SA90100085B1 - مركبات حلقية غير متجانسة heterocyclic متضمنه نتروجين، انتاجها واستخدامها - Google Patents

مركبات حلقية غير متجانسة heterocyclic متضمنه نتروجين، انتاجها واستخدامها Download PDF

Info

Publication number
SA90100085B1
SA90100085B1 SA90100085A SA90100085A SA90100085B1 SA 90100085 B1 SA90100085 B1 SA 90100085B1 SA 90100085 A SA90100085 A SA 90100085A SA 90100085 A SA90100085 A SA 90100085A SA 90100085 B1 SA90100085 B1 SA 90100085B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
zero
group
compound
methyl
atom
Prior art date
Application number
SA90100085A
Other languages
English (en)
Inventor
سوميو نيشيدا
نوريتادا ماتسوو
ماكوتو هاتاكوشي
هيروسي كيسيدا
Original Assignee
سوميتومو كيميكال كمبنى، ليمتد
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by سوميتومو كيميكال كمبنى، ليمتد filed Critical سوميتومو كيميكال كمبنى، ليمتد
Publication of SA90100085B1 publication Critical patent/SA90100085B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/16—Sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/58—1,2-Diazines; Hydrogenated 1,2-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/69—Two or more oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/14—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/38—One sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D241/18—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/38—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/34—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/58—Nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
    • C07D279/06—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines not condensed with other rings

Abstract

الملخص: مركب حلقي غير متجانس heterocyclic يتضمن نتروجين ذو للصيغة :حيث R1 واحدة من المجموعات الآتية :( وفيه R7 و R8 و R9 و R10 و R11 و R12 وR13 و R14 و R15 و R16 و R17 ، هذه كلها قد تكون متطابقة أو مختلفة، فكل مجموعة منها يمكن ان تكون ذرة هيدروجين أو ذرة هالوجين أو مجموعةألكيل من C1-C4 أو مجموعة ألك أكسي alkoxy من C1-C4 أو مجموعة ألكيل ثيو alkylthio من C1-C4 أو مجموعة ثلاثي فلورومتيل trifluoromethyl أو مجموعة نترو nitro ٠ أما R18 و R19 و R20 و R21 فهي إما متطابقة أو مختلفة ، فكل مجموعة منها يمكن أن تكون ذرة هيدروجين أو مجموعة متيل methyl ، و أما k فهي عدد صحيح إما صفر أو واحد ، و λ عدد صحيح من الصفر إلى ٣)؛ R2 و R3 متطابقتان أو مختلفتان، كل منهما ، إما ذرة هيدروجين لو ذرة هالوجين أو مجموعة متيل methyl ، اما R4 فهي ذرة هالوجين أو مجموعة متيل methyl ، اما R5 و R6 متطابقتان أو مختلفتان، فكل منهما ذرة هيدروجين أو ذرة هالوجين أو مجموعةalkyl من C1 إلى C4، أو مجموعة ألك اكسي alkoxy من C1 الى C4 أو مجموعة هالو ألكيل haloalkyl من C1 الى C4 أو هالو ألك اكسي haloalkoxy من C1 الى C4 ، وأما X وY وZ فهيمتطابقة أو مختلفة ، كل منهما يمكن أن تكون ذرة اكسجين أو ذرة كبريت أو مجموعة متيلين methylene ، وأما m فهي عدد صحيح من الصفر وحتى ٤ ،و n عدد صحيح من الصفر إلى ٢ ، والمركب مفيد على انه عامل. مبيد حشري.

Description

س0 : مركبات حلقية غير متجانسة متضمنة نتروجين ؛ انتاجها واستخدامها الوصف الكامل : خلفية الاختراع لقد ساهمت المبيدات الحشرية ‎insecticides‏ العضو فوسفورية ‎organophosphorus‏ والمبيدات الحشرية العضو كلوريه ‎organochlirinated‏ والمبيدات الحشرية الكارباماتية ‎carbamate‏ مساهمة عظيمة في الحيلولة دون الحشرات الضازة وفي ‎Wal)‏ . ومع ذلك فقد أبرزت ( أظهرت ‎oe‏ ) بعض هذه المييدات الحشرية .4 ‎toxicity‏ عالية . م إن ‎A‏ ما ‎alr‏ منها يسبب في بعض ‎i‏ ‏| الأحيان حالة شاذة في النظام البيي'للحشرات غير موات. عدا ذلك ؛ فقط لوحظ أن مقاومة ما حاه البيدات تتولد في الذباب ‎JA‏ وحشرات آفات الزرع ‎planthoppers‏ ‏والنباتات ‎leathoppers‏ ¢ والديدان الثاقبة ‎rice borers‏ . : ولكي يتم التغلب على هذه المشكلات » فقد أجريت دراسة مستفيضة لتوفير مبيد حشري ‎jt ٠١‏ له عند تر كيز منخفض تأثير عالي » يعزى إلى نشاط شبه هورموني #للتاعهمسمط . ‎activity‏ يافع ‎juncinle‏ . نتيجة لذلك » فقد رجد أن المركبات ‎Lal)‏ غير المتجانسة المتضمنة نتروجين () » الى ‎shan‏ بما هذا الاختراع » أنما مفيدة في السيطرة على الحشرات في الحقول الزراعية وأراضي الغابات » وصوامع الغلال » ومخازن المنتجات وشبكات المجاري . هناك مبيد حشري معلوم + له نشاط شبه هرموي يافع ¢ يعرف باسم ‎n‏ متوبرن " ‎methoprene ٠٠‏ ) براءتا اختراعين امريكيتين 4117 0 و 794174815 ) . ولا يزال نشاط المادة المعروفة هذه ¢ مبيدا حشرياً » غير واف بالغرض . وتبدي المركبات الحلقية غير اللتحجانسة المتضمنة نتروجين ‎(I)‏ ؛ مركبات الاخختراع؛ مفعولا ضابطا ‎Wil controlling effect‏ شبه هورموي ؛ وبالتالي يمكن استخدامها بتركيزات منخفضة في السيطرة على مختلف أنواع الحشرات الي تنتمي إل غمديات الأجتحة ‎qs‏
