتم تعريض مكون الدعامة . الذي تم معالجة المحتوى على ألوموكسان أو مركب ثالث ألكيل الألومينيوم ٠ إلى واحد أو أكثر من خطوات الغسل لأوالة الألوموكسان أو ثالث ألكيل ألوميتيوم الغير مثبت الدعامة . وبجانب التلامس الدعامة مع الألوموكسان فإن الألوموكسان قد يتم إنتاجه في مكانه بواسطة تلامس سيليكا أو ألومينا الغير متحللة مائية أو سيليكا أو ألومينا رطبة مع مركب ثالث ألكيل الأومنيوم اختياريا في وجود مخفف خامل . وتعتبر ذلك العملية معروفة جيدا ٠ في المجال ؛ ولقد بينت في البراءة الأوروبية -أ- 100 You بالبراءة الأمريكية رقم دلا ANY 4؛ و 178 8 ©؛ التي تم إدراج الدراسات الخاصة بهاء أو الخاصسة بالطلب الأمريكي BLA هنا على سبيل المرجع. وتشتمل المخففات الهيدروكربونية الأليفاتية aliphatic المناسبة على بنتات وأيزوبنتات وهكسان وهبتان وأوكتان وأيزو أوكتان ونونان وأيزونونان وديكان وهكسان حلقي وميثيل هكسان حلقي ومجموعات متحدة من اثنين ١ أو أكثر من تلك المخففات . وتكون المخففات الهيدروكربونية الأروماتنية المتاسبة عبارة عن بنزين وطولوين وزيلييين مركبات وألكيل أخرى أو أروماتية aromatic مستبدلة بهالوجين ٠ والأكثر تفضيلاً ؛ أن يكون المخفف عبارة عن هيدروكربون أروماتي ؛ وبصفة خاصة تولوين . وبعد التحضير في الطريقة السابقة يتم تقليل نسبة الهيدروكسيل المتخلفة منها على نحو مرغوب فيه إلى نسب أقل من ٠١ مللي مكافئ من 011 لكل جرام من الدعامة بواسطة © أياً من التقنيات المبينة مسبقاً ٠ وقد تستخدم العوامل الحفأوة المصاحبة موضوع الاختراع Lind بالاتحاد مع ثالث (هيدروكربيل) ألومينيوم بها من ١ إلى ٠ ذرات كربون في كل مجموعة هيدروكربيل» مركب ألوموكسان أو ليجوميري أو بوليمري؛ مركب ثاني (هيدروكربيل) (هيدروكربيلوكس) ألومينيوم به من ١ إلى ٠١ ذرات كربون في كل مجموعة هيدروكربيل Ye أو هيدروكربيلوكس ؛ أو خليط من المركبات السابقة ؛ عند الرغبة . ويتم استخدام مركبات الألومينيوم هذه على محو مفيد بالنسبة لإمكانية الاستفادة منها لأوالة الشوائب Jie الأوكسجين ¢ الماء والألوهيدات من خليط البلمرة. وتشتمل مركبات الألوميتنيوم المفضلة 8 ay وبصفة خاصة تلك التي فيها تكون مجموعات ٠ ألومينيوم Crs على مركبا ثالث ألكيل الألكيل عبارة عن إيثيل وبروبيل وأيزو بروبيل وبيوتيل عاديء أيزوبيوتيل وبنتيل ونيوبنيل » أو أيزوبنيل ؛ وميثيل ألوموكسان ؛ ميثيل ألوموكسان معدل وثاني أيزو الجرامية لمركب A al بيوتيل ألوموكسان . ويفضل أن تتراوح النسبة
٠ الألومينيوم إلى المركب المعقد الفلزي من ٠٠٠٠١ :١ إلى ١ ؛ والأكثر تفضيلاً من :١ 000 إلى ١ :٠٠١ والأكثر تفضيلاً من ٠٠١/١ إلى .١٠:٠٠١
وعلى العكس ؛ تحدث بلمرة المحلول تحت الظروف التي led يعمل المخفف كمذيب في المكونات الخاصة بالتفاعل؛ وبصفة خاصة بوايمر BP أو EPDM . وتشمل المذيبات المفضلة على زيوت معدنية metal oils وهيدروكربونات متنوعة التي تكون سائلة عند
٠ درجات حرارة التفاعل. وتشكل الأمثلة التوضيحية على المذيبات المفيدة على الكانات مثشل البنتان والأيزوبنتان والهكسان والهبتان والأوكتان والنونان ؛ بالإضافة إلى مخاليط الألكانات مشتملة على كيروسين و IsoparE™ ؛ المفتاح Exxon Chemical Inc. ؛ ألكانات حقية Jie بنتان حلقي وهكسان حلقي ؛ ومركبات أروماتية Jie aromatic بنزين وتولوين وزيلينات وإيثيل بنزين وثاني إيثيل بنزين ٠
Vo وفي كل الأوقات ؛ يجب أن يتم حماية المكونات الفردية بالإضافة كذلك إلى مكونات الحفازة المستخلصة من الأكسجين oxygen والرطوبة . ولذلك ؛ فإن مكونات الحفاز والعوامل الحفازة يجب أن يتم تحضيرها واستخلاصها في جو خالي من الأكسجين oxygen والرطوبة . ويفضل ؛ لذلك « أن يتم إجراء التفاعلان في وجود غأو Gila ؛ خامل على سبيل المثال + بنتتروجين.
Y. ويضاف الإيثيلين ethylene إلى وعاء التفاعل بكمية للحفاظ على ضغط متفاوت في زيادة من ضغط البخار المتحد من مونومرات » — أوليفين ودايين . ويتم تعيين نسبة الإيثيلين الموجودة في البوليمر بواسطة نسبة الضغط التفاضلي للإيثيلين إلى ضغط المفاعل الكلي. وبوجه عام يتم إجراء عملية البلمرة بواسطة ضغط تفاضلي للإيثيلين من حوالي ٠١ إلى ٠٠٠١ رطل/بوصة مربعة Ve) إلى 7005 كيلو باسكال) ؛ والأكثر تفضيلاً من
Yo حوالي Er إلى حوالي for رطل/بوصة مربعة Ve) إلى Yer كيلو باسكال). ويتم إجراء البلمرة بوجه عام عند درجة حرارة تتراوح من Yo إلى 0١٠٠م ؛ ويفضل من 75 إلى
٠ م ؛ والأكثر تفضيلاً من 96 إلى 460٠م . وقد تجرى البلمرة تتم على دفعات أو بشكل مستمر . وتفضا عملية مستمرة ؛ التي فيها يتم بشكل مستر الإمداد بالحفازة ٠ الإيثيلين » - أوليفين واختيارياً المذيب والدايين إلى منطقة التفاعل والتي يتم بشكل مستمر إزالة الناتج البوليمري منه . وداخل نطاق المصطلحين "مستمر" و" بشكل © مستمر" كما هو مستخدم في هذا النص نجد تلك العمليات التي فيها تكون عمليات إضافة متقطعة للمتفاعلات وأوالة النواتج على فترات زمنية فاصلة منتظمة صغيرة؛ وبذلك؛ بمرور
الوقت؛ تكون العملية بأكملها مستمرة . وبدون تحديد بأية طريقة نطاق الاختراع ؛ فإن هناك وسيلة لإجراء عملية البلمرة هذه كما يلي: في مفاعل صهريجي مزود بمقلب يتم JAY مونومر البروبيلين propylene بشكل
٠ مستمر Lig مع المذيب ؛ مونومر من دايين ومونومر إيثيلين . ويحتوي المفاعل على طور سائل يتكون أساساً من مونومرات إيثيلين ؛ بروبيلين propylene ووايين سوياً مع أي مذيب أو مخفف إضافي.
وعند الرجعة ؛ قد تضاف كمية صغيرة من الايين المسبب للتفرغ "11 مثل نوربونادابين و١ Y= أو كتادايين أو A= ١ ديكادايين أيضاً ٠
. يتم بشكل مستمر إدخال الحفاز والحفاز المصاحب في طور السائل في المفاعل ١ وقد يتم ضبط درجة حرارة وضغط المفاعل بواسطة ضبط نسبة المذيب/المونومر ¢ معدل إضافة الحفاز ؛ بالإضافة إلى الضغط بواسطة ملفات ؛ أغلفة التبريد أو التسخين أو كلاهما.
ويتم ضبط البلمرة بواسطة معدل إضافة الحفاز . ويتم تعين نسبة الإيثيلين في ناتج
© البوليمر بواسطة نسبة الإيثيلين إلى البروبيلين propylene في المفاعل ؛ التي يتم ضبطها بواسطة معالجة معدلات الشحن المناظرة لتلك المكونات إلى المفاعل . ويتم ضبط الوزن الجزئي للبوليمر النتاج ؛ اختيارياً بواسطة ضبط متغيرات البلمرة الأخرى Jha درجبة الحرارة » تركيز المونومر ؛ أو بواسطة تيار هيدروجين ثم إدخال إلى المفاعل ؛ كما هومعروف hun في المجال.
ف"
ويتم تلامس تيار المفاعل مع عامل إيطال فاعلية الحفاز مثل الماء . ويتم اختيارياً
تسخين محلول البوليمر ؛ ويتم استخلاص نواتج البوليمر بواسطة تبخير الإيثيلين والبروبيلين
propylene الغأوي بالإضافة إلى مذيب أو مخفف متبقي عند ضغط منخفض ؛ وعند الضرورة ؛ إجراء أوالة للمركبات المتطايرة مرة أخرى في معدات مثل وحدة بثق لأوالة
© المركبات المتطايرة. وفي عملية مستمرة يتراوح متوسط زمن بقاء الحفاز والبوليمر في المفاعل من © دقائق إلى A ساعات ؛ والأفضل من ٠١ دقائق إلى > ساعات.
وفي طريقة مفضلة للتشغيل ؛ يتم إجراء البلمرة في جهأو بلمرة مستمرة في المحلول
يتضمن على مفاعلين معتلين على التوالي أو التوأوي. وفي أحد المفاعلين يتم تكوين ناتج له
٠ وزن جزئي مرتفع (الوزن الجزئي من 700.000 إلى 10000080؛ والأكثر تفضيلا من Eee 0a إلى 000,000( بينما في المفاعل الثاني يتم تكوين ناتج له وزن جزئي منخفض
نسبياً (الوزن الجزئي من Onn إلى (Forse es ويكون الناتج النهائي عبارة عن مزيج من تيارات المفاعلين التي تتحد قبل أوالة المركبات المتطايرة لينتج مزيج متجانس من وتسمح عملية المفاعل المزدوج هذه بتحض_ير النواتج التي لها خواص محسنة . وفي تجسيم مفضل يتم توصيل المفاعلين على التوالي ؛ أي يتم ضبط ظروف المفاعل بحيث تتراوح النسبة الوزنية للبوليمر الناتج في المفاعل الأول إلى ذلك الناتج في المفاعل الثاني من 80: Ye إلى :7١0 80 . وبالإضافة إلى ذلك يتم ضبط درجة حرارة المفاعل الثاني لإنتاج منتج له وزن جزيئي أقل . ويسمح هذا النظام على نحو
© مفيد بإنتاج نواتج 27324 لها مدى كبير من لزوجات MOONEY بالإضافة إلى متانة ممتازة وإمكانية معالجة ممتأوة. ويتم ضبط لزوجة MOONEY على نحو مفضل
ASTM D 1646-94, ML1-1 ©( عند YO 1 م) للناتج بحيث تتواجد في المدى من ١ إلى
.٠١١ إلى ٠١ والأكثر تفضيلاً من ١٠١ ؛ ويفضل من 0 إلى ٠ ويمكن استخدام العملية موضوع الاختراع على نحو مفضل في البلمرة المصاحبة في للبلمرة gas phase للأوليفينات وتكون عمليات الطور الغازي gas phase طور الغاز Yo وبصفة خاصة البلمرة المتجانسة والبلمرة المصاحبة ¢ olefins polymerization للأوليفينات
للإيثيلين والبروبيلين propylene ؛ والبلمرة المصاحبة للإيثيلين مع ألفا - أوليفينات wolefins الأعلى ؛ على سبيل المثال » -١ بيوتين و١- هكسين و؛- ميثيل -١- بنتين معروفة جيداً في المجال . ويتم استخدام تلك العمليات تجارياً على نطاق كبير متعدد Ol مرتفع الكثافة (HDPE) ومتعدد إيثيلين متوسط الكثافة (MDPE) ومتعدد إيثيلين خطي ٠ه منخفض الكثافة (LLDPE) وتمعدد بروبيلين -propylene ويمكن أن تستخدم العملية ذا الطور الغازي ؛ على سبيل «JB من النوع الذي يستخدم طبقة مهد مقلبة ميكانيكياً أو طبقة مهد مائعة غازية كمنطقة لتفاعل البلمرة + ومن المفضل العملية التي تم فيها يتم إجراء تفاعل البلمرة في مفاعل بلمرة أسطواني رأس يحتوي على طبقة مهد مائعة من جزيئات البوليمرة مدعمة فوق لوح مثقوب؛ شبكة التميع؛ بواسطة ٠ تتفق غاز متميع . ويتضمن الغاز المستخدم في تميع طبقة المهد على المونومر monomer أو المونومرات monomers المراد بلمرتها ؛ وأيضاً تعمل كوسائط تبادل حراري لأوالة حرارة التفاعل من طبقة المهد . وتخرج الغازات الساخنة من قمة المفاعل ؛ بشكل طبيعي عم طريق منطقة ---- ؛ المعروفة Lind بمنطقة تقليل السرعة ؛ لها قطر أكسر إتساعاً من طبقة المهد المائعة وحيث تكون الجزيئات الدقيقة التي تم إدخالها في تيار الغاز فرصة في الهبوط بتأثير الجاذبية داخل طبقة المهد . ويمكن أيضاً أن يكون من المفضل استخدام فروة مخروطية لأوالة جزيئات فائقة الدقة من تيار الغاز الساخن . ويتم بعد ذلك إعادة دوران الغاز بشكل طبيعي إلى طبقة المهد بواسطة وحدة نفخ أو وحدة ضغط وواحدة أو أكثر من المبادلات الحرارية لنزع الغاز من حرارة البلمرة . Ye وهناك طريقة مفضلة لتبريد طبقة المهد ¢ بالإضافة إلى التبريد الذي يتم بواسطة غأرو إعادة دوران المبرد ؛ وهي شحن سائل متطاير إلى طبقة المهد لإعطاء تأثير التبريد بالتبخير ؛ المشار إليه غالباً بالتشغيل في حالة التكثيف . ويمكن أن يكون السائل المتطاير المستخدم في هذه الحالة ؛ على سبيل المثال؛ عبارة عن سائل خامل متطاير ؛ على سبيل المثال ؛ هيدروكربون مشبع به حوالي “ إلى حوالي cA ويفضل ؛ إلى + ذرات كربون . Yo وفي هذه الحالة يكون المونومر المصاحب نفسه عبارة عن سائل متطاير ¢ أو يمكن تكثيفه لإعطاء ذلك السائل » ويمكن على نحو مناسب أن يتم شحنه إلى طبقة المهد لعطاء تأثير
تبريد بالتبخير وتكون الأمثلة على مونومرات الأوليفين olefin monomers التي يمكن استخدامها في هذه الطريقة عبارة عن أوليفينات تحتوي على ثلاثة إلى حوالي Ald ؛ ويفضل ثلاثة إلى ستة زرات كربون ؛ وتبخير السائل المتطاير في طبقة المهد المتميعة الساخنة لتكوين le يختلط مع غأو التميع . وإذا كان السائل المتطاير عبارة عن مونومر © مصاحب ؛ فإنه سوف يخضع إلى جزء من البلمرة في طبقة المهد. ويخرج السائل المتطاير بعد ذلك من المفاعل كجزء من غأو الدوران الساخن ؛ ويدخل وحدة الضغط المبادل الحراري التي تمثل جزء من حلقة إعادة الدورانز ويتم تبريد غأو إعادة الدوران في المبادل الحراري ؛ وإذا كانت درجة الحرارة التي إليها يتم تبريد الغاز أقل من درجة الانصهار ؛ فإن السائل يتم ترسيب من الغاز ويتم إعادة دوران هذا السائل على نحو مرغوب فيه ٠ بشكل متواصل إلى طبقة المهد المتميعة . ومن الممكن إعادة دوران SL الذي تم ترسيبه إلى طبقة المهد كقطيرات سائلة يتم تحميلها في تيار غأو إعادة الدوران . ويبين هذا النوع من العملية ؛ على سبيل المثال في البراءة الأوروبية 89741 ؛ البراءة الأمريكية رقم 47744©؛ ؛ البراءة الدولية 94764496 والبراءة الأمريكية رقم OFOYVER ؛ التي تم إدراجها هنا على سبيل المرجع . وتكون الطريقة المفضلة بصفة خاصة إعادة دوران السائل ١ إلى طبقة المهد من فصل السائل من تيار غاز إعادة الدوران ولإعادة Jay هذا السائل مباشرة إلى ؛ يفضل باستخدام طريقة تعمل على إنتاج قطيرات صغيرة جداً من السائل في طبقة المهد . ويبين هذا النوع من العملية في البراءة الدولية رقم 1478077 لشركة BP Chemicals’ ؛ التي تم إدراجها هنا على سبيل المرجع. ويتم تحضير تفاعل البلمرة الذي يحدث في طبقة المهد المتميعة الغازية بواسطة © الإضافة المستمرة أو شبه المستمرة للحفاز . ويمكن أن يتم تدعيم ذلك الحفاز على sala دعامية غير عضوية أو عضوية كما هو مبين أعلاه . ويمكن أيضاً أن يتم تعريض الحفاز إلى خطوة بلمرة أولية ؛ على سبيل المثال ؛ بواسطة بلمرة كمية صغيرة من مونومر أوليفين في مخفف خامل سائل ؛ لإعطاء تركيب حفاز يتضمن جزيئيات حفازة تم دمجها في جزيئات بوليمر أوليفين .olefin polymer Yo ويتم إنتاج البوليمر مباشرة في طبقة المهد الحفازة بواسطة البلمرة المصاحبة المحفزة للمونومر monmer وواحد أو أكثر من المونومرات monomers المصاحبة للجزيئيات المتميعة من الحفاز ؛ الحفاز المدعم أو البولمر الأولي في طبقة المهد . والتي تكون .
A
ماثلة على نحو مفضل لمتعدد أوليفين المستهدف ؛ وإعداد طبقة المهد بواسطة التجفيف بغأو وأي غازات monomers قبل إدخال الحفاز ؛ المونومرات nitrogen أو نتروجين Jala تخفيف ؛ gle أخرى التي من المرغوب أن تتواجد في تيار غاز إعادة الدوران ؛ مثلا أو غاز خامل للتكثيف عندما يتم تشغيله في nitrogen عامل لنقل سلسلة الهيدروجين ويتم تفريغ البوليمر الناتج بشكل مستمر أو متقطع . gas phase حالة تكثيف للطور الغازي o . من طبقة المهد المائعة حسب الرغبة وتكون العمليات ذات الطور الغازي المناسبة لإجراء هذا الاختراع على نحو مفضل عبارة عن عمليات مستمرة يتم إعدادها للإمداد المتواصل بالمتفاعلات إلى منطقة التفاعل الخاصة بالمفاعل وإزالة النواتج من منطقة التفاعل الخاصة بالمفاعل ؛ وبذلك يتم إعداد . بالمفاعل Joli وسط للحالة الثابتة على النطاق الكبير في منطقة ٠ وعلى نحو مفضل ؛ يتم تشغيل طبقة المهد المتميعة الخاصة بعملية الطور الغفازي ويفضل من حوالي ١٠م إلى حوالي ١0٠٠م ؛ cp 00 عند درجات حرارة أكبر من . م٠٠١١ والأكثر تفضيلاً من حوالي ١7م إلى حوالي نحو مفضل تعتمد النسبة الجزيئية الجرامية على المونومر المصاحب Jo المستخدم في البلمرة على الكثافة المرغوبة للتركيب المراد إنتاجه وتكون حوالي © أو ١ أقل . وعلى نحو مرغوب فيه ؛ عند إنتاج مواد ذات مدى للكثافة يتراوح من حوالي )8+ إلى حوالي 0,47 فإن نسبة المونومر المصاحب إلى المونومر تكون أقل من 7 ؛ ويفضل أقل من 0,0 والأكثر تفضيلاً أيضاً أقل من 60.07 وتكون أقل من 01 . على نحو مفضل ؛ تكون نسبة الهيدروجين إلى المونومر أقل من حوالي 8 ؛ من 0207 وقد OF ؛ والأكثر تفضيلاً أل من 00+ ؛ والأكثر تفضيلاً LY من OF ويفضل © . ٠,01 تكون أقل من وتكون قيم المدى المبينة أعلاه لمتغيرات العملية ملائمة لعملية الطور الغازي موضوع الاختراع وقد تكون مناسبة للعمليات الأخرى التي يمكن إعدادها لإجراء gas phase هذا الاختراع. ف
ويبين البراءات وطلبات البراءة عمليات في الطور الغازي التي تكون من الممكن إعدادها للاستخدام في العملية موضوع هذا الاختراع ؛ بصفة خاصة ؛ البراءة الأمريكية رقم 0 ¢ 40774 ¢ 057704 ¢ 07474 ؛ 4.0477 ؛ 001711145 ؛ 411177 ؛ 674171م1ه ؛ لماه ) «لإتغاءة ¢ OEVYY YA ؛ لأالأاكخ OY ؛ 6 وطلبات البراءة الدولية الأوروبية 1899777 ؛ 19785050 وطلبات بي سي تي الدولية 7447077 ؛ الدولية 14784497 ؛ الدولية 1478498 ؛ الدولية 4478077 ؛ الدولية 1016 ؛ الدولية 447997497 ؛ الدولية 4807447 التي تم إدراجها هنا على سبيل المرجع. وقد تستخدم العوامل الحفازة catalyst ؛ سواء مدعمة أو غير مدعمة بأي من ٠ الطرق السابقة ؛ لبلمرة polymrize مونومرات monomers غير مشبعة اثيلينيا lf y ethylenically اسيتيلنيا acetylenically بها من ١ إلى ٠٠٠٠٠١ ذرة كربون carbon atom إما وحدها أو في dc gana متحدة وتشتمل الموتومرات monomers المفضلة على ألفا — أوليفينات عدقعاه-» مي وبصفة خاصة الإيثيلين ethylene : والبروبيلين propylene والايزوبيوتيلين isobutylene و -١ بيوتين 1-butene و١- ٠ بنتين l1-pentene و -١ هكسين 1-hexene و - ميثيل -١- بنتين 3-methyl-1-pentene ¢— ميثيل -١٠- بنتين 4-methyl-1-pentene و -١ أوكتين 1-octene و -١ ديسين 1-decene x : — أوليفينات x-olefins كبيرو الجزيئات طويلة السلسلة ومخاليط منها وتشتمل المونومرات 5 المفضلة الأغرى على ستيرين styrene وسترين مستبدل بألكيل alkyl م«© ورابع فلورو إيثيلين tetrafluoroethylene وفتيل بنزو بيوتان حلقي vinylbenzocyclobutane ٠٠ و إيفرإلين نوربونيسن ethylidenenorbornene و 4- هكساداييسن «V4 1,4-hexadiene 7- أوكتادايين 1,7-octadiene وفنيل هكسان حلقكي vinylcyclohexane و ¢— Ji هكسين حلقي 4-vinylcyclohexene وثاني فينيل بنزين divinylbenzene ؛ ومخاليط منها مع الإيثيلين ethylene . وتكون ألفا — أوليفينات aolefins الكبيرة الجزيئيات الطويلة السلسلة عبارة عن مواد مخلقة بوليمرية Yo منتهية بفنيل متكونة في مكانها أثناء تفاعلات بلمرة المحلول Adal dial) . وتحت ظروف معالجة مناسبة فإن الوحدات الكبيرة الجزيئيات الطويلة السلسلة هذه تتم بلمرتها بسهولة إلى الناتج البوليمري سوياً مع الإيثيلين ومونومرات monomers أوليفينة
١ ٠. أخرى قصيرة السلسلة لإعطاء كميات صغيرة من تفرع طويل السلسلة في البوليمر olefinic الناتج. وقد يتم استخدام العوامل الحفازة أيضاً بالاتحاد مع حفاز بلمرة إضافي واحد على الأقل متجانس أو غير متجانس في نفس المفاعل أو في المفاعلات المفضلة المتصلة على التوالي أو التوازي لتحضير مخاليط بوليمرية لها خواص مرغوب فيها . ويبين خواص © مرغوب فيها . ويبين مثال على تلك العملية في البراءة الدولية 14/006550 ؛ المكافئ ؛ بالإضافة إلى البراءة الأمريكية التي لها الرقم 7/90 EVV للبراءة الأمريكية رقم ؛ التي تم إدراج محتوياتها هنا على ١497 + ؛ المودع في 74 يناير ١8/٠858 المسلسل وتكون المركبات المعقدة المفصلة بدرجة كبيرة بها رابطة من ذرة مخالفة من Ve من مجموعة البنتاداينيل . وعندما يستخدم في نظام حفاز بلمرة Y= النتروجين بالموضع الاوليفين مع ثلاثي (خامس فلوروفنيل) بورون كعامل حفاز مصاحب منشط ؛ يلاحظ لون ازرق غير عادي . وهذا يمكن أن يرجع إلى تكوين كاتيون شقي فيه يكون التيتانيوم في ؛ وقد تتواجد في صورة ديامغناطيسية أو بارامغناطيسية كما هو (I) اكسدة اصلية Als فيما يلي One ١ /, 0 م با :
Se
H; حر 4 اج
CN
NX
Fs diamagnetic dl 0 بيد \ /
JO
Ba
Cd
Meh . Fs Fs
AEE NA paramagnetic dl *
٠١١ ومع الاحتفاظ بحقنا في عدم التقيد بأية نظرية خاصة للآلية التي بواسطتها سوف على هذا المركب المعقد ؛ فإن olefin polymerization يعمل نظام حفاز بلمرة الأوليفين السابق ذكره هو مكون مشارك 11 (ID) البلمرة يمكن أن تحدث عندما يكون الكاتيون الشقي فعال.