‎coleoptera‏ وقشريات الاجنحة ‎lepidoptera‏ ونصفيات الاجنحة ‎hemiptera‏ ومولدات القشرة ‎dictyoptera‏ وثنائية الاجنحة ‎diptera‏ . .الح » وكذلك القمل العتكبوي ‎spider mites‏ ( تيران كيدا ‎4azl) (teranychidae‏ إلى أكرانيا ‎Acarina‏ في الحقول الزراعية ؛ وأراضي الغابات » وصوامع الغلال ؛ ومخازن المتتحات » وشبكات الجاري: ‎o‏ وصف عام للاختراع ‎Jie‏ المركبات الحلقية غير المتجانسة » المتضمنة نتروجين » بالصيغة الآتية : ‎Rg k %‏ ‎{ny‏ , الج ‎fg Y-CH—CH J‏ ْ وايعا ‎Ry‏ ‏حيث ‎Ry‏ واحدة من المجموعات الآتية : . 0 . م ها يه 0 ‎vs TF‏ ‎i f i‏ مط +7 0 ‎my Tomy Tomy‏ ‎Ss oT‏ 7 2 ‎١‏ يرا عه مور نب ‎J Fa Rag -‏ أو 16 : ( تمثل ‎Ry‏ و ‎Rg‏ و ‎Rio 3 Ro‏ و ديق و ‎Ris 3x2‏ 3 من و ‎Rig sms‏ و ببق » ‎46M‏ 03 ¢ ذرة هيدروجين أو ذرة هالوجين أر مجموعة الكيل ‎allyl‏ ,0-0 ؛ أو مجموعة ألك اكسي ‎C-C4 alkoxy‏ « أو ‎iL gost‏ الكيل تيو ‎alkythio‏ ين-رن أو ججموعة ‎Nh‏ فلورو متيل ‎trifloromethyl‏ أو بجموعة نيترو ‎«Ra; ¢ Ryo 3 Rig 3 Rug Wi . nitro‏ كلا ‎ic,‏ 03 يمثل ذرة ‎١‏ هيدروجين أو مجموعة متيل ‎methyl‏ » أما ‎k‏ فتساوي صفرا أو واحدا » و 27 فتساوي صفرا أو ‎lade‏ صحيحا من \ الى ل ( . وأما د و ‎Ry‏ فتمثل كل واحدة بمفردها ذرة هيدروجين » أو ذرة هالوجين أو مجموعة متيل ‎methyl‏ . و ‎Ry‏ إما ذرة هالوجين أو مجموعة متيل ‎methyl‏ ¢
و مع و مج فيمكن أن تكون كل واحدة بمفردها ذرة هيدروجين » أو ذرة هالوجين ؛ أو بجموعة ‎alkyl JST‏ ب©-,© » أو بجموعة ألك اكسي ‎alkoxy‏ ,©-:© » أو مجموعة هالر الكيل ‎C1-Cy haloakyl‏ ؛ أو مجموعة هالو ألك اكسي ‎haloalkoxy‏ ب0-0 ¢ في حين ‎Z3Y 3X‏ ّ| نمثل كل واحدة منها يمفردها ذرة أكسجين أو ذرة كبريت أو بجموعة متيلن ‎methylene‏ . وثمثل ‎m‏ صفرا أو عددا صحيحا من \ إلى ‎Ju nt bd‏ صفرا أو عدداً ‎rn‏ ‎١‏ أو ‎١‏ . يقصد بالمصطلح " هالوجين " ‎halogen‏ ¢ كما استخدم هنا ؛ الكلور ‎chlorine‏ او ‎ey‏ ‎bromine‏ أو اليرد ‎iodine‏ أر الفلور ‎fluorine‏ . إن المركبات الحلقية غير المتجانسة ذات التتروجين في الصيغة (6 » إن المفضل منها تلك ‎٠‏ المركبات الي تكون المجموعة ‎Ry‏ فيها » إحدى المجموعات الآتية : ‎pet‏ شآ لي ‎١‏ : كرا ترا نوي توي مد 7 ’ ‎R21‏ و ولي حيث ‎Ju‏ كل ‎Lge Ry 3 Ri 3 1411 Ss Rg 3 Ry ic gost‏ ذرة هيدروجين او ذرة فلور وتمثل ‎Rug‏ و ‎Rig‏ رو ‎Ryo‏ و ريع كل بجموعة متها ذرة هيدروجين + و كما ذكرت انفا ؛ ‎Ry Ul‏ و ‎Ry‏ فتمثل كل واحدة منهما ممفردها ذرة هيدروجين » أو ذرة هالوجين أو مجموعة ‎\o‏ متيل ‎methyl‏ ¢ وتمثل ‎Rs‏ و مه كل واحدة منهما بمفردها ذرة هيدروجين » أو ذرة فلور ؛ بينما تمثل ‎X‏ ذرة اكسجين أو ذرة كبريت ؛ وتمثل 7 ذرة أكسجين + ‎qe‏
ا م" وأما 27 فهي ‎Ll‏ ذرة اكسجين أو بجموعة ميتيلين ‎methylene‏ ¢ و ‎m‏ و« كل منهما يساوي إن المر كبات الرسيطة ‎intermediates‏ الي تتكون إبان إنتاج المركبات الحلقية غير المتجانسة ذات التروجين ‎(I)‏ همي مركبات جديدة وصفت وحميت في براءة الاختراع الأوروبية ‎EP-A-0246913‏ . ومن بين المركبات الوسيطة ‎Intermediates‏ المتدوعة ؛ مركبات ذات أهمية خاصة ولا الصيغة الآتية : ا ‎hH 0.0‏ 8 ‎A‏ ‏حيث ‎Jug RR"‏ ذرة هالوجين ¢ أو ‎iL yas‏ هيدرو كسيل ‎hydroxyl‏ ¢ أو ججموعة ‎Jo‏ ‏أكسي ‎tosyloxy‏ ¢ أو ججموعة مسيل أكسي ‎mesyloxy,‏ + و ‎R"3 sR"‏ كل واحدة بمفردها ( ‎٠‏ مستقلة عن الأحرى 4 تمل ذرة هيدروجين أو بجموعة متيل ‎methyl‏ » و ‎R"‏ تمل ذرة هيدروجين أو ذرة فلور . ّ الوصف التفصيلي لقد أمكن إعداد المركبات الحلقية غير المتجانسة » المتضمنة نتروجين () بطرق مختلفة ؛ بينت نماذج منها فيما ‎oo. al‏ ‎٠‏ الطريقة { : : مركب له الصيغة الآتية : ‎BB‏ ري" ‎Co) Y-CEHCH CEA, (77)‏ وليقا ‎Bb‏ ‎qe‏
حيث ‎Ry‏ و يو مو 7 و27و«وعه:عرفت ‎GT‏ . أما ‎JOR; HR,‏ منهما ‎if.‏ 03 ) مستقلاً عن ‎AY‏ ) يمثل ذرة هيدروجين أو مبجموعة متيل ‎methyl‏ . ريه ما هي إلا ذرة هالوجين أو بجموعة مسيل ‎mesyloxy ST‏ » أو بجموعة توسسيل أكسي ‎tosyloxy‏ ¢ عوملت ب مركب له الصيغة الآتية : ‎H-X-R1 (1) a‏ حيث أن كل من و ‎Ry‏ كما عرف ‎WT‏ أو أنما ملح معدن قلوي » ليعطي المركب الحلقي غير المتجانس المتضمن نتروجين (0 . يجرى التفاعل ؛ عادة » بدون مذيب أو في ,مذيب خامل ( مثل ‎JU‏ متيل فورم أميد ‎dimethylformamide‏ أو ثنائي متيل سولف أكسيد ‎dimethylsulfoxide‏ أو رباعي ‎٠١‏ هيدروفوران ‎tetrahydrofuran‏ أو ‎SU‏ مت أكسي | ‎dimethoxyethane OL‏ أو التولوين ‎toluene‏ ) وبوجود الكاشف الذي يقتنص حمضاً ‎acid accepting agent‏ من مثل معدن قلوي ‎alkali metal‏ او هيدريد معدن قلري ‎alkali metal hydride‏ أو أميد معدن قلوي ‎alkali amide‏ ‎metal :‏ أو هيدرو كسيد معدن قلروي ‎alkali metal hydroxide‏ أو كربونات معدن قلوي . ‎alkali metal carbonate‏ أو ليثيوم ‎alkyl lithium JS‏ أو قاعدة عضوية ‎organic base‏ ¢ ‎ve‏ وذلك عند درجة حرارة من - ‎Vo‏ م ‎my‏ درجة غليان مزيجالتفاعل ؛ ويستحسن من درجة حرارة الغرفة وحئ الدرجة ‎٠١‏ م لمدة تتراوح ما بين نصف ساعة و 74 ساعة . وكيما يعحل ( يسرع التفاعل يمكن استخدام حفاز نقل طوري ‎phase transfer catalyst‏ ‎Jj Joe‏ ثلاني إتيل أمونيوم كلوزيد ‎benzyltriethylammonium chloride‏ أو رباعسي - ن - بوتيسسل أمونيوم برومياد ‎tetra —n — butylammonium bromide‏ . وفي ‎oda‏ ‏الحالة » يستخدم الماء مذياً . تتراوح النسبة المولارية للمركب ‎(I)‏ بالنسبة للمركب ‎(I)‏ معدل ‎٠١ - ١ : ١‏ والأفضل أن تكرن ‎١‏ :١ر1‏ - ,ا