6 وبالنسبة لتركيبات البوليمر المفضل المكون من متعدد أوليفين olefin polymerization موضوع الاختراع ؛ الذي قد يتم إنتاجها بواسطة عمليات البلمرة موضوع الاختراع باستخدام أنظمة الحفاز موضوع الاختراع ؛ فإن التفرع طويل السلسلة يكون أطول من تفرع السلسلة القصير الذي ينتج من إدخال واحد أو أكثر من المونومرات monomers المصاحبة الممكنة من »- أوليفين إلى هيكل البوليمر ؛ ويظهر التأثير لوجود تفرع طويل
٠ السلسلة في البوليمرات monomers المصاحبة موضع الاختراع كخواص انسياب محسنة الذي يتم الاستدلال عليها بواسطة طاقة تنشيط التدفق الأطبرء و يآ / Dy أكبر مما هو متوقع من الخواص التركيبية الأخرى للتركيبات. وأيضاً فإن تركيبات البوليمر المصاحب المكون من متعدد أوليفين المفضل بدرجة كبيرة موضوع هذا الاختراع لها شكل هندسي جزيئي عكسي ؛ أي تتواجد هناك قيمة قصوى ve للوزن الجزيئي تتواجد في ٠٠ في المائة بالوزن من التركيب الذي له أكبر نسبة من المونومر المصاحب في المائة بالوزن . والأكثر تفضيلاً أيضاً عبارة عن تركيبات بوليمر مصاحب من متعدد أوليفين التي يليها أيضاً تفرعات طويلة السلسلة على طول هيكل البوليمرء وبصفة خاصة عندما تتتج بواسطة نظام حفأو لهذا الاختراع به مركب معقد واحد من ميثالوسين موضوع هذا الاختراع في مفاعل واحد في عملية لبلمرة »- أوليفين مع vo واحد أو أكثر من المونومرات المصاحبة الأوليفينية ؛ وبتحديد أكثر عندما تكون العملية عملية مستمرة. قياس نسبة المونومر المصاحب lie لوغاريتم الوزن الجزيئي بواسطة CPC/FTIR تم قياس نسبة الموتومر المصاحب كدالة في الوزن الجزيثي بواسطة أودواج مقياس طيف الأشعة تحت الحمراء بتحويل فورية (FTIR) ب C.
Waters 150 6. Gel Permeation Chromatograph (GPC) Yo . ولقد بين الإعداد ؛ المعايرة والتشغيل لهذا النظام
١ (L. J. Rose et al., "Characterisation of سوياً مع الطريقة الخاصة بمعالجة البيانات مسبقاً
Polythylene Copolymers by Coupled GPC/FTIR" in " Characterisations of (Copolymers" Rapra Technology, Shawbury UK, 1995, ISBN 1-85957-048-86 . وبفرض تعيين الدرجة التي يتركز لها المونومر المصاحب في الجزء المرتفع الوزن © الجزيئي من البوليمر ؛ ثم استخدام 600/7118 لحساب معيار يسمى معامل توزرع المونومر المصاحب؛ وتم Lad توزرع Mw, Mn, Cpf باستخدام تقنيات قياسية من بيانات . GPC
GPC/FTIR معامل توزيع المونومر. المصاحب يتم حساب معامل توزيع المونومر المصاحب Cpf من بيانات GPC/FTIR . وتقوم ٠ بتعيين النسبة المتوسطة للمونومر المصاحب الموجودة في الاجزاء المرتفعة الوزن الجزيئي إلى نسبة المونومر المصاحب المتوسطة في الاجزاء المنخفضة الوزن الجزيثي . وتم تعريف الوزن الجزيئي المرتفع والمنخفض بالوزن الجزيئي إلى جزيئي لهما وزن متساوي © ويتم حساب Cpf من المعادلة التالية Sma Em ,صب ® Cy A wc \o حيث : © هي نسبة المونثومر المصاحب الجزيئية المولية و 1717 هي نسبة الوزن كما تم تحديدها بواسطة GPC/FTIR بالنسبة لنقاط بيانات m FTIR الواقعة أسفل الوزن الجزيئي المتوسط ٠ ويتم استخدام فقط تلك النسب الوزنية ¢ Wi أو Wj التي تصاحب قيم نسبة المونومر المثاحب الجزيئية المولية لحساب Cpf بالنسبة لطريقة حساب متاحة ¢ ويلزم أن تكون msn أكبر من أو تساوي .Y ولا تدخل بيانات FTIR التي تناظر
Vay في الحسابات نتيجة لعدم التأكسد المتواجد في 5,00٠ الأجزاء الوزئية الجزيئية الأقل من تلك البيانات. وبالنسبة لتركيبات البوليمر المصاحب المكون من متعدد أوليفين موضوع هذا ؛ والأكثر تفضيلاً أن ٠١ على نحو مرغوب فيه تساوي أو أقل من Cof الاختراع ؛ فإن
CNY ؛ والأكثر تفضيلاً أن تساوي أو تكون أكبر من ٠,٠5 أو تكون أكبر من gold oo ؛ والأحسن أن تكون من مساوية أو أكبر 1,7١ والأفضل أن تساوي أو تكون أكبر من والأكثر تفضيلاً أن تساوي ٠,5٠ ؛ والأكثر تفضيلا أن تساوي أو تكون أكبر من ٠,48 من A أو تكون أكبر من
ATREF-DV التي تم إدراجها هنا على (EVAACAY في البراءة الأمريكية رقم ATREF-DV لقد بين ١ "Determination of Short - Chain Branching Distribution of سبيل المرجع ¢ روفي
Ethylene copolymers by Automated Analytical Temperature Rising Elution
Fracationation” (Auto-ATREF), J. of Appl. Pol Set : Applied polymer Symposium عبارة عن نظام تحليلي مبين مزدوج يكون قادراً ATREF-DV ويعتبر 45, 25-37 (1990) كدالة (LLDPE) على تجربة البوليمرات شبه البللورية مثل الإيثيلين الخطي المنخفض الكثافة vo في درجة حرارة التبلر بينما في نفس الوقت يقوم بتقدير الوزن الجزيئي للأجزاء. وبالنسبة
Temperature Rising Eultion Ftactionation مناظراً تلتحليا ATREF-DV للتجزئي ؛ يكون التقطير التجزيئي بالترويق الرافع لدرجة الحرارة" الذي تم نشره في الكتابات المتاحة التحليلية tref للجمهور لمدة 10 عام الماضية . ويكون الفرق الرئيسي في أن تنقية تتم على نطاق صغير ولا يتم بالفعل فصل الأجزاء . وبدلاً من ذلك ؛ يتم (ATREF) © مبين أحادي التردد يعمل Sia ؛ (IC) استخدام مبين نموذجي للكتلة بالفصل اللواني للسائل بالأشعة تحت الحمراء ؛ وذلك لتعيين كمية التوزيع البلوري مدالة في درجة حرارة الترويق ويمكن بعد ذلك تحويل هذا التوزيع إلى أي عدد من المجالات البديلة مثلاً تردد تفرغ . قصير ؛ توزيع المونومر المصاحب ؛ أو الكثافة الممكنة . ومن ثم فإن التوزيع المحلول بعد ذلك أن يتم تفسيره طبقاً لبعض المغيرات التركيبية مثل نسبة المونومر المصاحب (Sa Yo م
Yof المتنوعة غالباً ما LLDPE's لمقارنات ATREF على الرغم من أن الاستخدام الروتيني ل ٠ يتم مباشرة في مجال درجة حرارة الترويق ؛ يتم أودواج مقياس لزوجة متاح تجارياً تم ATREF-DV وللحصول على بيانات بمبين الكتلة الذي يعمل بالأشعة تحت Vidkotek™ Jie lo إعداده بصفة خاصة لتحليل . ATREF-DV لحساب اللزوجة لعامل الترويق LC الحمراء. ويمكن استخدام هذين المبينان 0
Mark ويمكن بعد ذلك تقدير الوزن الجزيئي المتوسط اللزوجة لجزء معين باستخدام ثوابت ملائمة اللزوجة الأصلية المناظرة ؛ والمعاملات المناسبة لتقدير تركيز الأجزاء Houwink نموذجي ATREF-DV تقرير offi ومن ثم ؛ ٠ تمر خلال المبينين Laie (ديسي لتر/ جم) سوف يعطي البوليمر الجزيئي الوزني والوزن الجزيئي المتوسط اللزوجة كدالة في وجود . باستخدام المعادلة المعطاة Mpf حرارة الترويق . وبعد ذلك يتم حساب ٠ ال ® . ال .ا : ٠. | معا ونقوم . TREF/DV من بيانات Mpf يتم حساب معامل توزيع الوزن الجزيئي بتعيين نسبة الوزن الجزيئي المتوسط للاجزاء ذات النسبة العالية من المونومر المصساحب إلى الوزن الجزيئي المتوسط للاجزاء ذات النسبة الأقل من المونومر المصاحب . ويتم تعريف نسبة المونومر المصاحب العالية والمنخفضة بانها التي تقع اسفل أو اعلى درجة ١ على الترتيب ¢ أي بتم تقسيم TREF الحرارة المتوسطة للترويق للرسم الخاص يتركيز . من المعادلة الثالية: Mpf حساي fi . إلى جزيئين لهما وزن متساوي TREF بيانات 5 w;- M;
En
My = ,سي A wie M; fim هي الوزن الجزيئي المتوسط اللزوجة و 171 هي نسبة الوزن العياري كما تم Mi حيث لنقاط بيانات « في الأجزاء الواقعة أسفل درجة الحرارة ATREF-DV تعيينها بواسطة © هي Wj هي الوزن الجزيئي المتوسط اللزوجة وتكون Mj المتوسطة للترويق . وتكون
١٠١ لنقاط البيانات ATREF-DV الكسر الوزني أو النسبة الوزنية العيارية كما تم تعينها بواسطة الواقعة في الأجزاء الموجودة أسفل درجة الحرارة المتوسطة للترويق . ويتم فقط استخدام
SY التي تصاحب الأوزان الجزيئية المتوسطة اللزوجة Wi أو Wi تلك النسب الوزنية ؛ لعملية حسابية متاحة ؛ ويلزم أن تكون « و « أكبر من أو Mpf من صفر لحساب .“ تساوي oo وبالنسبة لتركيبات البوليمر المصاحب المكون من متعدد أوليفين موضوع هذا تساوي أو تزيد عند 1,16 ؛ وعلى نحو مرغوب فيه تساوي أو mPF فإن ٠ الاختراع ؛ وعلى نحو مرغوب فيه بشكل أكبر تساوي أو تزيدعن 460 ؛ ويفضل 1,7٠ تزيد عند أن تساوي أو تزيد عن 1,50 والأكثر تفضيلاً أن تساوي أو تزيد عن 60 ؛ والأكثر . 1,7٠ تفضيلاً أيضاً أن تساوي أو تزيد عن ٠١ and سوف يقدر الشخص المتمرس أن الاختراع المبين هنا يمكن اجراؤه في عدم وجود أي مكون لم يبين هنا بالتحديد . ويتم إعداد الأمثلة التالية لتوضيح الاختراع بشكل إضافي ولا ويتم التعبير By gil يقصد بها بالتحديد . ومالم يذكر عكس ذلك فإن كل الأجزاء والنسب عنها على أساس الوزن. vo
Varian XL و 0108 على مقياس طيف من نوع "HNMR وتم تسجيل أطياف أو من خلال و01101 TMS ميجا هرتز) © وتم تعيين الأواحات الكيميائية بالنسبة ل Yer) وتم استخدام . TMS المنقى في 6,06 بالنسبة ل C4HDs المتخلف في و0001 أو وثاني إيثيل أثير وطولوين وهكسان بعد المرور خلال (THF) رابع هيدروفيوران أعمدة مزدوجة مشحونة بحفاز من أكسيد فلز مخلط مدعم بأمونيا منشطة وألومينا © وتم استخدام كل المركبات . )0- 5 © catalyst, available from Enge Hard Crop.) عادية وتم . Aldrich Chemical Company ؛ كواشف جريناريد كما تم شراؤها من n- Bui الجاف باستخدام اتحاد من nitrogen إجرا ء كل عمليات التحضير تحت جو من النيتروجين . تقنيات صندوق قفتزات والتفريغ العالي
Yo مثال أ lithium 1-N-pyrrolidineindenide يبروليدين ايندينيد - N -١ ليثيوم judas بيروليدين اندين N=) جم من Yo أضيف hexane مل من هكسان ٠٠ في
Noland, et al., JOC, 1981, 46, أن يتم تكوينه عن طريق (Ka) N-pyrrolidineindene مولار) 7٠.0١( n= BuLi مل مول). وإلى هذا المحلول أضيف 4,0 مل من YALA) )1940 © ساعة مع تريب مادة صلبة ذات لون V4 دقيقة . وتم تقليب المحلول لمدة 7١ بالتتقيط لمدة أصفر باهت . وتم تجميع المادة الصلبة بالترشيح ؛ وغسلها بالهكسان ؛ وتجفيفها في الفراغ . من الناتج )7٠٠١0 لإعطاء 7,11 جم (الحصيلة ببروليدين اندينيل) سيلان =N -١- بيوتيل ثلاثي - أمينو) (ثاني ميثيل) =N) تحضير (N-t-Butylamino) (dimethyl) 1-N-pyrrolidineindenyl)silane ٠١ من 7,١١ بواسطة THF مل من ٠٠١ في الصندوق الجاف في دورق مستدير تم تقليب مل من محلول 5٠ وإلى هذا المحلول أضيف . (Use مللي VV,Y) CISiMe;NHCMe; بيروليدين اندينيد -17 -١- جم (9,؛7 مللي مول) من ليثيوم 7,7١ يحتوي على 7 بالتنقيط. وتم بعد ذلك تقليب المحلول طول الليل . وتم بعد ذلك أوالة المذيب تحت ضغط منخفض؛ واستخلاص لراسب بالهكسان؛ والترشيح؛ وأوالة المذيب مرة أخرى تحت ضغط ve . جم من الناتج (حصيلة الناتج 48 في المائة) 0,1١١ منخفض لعطاء
Poon ببروليدين اندينيل) =N -١-( تحضير ثاني ليثيوم (8- بيوتيل ثلاثي أمينو) (ثاني ميثيل)
Dilithium (N-t-Butylamino) (dimethyl)(1-N-pyrrolidineindenide)silane 2 بيوتيل =N) من (Use مللي VY) في الصندوق الجاف تم اتحاد 0,07 جم
Ou (Jl بيروليسيين 17 -١( أمينو) ثاني ميثيل) ٠ مل ٠ مع dilithium (N-t-Butylamino)(dimethyl)(1-N-pyrrolidineindenyl)silane) ٠.١( n-BuLi مللي مول) من ¥Y,T) مل ١6,7 من هكسان. وإلى هذا المحلول؛» أضيف تم تقليب المحلول طول الليل . وتم n-BuLi مولار) بالتنقيط . ؛ وعند الإضافة الكاملة ل تجميع الراسب الناتج عن طريق الترشيح؛ وغسله بالهكسان لإعطاء 5,97 جم (الحصيلة . في المائة) من مادة صلبة صفراء ٠٠١ vo
Voy ببروليدين_اندينيل) =N -١-( ببوتيل ثلاثي أمينو) (ثاني ميثيل) =N) تحضبر ثاني كلوريد
I(N-t-Butylamino)(dimethyl)(1-N-pyrrolidineindenylsilane] Titanium سيلان] تيتاتييوم
Dichloride
Vo في TIC(THF); من (Use مللي Y1,¥) في الصندوق الجاف تم إذابة 1,00 جم وإلى هذا المحلول أضيف 0,77 جم )1,17 مللي مول) من ثاني . THF مل من © بيروليدين اندينيل) سيلان) في -37 -١( ليثيوم (10- بيوتيل ثلاثي أمينو) (ثاني ميثيل) صورة مادة صلبة مع التقليب . تم بعد ذلك تقليب المحلول لمدة £0 دقيقة . وبعد تلك مللي مول) وتقليب المحلول لمدة £0 دقيقة . وتم AY) 00012 من V, YY الفترة ؛ تم إضافة ¢ تحت ضغط منخفض وتم بعد ذلك استخلاص الراسب بالتولوين THF بعد ذلك أوالة وترشيح المحلول؛ وأوالة التولوين تحت ضغط منخفض . وتم بعد ذلك معايرة الراسب ٠ بالهكسان وبرد المحلول إلى - ١٠م" لمدة 7 ساعات . وتم تجميع الراسب الأورق عن طريق الترشيح وغسله بهكسان بارد . وتم تجفيف الناتج الصلب تحت التريغ لإنتاج . جم (الحصيلة 77 في المائة) من الناتج ©, ببروليدين اندينيل) سيلان] تيتانيوم =N -١-( يبوتيل ثلاثي أمينو) (ثاني ميثيل) ~N) [ تحضبر [(N-t-Butylamino)(dimethyl)(1-N-pyrrolidincindenylsilane] Titanium ثاتي ميثيل Vo
Dimethyl جم من ثاني كلوريد (17- بيوتيل ثلاثي أمينو) ١,15 في الصندوق الجاف تم تعليق بيروليدين اندينيل) سيلان] تيتانيوم )1,0 مللي مول) في 00 مل من -<7 -١( (ثاني ميثيل) مولار) بالتتقيط مع 7.0( Me Mg Br مل من ٠.٠٠ وإلى هذا المعلق تم إضافة . 0 . دقيقة 5٠0 ؛ تم تقليب المحلول مدة Me Mg 1 دقيقة . وبعد اكتمال إضافة ٠١ التقليب لمدة تحت ضغط منخفض واستخلاص الراسب بالهكسان ؛ وترشيح BO وبعد ذلك تم أوالة جسم EY المحلول ؛ وتبخير ناتج الترشيح حتى الجفاف تحت ضغط منخفض لإعطاء وزن في المائة) من الناتج. A (الحضيلة Polymerization عملية البلمرة alkanes لاجم من مذيب الكانات 4 ٠ لتر ب ١ سعته Parr تم شحن مفاعل من نوع Yo جم من مونومر ١١١7و (Exxon Chemical Inc. (المتاح من Isopar- E™ مخلط من نوع
: ٠١ كعامل لضبط hydrogen وأضيف الهيدروجين . 1-octene أوكتين -١ مصاحب من a (silo Yo التفاضلي من صهريج إضافة Lis all الوزن الجزيئي بواسطة التمدد المفاعل إلى درجة Cad كيلو باسكال) . تم YeVe ) بوصة مربعة [Jb Yo عند 500 م وتم تشبعه بالإيثيلين عند ٠60 التي قدرها polymerization حرارة البلمرة رطل/بوصة مربعة على مقياس جوج (4, ميجا باسكال) . وتم مسبقا خلط الكمية © toluene الملائمة من الحفاز والحفاز المصاحب كمحاليل 0 مولار في الطولوين فيها ¢ ثم تنقل المحلول Qt yall وبعد فترة الخلط المسبق ٠ في الصندوق الجاف إلى صهريج إضافة الحفاز وإدخاله إلى المفاعل . وتم الحفاظ على ظروف البلمرة عند الحاجة . وتم إزالة المحلول الناتج ethylene دقيقة بواسطة الإيثيلين ١٠ لمدة معاق تجسيمياً Jy المفاعل ؛ وأضيف عامل مضاد للأكسدة من ga ٠
Copia’ إلى المحلول الناتج . وتم (Tragox ™ 1010 from Ciba Geigy Corporation) م لمدة حوالي ١7١ البوليمرات المتكونة في الفرن الذي يعمل بالتفريغ الذي تم ضبطه عند ١ دقيقة. ويتم ذكر النتائج في جدول ٠ جدول ow | هس | ema | شرا Co ow | الس بيروليدين اندينيل) N=) بيوتيل ثلاثي أمينو) (ثاني ميثيل) =N ([[ -١ حفاز © ve
Catalyst 1-[(N-t-Butylamino)(dimethyl)(1-N- سيلان)] تيتانيوم تيتانيوم ثاني ميثيل ¢pyrrolidineindenyl)silane)] Titanium Dimethyl بيوتيل ثلاثي أمينو) (ثاني ميثيل) (رابع ميثيل بنتادانيل حلقي) -N ([ -7 حفاز Catalyst 2-[(N-t- Jue سيللان)] تبقتانيوم تيبقانيوم فغاني ¢ Butylamino)(dimethyl)(tetramethylcyclopentadienyl)] silane)] Titanium Dimethyl | ٠
ب كميات متساوية الأوزان الجزيئية الجرامية للحفأو والحفأو المصاحب تم خلطها مسبقا سوياً. ج جرامات من البوليمر لكل جم Ti د معامل الانصهار (ديسي جرام/ دقيقة) التجارب العامة 74-١ BO ؛ تم إجراء كل التجبارب المتضمنة على المركبات العضوية الفلزية باستخدام تقنيات الصندوق الجاف . وتم 485 المذيبات THF) هكسان ؛ تولوين ؛ اثير) بواسطة الإمرار خلال الومينا وأعمدة 05. وتم تجفيف 6 تحت Nak, والتقطير بالتفريغ قبل الاستخدام . وتم قياس أطياف NMR على جهاز ١ FT) Varian XL-300 ميجا هرتز ؛ Vo ¢'H ميجا هرتز ؛ (PC وتم إرجاع 1248.٠ 1لا و PC{'HINMR إلى القيم القصوى للمذيب المنقى ويتم ذكره بالجبزء لكل مليون بالنسبة لرابع ميثيل سيلان tetramethylsilane . ويتم ذكر كل قيم [ بالهرتز . وتم الحصول على طيف الكتلة (ED على Auto Spec QFDP . وتم شراء اندان و MeSiClhsn-Buli MeMglyNa BH, و 1112-30 وبروميلد ؟- برومو ايزوبيوتيليريل من Aldrich Chemical Company. وتم استخدام كل المركبات كما ٠ ثم تلقيتها. وتم تحضير =F ميثوكسي - 111- اندين )6702 ,106 ,1984 (J.AM.