الطريقة ب : مركب 33 الصيغة . ‎Rr! 1‏ ‎Sam Ne 1° 1‏ ‎mn‏ سي مطل ‎s BD.‏ حيث عرفت آنفا كل ‎ny myZ Ys ResRsy Re yRyy Rage‏ "ل تمثل ذرة ‎١ . . ١‏ م أكسجين أو ذرة كبريت أو ملح معدن قلوي » وهذا يعامل مع مركب ذي الصيغة : ‎R; ( 7 )‏ _ بو ا حيث عرفت 1 آنفا وحيث ‎Jaf‏ يط ذرة هالوجين 4 ليعطي ‎SA‏ الحلقي غير ‎J‏ ‏التضمن نتروجين 0 . ‎SE‏ التفاعل » عادة ‏ بدون مذيب ‎Jo ) Jal‏ ثنائي متيل فورم أميد ‎dimethyl‏ ‎formamide ٠‏ أو ثنائي متيل سولف أكسسيد ‎dimethyl sulfoxide‏ أو رباعي هيد روفوران ‎tetrahydrofuran‏ أو ثنائي مت أكسي ‎dimethoxyethane OL)‏ أو تولوين ‎(toluene‏ وبوجود الكاشضف الذي يقتنص حمضا ؛ من ذلك مثلا معدن قلري ‎callkali metal‏ أو هيدريد ‎hydride‏ معدن قلوي » أو أميد ‎amide‏ معدن قلوي » أو هيدرو كسيد معدن قلوي » أو كاربونات معدن قلوي » أو ليثيوم الكيل ‎lithium alkyl‏ أر قاعدة عضوية؛ اه وذلك عند درجة حرارة ‎Le‏ بين ~— ‎Ye‏ ¢ وحى درجة غليان مزيج التفاعل ¢ ويستحسن من درجة حرارة الغرفة إلى ‎1٠١‏ م وذلك لمدة ما بين نصف ساعة و ‎YE‏ ساعة . وكيما ‎CJR‏ ‏التفاعل ؛ يمكن استخدام حفاز نقل طوري مثل كلوريد بؤيل ‎(WN‏ إتيل أمونيوم ‎benzyltriethylammonium chloride |‏ أو بروميد رباعي = ن - بوتيل امونيوم ‎tetra-n-butylammonium bromide‏ .39( هذه الحالة »؛ يستخدم الماء مذيا .
‎A —‏ —- تتراوح النسبة المولارية للمركب ‎@V)‏ بالنسبة للمركب ‎(V)‏ بمعدل ‎2:١‏ إل ‎٠١‏ ‏ويفضل أن تكرن ‎AY‏ إلى ‎٠‏ . ‎aa alt‏ ج: يمكن إعداد المركب ‎GBH)‏ غير المتجانس المتضمن نتروجين » حيث ‎Ry‏ أو ‎Ry‏ تمثل ذرة 0 هالوجين » لدى معاملة ‎reacting‏ ما يقابل ذلك من المركبات الخالية من ‎aoe JU‏ ‎non-halogenated‏ » معاملتها بكا شف هلجنة ‎chalogenating agent‏ من ذلك مثلا المركب (0) الحلقي غير التجانس المتضمن ‎Org‏ حيث 185 هي : و يق فيه كلور » و ‎Rs‏ و مع أو م كل منها ذرة هيدروجين » و كل كبريت و ا و 2 كل ‎٠‏ منهما اكسجين و « و « كل منهما يساوي صفرا ء يمكن إعداده معاملة ‎reacting‏ م ركب غير مهلجن ‎non-halogenated‏ ذي الصيغة : 0.0.0 معاملته ب ن - هالو سكسين إعيد ‎N - halosuccinimide‏ ذي الصيغة : 0 ‎١‏ هذا ويمكن إجراء التفاعل ‎reaction‏ الآنف في مذيب خامل ( مثل رباعي كلوريد الكربون ‎carbon tetrachloride‏ ( الفحم ( أو ‎+١‏ 7 - ثائي كلورو ‎dichloroethane OL)‏ - 1,2 أو متيلن كلوريد ‎(methylene chloride‏ إذا ما اريد أن يتم التفاعل برفق ؛ يمكن ان يوجد 3 ‎A oe Jeli (pla) deo‏ افتاحي ‎radical initiator‏ من مثل الفا ؛ الفا - أزوبس ‎Jal‏ تتريل ‎-azobisisobutylonitrile‏ 6.© أو بترويل بر أكسيد ‎benzoyl peroxide‏ . ‎qs‏
‎—-q - :‏ وليس هناك تقييد خاص على حرارة التفاعل » إلا أنه بالامكان بشكل عام إجراء التفاع ل عند ‎lon p>‏ حرارة تتراوح قي العادة ما بين درجة الصفر ودرجة غليان مزيج التفاعل . هذا ويكتمل التفاعل في العادة خلال مدة تتراوح ما بين ساعة واحدة و ‎5٠‏ ساعة . أما كاشضف الملجنة ‎halogenating agent‏ من مثل ن - هالو ساكسين اميد ‎N- halosuccinimide ©‏ » فيفضل أن يستخدم بكمية مولارية مكافئة ‎equimolar‏ أو أعظم من كمية المركب ‎JE‏ من المهالوجين . ران استعادة ‎recovery‏ المركب 0 الحلقي غير المتجانس المتضمن نتروجين والمنتج ‎Las,‏ ‏: للطرق الآنفة الذكر » ان استعادته من مزيج التفاعل وتنقية ‎purification‏ المركب (0 الحلقي غير المتجانس المتضمن نتروجين المستعاد » إن استعادته وتنقيته يمكن القيام ‎Lak‏ بالطرق ‎٠‏ التقليدية ذاتها ؛ ‎Sead‏ يمكن ‎OF‏ تنجز التنقية بإعادة البلورة ‎recrystallization‏ أو بالفصل اللوني ( الكر رماتو جرافيا ) ‎chromatography‏ . وللمركب () الحلقي غير المتتجانس المتضمن نتروجين متماكبات ضوئية ‎opticel isomers‏ بالنظر إلى المجموعتين ‎Ra‏ و ‎«Ry‏ وجميعها داخلة في بحال الاختراع . عدا ذلك فللم ركبات 0 الخلقية غير اللتجانسة واللمتضمنة لتروجين زوج الكتروني منفرد يقع على ذرة 9 ‎oro‏ ¢ ‎\o‏ بحيث يمكن لبعضها تكوين املاح مع الحموض ‘ وهذا الاملاح تدخل ‎d= 3 al‏ ّ الاختراع . امثلة على الحموض ؛ حمرض غير عضوية ( مثل حمض كلوريد الهيدروجين وحمض بروميد الهيدروجين وحمض الكبريت ) وحموض عضوية ( مثل ثلائي فلور تمض اخل ‎trifluoroacetic acid‏ وثلاني كلور حمض الخل ‎(trichloroacetic acid‏ . هذا ويمكن إنتاج المركب (00 واحداً من المواد الأولية بالطرق التقليدية نفسها ؛ فيما يللي ‎٠‏ مخطط بأمثلة غوذجية منها : اذا كان 17 أكسجينا أو كبريتاً :
- ١و‎ = |ّ ‏ض‎ : ) ١( ‏طريقة‎ ‎R 1 8 & 0 128 ‏ل‎ ‎\ ¥ 1 83 ‏لمستسسسسسسسسسيها‎ mitt ete} 1 8.) ‏ال لل‎ ‏ض‎ 5. Ta 23 Now, {v1) )711(
R 2 3 0 ‏كرب‎ apr ' 1! CECE ‏سور‎ CHO ‏هسايس‎ ‎or Lidl, .