Chem, Soc, © و37- 1H) -7- اندينيل) - 27 17- ثاني ميثيل أمين ,27 ,1973 (Acta Chem Scand. (4027 و 1H) -١ -7- اندينيل)- بيروليدين )4027 ,27 ,1973 (Acta Chem Scand. و بيوتيل ثلاثي 1H) -7- اندينلوكسي) ثاني ميثيل سيلان .15 .1996 (Oraganometallics. Y- (2450 بواسطة الطرق المذكورة في الكتابات المتعلقة بهذا الموضوع. مثال ١ ef oY) pe mad 4- رابع ميل BY Ym هيدرونفثالين Tetramethyl-2,3-dihydronapthalene 1,1'4,4 . تم تبريد البنزين )000 ملي (A وء ؟- ثاني ميثيل —Y— ¥— بيوتان دايول 2,3-dimethyl2,3-butanediol ) 8 .© Yo جم ء 741,4 مللي مول) في حمام تلجي في صورة YOY, YE can V2 0 ¥0) ALCL مللي
٠
(Use ببطء كمادة صلبة لمدة ١ دقيقة تحت تدفق من النيتروجين nitrogen بحيث لا يزيد
الخليط عن درجة حرارة الغرفة . وتم الحفاظ على الخليط عند درجة حرارة الغرفة لمدة ٠١
دقيقة وبعد ذلك تم التسخين إلى ٠ م لمدة ١ ساعة . ومن المهم أن هذا التفاعل يتم مراقبته
من قرب بواسطة الفصل اللوني الغازي ويتم إنهائه عندما يكتمل التفاعل . وتؤدي
© التغيرات في ظروف التفاعل إلى أومنة تفاعل متفاوتة . وبعد فترة التفاعل يتم تصفيق الخليط فوق الثلج المجروش بحرص ليتخلف عنه طور زيتي أصفر وأكثر كثافة . وتم بعد
ذلك نقل الطور العلوي من خليط التفاعل إلى قمع الاستخلاص و يغسل بواسطة ١ مولار
٠٠١ XV) H0 مللي لتر )) و ٠٠١ XY) مشبع NaHCO; مللي لتر) ¢ و ٠٠١ XV) HCI مللي لتر) . وتم بعد ذلك تجفيف الجزء العضوي فوق ب14850. ويتم بعد ذلك ترشيح
٠ الخليط و إزالة المركبات المتطايرة الناتجة من فصل الناتج المرغوب فيه كزيت عديم اللون
رائق ©7,٠١( جم ؛ الحصيلة 87,5 في المائة).
111 NMr (CDCl3)d1.71 (s, 4 H), 7.1-7.4 (m, 4 H).
*C NMR (CDCl;) d 31.67, 34.19, 35.09, 125.50, 126.45, 144.76.
GC-MS Calculated for C 4H, 188.16, found 188.10. Vo خامس ميثيل = 11- بنز =A (A 00 0 (Y= تحضير 7؛ 7 0 7- ربايع هيدرو
©) اندين —V— وزن 2,3,5,7-Tetrahydro-2,5,5,8,8-pentamethyl-1H-Benz(f)inden-1-one + تم تقليب Ef 1 ١ رابع ميثيل Y= *- ثاني Og na ٠.٠ ١( 1,1'4,4 Tetramethyl-2,3-dihydronapthalene جم 164,7 مللي (Js— ٠ وبروميد —Y برومو ايزوبيوتيريل Y) 2-bromoisobutyryl bromide 1 جم ١٠7 مللي مول) في :1201© )© lla لتر) عند صفرام . وتم إضافة AIC (44,47 جم ؛
54 مللي مول) ببطء كمادة صلبة تحت تدفق من النتروجين لمدة Vo دقيقة . وتم السماح لهذا الخليط بالتقليب عند درجة حرارة الغرفة طوال الليل . وبعد فتسرة التفاعل ؛ تم صب الخليط على تلج مجروش . وتم بعد ذلك فصل الطبقة العضوية وغسلها Yo بواسطة ١ مولار Yoo XV) HCl مللي لتر) NaHCO; . مشبعة Yoo XV) مللي لتر) و ١٠٠١ HO مللي لتر) . وتم تجفيف الجزء العضوي فوق 14850 ؛ و ترشيحه ؛ و بعد ذلك إزالة المواد المتطايرة مما يؤدي إلى فصل أي راسب بللوري داكن . وتؤدي إعادة
من ثاني ايثيل اثير (صفرام ) إلى فصل الناتج المرغوب فيه في صورة مادة صلبة lal جم ء 75,7 في المائة لحصيلة الناتج). YoY) بللورية بيضاء 1ر1 NMr (CDCl3)d1.2-1.4 (m, 15 H), 1.71 (s, 4 H), 2.62.70, 21, 3 34 (dd, Jun=17.6 Hz, *Jyy=8.7 Hz, 1H), 7.41 (s, 1H), 7.76 (s, 1H). °
C NMR (CDCl; d 16.50, 31.98, 32.09, 32.14. 34.58, 34.84. 35.25, 42.30, 121.92, 124.18, 133.85, 144.77, 149.94, 152.94, 209.05.
GC-MS Calculated for 0بيتتير 256.18, found 256.15. ما - رابع هيدرو =A اء ١ -؛ (3-dimethylamino sud تحضير *- ثاني ميثيل ٠١ ¢ أضيف با110 )1 جم .)١( خامس ميثيل -111 - بنز ©) اندين ؛ =A (A © (0 +" مللي مول) بالتتقهيط إلى محلول من ثاني ميثيل أمين لا مائي Yo, مللي لتر من الهكسان ٠٠١ مول) في Ale 7960 (aa VY ,A) anhydrous dimethylamine إلى -40 م . وتبداً كتل كبيرة من الأميد Ym مع التقليب تحت النتروجين عند - رابع هيدرو -١7 0 FY الصلب في التكوين أثناء هذه العملية وتم إضافة ve (مللي ١9,7 جم) £,9A) وزن -١- خامس ميثيل -111- بنز ©) اندين =A A 0 © ¥ p00 وتم بعد ذلك تسخينه إلى YO وتم السماح للتفاعل بأن يتزن إلى (se دقائق . وبينت المعالجبة بكمية مساوية عدم وجود مادة بداية ٠١ مع التقليب لمدة بواسطة تحليل 11207478 . وتم تبريد المطلول إلى ١٠م وأضيف أسيتون )0000 مجم تقريباً مجفف فوق مناخل جزيئية من نوع 48) بالتتقيط للعمل على تحلل المرككب © وعند إضافة . titanium amide المعقد القابل للذوبان والمكون من أميد التيتانيوم وتم . TiO; تم تغير كل اللون وتم تكوين acetone الكمية الأخيرة من الأسيوتن اختزال المذيب في الفراغ لإعطاء الناتج (3, جم ؛ Gila Celite ترشيح الأكسيد خلال
١ في المائة كزيت رائق الذي ثم تبلره عند تركه ٠ a alll مللي مول) ١ م من الهكسان في صورة أشكال 75,5 - VE : للاستقرار طوال الليل. درجة الانصهار . منشورية ذات لون اصفر فاتح را (3-(dimethylamino)-5,6,7,8-tetrahydro-2,5,5,8,8-pentamethyl-1H- تحضير ° benz(flinde nyl)lithium, (2). 3-(dimethylamino)-5,6,7,8-tetrahydro-2,5,5,8,8- مللي لقر) YO) في الهكسان pentamethyl-1H-benz(f)inden > (2.11 ,ع 7.46 mmol) pc hy مللي مول AY ١ مولار في هكسان ٠.١٠ مللي لتر من محلول ٠١ ) n- BuLi السماح لهذا الخليط بأن يتم تقليبه طوال الليل واثناء تلك الفترة تكون راسب له اون اصفر باهت . و بعد فترة التفاعل تم تجميع الناتج المرغوب فيه بواسطة الترشيح ؛ وغسله بالهكسان ؛ و تجفيفه تحت التفريغ مما نتح عنه عزل مادة صلبة ذات لون اصفر باهت التي في المائة) AY تم استخدامها بدون مزيدا من التنقية أو التحليل )0 7,0 جم ؛ الحصيلة 7 ue
HN—t-Bu
٠١ 1-(3-(dimethylamino)-5,6,7,8-tetrahydro-2,5,6,7,8-pentamethyl-1H- ji aa’ benz(flin den-1-yl)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethylsilanamine, (3). (3- (Dimethylamino)-5,6,7,8-tetrahydro-2,5,5,8,8-pentamethyl-1H-benz(f)inde nyDlithium (1.99 ,ع 6.87 mmol) in THF (30 mL) was added dropwise to a solution
THF في of N-(tert-butyl)-N-(1-chloro-1,1-dimethylsilyl)amine (1.71 ع 10.3 mmol) ٠ مللي لتر) . وتم السماح لهذا الخليك بان يقلب طوال الليل. وبعد فترة التفاعل تم إزالة 04) المركبات المتطايرة وتم استخلاص الراسب وترشيحه باستخدام هكسان و ادت إزالة الهكسان إلى عزل الناتج المرغوب فيه في صورة زيت برتقالي (7,797 جم ؛ 8 في المائة). سلا ض we LiN—t-Ba : ٠١ تحضسسير ملح (3-(dimethylamino)-1-(((1,1- pot dimethylethyl)amino)dimethylsilyl)-5,6,7,8-tet rahydro-2.5,6,7,8-pentamethyl-1H- benz(f)indenyDlithium, lithium salt, (4). 1-(3-(Dimethylamino)-5,6,7,8-tetrahydro- 2,5,6,7,8-pentamethyl-1H-benz(f)in den-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- )dimethylsilanamine 4 جم » 7,77 مللي مول) في الهكسان Vo) مللي لتر) عندما vo أضيف ببطء VY E) nBuli مللي مول + 1,50 مللي لتر من محلول ٠١١ مولار في هكسان) . و تم السماح لهذا الخليط بان يقلب طوال الليل و أثناء تلك الفترة لم يتم تكوين راسب . بعد ذلك وضع المحلول في المجمد (الفريزر) ٠١-( م) لمدة ؛ ايام و أثتاء تلك الفترة تكونت بللورات ذات لون اصفر باهت . وتم تصفيق المحلول بعيدا عن Sls
م التي تم بعد ذلك تجفيفها تحت التفريغ واستخدمت بدون مزيدا من التنقية أو التحليل VY) جم ؛ الحصيلة fo في المائة) J 8 ve ١ \ EN a Ta تحضير dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(3-(dimethylamino)- 5,6,7,8-t etrahydro-2,5,5,8,8-pentamethyl-1H-benz(f)inden-1-yl)silanaminato(2-)- © N)tit anium, (5). (3-(Dimethylamino)-1-(((1,1-dimethylethyl)amino)dimethylsilyl)- 5,6,7,8-tet rahydro-2,5,6,7,8-pentamethyl-1H-benz(f)indenyl)lithium, lithium salt ٠,١“ can ٠ ) مللي مول) في Ye ) THF مللي مول) إلى معجون من TiCl3(THF) )1,16 جمء Yoo A مللي مول) في THF )04 مللي لتر). وتم السماح لهذا الخليط بأن الخليط بأن تقليب لمدة V0 ساعة . وتم بعد ذلك إضافة can +, €Y) PHC, 1,08 مللي (Use في صورة مادة صلبة وتم السماح للخليط بأن يقلب لمدة ساعة إضافية . وبعد فترة التفاعل تن إزالة المركبات المتطايرة و تم استخلاص الراسب و ترشيحه باستخدام الهكسان . وتم تركيز محلول الهكسان ووضعه في الفريزر (-١٠”م ) طوال الليل و أثناء تلك الفقرة تكونت بللورات ذات لون ارجوائي داكن. ثم بعد ذلك تصفيق المحلول و تم تجفيف البللورات تحت ١ _ التفريغ (77, جم ء الانتاجية YT في المائة). ب بر خب H. a
١١٠ ((3-(dimethylamino)-5,6,7,8-tetrahydro-2,5,5,8,8-pentamethyl-1H- تحضير benz(f)ind en-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl silanaminato(2-)-
N)dimethyltitanium, (6). Dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(3- (dimethylamino)-5,6,7,8-t etrahydro-2,5,5,8,8-pentamethyl-1H-benz(f)inden-1- 0+) مللي مول) في ثاني ايثيل اثير ٠,77 ¢ aa 1,710) yl)silanaminato(2-)-N)tit anium ٠٠ ٠,١ مللي مول ؛ 90 مللي لتر رمن محلول 7,7١( Me Mg Br مللي لتر) عند أضيف مولار في ثاني ايثيل اثير) ببطء . وبعد فترة التفاعل تم إزالة المركبات المتطايرة واستخلاص الراسبو ترشيحه باستخدام الهكسان . وادت ازلالة الهكسان إلى عزل الناتج المرغوب فيه صورة مادة صلبة دقيقة التبلر برتقالية )0,66 جم ؛ الحصيلة VE في SN CL ١ ا ب تحضصير .)7( 1-(3,5,6,7-tetrahydro-2-methyl-s-indacen-1-yl)pyrrolidine, 1,2,3,5,6,7-Hexahydro-s-indacen-1-one (7.0 g) was treated with 25 g of pyrrolidine ١ °) as in Example 1 in 100 mL of dry benzene, except that p-toluenesulfonic acid جم) . وأوضح التحليل بالفصل اللوني الغأوي أنه فقط 75 في المائة من التحويل إلى vo الاينامين قد حدث بعد ١١7 ساعة . بينما حدث تحول قدره Av في المائة بعد YE ساعة . وأعطى تقطير الكيتون المنخفض الغليان ناتج التقطير للاينامين : نسب الكيتون GC) في المائة) Yo ive (2,1 جم ؛ درجة الغليان = 187- cp VAY عند ١ مم) و 88 : ١٠ X,Y) جم ؛ درجة الغليان = 147 - 140 م عند ١ مم). وتم معايرة الراسب اللزج؛ الداكن لإعطاء عند إزالة المذيب ١48-197 م عند ١ مم) . و تم معايرة الراسب اللزج ؛ الداكن بالهكسان لإعطاء عند إزالة المذيب 15٠0 مجم من زيت داكن تم اختياره عند 9١ في All
من الاينامين أ و س (als) الذي تم تعيينه بواسطة تحليل GC . وتم إعداد هذه المادة بالنسبة لتكوين ملح الليثيوم: ox he تحضير .)8( 1,2,3,7-tetrahydro-6-methyl-5-(1-pyrrolidinyl-s-indacenyl)lithium, 1-(3,5,6,7-Tetrahydro-2-methyl-s-indacen- 1-yl)pyrrolidine (0.64 g, 2.93 mmol) ٠ في الهكسان ) Yo مللي (SA في صورة n- BuLi ) مللي مول + ٠,8٠ مللي oa) من محلول ٠,٠ مولار في هكسان حلقي) ببطء . وتم السماح لهذا الخليط ol يقلب طوال J وأثناء تلك الفقرة تكون راسب . وبعد فترة التفاعل تم فصل الناتج المرغوب فيه في صورتمادة صلبة سمراء بعد الترشيح والتجفيف تحث التفريغ واستخدمت بدون مزيدا a ye التتقية أو التحليل )0,00 جم ؛ الحصيلة Af في المائة) me HN—t-Bu تحضير N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(1,5,6,7-tetrahydro-2-methyl-3- (1-pyr rolidinyl )-s-indacen-1-yl)silanamine, (9). 1,2,3,7-Tetrahydro-6-methyl-5-(1- mmol) in THF (25 mL) was added 2.46 .ع 0.55( pyrrolidinyl-s-indacenyl)lithium dropwise to a solution of N-(tert-butyl)-N-(1-chloro-1,1-dimethylsilyl)amine (1.02 ٠٠ mmol) 6.13 بع في VO) THF مللي لتر) . وتم السماح لهذا الخليط بالتقليب طوال الليل . ِ 68
و
وبعد فترة_التفاعل تم AY المركبات المتطايرة واستخلاص الراسب وترشيحه باستخدام الهكسان . وادت إزالة الهكسان إلى فصل الناتج المرغوب فيه في صورة زيت
اخضر Af) ,© جم ؛ 59 في المائة). . .
ب : 5 ني هي أ ° تحضير dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a. 8a-.eta.)- 1,5,6,7-tetrahydro-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-s-indacen-1-yl)si lanaminato(2-)- N)titanium, (10). N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(1,5,6,7-tetrahydro-2- methyl-3-(1-pyr rolidinyl)-s-indacen-1-yl)silanamine (0.84 g. 2.43 mmol) was stirred in hexane (50 mL) as n-BuLi (4.86 mmol, 2.43 mL of 2.0 M solution في ٠ هكسان os) مللي بتر) عندما أضيف ببطء BuLi -« (87,؛ مللي مولء 7,47 مللي لتر من محلول ٠.0 مولار في هكسان حلقي). وتم السماح لهذا الخليط بأن يقلب طوال الليل وأثناء تلك الفترة تكون راسب صغير . وتم أوالة المركبات المتطايرة مما أدى إلى عزل راسب داكن . وتم بعد ذلك إذابة هذا الراسب في V4) THF مللي لتر) وأضيف بالتنقيط إلى معجون من can ١,90( TiCI(THF) 7,47 مللي مول) في THF )04 مللي لتر). وتم ١ السماح لهذا الخليط بالتقليب لمدة ١ ساعة. وبعد ذلك أضيف 20012 ٠,77 can ٠,797( مللي مول) كمادة صلبة وتم السماح للخليط بأن يقلب لمدة Ye دقيقة إضافية أخرى . وبعد فترة التفاعل تم أوالة المركبات المتطايرة واستخلص المتبقي ورشح باستعمال طولوين + وقد نتج عن أوالة الطولوين عزل متبقي أسود . وتم بعد ذلك تحويل هذا المتبقي إلى ردغة في هكسان وبرد إلى صفرأم طوال الليل ورشح الخليط بعد ذلك ونتج عن ذلك عزل مادة صلبة سوداء دقيقة التبلر . وكررت خطوة تكوين الردغة في هكسان ثم
غلا التبريد قبل الترشيح هذه ثم جفف المركب الاسود في فراغ ٠ YY) جم ¢ إنتاجية vy في المائة). و 0" cl / - . REN a ee تحضصاير (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,8a-.eta.)-1,5,6,7- tetrahy dro-2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-s-indacen-1-yl)silanaminato(2-)- ٠ N)dimethylt itanium, (11). Dichloro(N-(1,1-dimethylethyl )-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,8a-.eta.)-1,5,6,7-tetrahydro-2-methyl-3-(1-pyr rolidinyl)-s-indacen-1- mmol) was stirred in diethylether (50 0.76 ,ع yl)silanaminato(2-)-N)titanium(0.37 nL) as MeMgBr (1.53 mmoles, 1.02 mL أضيف ٠.١7 مل من محلول ”م في شائي ٠ ايثيل اثير ببطء. وسمح لهذا Jada بالتقليب بعد ذلك لمدة ساعة . وبعد عن ذلك عزل مادة Ada سوداء دقيقة التبلر . وكررت خطوة تكوين الردغة في هكسان ثم التبريد قبل الترشيح هذه ثم جفف المركب الآاسود في فراغ ٠ YY) جم ؛ إنتاجية 77 في المائة).
1-(1H-inden-3-yl)piperidine, (12). According to the general method for _uzasd titanium catalyzed enamine formation of Example 7, dry piperidine (51.4 g, 600 mmol) was treated with TiCl.sub.4 (14.35 g, 75.7 mmol) في 40٠ مل من CHACI2 عند صفرام. وأضيف -١ أندانون cpa Vo) 5,6 م مول) عند هذه الدرجة من الحرارة © ورفعت درجة حرارة الخليط التفاعلي إلى 76م . وقد أظهر تحيل TH NMR لمحلول تم معالج حدوث تحول تام للناتج . وأويل المذيب بواسطة التبخير الدوار وتم سخق الزيت الداكن الناتج ومتبقي ,110 ب ٠٠١ مل من هكسان . ورشح المحلول خلال سيلبت جاف وبخر لكي يعطي ناتج خام Yo) جم زيت داكن) . وتم تقطير الناتج خلال عمود Vigreaux قطره ١ لكي يعطي ناتج خام ١,0٠( جم ؛ 08,١ م مول) بإنتاجية VY ٠ في المائة في صورة زيت اصفر فاتح (انامين بمساحة AA في المائة بواسطة تحليل (GC درجة الغليان = 7١م © ١ مم. اللا ©
(3-(1-piperidinyl)-1H-indenyD)lithium, (13). 1-(1H-inden-3- jas n- مل من ١ مل من هكسان وأضيف YO في yl)piperidine (3.00 g, 15.1 mmol) .فل ©, م )1,09 مكافئ) بالتنقيط عن طريق محقن لمدة © دقائق . وقد كون المطول ٠ وسمح للردغة الناتجة بالتقليب . n-BuLi أصفر عند إضافة ال 0,+ مل الأولى من Ld مل من 5٠ ساعة. وبعد هذه المدة ؛ رشحت المادة الصلبة ¢ و غسلت بمقدار ١4 لمدة هكسان و تركت لتجف في فراغ طول الليل لكي ينتج الانيون المرغوب في صورة مادة
صلبة صفراء (76, ¥ جم ء VEY م مول) بإنتاجية 95 في المائة.
١١٠ 1
HN—t-Bu
N-(1,1-dimethylethyl )-1,1-dimethyl-1-(3-(1-piperidinyl)-1H-inden-1- في yl)silanamine, (14). (3-(1-Piperidinyl )-1H-indenyl)lithium (2.96 ,ع 14.4 mmol) “N= (ثلاشي - بيوتيل) =N وأضيف بالتنقيط إلى محلول من THF صورة £0 مل من مل "٠١ مول) في VY جم ؛ ,٠١( ثنائي ميثيل سيليل) أمين -١ (N= كلورو -١( م ساعة . وبخر المحلول في فراغ Yo لمدة £0 دقيقة + مع استمرار التقليب لمدة THF من من LiCl مل) . وتم ترشيح ٠٠١( لكي يعطي زيت أحمر داكن والذي أذيب في هكسان كلورو -١( N= (ثلاثي بيوتيل) TN هذا المطلول وأويل المذيب في فراغ لكي ينتج مول) في صورة زيت أسمر داكن ١:7 ثنائي ميثيل سيليل) أمين )6,0 جرام ؛ -١ ء٠- بإنتاجية © في المائة. - أب | 5M
MTN
سق سيرع (1-(((1,1-dimethylethyl)amino)dimethylsilyl)-3-(1-piperidinyl)}- 1H- تحضير indenyl) lithium, lithium salt, (15). In the drybox 4.73 ; (14.4 mmol) of N-(1,1- في dimethylethyl )-1,1-dimethyl-1-(3-(1-piperidinyl)-1H-inden-1-yl )silanamine ) (1م n-BuLi مل (74 م مول) من ١7,٠ مل من هكسان . وإلى هذا المحلول أضيف © yo i” المحلول طول الليل . وجمع الراسب الناتج عن BE « n-BuLi بالتتقيط.و عند اتمام إضافة
١١ وجفف تحت ضغط نمخفض لكي ينتج (da ٠١ XY) طريق الترشيح و الغسل بهكسان
LAL جم من مادة صلبة صفراء. وكانت الانتاجية 4 في ٠ ب a 26 dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1- تحضير آم peridinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium, (16). (1-(((1,1- ٠
Dimethylethyl)amino)dimethylsilyl)-3-(1-piperidinyl)-1H-indenyl) lithium, lithium خلال دقيقتين من THF مل من Yo جم؛ ما م مول) مذاب في 7٠ ) «salt وبعد ساعة من الخلط THF مل من Vo جم ¢ 1,18 م مول) في 0,1) TiCI3(THF) جم 9.0 م مول) في صورة مادة صلبة ذو قلب خليط التفاعل لمدة Y,00) 70012 أضيف Veo ساعة إضافية . وأويل المذيب بعد ذلك تحت ضغط منخفض . واستخلص المتبقي ب ٠ مل من طولوين ورشح خلال وسط زجاجي متوسط الحجم . وازيل الطولوين تحت ضغط وجمعث المادة الصلبة السوداء ٠. مل هكسان Ye. منخفض وجسرى سحق المتبقي بمقدار مل) ثم جففت تحت ضغط منخفض لكي ينتج ٠١ XY) المتبلرة بالترشيح و غسلت بهكسان
Ala جم نم ناتج في صورة مادة صلبة بنية - حمراء . وكانت الانتاجية 19 في 7 oe 2 nC rN a ae . HC OP \o
تحضير (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1- piperidiny 1)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium ؛ ١ v) . وفي الوعاء الجاف؛ أذيب ١,60 جم من ثنائي كلورو -١ OV) ON) ثاني ميثيل ايثيل) -٠؛ -١ Jb ميثيل -١( -7- (1 —a7 . af oF XV) -١- بيبريدينيل) -111- اندين -١- يل) © سيلان أميناتو (7-) - 17 -تيتانيوم (©7, م مول) في £0 مل من 320 . وإلى هذا المحلول أضيف ١,48 مل (7,87 م مول) من 1 (°F) Me Mg بالتنقيط مع التقليب لمدة © دقائق . وبعد اتمام إضافة 1 Me Mg ؛ قلب المحلول لمدة ٠١ دقيقة . وبعد ذلك ازيل ال 70 تحت ضغط منخفض واستخلص المتبقي بهكسان XY) ١*مل) ؛ و رشح المحلول و بخر الرشيح حتى الجفاف تحت ضغط منخفض لكي يعطي 0,40 جم (إنتاجية YY في ٠ المائة) في صورة مادة صلبة حمراء - برتقالية اللون. O 9 _
EASY
Ze (N-(1,1-dimethylethyl )-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1- jo asd piperidinyl)-1H-inden-1-yl)sila naminato(2-)-N)((2,3,4.5-.cta.)-2.4- hexadiene)titanium, (18). Dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1-pi peridinyl)-1 H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium Vo مل من هكسان . وإلى هذا المحلول ¢ أضيف 1,78 مل YO م مول) في ١١١ » جم 4,00) ¢ مل 1,76 ( 0-30 Mg Cl م مول من 7,؛- هكسادين في الحال متبوعاً بإضافة 11,YY)
Y , 9 م مول ( بالتنقيط . وارتجبسع الخليط لمدة © ١ ساعة ووضع فى مبرد تجمد Y 7 = ) م ( لمدة ثلاثة أيام . وبعد ذلك ثم تصنيف المذيب وغسلت البللورات الكبيرة السوداء بمقدار ؛ مل من هكسان بارد وجففت فى فراغ لكى ينتج 1 ملجم ) إنتاجية 0< فى المائة ( . 2 we ne : a * تحضير 1-(bromomethyl)-N-(1,1-dimethylethyl )-1,1-dimethylsilanamine, To a stirred solution of 10.00 g (53.32 mmol) of .)19( (bromomethyl)chlorodimethylsilane في ٠٠١ مل من ثاني إيثيل إيشر ¢ أضيف محلول بمقدار VAG جم VTE) م مول) من ثلاثي - بيوتيل أمين في ٠١ مل إيشر . وقد Ve. ترسيبت مادة صلبة بيضاء على الفور . وقلب خليط التفاعل طول الليل ورشعح خلال وسط زجاجي وأزيل المضيب تحت ضغط منخفض لكى يعطى سائل عديم اللون . وكانت الانتاجية AY فى المائة. ue 8 t-Bu : v4.
تحضير N-(tert-butyl)-N-(1,1-dimethyl-1-((3-tetrahydro-1H-1-pyrrolyl-1H-1- indenyl )methyl)silyl)amine, (20). To a stirred solution of 3.500 g (15.61 mmol) من مركب ١9 آخر سطر 4 فى ٠0 مل من THF أضيف محلول بمقدار 7,84 م مول ) من 1-(bromomethyl)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethylsilanamine وملح ليثيوم فى ٠١ ٠ .مل من 1117 خلال 0 دقائق . وقد تحول لون خليط التفاعل إلى لون لون داكن فى الحال تقريبا ٠. وقلب خليط التفاعل طول الليل وأزيل المذيب تحت ضغط منخفض . واستخلص المتبقى ب 0 مل من هكسان ورشح . وأزيل الهكسان تاركا 4,848 جم من زيت أحمر . الانتاجية ٠٠١ فى Ald od ue Nu a * ٠١ تحضير N-(1,1-dimethylethyl )-1,1-dimethyl-1-((3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- yDmethyl)silanamine, dilithium salt مع ٠١ مل هكسان . والى هذا المحلول ؛ أضيف 77,7 مل ( 7,7 م مول ) من (pV) n-BuLi خلال ؟ دقيقة . Day فترة قصيرة ظهر راسب ul addy عن طريق الترشيح وغسل ب Av مل هكسان وجفف تحت ضغط منخفض لكى ينتج 0,00 جم (إنتاجية ٠٠١ فى المائة) من Bale ala Vo صفرا & . a > Sa اوور a Yu,
\Yo
N-(1,1-dimethylethyl )-1,1-dimethyl-1-(((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1- تحضص_ير وفي ٠. (¥ Y ) pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)me thyl)silanaminato-(2-)-N-)titanium مل من Av في 11 CLs (THF) من (Use pV £,A0) الجاف ؛ تم تعليق 0,00 جم gle (YY) وإلى هذا المحلول ؛ أضيف 0,00 جم (85,؛١ م مول) من مركب . 7
N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)me ٠
THF مل من ©٠ ؛ أضيف ملح ثنائي ليثيوم مذاب في thyl)silanamine, dilithium salt خلال 0 دقائق . وقلب المحلول بعد ذلك لمدة ساعة . وبعد هذه الفترة أضيف 7,18 جم دقيقة . وأويل إلى1117 بعد ذلك تحت 6١0 (1,10م مول) وقلب المحلول لمدة PbCL, من مل من طولوين ورشح المحلول وأزيل Te ضغط منخفض . واستخلص المتبقي بعد ذلك ب مل هكسان وجمع 5٠ الطولوين تحت ضغط منخفض . وسحق المتبقى بعد ذلك ب ٠ مل من هكسان بارد Yo الراسب عن طريق الترشيح على وسط زجاجى ؛ وغسل ب . وخفف فى فراغ لكى يعطى 7,15 جم من مادة صلبة سوداء . الانتاجية © فى المائة > 0 Ne =
He” J sr, (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1- تحضصسير (¥ 9 1117701101 nyl)-1H-inden-1-yl)methyl)silanaminato-(2-)-N-)dimethyl-titanium | ٠ (N= )-1(- جم من ثنائي كلورو (أخضر - أورق) ١,10 cad وفي الوعاء الجاف ؛ ٠ ٠,440 إلى هذا المحلول ؛ أضيف . BO تيتانيوم (©1,7 م مول) في ٠؛ مل من - (”م) بالتتقيط مع التقليب لمدة 0 دقائق . وقد تغير لون ME Mg 1 من (Usa م YAY) مل ؛ قلب المحلول لمدة Me Mg 1 المحلول من الأسود إلى الأحمر الداكن . وبعد اتمام إضافة تحت ضغط منخفض واستخلص المتبقى بيكسان By © ساعة . وبعد ذلك أزيل إلى © ؛ ورشح المحلول وبخر الرشيح حتى الجفاف تحت ضغط منخفض لكى ينتج )لم٠١ XY) جم (إنتاجية 10 فى المائة) من مادة صلبة سووداء. oF
تحضيرن 1-(2-methyl-1H-3-indenyl)pyrrolidine, (24). 2-Methyl-1-indenone )° ١7١ can م (Use في YOu مل من بنزين لا مائي. وإلى هذا المحلول أضيف 00 مل من بيروليدينيل . وارتجع خليط التفاعل باستعمال محبس دين - شتارك Dean- Stark مملوء ٠ بنواتج مناضل جزيئية YA لمدة ٠١ أيام . وقد أظهر تحليل GC أن التحول كان بنسبة 7١ في المائة . وثم فصل المذيب بالتقطير وجرى تقطير المتبقي تحت ضغط منخفض )° ,\ ثور (Torr . وتم الحصول على الجزء الأول عند Af م بينما ثم جمع المركب المرغوب عند ١77 - 17" م . وكانت الانتاجية من السائل الأصفر ١,18 جم + بنسبة EA المائة.
0 _ : تحضير (YO) » (2-methyl-1-(1-pyrrolidinyl)-1H-indenyl)lithium « وقلب (يكتب مركب 277 ) . ( 11,771 جم 6 41,17 م مول ) فى هكسان ( You مل ) Lay أضيف aA ) n — Bu Li 2 مول ( « £9 مل من محلول كم فى سيكلو هكسان ( بالتتقيط ٠. وسمح لهذا الخليط بالتقليب طول الليل وأنّتاء ذلك تكون راسب . وبعد فترة Je lial تم ١ ترشضيح الخليط . وتم عزل الناتج المرغوب فى صورة مادة صسلبة صفراء
١7 باهتة بعد الغسل بيكسان والتجفيف فى فراغ واستعمل بدون تتقية أخرى أو . ( الماكة «AY جم ¢ إنتاجية بنسبة ١٠01 ) تحليل 0 ¢
N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(2-methyl-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- تحضير N- أضيف THF مل من ٠٠١ م مول) في YO,Y0 جم £,YY) inden -l-ysilanamine © م مول)؛ 1717 ¢ aa¥,0Y) (1,1-dimethylethyl)-1-chloro-1,1-dimethyl-silanamine . خلال “ دقائق . وتحول لون المحلول إلى الأصفر- البراتقالي THF مل من *٠ مذاب في وقلب خليط التفاعل طول الليل ثم أويل المذيب تحث ضغط منخفض . واستخلص الناتج ب وأزيل هكسان تحت ضغط منخفض وتم توصيل الزجاجة بأنبوب ٠ مل هكسان ورشح ٠ 5,54 وكانت إنتاجية الناتج ٠ تور) طول الليل لإزالى مادة البداية ” ٠١ ( مرتفع الضغط ٠ . جم بنسبة ا فى الماثة
Lit
Me “Sg (1-(((1,1-dimethylethyl )amino)dimethylsilyl)methyl)-2-methyl-3-(1- تحضير 0,06 وفي الوعاء الجاف؛ أذيب .(YV) pyrrolidinyl)-1H-indenyDlithiu m, lithium salt
N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(2-methyl-3- — جم (16,771 م مول) من أخضر ١٠ د
(1-pyrrolidinyl)-1H-inden -1-yl)silanamine فى ٠٠١ مل هكسان . والى هذا المحول
أضيف ١١ مل ( 4,8" م مول ) من ٠, ( n-BuLi م ) بالتنقيط . وعند إتمام إضافة n
J وجمع الراسب الناتج عن طريق الترشيح ٠ -ء؛ قلب المحلول طول الليل Bu Li
بمقدار ٠٠١ مل هكسان وجفف تحت ضغط منخفض لكى ينتج 4,5١ جم من مادة صلبة © صفراء » وكانت الانتاجية بنسبة 8 فى المائة.
wR . HC Yn, dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-2-methy تحضير
ele gl وفي . (YA) » 1-3-(1-pymrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium
الجاف تم تعليق ١9,؛ م مول) من و(1117) م1101 في ٠٠ مل من .THF وإلى هذا المحول ٠ أضيف ١0,؛ جم (؛7,١ م مول (يكتب مركب (YY مذاب في 7١ مل من THF خلال ©
دقائق. وقلب المحلول بعد ذلك لمدة 00 دقيقة. وبعد هذه الفترة أضيف 7,79 جم من Pb
AVY) CL, م مول) وقلب المحلول add 00 دقيقة. وأويل THF بعد ذلك تحت ضغط
منخفض. واستخلص المتبقى بعد ذلك ب Ve مل طولوين ورشح المحلول وأزيل الطولوين
تحت ضغط متحفض . وتم سحق المتبقى بعد ذلك ب ٠؟ مل هكسان وجمع الراسب ١ بالترشيح وغسل ب £0 مل هكسان وجفف فى فراغ لكى ينتج 7,78 جم من مادة صلبة
سوداء - رمادية . وكانت الانتاجية بنسبة © فى المائة .
Ti on ض BN Ny A, Ya.
تحضير (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.cta.)-2-methyl-3- (1-p yrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N )dimethyltitanium في ٠0 مل من 0 . وإلى هذا المطلول أضيف ٠١ مل ( 1,98 م مول ) من 1 118 146 ( م) بالتنقيط مع التقليل لمدة © دقائق . وقد تغير لون المحلول من أسود إلى أحمر داكن جداً . ٠ وبعد تمام إضافة 1 cliMe Mg المحلول لمدة ساعة . وأزيل BO تحت ضغط منخفض واستخلص المتبقى بهكسان ( 7077 مل ) ورشح المحلول وبخر الرشيح حتى الجفاف تحت ضغط منخفض لكى ينتج ١.46 جم ( إنتاجية بنسبة YA فى المائة ) من متبقى لزج بنى - أحمر . 3 No
1-chloro- ثنائي ميثيل سيلان أمين -١ ؛٠- سيكلو هكسيل ~N— كلورو -١ تحضير Ve الجاف في زجاجة سعة ele gl وفي . (¥+) ¢ N-cyclohexyl-1,1-dimethylsilanamine من ثاني كلورو ثنائي ميثيل سيلان في (Jap مل (90,94؛ <١ مل ء؛ جرى تقليب من (Use م Ooo A) جم ٠,١ وإلى هذا المحلول المقلب ؛ أضيف (THF مل من Ae حوالي سيكلو هكسيل أمين ليثيوم في صورة مادة صلبة ببطء واستمر التقليب طوال الليل . وأزيل إلى 2117 فى فراغ تاركاً محلول عكر . وأضيف هكسان إلى هذا الخليط وفصلت المواد ٠ الصلبة بالترشيح وغسلت بهكسان . وازيل الهكسان بعد ذلك من الرشيح فى فراغ تاركاً ناتج
أخضر خفيف رائق يزن 4,18 جم . وكانت نسبة الانتاجية AE فى المائة.
N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-(3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- aa} yDsilanamine (11, جم ¢ YAAY م مول) في (THF ١٠١ أضيف 1H-Y =¥— اندنيل) ببروليدين ؛ ملح ليثيوم )¥ ٠5,14 cpa م مول) مذاب في +0 من THF خلال دقائق. وقد تغير لون المحلول إلى لون أحمر- كرزي داكن في الحال . وقطب خليط التفاعل طول ٠ الليل ثم ازيل المذيب تحت ضغط منخفض . واستخلص الناتج ب ٠١ مل هكسان ورشح . وازيل هكسان تحت ضغط منخفض . واستخلص الناتج ب 6١0 مل هكسان ورشح . وازيل هكسان تحت ضغط منخفض وتم توصيل الزجاجة بانبوب مرتفع الضغط ٠١( * تور) لمدة ؛؛ ساعات لإزالة مادة البداية . و تم الحصول على 6,77 جم من الناتج . وكانت نسبة الانتاجية 48 في المائة. ye 1 ٍ تحض__سسير (1-((cyclohexylamino)dimethylsilyl)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H- iy. (YY) » indenyDlithium, lithium salt الوعاء الجاف أذيب 5,77 جم (71,دام مول) من N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-(3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanamine في ٠٠١ مل هكسان . وإلى هذا المحلول ؛ أضيف YE مل (9,79" م (Use من ne Buli ١ (, م ) بالتنقيط . وعند اتمام إضافة n-BuLi ؛ قلب المحلول طوال الليل . وجمع الراسب الناتج بالترشيح وغسل ب ٠٠١ مل هكسان وجفف تحت ضغط منخفض لكيينتج 9,١1 جم من مادة صفراء و كانت نسبة الانتاجية 94 في المائة.
١ »
Me we”
LiN—Cy dichloro(N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3 ,3a,7a-.eta.)-3-(1- تحضير وفي الوعاء . (YY) pyrmolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium مل من Av في 1101 (THF); الجاف تم تعليق 4.71 جم )11,70 م مول) من ((سيكلو هكسيل امينو) -١( م مول) من VIVO) جم ٠ هذا المحلول أضيف Jy THF بيروليدينيل -113- اندينيل) ليثيوم ؛ ملح ليثيوم مذاب في -١( -3- ثنائي ميثيل سيليل) خلال © دقائق . وقلب هذا المحلول لمدة £0 دقيقة . وبعد هذه الفكرة ؛ THF مل من YO
THF وقلب المحلول لمدة + € دقيقة . وأويل (Use جم من 20012 (748, م Y, 00 أضيف مل هكسان ٠١ بعد ذلك تحت ضغط منخفض . واستخلص المتبقي بعد ذلك ب مل هكسان وجفف في فراغ لكي ينتج 7,74 جم Fe وجمع الراسب بالترشيح وغسل ب ٠ من مادة صلبة ذات لون أرجواني- أسود داكن . نسبة الإنتاجية YY في المائة. Qa 0 تحضير (N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1-pyrrolidinyl)- of ع 0.70 1H-in den-1-yl)silanaminato(2-)-N )dimethyltitanium, (34). In the drybox dichloro(N-cyclohexyl-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1-pyrrolidiny ~~ 1)-1H- ٠
V,0Y) inden-1 -yl)silanaminato(2-)-N)titanium م مول) في 56 مل من 2620 وإلى هذا المحلول أضيف ٠١١ مل ) 5١١ م مول) من 1 Me Mg م( J anil مع التقليب لمدة © دقائق ٠ وقد تغير لون المطلول من الأسود إلى الأحمر الداكن . وبعد إتمام إضافة 1 + قلب المحلول لمدة ساعة . وبعد ذلك أويل 0 تحت ضغط ٠ منخفض واستخلص المتبقي بهكسان ) (Se ٠١ ١ ‘ ورشح المحلول وبخر الرشيح a الجفاف تحت ضغط منخفض لكي ينتج ١,9 ٠ جم (إنتاجية VA في المائة) من مادة صلبة حمراء متبلرة . CH; كي موه
تحضير (7- ميثوكسي - —1H اندين) ليثيوم؛ )70( وأنيب *- ميثوكسي = ~1H
٠ أتدين (3-methoxy-1H-indenyl)lithium, (35). 3.Methoxy-1H-indene )4,10 جم
4م مول) في ٠٠١ مل م هكسان. وإلى هذا المحلول أضيف © مل من محلول ١,6
من ٠ ( n- BuLi م مول) خلال ٠١ دقائق . و بعد Yo ساعة من التقليب تم جمع المادة
الصلبة البيضاء الباهتة ؛ على وسط زجاجي متوسط الحجم و غسل بهكسان XY) © مل)
وجفف تحت ضغط منخفض لكي ينتج 9,77 جم إلى الناتج . نسبة الانتاجية AY في
ve المائة. ' تحض_اير N-(1,1-dimethylethyl)-1-(3-methoxy-1H-inden-1 yl)-1,1- dimethylsilanamine ¢ )¥1( . وأضيف محلول من =Y) ميثوكسي — 111- ايدينيل) ليثيوم
) ين جم « 14,VYY م مول) في ٠؟ مل من THF خلال ٠ دقيقة إلى ٠ مل من محلول ٠5,77 [aa ¥,YV) (3-methoxy-1H-indenyl)lithium THF م مول). وبعد إتمام الإضافة ؛ قلب الخليط التفاعل طوال الليل . وأويل المذيب بعد ذلك تحت ضغط منخفض تاركا ٠ ج م من الناتج . نسبة الانتاجية 97 في المائة. ش ميا 2 A ميد HN—t-Bu ٍ تحير (1-(((1,1-dimethylethyl)amino)dimethylsilyl)-3-methoxy-1H- Ay. (VV) ¢ indenyl)lithium, lithium salt الوعاء الجاف ؛ تم خلط 5,٠١ جم من YA,AY) م مول) من N N-(1,1-dimethylethyl)-1-(3-methoxy-1H-inden-1-yl)-1,1- dimethylsilanamine مع A+ مل من هكسان . وإلى هذا المحلول؛ أضيف 7.١ مل YY,YO) ٠ م مول) من n-BuLi )1,1( بالتتقهيط . وعند اتمام إضافة n-BuLi ¢ قلب المحلول طوال الليل . وجمع الراسب الناتج بالترشيح وغسل ب #86٠ مل هكسان وجفف تحت ضغط منخفض لكي ينتج 0,0 جم من_الناتج . نسبة AY Lali في المائة. CH; 0 Og ) Lit Me we” ’
LiN—~—t-Bu dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-methoxy-1H- تحضير Vo inden-1 -yl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium, (38). (1-(((1,1-
Dimethylethyl)amino)dimethylsilyl)-3-methoxy-1H-indenyl)lithium, lithium salt )0,0 جم» 17,46 م مول) في Yo مل من ThE . وإلى هذا المحلول أضيفمم ,
[ex 4 4( TiCl3(THF); م مول) كمادة صلبة وبعد ساعة أضيف X,£Y) PbCl, جم + ٠ر4 م مول) كمادة صلبة . وقلب خليط التفاعل بعد ساعة أضيف 70012 X,£Y) جم ؛ 4,70 م_مول) كمادة صلبة . وقلب خليط التفاعل بعد ساعة اضافية وازيل المذيب تحت ضغط منخفض . واستخلص المتبقي ب 7١ مل من طولوين ورشح . ٠ وازيل الطولوين تحت ضغط منخفض وسحق المتبقي بهكسان . وجمعت المادة الصلبة بالترشيح ¢ وغسلت بهكسان ثم جففت تحت ضغط منخفض . وتم الحصول على 7 جم من الناتج ٠ نسبة الانتاجية 5١ في المائة. ْ معطي الها ال تحضير (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-methoxy-1H-inden-1- dichloro(N-(1,1- ٠ ع 0.60 .)39( -dimethylsilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium, 71-1 dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-methoxy- 1H-inden-1 -yl)-1,1- Y)dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium 1,0 م مول) في 5٠ مل من E20 . وإللسى هذا المعلق أضيف ٠١ مل من (oF) Me Mg I بالتتقيط مع التقليب لمدة Yo دقيقة . وعند pla) إضافة 1 Me Mg ؛ قلب المحلول لمدة £4 دقيقة . وبعد هذه الفقرة أزيل ١ 151060 تحت ضغط منخفض واستخلص المتبقي بهكسان ورشح المحلول وبخر الرشيح حتى الجفاف تحت ضغط منخفض لكي ينتج ١.47 جم من الناتج . نسبة الانتاجية AT في المائة. موي [WAH vA,
تحضير «(1H-inden-1-yl)diphenylphosphine (40) . وفي الوعاء الجاف أضيف اندينيد ليثيوم ( ٠ جمء 10,07 م مول) مذاب في ٠ © مل من THF خلال ١١ دقيقة إلى ٠ مل من محلول اثير من (AB فنيل كلورو فوسفين ١4,47( جم ¢ 15,07 م (Use (تم تقطير فنيل كلورو فوسفين قبل الاستعمال AY) م عند ضغط of تور)) . وبعد ٠ التقليب طوال الليل ؛ تم فصل LICH بالترشيح لكي ينتج Jaa أصفر . وأويل المذيب في فراغ تاركاً مادة صلبة بيضاء باهتة . وتم سحق هذه المادة الصلبة ب ٠ هكسان . وأويل الهكسان بالصب البطئ وجففت المادة الصلبة تحت ضغط
منخفض لكي ينتج ١6,47 جم من مادة صلبة بيضاء باهتة . نسبة الانتاجية AE في المائة. ٠١ تحضير (1-(diphenylphosphino)-1H-indenyl)lithium, (41). (1H-Inden-1- yl)diphenylphosphine )© جم ؛ ١,16 م مول) في خليط بمقدار ٠١ مل من اثير Teg مل من هكسان . وأضيف ne Buli (©7, مل؛ 8,71 م مول) إلى الخليط خلال ٠١ دقائق . وبعد التقليب طوال الليل لم يظهر الراسب . وأويل المذيب تحت ضغط منخفض تاركاً متبقي أصسفر شمعي . وتم سحق هذال المتبقي ب ١7١ مل من هكسان لمدة ١١ ١ _دقيقة . وتم صفق محلول الهكسان وجفف المتبقي الناتج تحت ضغط منخفض لكي ينتج
8 جم من مادة صلبة بيضاء باهتة . نسبة الانتاجية 87 في المائة. ١ تحضير N-(1,1-dimethylethyl )-1-(3-(diphenylphosphino)-1H-inden-1-yl)-1,1- [ax €,%0) dimethylsilanamine, (42). (1-(Diphenylphosphino)-1H-indenyl)lithium ¢
THF مل من محلول ٠٠١ خلال 388310 إلى THF مل من ٠0 م مول) مذاب في ٠,07 م٠١, جم YY) NN-(tert-butyl)-N-(1-chloro-1,1-dimethylsilyl)amine من مول) . وبعد التقليب طول الليل تكون محلول أحمر اللون . وازيل المذيبفي فراغ لكي
ينتج زيت احمر اللون . واستخلص المتبقي ب YO مل هكسان ورشح . وازيل الهكسان
ه تاركا ١7 جم من زيت احمر اللون . نسبة الانتاجية 4 في المائة. Me ض wan } تحضير ,1-Dimethylethyl)amino)dimethylsilyl)-3-(diphenylphosphino)- 1-1( 1H-inde nyl)lithium, lithium salt, (43). N-(1,1-Dimethylethyl)-1-(3- 1,YY) (diphenylphosphino)-1H-inden-1-yl)-1 ,1-dimethyl silanamine جي ترم ٠ مول) في هكسان (Jo ٠٠١( بينما أضيف n-BuLi بالتنقيط . وسمح لهذا الخليط بالتقليب طوال الليل وأثتاء ذلك تكون راسب أبيض باهت. وبعد فترة التفاعل تم ترشيح الخليط . وتم عزل الناتج المرغوب في صورة مادة صلبة بيضاء باهتة والتي غسلت بهكسان وجففت في فراغ واستعملت بدون تتقية أخرى أو تحليل (4 ٠ ,> جم ؛ نسبة إنتاجية AY في المائة). w Me Neem ص
(N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1 2,3 ,3a,7a-.cta.)-3-(diphenylphosphino )- تحضير \o 1H-inden-1-yl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium, (44). )1-)))1.1-
¢ Dimethylethyl)amino)dimethylsilyl)-3-(diphenylphosphino)-1H-inde nyl)lithium
ملح ليثيوم To) جم TA م مول) في lily (Ja YO) THE إلى ردغفة من Ti(CL(THP); (*1,1 جم ٠ 1,80 م مول) في THF )04 مل) . سمح لهذا الخليط بالتقليب لمدة ساعة . وبعد ذلك أضيف 001 (14, جم 67 م (Js في صورة مادة صسلبة وسمح للخليط بالتقليب لمدة ساعة إضافية . وبعد فترة التفاعل أويلت oo المواد الطيارة واستخلص المتبقي وتم تنقيته باستعمال طولوين . وقد نتج عن أوالة الطولوين عزل متبقي زيتي أحمر داكن . وأذيب هذا المتبقي في خليط هكسان "طولوين (7/١ح/ح) ١6-( تتقيته . وتم تكرار هذه الخطوة والتي نتج عنها محلول متجانس الذي تم تبريده Gy م) طوال الليل مما نتج عنه ترسب منقى زيتي الذي تم عزله بتصفيق المحلول و النجفيف في فراغ YOY) جم ؛ نسبة إنتاجية 84 في المائة). وي مر دحب : 2 HC Ob . (N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1 2,3,3a,7a-.eta.)-3-(diphenylphosphino)- تحضير . ( ¢ 0) ¢« 1H-ind en-1-yl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
N-(1,1-dimethylethyl)-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(diphenylphosphino وجرى تقليب )-1H-inden-1-yl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium (77 جم 173 م مول) ve في SB ايثيل اثير )00 Lan (Je أضيف V,£1) Me Mg Br م مول ¢ £4 ,+ مل من محلول ”م في ثنائي ايثيل اثير) بالتتقيط . وسمح لهذا الخليط عندئذ بالتقليب لمدة ساعة . وبعد قترة التفاعل أويلت المواد الطيارة واستخلص المتبقي الناتج باستعمال خليط هكسان/ طولوين (١/١ح/ح) . وأويلت المواد الطيارة بعد ذلك في فراغ وأعيد إذابة المتبقي ورشح باستعمال هكسان . وقد نتج عن إزالة الهكسان عزل الناتج المتبقي في صورة زيت احمر ٠ داكن vy YA) جم ؛ نسبة إنتاجية © في المائة).