Re (R, } a (VIII)
Rg ‏ض‎ 3 E 2 0 ‏م0‎ ~CH~{CH = CH-0H a
Rs 3 ] » {1x}
Br 3 - simmer erence. {TT 3 A = Br or tosviewy) or ned dso, cus 0
J—2Y ‏و يوي ور« ود آنفاء أما‎ Ry ‏و كو‎ RG ‏المجموعات‎ cif ‏(حيث‎ ‎(alkyl ‏بجموعة الكيل‎ Wy ‏ذرة أكسجين أو ذرة كبريت و‎ ie
-١١- ‏طريقة ؟‎
Rg iN 1 1 ‏مومع‎ . bel
By ‏ونيا‎ (v1) (x)
JE Ass Wi nymisZsY ‏ب‎ Rg sRs 3 Ry sR ‏و‎ RY ‏(حيث غرفت المجموعات‎ . ) ‏ذرة هالوجين‎ ّ, Yb 3 3 R! ‏قاعدة 2 | ٍ ل‎ 8 ‏إزا.‎ + Va ‏حب يسبت‎
By ‏ض الا‎ ِ: 7) (x1) x, : y ‏ض‎ 0 Erna
Ba Ry (X11) ar ‏جببسبسسستقيسسست‎ )]11: RS 2 Hydrogen; MN 2 Br or tosyloxy) ‏الي‎ ‎ar RX (Wl m ‏وي ري ولاو 2ر‎ Re g RS ‏المجموعات‎ cis ‏(حيث‎ 0
__ \ Y —_ 4 ‏طريقة‎ ‎ٍْ z R 1 : 0 “ / | base 1 i 4 wid 1 ‏ار‎ ِ 1 8 ‏ال‎ ١ XY “CECA, yl-0-4,
Bod ‏ض‎ ‎i (Ry) n : i 60%, By 0 a {v1} (Xr) (x)
R 7 ‏ع‎ ‎LiAlE, :, I? ‏...اسمن تتا‎ e— Ta } ‏اب‎ >») : ‏ض‎ 1 ل١‎ CECH ‏ري‎ 0H
Rg Rg (XV) 38 ‏'تببلممسسكشسث‎ {11 7 = hydrogen; A, = Br : aN or tosyloxy) or sof sou ‏الج‎ ’ ‏وأما 7 فتمثل‎ ¢ WT nym sZ3Y ‏ب‎ Rs sRsy Ry y RS ‏(ولقد عرفت المجموعات‎ . ) ‏مجموعة الكيل‎ : ) ‏وكانت قيمة « صفراً ( فإنه يتكون‎ (methylene) ‏أما إذا كانت لا متيلن‎ ore
Re i iE fa ‏قاعدة‎ ‏قرا + م‎ 7 —— ec ‏و‎ ‎Be Rp FT (XVI) (XVII) 2 1 ‏ب‎ 3 LiAlH,
I
0
Ry Rin (XVIII) : 8 3 RE RS 6 3 2
Ry : (Ry) n (XIX)
FBI, ——— 3 {I1: Y = methylene; A; = Br or tosyloxy: pn = 0} or age soy ‏)ل‎ ‏آنا ‘ وأما و77 تمل‎ m J 7 3 Rs 3 Rs 3 Ry 3 RY ‏و‎ R; ‏(ولقد غرفت المجموعات‎ ° . ) alkoxy ‏أكسي‎ OU is past ‏أو‎ methyl ‏بجمروعة متيل‎ Wy ‏و‎ alkyl ‏ججموعة الكيل‎ ‏معروفاً أو يمكن إعداده بالطرق التقليدية بذاتما ( بحلة الكيمياء التطبيقية‎ (VI) ‏ويعد المركب‎ ‏وطلب براءة الاختراع اليابان‎ (Angeu, Chem, 52,915 (1938) ) (¢) ATA) 415 ¢ oF ‏فلورو‎ JUS mo © - 4 ‏لم تفحص ) رقم 1980/17:077م) . يؤخذ المركسب‎ ( ١ ‏مثالا نموذجيا للحصول " لإنتاج‎ 43,5 - difluorophenoxy) phenol ‏فينو كسي) فينول‎ ٠١ : ‏موضحاً فيما يأنٍ‎ (VD) ‏المركب‎ ‎R90
‎١ —‏ - ‎r oper oF‏ ‎its compound‏ 2 : نحاس أو مركب من . ‎Ee‏ ‏مركباته ( النحاس ) ْ 85م ٍ. مم بع سم ( حيث ‎BEM‏ 5,3 معدن قلوي ) ويمكن الحصول على المركب ( 17) » حيث ‎X‏ فيه ذرة اكسجين باتباع الطريقة ‎al EIS‏ في اعداد المركب (0 ؛ ويمكن انتاج المركب ( 17 ) فيما إذا كان ‎X‏ ذرة كبرت ء 6 بالطريقة الاتية : : ‎R : ,‏ ض 3 § : رست ْ ‎xn‏ ‏( كبرت د : 7) ‎MSH J‏ ٍ (لقد غرفت ‎ols gas)‏ دع 23 ع وْ ‎wT nsm} Aq 3 7 4 Y 3 Rg 4S Rs 3 R4‏ ¢ أما 4 فهي ذرة معدن قلوي ) . هذا وبمكن الحصول على أحد المركبات الوسيطة » الفعال ‎Ut ys‏ » من مركبات الاختراع ¢ ‎٠‏ أي ‎(S)-(+)-1-methyl-2-(4-phenoxyphenoxy) ethanol‏ » وليكن بالطريقة التالية :
و )0 لعيفب . ل ‎pit‏ ‎“fra toluene 7 “os i To‏ 1 23 ‎mlfonic acid o 8‏ لا 0 ‎{(8)=Loethyl lactate) |‏ لم ‎ied) 80,C1/‏ ٍّ ‎LiAlH .‏ هااا ‎Sy Po‏ نف _ مهم م © 0 ————— © سرمي( ‎ed‏ ‎B‏ ‏| ال ْ 1 ‎{od doen‏ ‎fA) moms‏ # ‎OO,‏ ‏0 وم أ 8 كذلك وبالطريقة نفسها يمكن الحصول على ‎methyl - 2- ) 4- phenoxphenoxy ) ethanol‏ -1- ( - ) - (ج ) من ‎(R)—D - ethyl lactate‏ . ‎tia‏ ويمكن تحويل ( قلب ) المتماكب ‎isomer‏ (-)-(2) أو المتماكب ‎isomer‏ - )+( - (8) ‎(SLs‏ المركب ‎methyl - 2- ) 4- phenoxphenoxy ) ethanol‏ -1 يمكن قلبه إلى التماكب ‎٠‏ الفراغي النظير ‎Us stereo isomer‏ للحطوات التالية : ‎4s‏
‎١1 - ¥‏ 12-0178 : ‎Ps base’‏ : إس اس سسست. ا 93 ‎Crain‏ ‎i‏ ‎(R)- )-( -isomex‏ ‎i‏ ى ‎٠‏ ‎wo-c-c8,‏ ?| 0 0 بك ‎Oat‏ ‎YOR‏ 3 ‎fs i hydrolysis‏ ‎CoCr,‏ ‏و ‏ض م00 ‎(S) ~ (+) - isomer‏ حيث # تمثل بجموعة بارا - توليل ‎P-tolyl‏ أو مجموعة متيل ‎methyl‏ و 14 تل ذرة ‎٠‏ صوديوم (ناتريوم ‎Na(‏ أو ذرة بوتاسيوم (كاليوع) ا . هذا وقد وردت في الأمثلة الآتية ‎lind‏ عملية واقعية مفضلة موضحة 3 إعداد ‎SA‏ (1). ‎(VY) Je‏ إعداد مركب رقم ‎)١(‏ ( الطريقة أ ) : ض ‎٠‏ أضيف محلول ؟- هيدر و كسي ‎pie 7١ £) 2- hydroxypyridine Od pt‏ ¢ رم مليمول ) في ثنائي متيل فورم أميد ‎dimethyl formamide‏ )7 مل ) بالتنقيط ؛ الى معلق ‎qe‏
ل هيدريد الصوديوم ‎١7 7( sodium hydride‏ مغم © 7,7 مليمسول » 20 / في الزريت )في ‎JU‏ متيل فورم أميد ‎dimethyl formamide‏ )© مل ) مع التقليب ‎(SAL)‏ . وقد استمر ض التقليب عند درجة حرارة الغرفة »؛ ‎a‏ توقف تصاعد غاز الهيدروجين . ثم أضيسف الى المحلول الناتسج وبالتنقيط محلول ؟-(4- فِن أكسي فنْ أكسي ) إتيل بروميد ‎AV4 ) 2- ) 4- phenoxyphenoxy) ethyl bromide ٠‏ مغم ¢ ‎2,٠‏ مليمول ) في ثنائي ‎Jen‏ ‏فورم أميد ‎dimethyl formamide‏ ( 7 مل ) . قلب ( بالمحرك ) المزيج عند درجة حرارة الغرفة : طوال الليل . صب مزيج التفاعل في ( ‎٠/٠‏ مل ) ماء واستخلص بالترلرين ‎toluene‏ ‎YO)‏ مل ) ثلاث مرات . جففت طبقة التولوين بكبريتات ماغنسيوم لا مائية ( أي جالية من الماء ) ؛ ثم أزيل المذيب بالتقطير . ثم تُقى الراسب بعمود الفصل اللوني الموبجحودفيه ‎٠‏ ميليكا جل ‎silica gel column chromatography‏ «¢ معطياً بللورات ‎Loyd la‏ انصهارها 44,7 من 3 -[1-(4- فِنْ أكسي فِنْ أكسي ) إت أكسي ] ‎tins‏ ‎2-[2(4-phenoxyphenoxy) ethoxy]- pyridine‏ (4 17 مغم ). مثال ‎(Y)‏ ‏إعداد مركب رقم ؟ ( الطريقة ب ) : ض ‎ve‏ أضيف محلول ١-متيل ‎st fd = 8) =Y-‏ فن أكي ) ‎Jest‏ ‎methyl -2- (4- phenoxyphenoxy) ethanol‏ -1 (77 غم » © مليمول ) في ثنائي ‎Je‏ ‏فورم أميد ‎٠ ( dimethyl formamide‏ مل ) بالتنقيط إلى معلق من هيدريد الصوديوم ‎٠٠١( sodium hydride‏ مغم » 5 مليمول © 7760 ي الزيت) في ‎JU‏ متيل فورم أميد ‎dimethyl formamide‏ )© مل) ¢ مع التقليب (بلمحراك ‎ )‏ وحفظ المزيج عند درجة حرارة ‎٠‏ داخلية من 86 - 10 م حى توقف تصاعد غاز الميدروجين . ثم أضيف ‎Yad)‏ كليرو ببريدين ‎TA 4( 2 - chloro pyridine‏ مغم ‎٠‏ مليمول ) بالتنقيط » وبعد ذلك قلب (بالمحراك) عند ‎VY - ٠٠١‏ ل إ: وبرد مزيج التفاعل إلى درجة حرارة الغرفة » وصب في ( ‎٠٠١‏ مل ) ماء واستخلص التولوين ( 40 مل ) ثلاث مرات . ثم جففت طبقة التولوين فوق ‎aS‏ المافغسيوم ‎qe‏
ما - : اللامائية ؛ بعدها فصل المذيب بالتقطير . ثم نقى الراسب بعمود الفصل اللوني مملوءا ب سيليكاجل ‎silica gel column chromatography‏ معطياً ‎Jel.‏ اصقر ‎dy 3 Lal,‏ انكساره عند درجة حرارة 70,5 تساوي 15877 823اج "تود من ‎-١[-7‏ مسابل -7- (4- فلن أكسي فن أكسي )ات أكسي [ ‎pe‏ ‎YY) . 2- ]1- methyl -2- )4- phenoxyphenoxy) ethoxy] pyridine ©‏ ,1 جم ) + وبعد ترك السائل بضعة أيام تحول الى بلورات ؛ درجة انصهارها ‎CE,‏ ‎Jes‏ ( 7 ) اعداد المركب رقم ‎١١‏ ( الطريقة ب ) : أضيف لول ‎-١‏ متيل -؟- ‎rym]‏ * - ثنائي فلورو فن أكسي ) فن أكسي ] ‎٠‏ إيثانول ‎methyl -2- ]4-3 , 5 - difluorophenoxy) phenoxy] ethanol‏ -1 )+ £ \ مغم ‏ فى مليمول ) في ثنائي متيل فورم أميد ‎١( dimethyl formamide‏ مل ) بالتنقيط إلى معلق من هيدريد الصوديوم ‎sodium hydride‏ (70 مغم ¢ ‎١#‏ مليمول» 30 ) في ‎(eM‏ في © ‎JU‏ متيل فورم أميد ‎١( dimethyl formamide‏ مل ) » مع التقليب ( بالمحراك ) » ولقد استمر التقليب عند درجة حرارة الغرفة حئ توقف تصاعد غاز الممدروجين ‎CL‏ ‏أضيف إليها ؟7- فلورو بيريدين ‎AY) 2 - floropyridine‏ مغم » ‎٠.١‏ مليمول ) بالتنقيط » ثم قلب المزيج عند درجة حرارة الغرفة طوال الليل . صب مزيج التفاعل بعد ذلك في الماء ( 40 مل ) واستخلص بالتولوين ‎7١ ) toluene‏ مل ) ثلاث مرات . جففت طبقة التولوين فوق كبريتات الماغنسيوم اللامائية . فصل المذيب بالتقطير . بعدها نقى الراسب بعمود الفصل اللون المملوء بسيليكاجل ‎silica gel column chromatography‏ معطياً ساثئلاً أصفر ‎vs‏ باهتاً ذا قرينة انكسار عند درجة حرارة 14م تساري ¥ 1,04 15602 "ثاوو من المركب ؟ - ( ‎١‏ - متيل -؟- [4-(*- ثنائي فلورو فن أكسي ) فن أكسي ] إت أكسي | بيريدين ‎{1-methyl -2- [4-3 , 5 - difluorophenoxy) phenoxy] ethoxy}‏ -1 ‎pyridine‏ (5 7 امجم ) .