ارد ميان تحضير 1H) -١ - اندين Y= يل) بيروليدين ٠ )£7( . ووفقاً لتغيير طريقة Noland et al (Noland, W. E.; Kaneswaran, V. j.Org. Chem. 1981, 46, 1940-1 944) أضيف -١ اندانون pa YO) 0.144 مول) 00 مل من بيوليدين الذي كان قد تم تجفيفه ٠ فوق مناخل 3A ؛ إلى زجاجة ذات ¥ أعناق سعة 500 مل ومزودة بقلاب علوي وجهاز دين- ستارك Dean- Stark ومكثف والتي حفظت في جو نتروجين nitrogen جاف . وأضيف بنزين Yo) مل من مجفف فوق مناخل (4a ورفعت درجة حرارة المحلول إلى الارتجاع لمدة Vo ساعة. وفي نهاية هذه الفترة أظهر تحليل 1117018 لمحلول التفاعل الام وجود نسبة VAY مول في المائة من الناتج المرغوب إلى ٠ مادة البداية وأويللت كتلة المذيب الإجمالية في فراغ وجرى تقطير الناتج الخام الداكن (عمود Vigeraux 6) لكي يعطي إنامية نقي في صورة زيت eli id YY) جم ١.177 مول) بإنتاجية 7١ في المائة . وكان من المركسب حساساً لكي من الهواء والماء وتم نقله إلى الوعاء الجاف عند التقطير . وقد اظهر تحليل GC الشعري وجود محلول هكسان من ناتج التقطير بنسبة نقاء سطحي 49 في ll : درجة الغليان = ١77 - ١75 م_ عند 7,0 م؛ درجة غليان انا - 118 - ١7م عند ١ مم؛ (J
Ya.
تحضر (£V) » (1-(1-pyrrolidinyl)-1H-indenyDlithium . وفي الوعاء الجاف تم خلط 7,8 جم )1 VA م مول) من Ja gall (oY) n-BuLi . وعند Jaf إضافة n- Buli ؛ قلب المحلول طول Jill وجمع الراسب بالترشيح وغسل بهكسان وجفف تحت ضغط منخفض لكي ينتج 1,11 جم من الناتج . نسبة الانتاجية 44 في Aldo oO C تحضير N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1- (£A) » yl)sil anamine . وأضفسيف Js— aa مسن (1-(1-pyrrolidinyl)}-1H- YY) indenyl)lithium جم ¢ 776١م مول) في ٠؛ مل من ٠١ DLATHF ٠ دقيقة إلى ٠٠١ مل THF محلول N-(tert-butyl)-N-(1-chloro-1,1- Y,AT) dimethylsilyl)amine جم ¢ 17,76 م مول) . وبعد اتمام الإضافة ¢ قلب خليط التفاعل طوال الليل . وازيل المذيب بعد ذلك تحت ضغط منخفض . واستخلص المتبقي بيكسان ورشح المحلول . وازيل المذيب بعد ذلك تحت ضغط منخفض تاركا ONY جم من الناتج . نسبة الانتاجية 906 في المائة. (J © 3 ve
MN pe \e م
تحضير (1<(((1,1-dimethylethyl )amino)dimethylsilyl )-3-(1-pyrrolidinyl)- 1H-indeny])lithium ؛ ملح ليثيوم )£9( . وفي الوعاء الجاف تم خلط 5,17 جم AVY) مول) من NN-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl) + مع ٠ مل هكسان وإلى هذا glad أضيف VOY مل (7,5* م مول) من n-BuLi (1م) ٠ بالتتقيط . وعند اتمام إضافة 14ن5-« . قلب المحلول طوال الليل . وجمع الراسب الناتج بالترشيح وغسل ب ٠٠ مل هكسان وجفف تحت ضغط منخفض لكي ينتج 5,77 جم من الناتج . نسبة الانتاجية ٠٠١ في المائة. لض dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a- .eta.)- pian’ وتم تعلييق . (01) « 3-(1-py rrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanjum | ٠ ¢ وإلى هذا المحلول . THF مل من 7١ م مول) في 11,77 « pa, 0) 10) (1-(((1,1-dimethylethyl)amino)dimethylsilyl)-3-(1-pyrrolidinyl)-1H-indenyl ) أضيف جم » 11,77 م مسول) في صورة مادة صلبة . وبعد © FY) ملح ليثيوم ¢ lithium م مول) في صورة مادة صلبة . وقلب خليط 4.13 ٠ جم Y,YV) 2002 ساعة أضيف التفاعل بعد ذلك لمدة ساعة إضافية . وازيل المذيب تحت ضغط منخفض ٠ مل طولوين و رشح. و ازيل الطولوين تحت ضغط ٠١ واستخلص المتبقي ب . بالرشضيح وغسلت al متخفض وسحق المتبقي بهكسان . وجمعت المادة . جم من الناتج 000A بهكسان ثم جففت تحث ضغط منخفض . وتم الحصول على
نسبة الانتاجية 77 في المائة. aw, om on ed كك
AEA
: wile: سحي تح ا
N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3~(- تحضساير (©Y) pyrrolidiny 1)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)dimethyltitanium . وتم تعليق dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3- من p> 8 46 م مول) في ٠١٠٠( (1-py rrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)titanium | © من 2020 . وإلى هذا المطلق أضيف ١.77 مل من Me Mg I (”م) بالتتقيط مع التقليب لمدة ٠١ دقيقة . وعند إتمام إضافة 1 Me Mg قلب المحلول لمدة £0 دقيقة . وبعد هذه الفترة أويل 0 تحث ضغط منخفض واستخلص المتبقي بيكسان ورشح المحلول وبخر الرشيح حتى الجفاف تحت ضغط منخفض لكي ينتج ١,79 جم من الناتج ٠ . نسبة الانتاجية 87 في المائة. = ل رأ" (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1- تحضير pyrrolidin yl )-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N)((2,3,4,5-.eta.)-2,4- hexadiene)titanium « (27) . وفي الوعاء الجاف ء تم خلط 0,460 جم من ثشائي dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1- كلورىو Vo -14 «Y مع ١/ا, جم من py mrolidinyl)-1H-inden -yl)silanaminato(2-)-N)titanium
VEY n-BuLi مل من ١١9 هكسادين وعلق في 00 هكسان . وإلى هذا المحلول أضيف وبرد المحلول بعد ذلك إلى درجة حرارة ٠ م( و ارتجع المحلول لمدة ساعتين 1 ) الغرفة ورشح وازيل المذيب تحت ضغط منخفض . واذيب المتبقي في اقل مقدار ممكن من في PA جم من الناتج . نسبة الانتاجية ٠,17 م طوال الليل لكي ينتج Yom هكسان وبرد إلى م المائة. م EN
BN نص N i | “Za تحضسير (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1- pyrrolidin yl)-1H-inden-1-y1)silanaminato(2-)-N)((2,3,4,5-.eta.)-2,4- pentadiene)titani um » (7*) + وفي الوعاء الجاف ؛ أذيب 000 جم VV) م مول) من ٠ ثائي كلورو dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1- py rrolidingl)-1H-inden-1-yl)silanaminato-(2-)-N-)titanium في ٠١ مل هكسان . وإلى هذا المطلول ؛ أضيف 4 مل من بيبريدين ١6( م مول) في الحال ؛ وتبع ذلك إضافة Ja), Yo بالتتقيط من oY) n- Bu Mg Cl في هكسانات ؛ Y,00 م (Use وارتجع الخليط لمدة ساعات ثم أويل المذيب في فراغ alg المتبقي في ١6 مل بنتان . Ve ورشجخ المحلول خلال وسط زجاجي مغطى بسيليت وأويل المذيب في ف راغ . وتم الححسول على الناتج في صورة مادة صسلبة ذات لون بني داكن عكر قليلا ١.497( جم ؛ نسبة إنتاجية 5 في المائة). ف
ا مي ض HC: Na /\ حرا ws تحضير Dichloro(N-(1,1-dimethylethyl )-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3- (1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)sil anaminato-(2-)-N-)zirconium + ) ¢ م( . وأضيف NN-(1,1-Dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-(3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl)sil anamine © ¢ ملح ثنائي ليثيوم ) را جم ¢ آلارلام مول) ببطء في صورة مادة صلبة إلى ردغة من ZrCy ) بغرا جم + Y,VY مم مول) في طولوين ) Yeo مل) ٠ وسمح لهذا الخليط عندئذ بالتقليب طوال الليل وبعد فترة التفاعل رشح الخليط وازيلت المواد الطيارة ونتسج عن ذلك Je الناتج المرغوب في صورة مادة صلبة دقيقة التبلر ذهبية اللون ١ YYAR) جم ؛ نسبة الاتتاجية 478,9 في المائة) : ممعي Ba a HC Ci \. تحضصير (N=(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1- pyrrolidin yl)-1H-inden-1-yl)silanaminato(2-)-N-)dimethylzirconium « (5 م( ٠. وتم تقليب Dichloro(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1-py
"<7 a ٠.١4 جسم +,44) rrolidinyl)-1H-inden-1-yl)silanaminato-(2-)-N-)zirconium
مول) في ثنائي ايثيل اثير )04 مل) بينما أضيف 1 Me Mg (4,10 م مول + 1,8 مل
من محلول ¥ م في (AB ايثيل اثير) ببطء . وسمح لهذاالخليط عندئذ بالتقليب طوال
الليل . وبعد فترة التفاعل ؛ ازيلت المواد الطبارة واستخلص المتبقي ورشح
٠ باستعمال هكسان . وقد نتج عن إزالة الهكسان عزل الناتج المرغوب في صورة
متبقي احمر اللون VY) + جم ؛ نسبة إنتاجية 749 في المائة). 5A . ْ تحضير ~N ¢ N ميثيل - —1H اندين -7- أمين » )07( . وتم صنع هذا المركب
Carlson and Nilsson (Carlson, R., Nilssonn, A.
Acta Chemica بتغير الطريقة العامة ل
Scand 3, 1984, 38, 49-53) ٠ . وإلى زجاجة ذات ¥ أعناق سعتها 000 مل ومزودة بقلاب
علوي وحاجز Jal ومحفوظة في جو نتروجين ¢ أضيف 1٠١0 مل من هكسان
جاف . وبرد Ad إلى Yom إلى spa lagen Yom غمر ثائي ميثيل
أمين لا مائي ١7,3( جم ؛ و1460م مول) في مذيب بحيث لم يحدث تسرب للغاز خلال
وسيلة دفع الفقاعات . وإلى المحلول المبرد المقلب جيداً ٠ أضيف 21014 LAY) جم ؛
Yo ve م مول) بالتتقيط حيث أن درجة حرارة الوعاء بين Voy Yom م (تحذير قلاب
Hershberg نظراً لتكوين أميد تيتانيوم) وقلبت الردغة البنية الداكنة الناتجة لمدة
٠ دقيقة سومح لها بأن تصل إلى درجة حرارة صفرام قبل إضافة 1 - اندانون (37,؟
جم ؛ 77,7 م مول) جمعبة على الفور في صورة مادة صلبة . وسمح للمحلول بأن
يصل إلى درجة حرارة الغرفة ثم سخن إلى ٠١ م لمدة 0 دقائق وعندئذ ترسب مزيد
| © من TIO, من الردغة rad المحلول رائقاً ٠ ورشحت الردغة خلال طبقة سمكها ؛ مم
من سيليت مجفف في فرن تحت تيار نتروجين وازيلالمذيب في فراغ لكي ينتج انامين العنوان ¥,A) جم + 77,8 م مول) بنسبة إنتاجية VY في المائة في صسورة زيت داكن -
والذي لك يكن يحتوي على كيتون كما تبين من التحليل بواسطة NMR . وقد تم اختيار
الناتج عند نسبة نقاء سطحية aA في الماكة بواسطة تحليل GC
a ام New 10 تحضير (1-(dimethylamino)-1H-indenyD)lithium » (7*). وفي الوعاء © الجاف تم خلط 7,8 جم (77,9 م مول) من 17 ؛ 11 - ثنائي ميثيل - 111- اندين “Yo أمين مع ٠٠١ مل هكسان . وإلى هذا المحلول أضيف V0 مل (77,5 م (Use من n- 30 (1, م) بالتتيبسط وعند إتمام إضافة n-BuLi ؛ قلب المحلول طوال الليل . وجمع الراسب النالتج بالترشيح وغسل بهكسان وجفف تحت ضغط منخفض لكي ينتج ٠,58 جم من الناتج . نسبة الانتاجية 9١ في المائة. د AN Me Nene ' صلا تحضير 1-(3-(dimethylamino)-1H-inden-1-yl )-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-1 (AQ) dimethylsilanamine . وأضيف محلول من -١( (نتائي ميثيل امينو) - ~1H اندينيل) aa ٠ oA) (1-(dimethylamino)-1H-indenyl)lithium a sul رام مول) في 56 مل من THF خلال دقيقة إلى Ar مل من محلول THF من N-(tert-butyl)-N-(1- chloro-1,1-dimethylsilyl)amine | ٠ )04,¥ جم ؛ — 11,17 م مول) . وبعد اتمام الإضافة ؛ قلب خليط التفاعل طوال الليل . وازيل المذيب يعد ذلك تحت ضغط منخفض . واستخلص
ا المتبقي بهكسان ورشح المحلولز وازيل المذيب بعد ذلك تحت ضغط منخفض LS li 17,ه من الناتج ٠ نسبة اتلانتاجية 96 في المائة. BQ a og Me we LIN—t-Bu تحضير (3-(dimethylamino)-1-(((1,1-dimethylethyl)amino)dimethylsilyl)-1H- indenyl) lithium ٠ ¢ ملح ليثيوم ‘ ) q م( ‘ وفي الوعاء الجاف تم خلط ay ,© جم من ٠.0١ ) م مول) من 1-(3-(dimethylamino)-1H-inden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)- 1,1-dimethylsila namine مع ٠ مل هكسان . وإلى هذا المحلول . أضيف 765,١ مل )£00 م مول) من nBuLi قلب المحلول طوال الليل . وجمع الراسب الناتج بالترشيح وغسل ب 5٠ مل هكسان وجفف تحت ضغط منخفض لكي ينتج 0,60 جم من المادة . نسبة ٠ _الانتاجية 88 في المائة. تعس - HFN Na od Ye, تحضير ALI كلورى dichloro(1-((1,2,3,32,7a-.eta.)-3-(dimethylamino)-1H- ٠ (1+) inden-1-yl)-N-(1,1-di methylethyl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium وأذيسب (3-(Dimethylamino)-1-(((1,1-dimethylethyl )amino)dimethylsilyl)-1H- indenyl)lithium \o ¢ ملح ليثيوم ) 0,6 جم ارما م مول) في ٠٠١ مل من THF . وإلى هذا المحلول ¢ أضيف v) TiCl3(THF); ب“ جم « YAYE م مول) في صورة sale صلبة .
VEY
م مول) في صورة مادة صلبة . وقلب خليط 9,0 V جم ء Y,0Y) PBC, وبعد ساعة أضيف التفاعل بعد ذلك لمدة ساعة إضافية . وأويل المذيب تحت ضغط منخفض . واستخلص مل من طولوين ورشح . وأويل الطولوين تحت ضغط منخفض وسحق Ve المتبقي ب المتبقي بهيكسان . وجمعت المادة الصلبة بالترشيح وغسلت بهكسان ثم جففت تحت ضغط . هه منخفض . وثم الحصول على ف جم من الناتج ونسبة الإنتاجية 04 في المائة صمي سكن وخر كحو wh, (1-((1,2,3,3a,7a- eta.)-3-(dimethylamino)-1H-inden-1-yl)-N~(1,1-dimethylet تحضير جم من ٠,1 تم تعليق . )11( + hyl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)dimethyltitanium
Dichloro(1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(dimethylamino)-1H-inden-1-yl)-N- ثتائي كلورى مسسسول) 1,0Y) (1,1-di methylethyl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)titanjum ٠ ٠ )م٠٠١( مل من 1 148 عاط ٠,١7 وإلى هذا المطلق ؛ أضيف . BO في 460 من ؛ قلب المحلول لمدة Me Mg 1 دقيقة . وعند إتمام إضافة ٠١ بالتتقهبط مع التقليب لمدة . وبعد هذه الفترة ¢ أويل ميات تحت ضغط متخفض واستخلص المتبقي بهكسان ٠ دقيقة 4 وبخر الرشيح حتى الجفاف تحت ضغط منخفض لكي ينتج 0,47 جم من الناتج . تسبة الانتاجية 860 في المائة. ve اله == NS sr,
YEA
(1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(dimethylamino)-1H-inden-1-yl)-N-(1,1- sian dimethylet hyl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)((2,3. 4,5-.eta.)-2,4- dichloro(1- وإلى 54460 جسم من ثثائي كلورىو . )17( hexadiene)titanium ((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(dimethylamino)-1H-inden-1-y1)-N-(1,1-di methylethyl)-1,1- مخلوط/ مذاب في 00 مل (Usa م ),V0) dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium ٠ مل من ١,17 متبوعاً ب (Use م ١",7( ؛- هكسادين X= هكسان» أضيف 4 مل من وارتجع خليط BHO مل إضافية من ١ م مول) مع ,77( (B20 م في ٠.١( BuMgCl التفاعل لمدة 1,0 ساعة ثم سمح لخليط التفاعل بالتقليب طوال الليل . وأويلت المذيبات تحت ضغط منخفض واستخلص المتبقي بهكسان ورشح المحلول وبخر الترشيح حتى الجفاف تحت ضغط منخفض . وبعد إضافة هكسان لإذابة الناتج الداكن جداً ؛ وتم تخزين المحلول ٠ . في وسيلة تجميد . وأويلت الأجزاء الطافية لكي ينتج 01770, جم من مادة متبلرة وركزت المواد الطافية ثم بردت في وسيلة التجميد لكي تعطي ناتجاً إضافياً. 0 حص 0 صل 2 ا تحضير (1,1'-(.eta..sup.4 -1,3-butadiene 1,4-diyl)bis(benzene))(1-((1,2,3,32,7a- .eta.)-3-(dimethylamino)-1H-inden-1 -yl)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- ١٠ dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium (17) . وفي الوعاء الجاف ؛ تم خلط vie جم من ثثائقي كلورر dichloro(1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(dimethylamino)-1H-inden- 1-yD)-N-(1,1-di methylethyl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium مع oY) جم من trans -٠ء 4- ثنائي فنيل بيوتادين وتم تعليقه في ١ مل من هكسان . وإلى Y. هذا المحلول » أضيف 7١7 مل من n-BuLi )1,1 م) وارتجع المطلول لمدة
ساعتين . برد المحلول بعد ذلك إلى درجة حرارة الغرفة ورشح وازيل المذيب تحا ضغط منخفض لكي يعطي YY ,0 جم من الناتج. نسبة الانتاجية EY في المائة. يلي الا ب ٍ مد HFN ْ ا" تحضير كلورو chloro(cyclopentadienyl)(1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(dimethylamino)- 1H-inden -1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium ٠ «¢ )16( . وإلى NY ,+ جم من AB كلورو dichloro(1-((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3- (dimethylamino)-1H-inden-1-yl)-N-(1,1-di methylethyl)-1,1- dimethylsilanaminato(2-)-N)titanium (لالار م مول) مذاب في حوالي feo مل من EHO أضيف ببطء 0,764 من V0) NaCsHs م في Vet) (BO م مول) . وسمح ٠ لخليمط التفاعل الارجبواني بالتقليب لمدة يوم وازيلت المذيببات تحت ضغط منخفض واستخلص المتبقي بهيكسان ورشح المحلول وبخر الرشيح حتى الجفاف تحت ضغط منخفض . وبعد إضافة هكسان لاذابة الناتج الداكن جيداً ؛ تم تخزين المحلول الملون بشدة بلون احمر ضارب للارجواني طوال الليلفي وسيلة تجميد . وبعد إزالة المواد الطافية والتجفيف تحت ضغط منخفض ؛ ثم الحصول على الناتج في صورة بللوات بمقدار No 1114, جم . وركزت المادة الطافية ؛ ثم بردت في وسيلة التجميد لكي تعطي ناتجاً اضافياً في صورة بللورات دقيقة a اسار se HC “ea ْ
Yo. cyclopentadienyl(N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-((1,2,3,3a,7a- تحضير كلورو وإلى ٠ (ّ £) « .eta.) -3-(1-pyrrolidinyl)-1H-inden-1-yl )silanaminato(2-)-N)titanium - ميثيل امينو) AB) —¥= (maT . 7ه 7 (Ye 1) -١( جم من ثثنائي كلورو 7١
3- اندين -١- يل) ١( N= ؛ -١ ثاني ميثيل ايثيل) = AD -١ ميثهيل سيلان
٠ أميناتو (7-) (N= تيتانيوم (77,؛ م مول) مذاب في حوالي 46-8 مل من
0 أضيف ببطء +,V14 من NaCsHs (١.٠م في (B2O )1,0 م مول) . وسمح
لخليط التفاعل الأرجواني بالتقليب لمدة يوم وأويلت المذيبات تحت ضغط
منخفض واستخلص المتبقي بهكسان ورشح المحلول وبغر الرشيح حتى
الجفاف تحت ضغط منخفض . وبعد إضافة هكسان لإذابة الناتج الداكن جيداً ؛
٠ تم تخزين المحلول الملون بشدة بلون أحمر ضارب للأرجواني طوال الليل في
وسيلة تجميد . وبعد أوالة المواد Adal والتجفيف تحت ضغط منخفض ¢ تم
تحضير سيكلو بنتاداينيل -١ )) ON) ثاني ميثيل ايثيل) = -١ ثنائي ميثيل -١-
FY) 7ع . -١( -7- (1) —a7 بيروليدينيل) - 1117- اندين -١- يل) سيلان أميناتو
(N- )-7( تيتانيوم ١ )10( . وإلى محلول مقلب جيداً بمقدار 107+ جم من ثلاثي)
١ يكلوبنتادينيل) تيتانيوم YTV) م مول) في حوالي *٠ مل من ThE أضيف ببطء 78 جم
من ثنائي ليثيوم من TN) (؛ -١ ثاني ميثيل ايثيل) -٠؛ SLB) ميثيل -١- (-3؟-
بيروليدينو - 111- اندين -١- يل) سيلان أمين 7,7١( م مول) في صورة مسحوق
. وسمح لخليط التفاعل الأخضر الضارب إلى الإصفرار (ضارب إلى الحمرة تحت
الضوء الساقط) بالتقليب طوال الليل . وأويلت المذيبات تحت ضغط منخفض
٠ واستخلص المتبقي بحوالي Av مل طولوين » ورشح المحلول لأوالة مادة صلبة ذات
لون أصفر أرجواني باهت جداً من الرشيح ذي اللون الزيتوني- الأخضر- البني الداكن
. وجفف كل من أجزاء الناتج تحت ضغط منخفض . واستخلص الناتج الداكن القابل
للذوبان في الطولوين بهيكسان ورشح وأويل المذيب من المحلول البني الغامق لكي يعطي
ANY ,2 جم من الناتج في صورة مسحوق أسود المظهر AY) في المائة) . وقد
-,8 وجود فقط قمم عريضة في منطقة ال NMR proton أظهر تحليل بروتون vo بالتوافق م ١,48 = وجود إشارة عند ع EDR جزء في المليون . وقد أظهر YE
١٠٠١١ المرشح ب Je dey endl واستخلصت المادة الصلبة الباهتة . 27 (ID) متراكب جم من مادة صلبة ١,796 ورشحت وأويل المذيب تحت ضغط منخفض لكي يعطي THF وإلى محلول من (LiCsHs في المائة ؛ على أساس AY) ذات لون وردي- أرجواني باهت ؛ أضيف أضيف THE مل من ٠١ في حوالي (Use م 7,4( "LiCsHs" جم من ٠ م مول). وقلب المحلول لمدة حوالي ؛- 0 ساعات . وأويل ,40( Bly جم من ١,174 تحت ضغط منخفض واستخلص المتبقي بطولوين ؛ ورشح و ازيل المذيب تحت cud ضغط منخفض لكي يعطي 0,77 جم من مسحوق برتقالي و الذي تبين انه فيروسين. نسبته في المائة Ao الانتاجية > Je قوم Ses
Fo
Ye 1) -١- due AB -١ ؛٠- ثاني ميثيل ايثيل) -١ 1) -18( تحضير كلورو Ve (N= )-7( يل) سيلان أميناتو -١- اندين —1H - بيروليدينيل) -١( -7- (n —a7 . a¥ oF ثائي ميثيل -١ 1) ~N) جم من سيكلوبنتادينيل ٠74+ إلى محلول بمقدار (V7) تيتانيوم» 1117 - بيروليدينيل) -١( -7- (n —a7 . af »7 «Ye 1(( -١- ثنائي ميثيل -١ ؛٠- ايثيل) ١ - 00 تيتانيوم )5001+ ممول) في حوالي (N= )-7( يل) سيلان أميناتو -١- اندين - وقد تحول . (Use م +s) Y) 7001: ؛ أضيف 0448© من NMR من ,6 في انبوب da Vo 30-٠١ لون المحلول في الحال إلى اللون الأحمر الضارب إلى الزرقة . وبعد حوالي على خليط التفاعل الخام. NMR دقيقة ؛ اخذت قياسات اطياف
YY.