‎١ 4 -‏ - مثال ( 4 ) ض إعداد المركب رقم 494 ( الطريقة أ ) : أضيف محلول ‎—Y‏ مركابتو -؟- تيازولين ‎-mercapto -2- thiazoline‏ 2 ( 177 مم 4 ‎(dacs‏ في ثنائي متيل فورم أميد ‎T) dimethyl formamide‏ مل ) بالتنقيط مع التقليب ‎Mh) oo‏ ( الى معلق من هيدريد الصوديوم ‎pas ٠٠١ ( sodium hydride‏ ¢ £ مليمول » 60 في الزيت ) في ‎SUE‏ متيل فورم أميد ‎dimethyl formamide‏ )© مل ( . لقد استمر التقليب حى توقف تصاعد غاز الهميدروجين . ثم أضيف بعد ذلك الى ‎Sadat‏ ‏الناتج وبالتنقيط ؛ محلول 2-7( -فن أكسي فن أكسي ) إثيل بلروميد ‎Y, VY ( 2-(4- phenoxyphenoxy) ethyl bromide‏ جم ؛مليمول ل ثنائي متيل فورم أميد ‎(JY) dimethyl formamide ٠‏ ؛ مع استمرار التقليب عند درجة حرارة الغرفة طوال الليل . ثم صب مزيج التفاعل في الماء ( 80 مل ) واستخلص بالتولوين ‎toluene‏ ( 460 مل ) ثلاث مرات . جففت طبقة التولوين فوق كبريتات الماغنسيوم اللامائية » ثم قطر المذيب » وأخضع الراسب المتبقي إلى عملية تنقية فصل لوني مملوء ب سيليكاجل ‎silica gel column‏ ‎chromatography‏ » فأعطى 7-[7- - فن أكسي فن أكسي ) إتيل تيو ] == تيازولين ‎AA Y) 2- [2-(4- phenoxyphenoxy) ethylthio] 2- thiazoline Vo‏ بحم ( بلورات صفراء باهتة . درجة انصهارها ‎AAT‏ م . مثال ( 9 ) ض إعداد المركب رقم 30 ( الطريقة ب ) : ‎(S)-L-Ethyl lactate Tetrahydropyranyl ether (\)‏ 3 اذيب ‎L-ethyl lactate‏ )£ غم ‎YE‏ مليمول ) وثنائي هيدروبيرات ‎Y,V ) dihydropyrane‏ غم ¢ £8 مليمول ) أذييا 3 ثنائي إتيل إيتر ‎٠١ ( diethyl ether‏ مل ) . ثم أضيف الى = ‎zu‏ محلول بارا تولوين — ‎aie‏ سولفون ‎١ ( p-toluenesulfonic acid‏ 5 بحسم ) في إيتر
-— ولا ‎ether 0‏ حاف ( ‎١‏ مل ) بالتنقيط عند درجة حرارة داخلية نحو صفر درجة مثوية . ثم قلب المزيج ( بالمحراك الكهربائي ( عند درجة الحرارة نفسها لمدة ساعتين ثم عند درجحة حرارة ‎Y.‏ م لمدة ‎VY‏ ساعة . صب مزيج التفاعل من بعدما 3 محلول 5 0 كاربونات بوتاسيوم ‎aqueous potassium carbonate SU‏ المبرد بالثلج مع الرج . فصلت طبقة الإيتر ‎٠ |‏ وغسلت بمحلول كلوريد صوديوم المائي وجففت فوق كبريتات الماغنسيوم اللامائية . فصل الإيثر مخلفا سائلا أصفر باهت لمادة نقية هي : ‎(S)-L-Ethyl lactate Tetrahydropyranyl ether‏ ‎[a]p> =-54.3 (CHCl; , » = 0.56) |‏ , 1.43955 = "حورو ‎(S)-2+( Tetrahydropyranyloxy) —1- propanol (Y) |‏ أضيف إلى محلول ليثيوم الومنيوم هيدريد ‎lithivmaluminum hydride‏ (*راغم £1 ‎٠‏ مليمول) 3( إيتر ‎ether‏ جاف )+0 مل) أضيف ‎(S)}-L-ethyl lactate tetrahydropyranyl ether‏ ¢ وقد حصل عليه في ‎)١‏ )1,0 جم » ‎YY‏ مليمول ) بالتنقيط عند حرارة داخلية تتراوح ما بين الصفر و ‎٠١‏ م » وقلب المزيج عند الدرجة نفسها لمدة ساعة واحدة ومن بعدها لمدة ساعة عند درجة حرارة ‎Yo‏ م م صب مزيج التفاعل 3 محلول كلوريد أمونيوم مائي ‎aqueous ammonium chloride‏ ميرد بالثلج ومن بعدها استخلص بالايتر . غسلت طبقة الإيتر ‎Ne‏ يمحلول كلوريد صوديرم مائي ثم جففت فوق كبريتات الماغنسيوم اللامائية . أزيل الإيتر ليخلف وراءه المركب ‎%,Y) )5(-2- (tetrahydropyranyloxy) propanol‏ جم ) سائلا أصفر باهت اللون . ‎[alp® =-5.3 (CHCl, ¢ = 0.51). IR (film) : 3400, 2930, 1080,1020‏ , 1.4552 > تمو ( قوية ) . ض ‎(S)-2~( Tetrahydropyropyrany loxy) -1- propyl p-toluenesulfonate ) ١ ( Y.‏ أضيف بارا تولوين سولفونيل كلوريد ‎p-Toluenesulfonyl chloride‏ ([ 8,9 جم ‎7١‏ ‏مليمول )إلى محلول من ‎Tetrahydropyranyloxy) propanol‏ (-2-)8( وقد حصل عليه فيه (7) )£7 غم ء ‎YA‏ مليمول ) في البيريدين ‎١ ( pyridine‏ غم ) عند درجة حرارة