١٠١١ 0 ٍ لها 0 AAW - (ثنائي ميثيل امينو) - 111- اندين -”- )» —a7 . 7ع F Ye 1)) -١( تحضير (-Y) ثنائي ميثيل سيان أميناتو -١ = ثاني ميثيل ايثيل) -١ ؛١( -<7- يل) -١ تيتانيوم؛ (17). وإلى محلول بمقدار (C= فنيل) ميثيل (N= (ثنائي ميثيل امينو -7(( (N-
FY) -١- ميثهيل AB -١ = ثاني ميثيل ايثيل) -١ 1) ON) جم من FTE 6 (N- (=) يل) سيلان أميناتو -١- بيروليدينيل) - 1117- اندين -١( -7- (nq —a7 . "ع جم من 0١,1176 مل من 200 ؛ أضيف ببطء Yo في حوالي (Use م ١797( تيتانيوم . ؛ 17 ثنائي ميثيل امينو) بنزيل) ليثيوم (7491© م مول) في صورة مسحوق 21 -7( وسمح لخليط التفاعل بالتقليب طوال الليل . وأويلت المذيبات تحت ضغط منخفض المحلول الأحمر الشديد الداكن الضارب للون البني واستخلص المتبقي بهكسان a ٠ ورشح المحلول البني- الأحمر الشديد القابلية للذوبان من مادة صلبة داكنة جداً ؛ والتي تكون أقل قابلية للذوبان بكثر في هكسان وتم تجفيف كل من أجزاء الناتج تحت ضغط لكل من النواتج (في ,جم) NMR proton وقد أظهرت أطياف بروتون iin. الأخرى . وبعد 11 (ID) وجود قمم عريضة بدون خصائص كما سبق ملاحظته ؛ لمركبات ؛ تحدد بواسطة 1107478 أن التفاعل الأصلي لم يكتمل PbCl ب NMR أكسدة عينات vo ورشحت وخلطت مع CeDs وتم استخلاص المادة الصلبة على الوسط الزجاجي ب . الجزء الناتج الآخر . وأويل المذيب تحت ضغط منخفض وأذيب المتبقي في حوالي -١( والذي أضيف إليه بعد ذلك مقدار 01176 جم إضافي من BO مل من VO . م مول) في صورة مسحوق ١,918 ميثيل امينو) بنزيل) ليثيوم (إجمالي SUNN) وبعد التقليب طوال الليل وأوالة المنذيب تحت ضغط منخفض؛ استخلص المتبقي ٠
YoY
بيكسان ورشح من بعض المادة الصلبة وركز الرشيح الداكن جداً . وتم وضع المادة الصلبة المجمعة على الوسط الزجاجبسي في قارورة مع حوالي 0,075 جم من FeCl, وحوالي ¥ مل من THF وتركت طوال Jill . وأويل المذيب تحت ضغط منخفض واستخلص المتبقي ب CDs ورشح في أنبوب NMR وقد أظهرت NMR وجود Cp2Fe ٠ ومادة تبدو أنها متراكب THF من مادة غير عضوية 1H C¢Dg 72.00 (br 35.1 ,68.2 ,72.0 (br 5). 13C )7 5.06 ,)5( 4.01 ,(8 ونظراً لأنه قد تم تركيز الرشيح ؛ فقد بدأت منادة صلبة داكنة جداً في الانفصال على شكل بللورات؛ تاركة محلولاً بلون أحمر دموي وريدي قاني وفصلت المادة الصلبة بالترشيح وغسلت بهكسان وجففت تحت ضغط منخفض . وكانت الإنتاجية في صورة ناتج بني داكن مائل للإحمرار : 718١جم . وقد أظهر تحليل ٠ - بروتون NMR proton لمقدار ٠,٠749494 جم من المادة في 0606 وجود قمم عريضة ذات تركيب غير مميز . وقد أظهر BSR وجود إشارة عند ع = 1,58 متفقة مع متراكب Til)
الحساسية أو التأثير المغناطيسي (طريقة إيفائز mg ),0V : (Evan's
0 0 موي ا تحضير كلورو =a7 . a¥ 7 Ye V)) -١( و) -7- (ثنائي ميثيل امينو) - 111- ve اندين -١- يل) -١ O) N= ثاني ميثيل ايثيل) = -١ ثنائي ميثيل سيلان أميناتو (7-) (N- ((؟ (ثنائي ميثيل امينو) فنيل) ميثيل) تيتانيوم؛ (TA) وأضيف حوالي ٠5070 جم من Pb CI2 إلى محلول بمقدار 0,0774 جم من oF Ye 1) -١( له . -٠- (0 =a7 (ثنائي ميثيل امينو) - 111- اندين -١- يل) -١ ؛١( N= ثاني ميثيل ايثيل) = -١ ثنائي ميثيل سيلان أميناتو (7-) (N- ((7"-(ثنائي ميثيل امينو-؟) فنيل ) ميثيل ) -0) تيتانيوم في ٠ حوالي YY إلى ١ مل من 06م في انبوب 11408. وتم رج خليط التفاعل ثم ترك ساكنا طوال الليل . وقد اظهرت اطياف NMR وجود ايزومرين (بنسبة :١ ؟ تقريباً) مع ف vot قمم فريدة ذات "HCD . مقدار صغير جدا من مرتاكب ال (كلورو) (يكلوبنتاينيل) ايزومر واحد od فنيل - 111- اندين-7- أمين ¢ )19( . في قارورة جافة ~N— ميثيل —N تحضير ¢ اجم) ٠ ) انداتون -١ مزودة مزودة بحاجز دين- ستارك وكثف ارتجبساع ثم وضع © . مل) ٠٠١( وطولوين (Use م VEY 6 م مول) و37- ميثيل انيلين )10,1 جم YOY وأضيف مقدار حفاز من حمض بارا- طولولين سلفونيك )0+ جم) وارتجع الخليط وبرد التفاعل وأويل الطولويمن تحت ضغط منخفض ٠ في جو نتروجين لمدة 47 ساعة قبل تقطير المادة المتبقية في الفراغ . وتم جمع الجزء الأعلى غليان (8,جم ؛ درجة م لا مم زثبق) في صورة زيت أمسفر والذي تصلب إلى مادة ١ -١٠٠١ الغليان ٠ . صلبة صفراء - برتقالية اللون عند تركه ساكناً . وتم تخزين هذه المادة في صندوق . في المائة من 77-ميثيل انيلين في الناتج ٠١ وجود NMR وقد اظهر التحليل بواسطة أخرى من انامين مقطر لم ينتج في تقليل مقدار due ومع ذلك ؛ فان التقطير الاضافي على الامين الغير مرغوب في الناتج. \e
‘oo تحضير =F) ميثيل فنيل امينو) - —1H اندينيل) ليثيوم (V4) وأذيب =N ميثيل ~N— فنيل -111- اندين -3- أمين "٠١.7 can LA) م مول) في ٠٠١ مل من هكسان وأضيف ٠١١ مل من n-BuLi *,1م (مكافئ 4776,) بالتتقيط عن طريق محقن لمدة ١٠ دقيقة وقد كون المحلول راسباً أصفر اللون عند إضافة n-BuLi وسمح للردغة بالتقليب ٠ طوال الليل . وبعد هذه الفترة جرى ترشيح المادة الصلبة وغسلت ب 5٠0 مل هكسان وتركت لتجف في فراغ طوال الليل لكي تعطي الأنيون المرغوب في صورة مادة صلبة صفراء- برتقالية اللون (5,87 can 75,7 م مول) بنسبة إنتاجية 89 في المائة على أساس كاشف الليثيو.
HQ ور ٠١ تحضير 17- (؛ -١ ثنائي ميثيل ايثيل) -٠؛ SE -١ ميثيل -١- (7-(ميثيل فنيل امينو) -111- اندين -١- يل) سلان أمين + .)7١( وأذيب =F) (ميثيل فنيل امينو)-111- أندينيل) ليثيوم 7,٠١( جم ؛ 7,14١م مول) في ٠ * مل من THF وأضيف بالتتقيط إلى محلول من كلوريد ثلاثي - بيوتيل امينو ثنائي ميثيل سيليل 7,١7( جم ؛ 11,76 م مول) في YO مل من THF لمدة Vo دقيقة مع استمرار التقليب لمدة YO ساعة وبخر المذيب Vo وتم تعريض الزيت الناتج للضغط لمدة ؛ ساعات واذيب هذا الزيت في ٠٠١ مل هكسان ورشح LiCl . وقد نتج عن إزالة المذيب في فراغ والتطاير الفراغي طوال الليل تكون الناتج )6,717 جم + ١,7 م مول) في صورة زيت احمر داكن بنسبة إنتاجية 8 في المائة.
BS Ph 'g
Me بسي ثنائي ميثيل ايثيل) امينو) ثنائي ميثيل سيليل) -؟- -١ (1) -١( تحضير وفي الوعاء الجاف تم . (Y Y ) ‘ (ميثيل فنيل امينو)- 11- اندنيل) ليثيوم ‘ ملح ليثيوم ميثيل (AE -١ ؛٠- ثنائي ميثيل ايثيل) -١ ؛١( =N خلط 47,؛ جم (11,7م مول) من . مل هكسان Ae يل) سيلان أمين مع -١- Cpl -~1H (ميثيل فتيل امينو)- -Y) -١- ° بالتتقيسط . وعند (a 1,1) n-BuLi من (Use وإلى هذا المحلول أضيف 10,8 )¥0,0 م قلب المحلول طوال الليل . وجمع الراسب الناتج بالترشيح وغسل ب n-BuLi اتمام إضافة مل هكسان و جفف تحت ضغط منخفض لكي يعطي ¥0,£ جم من الناتج . نسبة إنتاجية ٠ في المائة. 7 ان Ph
Cd " _ gp Me
Me بين Ve -١- ثنائي ميثيل -١ ثتنائي ميثيل ايثيل) ل -١ ١ ) -N) تحضير ثنائي كلورو يل) سيلان أمينو -١- (ثنائي ميثيل امينو) = 1117- اندين -- (n —a7 . a¥ 7 Yc) ميثيل ALD ثنائي ميثيل ايثيل) امينو) -١ 1) -١( وأذيب (VY) تيتانيوم (N -)-7( جم 11,77 م £,Y0) سيليل) -7- (ميثيل فنيل امينو)- 111- اندنيل) ليثيوم؛ ملح ليثيوم ١1,77 جي 4,7 4( TiCl(THF); مل من 111. وإلى هذا المحلول» أضيف "٠ مول) في ٠ م مول) في OAT aa 1,17( 70012 م مول) في صورة مادة صلبة. وبعد ساعة ¢ أضيف yov صورة مادة صلبة . وقلب خليط التفاعل بعد ذلك لمدة ساعة أخرى أويل الطولوين تحت ضغط منخفض وسحق المتبقي بهكسان . وجمعت المادة الصلبة بالترشيح وغسلت بهكسان ثم جففن تحت ضغط منخفض ¢ وتم الحصولعلى ov ,\ جم من الناتج ٠ نسبة الانتاجية 954 في المائة.
Va ( og / we وو ب ك٠ ١(( -١( -١- ثنائي ميثيل -١ = ثنائي ميثيل ايثيل) -١ ء١ ) —N تحضير (N- (-Y) يل) سيلان أميناتو -١- (ميثيل فنيل امينو) - 111- اندين -7- (n -87 . a¥ -١ (1؛ NN جم من ثنائي كلورو ٠,460 وتم تعليق . (VE) ¢ ثنائي ميثيل امينو تيتانيوم on (n 7ج- . 28 FV Ye )) -١ ) -1- ثنائي ميل -١ )١- ثنائي ميثيل ايثيل) pA) تيتانيوم (N- )-7( يل) سيلان أميناتو -١- (ميثيل فنيل امينو) - 111- اندين ٠ (0 ¥) Me Mg I مل من +,0Y وإلى هذا المعلق أضيف . BO مول) في 560 مل من £0 قلب المحلول لمدة 148 Mg 1 دقيقة . وعند اتمام إضافة ٠١ بالتنقيط مع التقليب لمدة دقيقة . وبعد هذه الفترة ازيل 1800 تحت ضغط منخفض واستخلص المتبقي بهكسان ؛ ,وه جم من Yo ورشح المحلول وبخر الرشيح حتى الجفاف تحت ضغط منخفض لكي ينتج الناتج . نسبة الانتاج 976 في المائة. ١
٠١ ¢ ميثيل سيليل) -111- اندين -7- يل) بيروليدينيل A كلورو -١( -١ تحضير م Ye , 8 ليثيوم ) 0 , جم (Ju -1H- بيروليدينيل) -١ ) وأضيف محلول من . (Veo) يحتوي على THF مل من محلول 5٠ دقيقة إلى "١ خلال THF مل من YO في (Use جم 17,776 م مول) . وبعد إتمام الإضافة ؛ قلب خليط التفاعل طول AY) SiMe; © الليلز وازيل المذيب بعد ذلك تحت ضغط منخفض . واستخلص المتبقي بيكسان ورشح ه٠ المحلول وازيل المذيب بعد ذلك تحت ضغط منخفض تاركاً 7,40 جم من الناتج . نسبة في المائة. AY الانتاجية | مص ( 0 ويس : وآ مم صر كه ا -111- (7-(ميثيل فنيل امينو) -١- ثنائي ميثيل -1<- فنيل ميثيل) -١ 6) تحضير وأضيف محلول من بنزين أميد ليثيوم (97, جم ؛ . (V1) « يل) سلان أمين -١- اندين ٠ -١ من Thf مل محلول You دقيقة إلى ٠١ خلال THF مل من VO م مول) في 64 م ATE كلورو ثنائي ميثيل سيليل) - 111- اندين-“*- يل) بيروليدين» (7,40 جم -١( مول). وبعد إتمام الإضافة؛ قلب خليط التفاعل طوال الليل وأويل المذيب بعد ذلك تحت ضغط منخفض. واستخلص المتبقي بهكسان ورشح المحلول. وأويل المذيب لعد ذلك تحت ضغط منخفض تاركاً 7,14 جم من الناتج . نسة الانتاجية 19 في المائة. vo
٠4 -111 - بيروليدينيل) -١( -٠- (((فنيل ميثيل) امينو) ثنائي ميثيل سيليل) -١( تحضير pA) وفي الوعاء الجاف ؛ تم خلط 7,99 جم (VY) ¢ اندينيل) ليثيوم ؛ ملح ليثيوم -111 - بيروليدينيل) -١( =) -١- فنيل ميثيل) —N— ثنائي ميثيل -١( -١ مول) من مل هكسان وإلى هذا المحلولء أضيف 11,76 مل Av يل) سيلان أمين مع -١- اندين ؛ قلب المحلول طوال n-BuLi بالتتقيط وعند إتمام إضافة (1,1) n-BuLi م مول) من YA) © مل هكسان وجفف تحت ضغط ٠٠ الليل . وجمع الراسب الناتج باترشيح وغسل ب جم من الناتج ؛ نسبة الانتاجية 17 في المائة. YAY منخفض ؛ لكي ينتج 2 “سير a¥ of ((ب -١- (Bue Ji) -<7- ميثيل A -١ ؛١( كلورو A تحضير تيتانيوم؛ (N- )-7( يل) سيلان أميناتو -١- (بيروليدينيل) - 111- اندين -7- )0 -27 . ٠ -113- بيروليدينيل) -١( فنيل ميثيل) امينو) ثنائي ميثيل سيليل) -؟- ((( -١( أنيب (VA) وإلى هذا . ThE مل من Vo اندينيل) ليثيوم ملح ليثيوم (7,748جم » 7,97 م مول) في جم ¢ 95م مول) في صورة مادة صلبة Y,490) المطلول ؛ أضيف و(10:)1117 . في صورة مادة صلبة (Use جم؛ 948, م 1,04) PB وبعد ساعة ؛ أضيف مآه . 0 وقلب خليط التفاعل بعد ذلك لمدة ساعة إضافية . وأويل المذيب تحت ضغط منخفض ١ . مل طولوين تحت ضغط منخفض وسحق المتبقي بهكسان Ve واستخلص المتبقي ب ٠ وجمعث المادة الصلبة بالترشيح وغسلت بهكسان ثم جففت تحت ضغط منخفض . وتم الحصول على 7,70 جم من الناتج. النسبة الإنتاجية 17 في المائة. ف
١ " ٠
Me™ تيع بر (n—a7 . a¥ F Ye 1) -( -١- ثنائي ميثيل -17- (فنيل ميئيل) -١ ؛١( تحضير . (YA) مويناتيت (N- )-7( يل) سيلان أميناتو -١- (بيروليدينيل) - 111- اندين -7- == ميثيل - 7<- (فنيل ميثيل) JB YY) كلورو A جم من ١,780 وتم تعليق يل) سيلان -١٠- اندين —1H - ا (بيروليدينيل) (n —a7 . ء لع «Ye )) -١ ) °
Grd مل من 20:0 . وإلى هذا 5٠ تيتانيوم (14.» م مول) في (N- )-7( أميناتو دقيقة . وعند ٠١ بالتتقيط مع التقليب لمدة (2,0) Me Mg 1 أضيف 80 ,+ مل من
EtO دقيقة . وبعد هذه الفترة » ازيل 5٠ قلب المحلول لمدة « Me Mg 1 اتمان إضافة تحت ضغط منخفض واستخلص المتبقي بهكسان » و رشح المحلول وبخر الرشيح
At جم من الناتج . النسبة الاتتاجية ١,77 حتى الجفاف تحت ضغط منخفض لكي ينتج ٠ في المائة. : a
LiN—CH—Ph يلي بيانات البلمرة لأنظمة الحفأو التي تتضمن متراكبات معدنية Led ¥ ويوضح جدول لهذا الاختراع. metal
١ ١ جدول مس | نا ساك 166 م1 [N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1-[(1,2,3,4,5- .gamma.)-2,3,4,5- 0.895 5 946,000 tetramethyl-2-4- cyclopentadien-1-yl]silanaminato(2-)-N]dimethyl- titanium الى > 0,06 | 000 ارا | (N«(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-.gamma.)-3-(1-pyrrolidi nyl)- 0.907 <0.04 © 2,228,000 1H-inden-t-yl)silanaminato-(2-)-
N-)dimethyltitanium
Y, 8%, 000 «YY فى | (14(1,2,3,3a,7a-. gamma.)-3-(dimethylamino)-1H- inden-1-yl)-N-(1,1-dimethyle thyl)-1,1- 0.910 0.22 2,960,000 dimethylsilanaminato(2-)-N) ((2- (dimethylamino-N)phenyl)methyl-C)titanium
AAO « «+ +, YA AAT (N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ((1,2,3,3a,7a-.gamma.)-3-methoxy- 0.886 0.38 885,000 1H-inden-1-yl)silanaminato-(2-)-N- )dimethyltitanium
YA Aeon ef > ‘4.0 (1-((1,2,3,3a,7a-.gamma.)-3-(dimethylamino)-1H- inden-1-y1)-N-(1,1-dimethyle thyl)-1,1- 0.905 <0.04 1,808,000 dimethylsilanaminato(2-)-
N)dimethyltitanium 71.8 لاو «4:4 (1,1'<(.gamma..sup.4 -1,3-hutadiene-1,4- diyl)bis(benzene))(1-((1,2,3,3d,7a-.gamma.)-3- (dimethyl amino)- 0.909 0.07 1,349,000 1H-inden- 1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- dimethylsilanaminato(2-)-N)titaniu اد enn eye t «4.4 | (1«((1,2,3. 3a,7a-.gamma.)-3-(dimethylamino)-1H- inden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)-1,1- 0.908 0.04 5,031,000 dimethylsilanaminato(2-)-N)((2,3,4,5- .gamma.)-2,4-hexadiene)titanium
أ- الحفأو التساهمي هو B(CeFs) ب- جم/ Vous ج- دليل الانصهار (جم/ ٠١ دقائق) د- جم بوليمر/ جم ]1 edi ° تحليل eGPC أن M, - 116 ما1/مكز - YAY
تحديد التركيب البنتاني بأشعة - X لمركب ثنائي كلورو (1-15؛ -١ ثنائي ميثيل ايثيل) -١ )- ثنائي ميثيل == )) Ye ا 4 0— a (n ) = بيريدينيل) -111- ائدين - -١ يل) سيلان اميناتو (7-) (N- تتانيوم .
تجميع البيانات
Ve تم غمر بللورة الكتلة ذات لون ارجواني ولكن أبعادها 0,77 0,71 19 مم في Paraton, N, Exxon ¢ Cu) وركبت على وحدة ألياف زجاجية رفيعة . وتم نقل البلورة إلى مقياس حيود SMART RLATFORM مزود ببلورة جرافيت أحادية اللون ومصدرا إشعاع (A 71177 = 4) MoKa ؛ وكاشف مساحة سطح CCD (جهاز موصل بشحنة) والذي ثم حفظه على مسافة YA ,0 سم من البلللورة . وتم
ve غسل البللورة في تيار نتروجين بارد لمدة تجميع البيانات (-١٠٠أم). وتم تجميع ثلاثة مجموعات كل منها مكون من ٠١ اطار تغطي ثلاثة قطاعات رأسية باستعمال طريقة المسح © ومع زمن تعرض مدته عشر ثوان ٠ وقد نتج عن تكامل الإطارات متبوعا بتحديد معاملات الإنعكاس وضبط الزوايا الأدنى تكون قالب توجيه بللوري وشبكه ذات صف و احد.