‎7١ -‏ تتراوح ما بين الصفر و © م ؛ ثم ترك المزيج الناتج عند درجة حرارة الصفر المنوية لمدة ‎VY‏ ‏ساعة . من بعدها صب مزيج التفاعل في ماء مثلج ؛ واستخلص بخلات الإتيل ‎ethyl‏ ‎acetate‏ غسلت طبقة خلات الإتيل بالماء خمس مرات من ثم بمحلول مائي لكلوريد الصوديوم وجففت فوق كيريتات ماغنيسيوم لا مائية . بازالة المذيب ‎fat‏ على ‎Tetrahydropyranyloxy) -1- propyl p-toluenesulfonate ٠‏ (+2-)8( ( 4ر1 غم ) سائل أصفر باهت اللون . طيف ‎TMS):‏ ,يل6)6062) ‎'H NMR‏ ارا ‎١ GHm)‏ آرت مرا ‎(6H)‏ ¢ 4 (فيلا )3 ‎١‏ - أ ‎(SH)‏ 7د ( عريض ‎(Hm‏ حا حم 45 . ‎(S)-1- Methyl —2- ( 4 - phenoxyphenoxy) ethanol ( £ )‏ اضيف الى ‎Glas‏ من هيدريد الصوديوم ‎Af) sodium hydride‏ + غم ‎YV‏ مليمولء ‎SLT 0٠‏ الزيت ) في ثنائي متيل فررم أميكد ‎٠١ ( dimethyl formamide‏ مل ( « ؛- فن أكسي فنول ‎£,Y) 4- phenoxyphenol‏ غم » 77 مليمول ) بالتدريج مع التبريد بالتلج ؛ وقلب المزيج ( بالمحراك الكهربائي ) عند ‎Yo‏ م لمدة ساعة واحدة . ثم أضيف المركب -8:2) ‎ ( Tetrahydropyranyloxy) 1 propyl p-toluenesulfonate‏ الحصول عليه في )7( بقار غم » ‎٠٠‏ مليمول ) الى المزيج .من بعدها قلب المزيج الناتج عند حرارة داخلية تساري ‎Yap VL‏ ساعات . ثم صب مزيج التفاعل في ماء - ثلج واستخلص مرتين بالإيتر . غسلت طبقة الإيتر بمحلول مائي من هيدر وكسيد الصوديوم (7/) للتخلص من بقايا ؛ - فن أكسي 53 ‎phenoxyphenol J‏ -4 لم تتفاعل . ثم غسلت طبقة الإيتر يمحلول مائي من كلوريد الصوديوم وحففت كبريتات الماغنسيوم اللامائية » وبعد التخلص من اللذيب أضيف ‎٠١‏ مل من متانول ‎methanol‏ و ‎٠٠‏ مغم من بارا تولوين حمض السولفون - م ‎toluenesulfonic acid ٠‏ » إلى الراسب تبع ذلك تقليب ‎(Al)‏ عند ‎٠‏ 0 م لساعة واحدة . صب المزيج في محلول ‎JU‏ من بيكربونات الصوديوم ‎aqueous sodium bicarbonate‏ واستخلص بخلات إتيل ‎ethyl acetate‏ مرتين . ثم غسلت طبقة خلات إيثيسل ‎ethyl acetate‏ بمحلول كلوريد الصوديوم المائي وجففت فوق كبريتات الماغخسيوم اللامائية . وبعد إزالة الذيب ؛ نقسى الراسب المتبقي بعمود فصل لون مملوء بسيليكاجل
‎silica gel column chromatography‏ « فتكو ن بلورات بيضاء (7,؟ غم ) من المر كب ‎(S)-1- methyl -2- ( 4- phenoxyphenoxy) ethanol‏ درجة الدوران النوعية = 0 ‎VAL‏ ( في الكلوروفورم » الكثافة ؟ = ‎CY‏ ‎[alp® =+18.5 ¢« (CHCl, c=1,0)‏ ‎٠‏ درجة الانصهار 6 ‎FYE‏ ‎(S)-2-[1 - Methyl -2- ) 4- - phenoxyphenoxy) ethoxy] pyridine ( © )‏
‏ٍ أضيف إلى معلق من هيدريد الصوديوم ‎A+) sodium hydride‏ بحم » ‎٠‏ مليمول 4 ف , الزيت ) في ‎JU‏ متيل فوروم أميد ‎(Jo ©) dimethyl formamide‏ المركب الذي حصل عليه ‎methyl -2- ) 4 - phenoxyphenoxy) ethanol ) 4 ) J‏ -1-(3) 000 مغم 6 ١و‏ ‎٠‏ مليمول ) عند درجة حرارة ‎Rll‏ صفر معوية . وقد قلب ‎SAL)‏ ) المزيج الناتج عند درجة حرارة صفر لمدة ‎To‏ دقيقة وعند درجة حرارة ‎Yo‏ م لمدة ساعة واحدة . ثم اضيف إليه ¥ فلوروبيريدين ‎Fluoropyridine‏ — 2 ) 180 بحم » 7,4 مليمول ) واستمر بالتقليب عند ‎٠‏ ب ¢ لمدة ‎١١‏ ساعة ‎٠.‏ من بعدها صب مزيج التفاعل 3 ‎sb‏ مثلج واستخلص بخلات إتيل ‎ethyl acetate‏ مرتين . غسلت طبقة خلات إتيل جمحلول كلوريد صوديوم المائي ثم ‎\o‏ جففت فوق كبريتات الماغنسيوم اللامائية . أزيل ‎add)‏ ونقى الراسب بعمود فصل لون فيه سيليكاجل ‎silica gel column chromatography‏ ¢ معطيا ‎Ww‏ ذا لون أصفر ‎cal‏
‎ْ : ) ‏مغم‎ TY) (S)-2-[1 - methyl -2- ) 4- - phenoxyphenoxy) ethoxy] pyridine np? = 1.5828 , [alp® = -33.8 ) ‏في الكلوفورم‎ c= 0.34) )( des x. : ) ‏الطريقة أ‎ ( ١١8 ‏إعداد المركب رقم‎
ساسا أضيف ألى محلول الفا - بيكولين ‎١ ( a - picoline‏ غم » ‎١١‏ مليمول ) في رباعي هيد 5 ‎tetrabydrofuran Of)‏ جاف ( ‎٠١‏ مل) ¢ أضيف ن - برتيل ‎buty lithium pd‏ — د ‎١١ aA)‏ مليمول » 4 مليمول / مل ) عند - ‎pon‏ تحت تيار نبتروجين » حئ أصبح لون مزيج ‎Jeli‏ أحمر . وبعد التقليب ‎BAL)‏ الكهربائي ) عند ‎pom‏ ‏هم لمدة.