Y. وقد تم إعداد تجميع البيانات لتجميع ١78١ de gana من الإطارات في أربع دورات مختلفة تغطي أكثر من نصف كرة واحد كامل من البيانات. ويوضح الجدول التالي تلخيص لمتغيرات المسح الإطاري :
ف
x محور | سعة المسح | الإطارات | زمن ٍ. المسح | ( ) )#( ! التعرض الدورة ثواني
...ا
ال مم وتتشير الدورة الأخيرة (# ؛) إلى إعادة قياس ل ٠*٠ إطار الأولى من الدورة رقم .١
ويتم ذلك لمراقبة ثبات البللورة ومقياس الحيود وتصحيح أي تناقص في البلورة. ويتضمن تركيب مقياس الحيود على وسيلة توأوي عيار ١,8 مم تصدر حزمة من أشعة م +A REX مم. وتم ضبط قوة المولد عند 04 كيلو فولت و١٠”م أمبير. استعمل برنامج 1 لضبط وتعديل مقياس الحيود وقياسات المسح الإطاري وتحديد المعاملات وحسابات قالب التوجيه وضبط الزوايا الأدنى لمتغيرات الخلية وقياسات أسطح البللورة والتجميع الفعلي للبيانات ٠ وقد استخدم برنامج ASTRO وبرنامج XPERT كجزء من مجموعة برامج حاسب Siemens البللورية الخطية لتجميع بيانات بللورية فردية؛ واختزالها ٠ وتجهيزها لوضع خطة تجميع البيانات . تجهيز البيانات تم قراءة جميع الإطارات الخام البللورية الخطية ال ١7481 بواسطة برنامج SAINT وتم تكملتها باستعمال حسابات 30 الجانبية. وتم اختزال البيانات الناتجة لإنتاج انعكاسات 80 ودرجات شدتها وحيوادتها القياسية التقديرية. وتم تصحيح البيانات لتحديد تأثيرات Lorentz ٠ وتأثيرات الاستقطاب. وتم تجميع إجمالي ١6988 انعكاس تمثل مدى مستوى زيادة من 7,7 إلى 7,49 ويتضمن مدى قيمة Rsym يساوي ؛,؛ في المائة؛ عند الحد الأدتى 07
من الانعكاسات )+00( واستخدام تصحيح تناقص البللورة وكان أقل من ١ في الماثة. وجرى تصحيح متغيرات وحدة الخلية بواسطة المربعات الأدنى من زوايا تحديد Ved) انعكاس. وفيما يلي بيان بمتغيرات وحدة الخلية : ممما 10 (TV) VLA) = B A (£) YLAVIY = b م - AQ) rave aye Cy sal تصحيحات الامتصاص ؛ باستعمال برنامج SAD-ABS Sheldrick, GM © )1996( والبرنامج SADABS عبارة عن برنامج لاستخدام تصحيحات الامتصاص أساسها قياسات مسح psi وفعال 33-38 ,51 Blessing, Blessing R.
H. (1995). Acta Cryst.
A وكان مكافئ الامتصاص يساوي ١,117 مم ١- وكانت الانتقالات الأدنى والأعلى تساوي YY ,0 4104 على التوالي . وأجرى تجهيز البيانات باستعمال برنامج xpert . وتم تحديد المجموعة الفراغية ٠ وكانت np2 © ؛) على أساس حالات غياب منصفة؛ وقد نتج عن برنامج xpert المتغيرات البللورية الخطية التالية : 0704 انعكاس فريد Rip) = 7,15 في المائة) بمؤشرات .1-15 162 - ,15 13-1- il 1 } كت تم حل التركيسب بطرق مباشرة في ,)1995( SHELXTLS Sheldrick G.
M. م SHELXTLS.
Crystal- lographic sofiware package.
Siemens Analytical.
Inc. Madison, Wis, USA والتي فيها تم الحصول على مواضع جميع الذرات غير H . وتم تصحيح التركيب أيضاً في § «SHELXTL باستعمال تصحيح المربعات الأدنى لمادة خلوية كاملة. وتم تصحيح الذرات الغير 11 بواسطة خريطة Difference Fourier وصححت بدون أية عوائق. وتم تحديد موضع جزئ طولوين على مركز انعكاس يشغل مركز الحلقة. وبذلك © فإنه يكون في Alla عدم انتظام أو ترتيب في مواضع مجموعة الميثيل التي تشغل مواضع Ya.
ء anal بارا بمعامل شغل موقع بنسبة 00 في المائة لكل منها. وفي الدورة النهائية وكانت 181 و1772 و 8 (جودة (I) 67 >١ استعمل 7 من الانعكاسات الملاحظة مع على التوالي . واستخدام ٠,١77 المائة و AVA الملائمة تساوي 04, في المائة وكانت قمم كثافة الالككرون المتبقتية . (£) 0.0074 = x تصحيح الخمود الثانوي مع النهائية تساوي 0,414 و- Difference Fourier الكبرى والصغرى في وجود خريطة ©
RI على التوالي. وأجرى تصحيح باستعمال قيم 72 بدلاً من قيم 7. ويتم حساب +, YYY مألوفة وظيفتها ليست محدودة. وبالإضافة إلى ذلك؛ R للحصول على مرجع أو دليل لقيمة . 81 Cady تمثل الوظائف الأدنى WR2 فإن ثاني ميثيل -١ OV) = 17 التركيب البللوري لمركب ثنائي كلورو ١ ويوضح شكل 111 - بيروليدينيل) -١( -”- ( dV “أ oF 7ء ٠١ (( -١- ثاني ميثيل -١ N= ايثيل) ٠ تيتانيوم - (N -)7( يل) سيلان امنياتو- -١- اندين =
YAY = M,/M, ¢« ١17900 - M, أن GPC أظهر تحليل ثنائي ميثيل ايثيل) -١ VN) لمركب ثنائي كلورو X - تحديد التركيب البنتاني بأشعة -١- ميثوكسي -111- اندين -7- (N= 7ه . 7ه F Ye 01(( -١- ثنائي ميثيل -١ ء٠- . تتانيوم (N- )-7( يل) سيلان اميناتو ٠١ تجميع البيانات مم 4 X,Y) Xo, تم غمر بللورة تشبه الكتلة ذات لون ارجواني ولكن أبعادها وركبت على وحدة ألياف زجاجية رفيعة . وتم نقل البلورة Paraton, N, Exxon في زيت؛ مزود ببلورة جرافيت أحادية اللون ومصدرا SMART RLATFORM إلى مقياس حيود (جهأو موصل COD ؛ وكاشف مساحة سطح (A ١,7211777 - 3.( MoKa إشعاع ¥- سم من البللورة . وتم غسل البللورة في تيار 0,0 VA بشحنة) والذي تم حفظه على مسافة م) . وتم تجميع ثلاثة مجموعات كل منها مكون ٠٠١-( نتروجين بارد لمدة تجميع البيانات اطار تغطي ثلاثة قطاعات رأسية باستعمال طريقة المسح © ومع زمن تعرض مدته Ye من عشر ثوان . وقد نتج عن تكامل الإطارات متبوعاً بتحديد معاملات الإنعكاس وضبط الزوايا . الأدنى تكون قالب توجيه بللوري وشبكه ذات صف واحد Yo ف
وقد تم إعداد تجميع البيانات لتجميع مجموعة ١81 من الإطارات في أربع دورات مختلفة تغطي أكثر من نصف كرة واحد كامل من البيانات. ويوضح الجدول التالي تلخيص لمتغيرات المسح الإطاري : x محور سعة الإطارات زمن ِ المسح | المسح )#( التعرض الدورة . 0 ثواني a وتنشير الدورة الأخيرة )# €( إلى sale) قياس ل ٠٠ إطار الأولى من الدورة رقم .١ ٠ ويتم ذلك لمراقبة ثبات البللورة ومقياس الحيود وتصحيح أي تناقص في البلورة. ويتضمن تركيب مقياس الحيود على وسيلة توأوي عيار ٠١48 مم تصدر حزمة من أشعة X- قطرها ١,8 مم . وتم ضبط قوة المولد عند 00 كيلو فولت و١“م أمبير. استعمل برنامج SMART لضبط وتعديل مقياس الحيود وقياسات المسح الإطاري وتحديد المعاملات وحسابات قالب التوجيه وضبط الزوايا الأدنى لمتغيرات الخلية وقياسات أسطح البللورة ٠١ والتجميع الفعلي للبيانات ٠ وقد استخدم برنامج لوضع خطة تجميع البيانات . تجهيز البيانات تم قراءة جميع الإطارات الخام البللورية الخطية ال ١8١ بواسطة برنامج SAINT وتم تكملتها باستعمال حسابات 30 الجانبية. وتم اختزال البيانات الناتجة لإنتاج انعكاسات 0 ودرجات شدتها وحيوادتها القياسية التقديرية. وتم تصحيح البيانات لتحديد تأثيرات Lorentz Vo وتأثيرات الاستقطاب. وتم تجميع إجمالي YE0£0 انعكاس تمثل مدى مستوى زيادة من 7,04 إلى 7,77 ويتضمن مدى قيمة Rsym يساوي ١ في المائة؛ عند الحد الأدنى 07
و من الانعكاسات (000). واستخدام تصحيح تناقص البللورة وكان أقل من ١ في A وجرى تصحيح متغيرات وحدة الخلية بواسطة المربعات الأدنى من زوايا تحديد ٠١4 انعكاس. وفيما يلي بيان بمتغيرات وحدة الخلية : Ar) 7 =a نح ترا A(£) = 17ر١٠( ) Aen =o aera وأجريت تصحيحات الامتصاص ؛ باستعمال برنامج SAD-ABS وفقاً لفعال Blessing, © وكان مكافئ الامتصاص يساوي ١,87١ مم ١- وكانت الانتقالات الأدنى والأعلى تساوي LL و547,. على التوالي . وأجرى تجهيز البيانات باستعمال برنامج xpert . وتم تحديد المجموعة الفراغخية وكانت np2 (# 0( على أساس حالات غياب منصفة ؛ وقد نتج عن برنامج xpert المتغيرات البللورية الخطية التالية : 477 انعكاس فريد 7,٠6 = Rip) في المائة) بمؤشرات -31=h=30,-15=5.-18=1=19. 0٠ iy التركيب تم حل التركيب بطرق مباشرة في SHELXTLS والتي فيها تم الحصول على مواضع جميع الذرات غير H . وتم تصحيح التركيب أيضاً في 5 SHELXTL ؛ باستعمال تصحيح المربعات الأدنى لمادة خلوية كاملة . وتم تصحيح الذرات الغير H بواسطة خريطة Difference Fourier | ٠ وصححت بدون أية عوائق . وفي الدورة النهائية للتصحيح؛ استعمل 7 من الانعكاسات الملاحظة مع (I) 657 >١ لتصحيح YAY متغير وكانت 101 WR2 و 5 (جودة الملائمة تساوي ٠,٠٠ في All 6,97 في المائة (eV, oY التوالي. واستخدام تصحيح الخمود الثانوي مع q ) ve YY =x ( . وكانت قمم كثافة الالكترون المتبقية الكبرى والصغرى في خريطة Fourier ه2120 النهائية تساوي VEY و- Yee © ,+ على التوالي . وأجرى تصحيح باستعمال قيم Yu F2 من قيم 7. ويتم حساب R1
VTA
مألوفة وظيفتها ليست محدودة . وبالإضافة إلى ذلك؛ R للحصول على مرجع أو دليل لقيمة . RI تمثل الوظائف الأدنى وليست WR; فإن Jie ثاني -١ التركيب البللوري لمركب ثنائي كلورو 17 = (1؛ ١ ويوضح شكل اندين - TH - ميثوكسي -7- (1) VY oF 7ء 0) (( -١- ثاني ميثيل -١ ؛ ٠- ايثيل) تيتانيوم - (N —(Y) يل) سيلان امنياتو- -١٠- ٠ ثنائي ميثيل ايثيل) -١ ON) تحديد التركيب البنتاني بأشعة - 7 لمركب ثنائي كلورو بيبريدينيل) -111- اندين -١ ) -Y- (n- a7 . 2 كء Ye )) -y— ثنائي ميثيل -١ )١- . تتانيوم (N- )-7( يل) سيلان اميناتو -٠١- تجميع البيانات مم YY تم غمر بللورة تشبه الكتلة ذات لون ارجواني ولكن أبعادها 74ر70 14ر0 Ve ssl وركبت على وحدة ألياف زجاجية رفيعة. وتم نقل Paraton, N, Exxon في زيت؛ . مزود ببلورة جرافيت أحادية اللون ومصدرا SMART RLATFORM إلى مقياس حيود (جهأو موصل COD )؛ وكاشف مساحة سطح A 71٠١77 = 1) MoKa إشعاع بشحنة) والذي ثم حفظه على مسافة 5,171 سم من البللورة. وتم غسل البللورة في تيار م). وتم تجميع ثلاثة مجموعات كل منها مكون ٠٠٠١-( تتروجين بارد لمدة تجميع البيانات ٠ اطار تغطي ثلاثة قطاعات رأسية باستعمال طريقة المسح © ومع زمن تعرض مدته ٠١ من عشر ثوان. وقد نتج عن تكامل الإطارات متبوعاً بتحديد معاملات الإنعكاس وضبط الزوايا . الأدتى تكون قالب توجيه بللوري وشبكه ذات صف واحد من الإطارات في أربع دورات ١778١ de gana وقد ثم إعداد تجميع البيانات لتجميع مختلفة تغطي أكثر من نصف كرة واحد كامل من البيانات. ويوضح الجدول التالي تلخيص © : لمتغيرات المسح الإطاري م
محور سعة الإطارات زمن ٍ المسح ١ المسح )#( التعرض الدورة . )( ثواني nd Ce | وتتشير الدورة الأخيرة )# ؛) إلى إعادة قياس ل ٠٠ إطار الأولى من الدورة رقم .١ ويتم ذلك لمراقبة ثبات البللورة ومقياس الحيود وتصحيح أي pan في البلورة. ويتضمن تركيب مقياس الحيود على وسيلة توأوي عيار ١,48 مم تصدر حزمة من أشعة م ١,8 LOREX مم. وتم ضبط قوة المولد عند 00 كيلو فولت و١٠”م أمبير. استعمل برنامج 1 لضبط وتعديل مقياس الحيود وقياسات المسح الإطاري وتحديد المعاملات وحسابات قالب التوجيه وضبط الزوايا الأدنى لمتغيرات الخلية وقياسات أسطح البللورة والتجميع الفعلي للبيانات. وقد استخدم برنامج <cASTO واختزالها وتجهيزها لوضع خطة تجميع البيانات . ٠١ تجهيز_البيانات تم قراءة جميع الإطارات الخام البللورية الخطية ال 1781 بواسطة برنامج SAINT وتم تكملتها باستعمال حسابات 3D الجانبية . وتم اختزال البيانات الناتجة لإنتاج انعكاسات hkl ودرجات شدتها وحيوادتها القياسية التقديرية. وتم تصحيح البيانات لتحديد تأثيرات Lorentz وتأثيرات الاستقطاب. وتم تجميع إجمالي 8177 انعكاس تمثل مدى ١ مستوى زيادة من ٠,48 إلى 1,٠45 ويتضمن مدى قيمة Rsym يساوي Y,0 في المائة؛ عند الحد الأدنى OY من الانعكاسات )+00( واستخدام تصحيح تناقص البللورة وكان أقل
في المائة . وجرى تصحيح متغيرات وحدة الخلية بواسطة المربعات الأدنى من ١ من . زوايا تحديد 194 ائنعكاسات (1) ره =a A )١( #دالارة =a ) ١( ALYY - م A )١( L¥¥re نح (V) AY, EAY = A) ٠م“ =
AT )( لاي =v
Blessing, وفقاً لفعال SAD-ABS وأجريت تصحيحات الامتصاص ¢ باستعمال برنامج وكانت الانتقالات الأدنى والأعلى تساوي ١- مم ١,406 وكان مكافئ الامتصاص يساوي . على التوالي AYA Ae م وتم تحديد المجموعة الفراغية xpert وأجرى تجهيز البيانات باستعمال برنامج xpert على أساس حالات غياب منصفة ؛ وقد نتج عن برنامج ( ¢ #) n/p2 وكانت في المائة) 1,09 = Rip) المتغيرات البللورية الخطية التالية : 0877 انعكاس فريد -12=h=10,- 12=K. =13,-15=1 - 18.. بمؤشرات حل وتصحيح التركيب Ve والتي فيها تم الحصول على مواضع SHELXTLS بطرق مباشرة في aS All تم حل ؛ باستعمال تصحيح SHELXTL 5 جميع الذرات غير 11 . وتم تصحيح التركيب أيضاً في بواسطة خريطة H وتم تصحيح الذرات الغير . ALIS خلوية sald المربعات الأدنى وصححت بدون أية عوائق. وفي الدورة النهائية للتصحيح؛ استعمل Difference Fourier لتعديل 477 بارمتر وكانت 181 و1782 و () 67 >١ من الانعكاسات الملاحظة مع 4878 ١٠ على التوالي. Ve YW في المائة و7١, في المائة 7,١ تساوي AD (جودة S وكانت قمم كثافة الالكترون . (v) a 00 YA=x واستخدام تصحيح الخمود الثانوي مع النهائية تساوي 274,. و- Difference Fourier المتبقية الكبرى والصغرى في خريطة
RI ويتم حساب F على التوالي. وأجرى تصحيح باستعمال قيم 72 بدلاً من قيم 4 ف
WA
مألوفة وظيفتها ليست محدودة. وبالإضافة إلى ذلك» R للحصول على مرجع أو دليل لقيمة . 181 تمثل الوظائف الأدنى وليست WR2 فإن وثم حساب مكافئ الامتصاص الخطي ومعاملات التفرق الذري وتصحيحات الانتضار
International Tables for X-ray Crystallog- raph International Tables for X-ray من قيم
Crystallography (1974). Vol. IV. P. 55 Biringham : Kynoch Press. (Present © distributor, D. Reidel. Dorercht) [N-(1,1-dimethylethyl)-1,1-dimethyl-1- ويوضح شكل ¥ التركيب البلوري لمركب ((1,2,3,3a,7a-.eta.)-3-(1-piperidiny 1)-1H-inden-1-yl)silanaminato-(2-)-N][(2,3,4,5- ..eta.)-2,4-hexadiene)]-titan ium
All يلي بيانات الوظائف ذات العلاقة المستعملة لتحديدات التركيب Lady ١ الذكر. تساوي عدد الاتعكاسات و © تساوي العدد الإجمالي للمتغيرات n حيث المصححة.
Claims (1)
- عناصر الحماية -١ ١ معقد فلزي complex 00601 وفقاً للصيغة : "١ F—(% BX م 0 ld التي +Hf أو Zr أو Ti تمثل 17 ¢ eX وأ١ gal م+ عندما زتساوي ١ 7 تمثل JO 8 ؛ وعندما [ تساوي 7 فإن P INGEST nonhydrogen atoms إلى 860 ذرة غير الهيدروجين ١ الع تمثل على حدة مجموعة بها من ٠ هيدروكربلوكسي hydrocarbyl أو هيدروكربيل hydrocarbyl والتي تمثل هيدروكربيل A مستبدل أو هيدروكربيل - hydrocarbylamino sid مستبدل أو هيدروكربيل hydrocarbyloxy مستبدلة اختيارياً بمجموعة BR ؛ وكل من hydrocarbyl هيدروكربيل hydrocarbylsilyl dds _ ٠ أو هيدروكربيل hydrocarbyloxy هيدروكربيلوكسي saa واحدة أو أكثر والتي تمثل على ١ أو ثاني » hydrocarbylsilylamino أو هيدروكربيل سيليل أمينىو hydrocarbylsiloxy سيلوكسي ٠ أو هيدروكربيل أمينو di(hydrocarbylsilyl)amino (هيدروكربيل سيليل) أمينى ١» أو ثاني di(hydrocarbyl)amino (هيدروكربيل أمينو) SL أو hydrocarbylamino ٠ ١ بها من hydrocarbyl أو هيدروكربيل di(hydrocarbyl)phosphino sis sb (هيدروكربيل) ١ برابطة تساهمي مع RP ؛ أو اختيارياً ترتبط اثنتان من hydrogen ذرة غير الهيدروجين Ye إلى an بعضها البعض لتكوين حلقة مدمجة واحدة أو أكثر أو أنظمة حلقية ؛ ١ ذرة Av إلى ١ ؛ أو مجموعة بها من hydrogen على حدة هيدروجين BGR? SRL 28,158 ١٠ه أو هيدروكربيل hydrocarbyl والتي تمثل هيدروكربيل nonhydrogen غير الهيدروجين v4hydrocarbyl ٠ مستبدل بهالو halo أو هيدروكربيل hydrocarbyl مستبدل بهيدروكربيلوكسي hydrocarbyloxy ١ - مستبدل أو هيدروكربيل hydrocarbyl هيدروكربيل أمينسو hydrocarbylamino ٠ مستبدل أو هيدروكربيل سيليل هيدروكربيل hydrocarbylsilylhydrocarbyl « ve أو اختيارياً ترتبط اثنتان أو أكثر من RY, RY RY ,85 ؛ RA و8 برابطة تكافؤ تساهمي مع ١ بعضها البعض لتكوين حلقة مدمجة واحدة أو أكثر أو أنظمة حلقية ؛ ١ 2 عبارة عن شق JS التكافؤ مرتبط بكل من م© و M عن طريق الروابط - من ؛ حيث ١" تتضمن Z على بورون boron ؛ أو عضو من المجموعة VE من الجدول الدوري للعناصر ¢ VA وتتضمن أيضاً النيتروجين nitrogen ¢ الفوسفور phosphorus « الكبريت sulfur الأكسجين oxygen 4XY. عبارة عن مجموعة ليجاند أنيونية anionic ligand أو ثنائية الأثيونات dianionic بها حتى ٠٠١ ١ ذرة باستثناء نوع الليجاندات ligands التي تكون عبارة عن مجموعات ليجاند ligand حلقية cyclic vy مرتبطة الكترونات Ti الغير متمركزة ؛ ¥F ل تكون بشكل منفصل عند كل تواجد لها عبارة عن مركب من قاعدة لويس Lewis متعادلة بها vg عدد يصل إلى ٠١ من الذرات ؛ Povo عبارة عن صفرء ١؛ أو ¥ وتكون أقل بمقدار ؟ من حالة التأكسد oxidation الأصسلية M) YY وعندما تكون x عبارة عن ليجاند أنيوني anionic ligand ؛ وعندما تكون x عبارة عن مجموعة vv ليجاند ثانية الأنيونات dianionic ligand » تكون ١ =P ؛ و YA ي عبارة عن صفر » ١ أو x =Y ١ المعقد القلزي a, metal complex للعنصر ١ ء حيث 24 تمثل 11. ١ ¥= المعقد الفلزي a, metal complex للعنصر ١ ؛ Jud RE Cua هيدروكربيل hydrocarbyl ٠ أو هيدروكربيل سيليل hydrocarbylsilyl ¢ أو هيدروكربيلوكسي hydrocarbyloxy — مستبدل ٠ هيدروكربيل hydrocarbyl أو هيدروكربيل hydrocarbylamino sisal = مستبدل هيدروكربيل ؛ hydrocarbyl و7 تمثل O أو N ١ €— المعقد الفلزي Ga metal complex للعنصر ¥ ¢ Ji RB Cua هيدروكربيل hydrocarbyl أو هيدروكربيل سيليل hydrocarbylsilyl و7 تمثل 0 أو 17. يد١ 0— المعقد الكلزي Li, metal complex للعنصر ؟ ¢ حيث 23 تمثل هيدروكربيل hydrocarbyl ~~ ¥ أو هيدروكربيل سيليل hydrocarbylsilyl و17 تمثل .N ١ +- المعقد metal complex (sll وفقاً للعنصر 7 ؛ حيث المجموعة 1م (RP) تمثل ميثوكسي methoxy |" أو ايثوكسي propoxy أو بروبوكسي propoxy أو ميثيل ايثوكسي methylethyloxy ٠ أو (JSD -١ ١ ميثيل ايثوكسي 1,1-dimethyethyloxy أو ثلاثي ميثيل سيلوكسي trimethylsiloxy | ¢ أو -١ ١ ثنائي ميثيل ايثيل (ثائي fine سيليل) أكسي 1,1-dimethylethyl(dimethylsilyljoxy | ٠ أو ثنائي ميثيل dimethylamino sis أو A ايثيل + أمينو diethylamino أو ميثيل ايثيل امينو methylethylamino أو ميثيل فئيل امينو ب methylphenylamino أو SD بروبيل امينو dipropylamino أو ثتائي بيوتيل امينو dibutylamino + أو بيريدينيل piperidinyl أو مورفوليتنيل morpholinyl أو بيروليدينيل pyrrolidinyl 4 أو سداسي هيدر - —1H أويبن -١- يل hexahydro-1H-azepin-1-yl + أو ٠ سداسي هيدرو —(2H) Y= أووسينيل الإساه20ة-(0:0-1)211:زة16 أو ثماني هيدرو - ١١ 1- أوونين octahydro-1H-azonin-1-yl -١- أو ثماني هيدرو (2H) ١- - أويسينيل.octahydro-1(2H)-azecinyl ٠١ ١ 7#- المعقد الفلزي المعدني metal complex وفقاً للعنصر 6“ ؛ Cua المجموعة 1م (RP) تمثل ¥ ثائي ميثيل dimethylamino gue) أو ميثيل فنيل امينو methylphenylamino أو بيريدينيل piperidingl v أو بيروليدينيل .pyrrolidinyl —A ١ المعقد القلزي Ga, metal complex للعنصر ١ ؛ HBL للصيغة رقع RA Y 2 م 7 التي يها XZ MT ¢ عوك قط رن مو ؛ - كما سبق تعريفه في العنصر المذكور١ 4- المعقد الفلزي metal complex وفقاً للعنصر ١ ؛ المناظر للصيغة رقع ض Of صلمالتي ييا لل قات ع قتع رن مLS سبق تعريفه في العنصر المذكورFail المعدني وفقاً metal complex المعقد الفلزي -٠١ ١التي Led -2- تمثل 7-*2- وCR,*SiR*, J CR*; = CR*, J CR*,CR*; J SiR*;SiR*, J CR¥; J تثل +*بيعنة 2* ٠ GeRy* أر CR*;CR*CR*; § CR%,CR%,SiR*, J SiR,CR*,SiR*, J CR*:SiR*,.CR J ؛و ٠RY y على حدة عند كل تواجد لا عبارة عن هيدروجين hydrogen أو عضو مختار من "| هيدروكربيل 1 هيدروكربيلوكسي hydrocarbyloxy أو سيليل silyl أو الكيل A مهلجن halogenated alkyl أو أريل مهلجن halogenated aryl ؛ واتحادات منها ؛ وتكون R* 4 بها عدد يصل إلى ٠١ ذرة غير الهيدروجين not hydrogen ؛ واختيارياً تشكل مجموعتين R* ٠ من R¥ Cus) Z غير الهيدروجين (not hydrogen ¢ أو R* de gana من 7 ومجموعة R* Ge ١ 7 نظام حلقة ؛ ay 7 تساوي ؟ ؛ » تساوي صفر ؛ 14 في حالة تأكسد oxidation الأصلية +£ ؛ و3 على حدة عند ay كل تواجد لها عبارة عن ميثيل methyl أو بنزيل benzyl أو ثالث ميثيل سيليل Oise trimethylsilylmethyl ٠ والليل allyl وبيروليل pyrrolyl أو تكون مجموعتين X سوياً عبارة عن ١ ١ ؛- بيوتان - ثاني يل 1,4-butane-diyl أو 7- بيوتين ١- 46- ثاني يل 2-butene-1,4-diyl ٠ أو (SOY oY ميثيل -7- بيوتين Y= 6؛- ثاني يل و7- ميثيل -7- بيوتين - و؛- ثاني يل 2,3-dimethyl-2-butene-1,4-diyl, 2-methyl-2-butene-1,4-diyl ~~ 1v أو زيليديل xylyldiyl-١١ ١ المعقد الفلزي metal complex وفقاً للعنصر 7ءالتي فيها -2- تمثل 57-*2- و¥ 7 تمق -ما -PR*- ¢« -NR*- ¢ -S- ؛ ¢ *2 عبارة عن CR*, = CR*, J CRY,CR*, J SiR%;SiR*;, Jl CRo* J SiR* أو J CR*SiR* ٠. لمعتو CR%CR%SiR*; J SiR,CR%SiR*; J أو GeR* J CR¥,CR*,CR*; ؛ وR* y على حدة عند كل تواجد عبارة عن هيدروجين hydrogen أو عضو مختار من هيدروكربيل م hydrocarbyl ؛ هيدروكربيلوكسي hydrocarbyloxy أو سيليل silyl أو الكيل alkyl مهلجبن halogenated 4 أو أريل مهلجن halogenated aryl » واتحادات منها ¢ وتكون R* المذكورة بها ٠ حتى ٠١ ذرات غير الهيدروجين nonhydrogen atoms « واختيارياً تشكل مجموعتين R¥ من Z ١ (حيث R* غير الهيدروجين (hydrogen ؛ أو مجموعة R* من 7 ومجموعة R* من 7 نظام yy حلقة؛ PY عبارة عن ١ و تساوي صفر ؛ 14 في حالة تأكسد oxidation الأصلية + ¢ و32 عن ؟- NN) ٠ - ثاني ميثيل) امينو 2-(N,N-dimethyl)aminobenzyl, Jiu أو 7- N,N) - ثاني ميثيل ٠ امينو ميثيل) فينيل اليل 2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl أو ميثاليل methallyl أو ثالث ٠ ميثيل سيليل trimethylsilylaliyl (Ja-١١ ١ المعقد الفلزي metal complex وفقاً للعنصر ¥ حيث ؛التي led -2- تمثل77-*2- و-PR*- ¢« -NR*- ¢ -§- ¢ -O- تمق 7 ¥CR,*SiR*, J CR*, = CR*, § CR*CR*, J SiR%;SiR*;, J CR* أر SiRp* تمل Z* ¢ GeR* § CR%,CR*CR*, J CR*CR*,SiR*, J SiR,CR*;SiR*, of CR%,SIR*CR أ ٠ ؟و 1R* على حدة عند كل تواجد عبارة عن هيدروجين hydrogen أو عضو مختار من هيدروكربيل م hydrocarbyl ؛ هيدروكربيلأوكسي hydrocarbyloxy أو سيليل silyl أو الكيل مهلجبن halogenated alkyl 4 أو أريل مهلجن halogenated aryl ؛ واتحادات منها ؛ وتكون R* المذكورة yy, بها حتى ٠١ ذرات غير الهيدروجين nonhydrogen atoms « واختيارياً تشكل مجموعتين R*YY ١ من 2 (حيث R* غير الهيدروجين (nonhydrogen atoms ؛ أو مجموعة R* من Z ومجموعة R¥ yy من لا نظام حلقة ؛ ١ - 7 تساوي q sia تساوي ١ ء فإن 14 في Alla تأكسد oxidation الأصلية +7 و30 عن Ve ١؛ 4- ثاني =F = Jd بيوتاديين (Y= 1,4-diphenyl-1,3-butadiene 7- بنتادايين oY 1,3-pentadiene ٠ 4- هكسادايين ميثيل .2,4-hexadiene -١١ ١ المعقد القلزي metal complex وفقاً لأي من العناصر ١7-٠١ حيث R* تمثل مجموعة ¥ ذرة كربون carbon atom أحادية أو ثنائية مرتبطة مع N -١4 0 ١ المعقد الفلزي metal complex وفقاً للعنصسر ١ ؛ حيث JAGR سيكلوهكسيل.isopropyl أو ايزوبروبيل cyclohexyl : ؛ وهو ١ وفقاً للعنصر metal complex المعقد الفلزي -١#© ١ (t-butylamido)(3-(N-perhydropyridinyl)indene-1 -yl)(dimethylsilane)titanium 7 dichloride; ¥ (t-butylamido)(3-(N-perhydropyridinyl)indene-1 -yl)(dimethylsilane)titanium dimethyl; ا (t-butylamido)(2-methyl-3-(N,N-dimethylamino)-4,4,7,7-(tetramethyl)-4,5,6,7 - ° tetrahydroindene-1-yl)(dimethylsilane)titanium dichloride: 1 (t-butylamido)(2-methyl-3-(N,N-dimethylamino)-4,4,7,7-(tetramethyl)-4,5,6,7 - 7 tetrahydroindene-1-yl)(dimethylsilane)titanium dimethyl: A (t-butylamido)(2-methyl-3-(N-pyrrolidinyl)-s-indacen-1 -yl)(dimethylsilane)t itanium q dichloride; ١ (t-butylamido)(2-methyl-3-(N-pyrrolidinyl)-s-indacen-1 -yl)(dimethylsilane)t itanium ١١ dimethyl; VY (t-butylamido)(3-(N-perhydropyridinyl)indene-1 -yl)(dimethylsilane)titanium 1,4- VY hexadiene; \¢ (t-butylamido)(3-(N-pyrrolidinyl)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium dichloride; Vo (t-butylamido)(3-(N-pyrrolidinyl)indene-1 -yl)(dimethylsilane)titanium dimethyl; 1" (t-butylamido)(3-(N-pyrrolidinyl)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium dichloride; لYYA (t-butylamido)(3-(N-pymrolidinyl)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium dimethyl; VA (t-butylamido)(3-(N-pyrrolidinyl)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium 1,3-pentadiene; 14 (t-butylamido)(3-(N-pyrrolidinyl)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium 2,4-hexadiene; XY. (t-butylamido)(3-(N-pyrrolidinyl)indene-1-yl)(dimethylsilane)zirconium dichloride; 71 (t-butylamido)(3-(N-pyrrolidinyl)indene-1-yl)(dimethylsilane)zirconium dimethyl; YY (t-butylamido)(2-methyl-3-(N-pyrrolidinyl)indene-1-yl)(dimethylsilane)titan ium YY dichloride; Y¢ (t-butylamido)(2-methyl-3-(N-pyrrolidinyl)indene-1-yl)(dimethylsilane)titan ium Yo dimethyl; ا (cyclohexylamido)(3-(N-pyrrolidinyl)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium dichloride; YY (cyclohexylamido)(3-(N-pyrrolidinyl)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium dimethyl; YA (t-butylamido)(3-methoxyindene-1-yl)(dimethylsilane)titanium dichloride; Y4 (t-butylamido)(3-methoxyindene-1-yl)(dimethylsilane)titanium dimethyl; Y. (t-butylamido)(3-(diphenylphosphino)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium dichloride; vy (t-butylamido)(3-(diphenylphosphino)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium dimethyl; vy (t-butylamido)(3-(N,N-dimethylamino)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium ry dichloride; ve (t-butylamido)(3-(N,N-dimethylamino)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium dimethyl; vo (t-butylamido)(3-(N,N-dimethylamino)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium 2,4- 1 hexadiene; vy (t-butylamido)(3-(N,N-dimethylamino)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium 1,4- YA diphenylbutadiene; v4(.eta..sup.5 -cyclopentadienyl)[(t-butylamido)(3-(N,N-dimethylamino)indene-1- 2 yl)(dimeth ylsilane)]titanium chloride, £3 (-eta..sup.5 -cyclopentadienyl)[(t-butylamido)(3-(N-pyrrolidinyl)indene-1-yl)(dimethyls ~~ ¢¥ ilane)]titanium (III) 3).618..5017.5 -cyclopentadienyl)[(t-butylamido)(3-(N-pyrrolidinyl)indene-1 -yl) 2 (dimethyls ilane)]titanium chloride 6 (t-butylamido)(3-(N-pyrrolidinyl)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium (IIT) 2-(N,N- 7 dimethyl)benzyl ب (t-butylamido)(3-(N-phenyl-N-methylamino)indene-1 -yl)(dimethylsilane)titani um 2 dichloride; 4 (t-butylamido)(3-(N-phenyl-N-methylamino)indene-1 -yl)(dimethylsilane)titani um 0. dimethyl; 61 (benzylamido)(3-(N-pyrrolidinyl)indene-1-yl)(dimethylsilane)titanium dichloride; or oY (benzylamido)(3-(N-pyrrolidinyl)indene-1 -yl)(dimethylsilane)titanium dimethyl. oy محضر من مكونات نظام olefin polymerization لبلمرة أوليفين catalyst نظام حفاز -١١ ١ : يتضمن catalyst خفاز y ¥ () جزء حفاز catalyst يتضمن مركب معدني وفقاً للعنصر ١ ؛ و¢ (ب) جزء حفاز catalyst يتضمن حفاز تساهمي منشط حيث تتراوح النسبة الجزيجرامية بين (أ) oo و (ب) من ٠٠٠٠١ :١ إلى Adee-١١ ١ عملية بلمرة أوليفينات olefins polymerization تتضمن ملامسة واحدة أو أكثر من ألفا " - أوليفينات 8 Cp في ظروف بلمرة polymerization مع نظام حفاز La, catalyst oY للعنصر ١١ .
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US2376896P | 1996-08-08 | 1996-08-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA97180735B1 true SA97180735B1 (ar) | 2006-10-08 |
Family
ID=21817090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA97180735A SA97180735B1 (ar) | 1996-08-08 | 1997-12-24 | cycloentadienyl 3-heteroatom ubsttutedيحتوي على معقدات فلزية وعملية بلمرة الأولفين ole fin polymeirization |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1021454A1 (ar) |
| JP (1) | JP2000516608A (ar) |
| KR (1) | KR20000029853A (ar) |
| CN (1) | CN1231668A (ar) |
| AR (1) | AR009034A1 (ar) |
| AU (1) | AU716659B2 (ar) |
| BR (1) | BR9711115A (ar) |
| CA (1) | CA2262377A1 (ar) |
| CO (1) | CO4870709A1 (ar) |
| CZ (1) | CZ42499A3 (ar) |
| HU (1) | HUP9904148A3 (ar) |
| ID (1) | ID18005A (ar) |
| NO (1) | NO990546L (ar) |
| NZ (1) | NZ333877A (ar) |
| PL (1) | PL331526A1 (ar) |
| RU (1) | RU2196776C2 (ar) |
| SA (1) | SA97180735B1 (ar) |
| SK (1) | SK15299A3 (ar) |
| TR (1) | TR199900589T2 (ar) |
| WO (1) | WO1998006728A1 (ar) |
| ZA (2) | ZA976998B (ar) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI971565A (fi) * | 1997-04-14 | 1998-10-15 | Borealis As | Olefiinien polymerointiin tarkoitettujen katalysaattorisysteemien substituoituja metalloseeniyhdisteitä, niiden välituotteet ja valmistusmenetelmä |
| DE19809159A1 (de) * | 1998-03-04 | 1999-09-09 | Bayer Ag | Metallorganische Verbindungen |
| US6326493B1 (en) * | 1999-01-25 | 2001-12-04 | Chisso Corporation | Metallocene compounds, processes for the preparation thereof, catalyst components for olefin polymerization, and processes for the production of olefin polymers |
| DE60000831T2 (de) | 1999-04-29 | 2003-08-28 | Dow Global Technologies Inc | Bis(n,n-dihydrocarbylamino)-substituierte cyclopentadiene und diese enthaltende metallkomplexe |
| AU3764600A (en) | 1999-05-13 | 2000-12-05 | Dow Chemical Company, The | Di- and tri-heteroatom substituted indenyl metal complexes |
| WO2000069870A1 (en) | 1999-05-13 | 2000-11-23 | The Dow Chemical Company | Metal complexes containing bridging heteroatom for olefin-polymerization-process |
| CA2368112A1 (en) | 1999-06-04 | 2000-12-14 | Dow Global Technologies Inc. | Boron-substituted cyclopentadienes and metal complexes thereof |
| ES2379243T3 (es) * | 1999-12-10 | 2012-04-24 | Dow Global Technologies Llc | Complejos de metal del grupo 4 sustituidos, catalizadores y procedimiento de polimerización de olefinas |
| EP1253158A1 (en) * | 1999-12-10 | 2002-10-30 | Dow Global Technologies Inc. | Substituted group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process |
| US6825295B2 (en) | 1999-12-10 | 2004-11-30 | Dow Global Technologies Inc. | Alkaryl-substituted group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process |
| DE60109680T2 (de) | 2000-01-18 | 2006-02-02 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur herstellung von im wesentlichen amorphen polymeren auf propylen-basis |
| EP1248806A1 (en) * | 2000-01-19 | 2002-10-16 | Borealis Technology Oy | Metallocene catalysts comprising monocyclic siloxy substituted cyclopentadienyl group(s) for the polymerisation of olefins |
| GB0001232D0 (en) * | 2000-01-19 | 2000-03-08 | Borealis Polymers Oy | Polymerisation catalysts |
| JP4062929B2 (ja) | 2002-02-08 | 2008-03-19 | 住友化学株式会社 | 遷移金属錯体、配位子、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
| WO2003078483A1 (en) * | 2002-03-14 | 2003-09-25 | Dow Global Technologies Inc. | Substituted indenyl metal complexes and polymerization process |
| US6927264B2 (en) | 2003-05-28 | 2005-08-09 | Dow Global Technologies Inc. | Metal complexes and polymerization process using same |
| WO2011017092A1 (en) | 2009-07-28 | 2011-02-10 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst |
| CN103249755A (zh) * | 2010-09-15 | 2013-08-14 | 株式会社日本触媒 | 可作为热潜在性聚合引发剂使用的组合物 |
| CN102101897B (zh) * | 2010-12-24 | 2013-02-06 | 上海化工研究院 | 侧链含杂环的茂金属催化剂及其在烯烃聚合中的应用 |
| JP6355815B2 (ja) | 2014-03-21 | 2018-07-11 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | エチレンプロピレンコポリマーを製造する方法 |
| KR20170103887A (ko) | 2015-01-06 | 2017-09-13 | 에스씨지 케미컬스 컴퍼니, 리미티드. | SiO2-층상 이중 수산화물 마이크로스피어 및 이들의 제조 방법 |
| KR102010630B1 (ko) * | 2016-01-20 | 2019-08-13 | 한화토탈 주식회사 | 올레핀 중합촉매 및 이를 이용한 올레핀 중합방법 |
| GB201608384D0 (en) | 2016-05-12 | 2016-06-29 | Scg Chemicals Co Ltd | Unsymmetrical metallocene catalysts and uses thereof |
| CN110612313A (zh) * | 2017-03-23 | 2019-12-24 | 埃克森美孚化学专利公司 | 催化剂体系及其制备和使用方法 |
| KR102643986B1 (ko) | 2017-09-29 | 2024-03-07 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
| KR20200105409A (ko) | 2019-02-28 | 2020-09-07 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 테트라아릴보레이트 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
| WO2020174346A1 (ko) | 2019-02-28 | 2020-09-03 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 테트라아릴보레이트 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ235032A (en) * | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
| PL166690B1 (pl) * | 1990-06-04 | 1995-06-30 | Exxon Chemical Patents Inc | Sposób wytwarzania polimerów olefin PL |
| ES2153368T3 (es) * | 1992-08-03 | 2001-03-01 | Targor Gmbh | Procedimiento para la obtencion de un polimero de olefina bajo empleo de metalocenos especiales. |
| DE4406963A1 (de) * | 1994-03-03 | 1995-09-07 | Basf Ag | Metallocenkomplexe mit heterofunktionellen Gruppen am Cyclopentadienylsystem |
| DE4406964A1 (de) * | 1994-03-03 | 1995-09-07 | Basf Ag | Geträgerte Metalloxenkomplexe mit heterofunktionellen Gruppen am Cyclopentadienylsystem als Katalysatorsysteme |
-
1997
- 1997-07-28 WO PCT/US1997/013171 patent/WO1998006728A1/en not_active Application Discontinuation
- 1997-07-28 TR TR1999/00589T patent/TR199900589T2/xx unknown
- 1997-07-28 SK SK152-99A patent/SK15299A3/sk not_active Application Discontinuation
- 1997-07-28 NZ NZ333877A patent/NZ333877A/xx unknown
- 1997-07-28 PL PL97331526A patent/PL331526A1/xx unknown
- 1997-07-28 CZ CZ99424A patent/CZ42499A3/cs unknown
- 1997-07-28 HU HU9904148A patent/HUP9904148A3/hu unknown
- 1997-07-28 KR KR1019997001015A patent/KR20000029853A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-07-28 JP JP10509760A patent/JP2000516608A/ja active Pending
- 1997-07-28 EP EP97937033A patent/EP1021454A1/en not_active Withdrawn
- 1997-07-28 CA CA002262377A patent/CA2262377A1/en not_active Abandoned
- 1997-07-28 RU RU99104650/04A patent/RU2196776C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-07-28 BR BR9711115A patent/BR9711115A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-07-28 AU AU39647/97A patent/AU716659B2/en not_active Ceased
- 1997-07-28 CN CN97198208A patent/CN1231668A/zh active Pending
- 1997-08-06 ZA ZA976998A patent/ZA976998B/xx unknown
- 1997-08-06 ZA ZA976999A patent/ZA976999B/xx unknown
- 1997-08-07 ID IDP972749A patent/ID18005A/id unknown
- 1997-08-08 AR ARP970103616A patent/AR009034A1/es not_active Application Discontinuation
- 1997-08-08 CO CO97045592A patent/CO4870709A1/es unknown
- 1997-12-24 SA SA97180735A patent/SA97180735B1/ar unknown
-
1999
- 1999-02-05 NO NO990546A patent/NO990546L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9904148A2 (hu) | 2000-03-28 |
| EP1021454A1 (en) | 2000-07-26 |
| CN1231668A (zh) | 1999-10-13 |
| JP2000516608A (ja) | 2000-12-12 |
| CO4870709A1 (es) | 1999-12-27 |
| ID18005A (id) | 1998-02-19 |
| RU2196776C2 (ru) | 2003-01-20 |
| ZA976998B (en) | 1999-02-08 |
| KR20000029853A (ko) | 2000-05-25 |
| BR9711115A (pt) | 1999-08-17 |
| SK15299A3 (en) | 2000-03-13 |
| CA2262377A1 (en) | 1998-02-19 |
| AU3964797A (en) | 1998-03-06 |
| NO990546L (no) | 1999-03-29 |
| NO990546D0 (no) | 1999-02-05 |
| CZ42499A3 (cs) | 1999-07-14 |
| ZA976999B (en) | 1999-02-08 |
| NZ333877A (en) | 2000-08-25 |
| WO1998006728A1 (en) | 1998-02-19 |
| HUP9904148A3 (en) | 2003-03-28 |
| PL331526A1 (en) | 1999-07-19 |
| AU716659B2 (en) | 2000-03-02 |
| AR009034A1 (es) | 2000-03-08 |
| TR199900589T2 (xx) | 1999-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA97180735B1 (ar) | cycloentadienyl 3-heteroatom ubsttutedيحتوي على معقدات فلزية وعملية بلمرة الأولفين ole fin polymeirization | |
| CA2262910C (en) | 3-heteroatom substituted cyclopentadienyl-containing metal complexes and olefin polymerization process | |
| JP4790197B2 (ja) | 置換４族金属錯体、触媒及びオレフィン重合法 | |
| US6555634B1 (en) | Di- and tri-heteroatom substituted indenyl metal complexes | |
| US6395671B2 (en) | Catalyst activators comprising expanded anions | |
| US6825295B2 (en) | Alkaryl-substituted group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process | |
| EP2360163B1 (en) | Metallocene complex and method for polymerizing olefin | |
| JPH10507163A (ja) | 非芳香族、アニオン性ジエニル基を含む金属錯体及びそれからの付加重合触媒 | |
| CZ129998A3 (cs) | Substituované kovové komplexy obsahující indenylové skupiny, koordinační polymerační katalyzátor a způsob polymerace olefinů | |
| EP1178996B1 (en) | Metal complexes containing bridging heteroatom for olefin-polymerization-process | |
| US6677441B2 (en) | Cationic group 3 catalyst system | |
| JP2002543208A (ja) | ビス（ｎ、ｎ−ジヒドロカルビルアミノ）置換シクロペンタジエン及びそれらの金属錯体 | |
| JP4490115B2 (ja) | アルカリール置換４族金属錯体、触媒、及びオレフィン重合方法 | |
| JP2017178786A (ja) | メタロセン錯体、オレフィン重合用触媒、およびオレフィン重合体の製造方法 | |
| EP1253158A1 (en) | Substituted group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process | |
| ZA200303941B (en) | Substituted group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process. |