“٠دقيقة؛ ‎Cpl‏ - (4- فن أكسي فن أكسي ) إتيل بروميد ض ‎١( 2- ) 4 - phenoxyphenoxy) ethyl bromide‏ ,7 غم » ‎٠١‏ مليمول ) بالتنقيط عند .9 م » واستمر بالتقليب عند درجة الحرارة نفسها لمدة ساعتين ثم عند ‎slp Yo‏ ‎VY‏ ساعة . صب من بعدها التفاعل في ماء مثلج واستخلص بخلات إتيل ‎ethyl acetate‏ غسلت طبقة نحلات الإثيل ‎J lone‏ كلوريد الصوديوم ‎J‏ وجفف فوق كبريتات ‎٠‏ الاغنيسيوم اللامائية . ثم أزيل المذيب » ونقى الراسب ‎al)‏ بواسطة عمود فصل لون فيه سيليكاجل ‎silica gel column chromatography‏ معطياً مركباً زيتي ‎ply‏ ذا لون أصفر باهت ‎(EV)‏ ‎phenoxyphenoxy) propyl] pyridine‏ -4 ) - 3] - 2 قرينة الانكسار توه 1.5861 ‎(VY) Ja‏ ‎٠ ٠‏ إعداد الما كب رقم ‎١١١‏ ( الطريقة ج ) : اضيف إلى معلول ‎YY) 2-]2-)4- phenoxyphenoxy) ethyithio] pyrimidine‏ بحم ¢ ‎٠‏ مليمول ) في رباعي كلوريد ‎carbon tetrachloride Op SI‏ ( 7 مل ) » أضيف ن - كلورو ساكسين ايد ‎١6١( 11 - chlorosuccinimede‏ بحم » ‎١7‏ مليمول ) مع ‎eli‏ ‏(بامحراك الكهربائي) والتبريد بالثلج . رفعت درجة حرارة جملة التفاع ل تدريياً إلى ( أن بلغت ) درجة حرارة الغرفة واستمر التقليب طوال الليل . فصل الراسب بالترشيح » ثم © الرشاحة ‎filtrate‏ | لقد ‎cael‏ إعادة البلورة للراسب في الهفكسان الحلقي ‎cyclohexane‏ « أعطت ‎YA)‏ مغم ) بلورات صفراء باهتة من المركب : ‎chloro -2- )4- phenoxyphenoxy) ethylthio] pyrimidine‏ -1 ]2 ¢ درجة اتصهاره 87م . ‎qe‏
(AN) Jw : ) ‏إعداد المركب رقم ؟ ( الطريقة ب‎ 1 — methyl - 2- (4 phenoxyphenoxy ) ethanol: ‏يقلب )20 4 الكهربائي) مزيج مكون من‎ ‏غمء‎ t,+) 2 - Chloropyridine ‏مليمول )و ؟ - كلورو بيريدين‎ AY ‏غمء‎ 1, ( ‏مليمول ) وبروميد‎ YE ‏غم ؛‎ ١( ‏مليمول ) وشرائح 45 )1 من هيدر وكسيد صوديوم‎ ٠ ‏غم ) ¢ عند درجة‎ +, \T) tetra-n-butylammonium bromide ‏رباعي - ان - بوتيل أمونيوم‎ ‏حرارة داخل الوعاء تقع ما بين 85 و 380 م لمدة 1 ساعات . ترك المزيج يبرد ثم أضيف إليه‎ ‏المزيج الناتج بالماء واستخلص بمحلول حمض‎ Wada; ‏غسل من‎ . toluene ‏غم ) تولوين‎ ٠١( ‏طبقة حمض‎ od ws. ‏غم ) مرتين‎ © 7. Yo hydrochloric acid ‏كلوريد الهيدروجين‎ ٠ ‏هيدر وكسيد صوديوم‎ JU ‏غم ) . ثم اضيف إليه محلول‎ ٠١( ‏كلوريد الهيدروجين بالتولوين‎ ‏بدرجة كافية . استخلص‎ basic ‏)زح صار المزيج قاعدياً‎ | aqueous sodium hydroxide ‏غم ) مرتين » وغسلت طبقة التولوين يمحلول‎ ٠١( ‏من بعد ذلك المزيج القاعدي بالتولوين‎ ‏من ثم جفف‎ SU ‏ومحلول مشبع من كلوريد الصوديوم‎ 7٠١ SW ‏هيدر وكسيد الصوديوم‎ ‏فوق كبريتات الماغنسيوم اللامائية . نقى الراسب المتبقي بعد فصل المذيب » بسيليكاجل‎ ٠ ( ‏عن طريق عمود فصل لون » فاعطي بلورات بيضاء‎ silica gel column chromatography : ‏لاخر ا غم » من المركب‎ 2-[1 - methyl -2- ( 4- - phenoxyphenoxy) ethoxy] pyridine (4) Je : ) ‏ععداد المركب رقم )7( ( الطريقة ب‎ ٠
Vo ١ ‏.غم‎ 11( sodium hydride pg gall ‏أضيف إلى مزيج مكون من هيدريد‎ ‏غم 9 مليمول)‎ 1) 2 - chloropyridine ‏مليمول 6 75650 في الزيت) و 7- كلورر بيريدين‎ 1- methyl -2- )4- phenoxyphenoxy) ‏أضيف بالتنقيط ومع التحريك مزيج مكون من أمصمطاه‎
و (© غم ء ‎١١‏ مليمول ) و 7- كلورو بيريدين ‎chloropyridine‏ - 2 )© غم » 44 مليمول) وذلك عند درجة حرارة داخل الوعاء ما بين صفر و دم . ثم اضيف رباعي - ن - ‎Jen‏ ‏أمونيوم ‎Y) tetra—n- butylammonium bromide sy‏ ,+ غم) إلى ‎=A‏ الناتج وامستمر التقليب عند درجة حرارة الغرفة لمدة 60 دقيقة ثم عند درجة حرارة داخل الوعاء ما بين ‎yp Aes‏ :4 ملمدة + ساعات . ترك المزيج ييرد ثم أضيف إليه )+ ‎(ob)‏ تولرين ‎toluene‏ ثم غسل المزيج الناتج بالماء واستخلص بحمض كلوريد الهيدروجين ‎V,0) [Yo‏ غم) مرتين . أضيف بعد ذلك إلى طبقة حمض كلوريد الهيدروجين محلول مائي من هيدر وكسيد الصوديوم ( ‎٠١‏ 4 ) حى صار قلوياً ‎basic‏ واستخلص » بعد ذلك » مرتين بالتولوين ( ‎٠١‏ ‏جم ) . غسلت طبقة التولوين تمحلول مائي من هيدر وكسيد الصوديوم (110) ‎٠‏ ومحلول ‎J‏ مشبع بكلوريد الصوديوم ؛ وأخيراً جفف فوق كيبريتات المتخسيوم اللامائية . وقد أعطى التخلص من المذيب مركباً ذا بلورات بنية ‎51١ imal‏ غم فر ‎methyl -2- ) 4- - phenoxyphenoxy) cthoxy] pyridine:‏ - 1[-2 . مثال ( ‎٠١‏ ) إعداد ‎SM‏ رقم (85) : ‎١‏ مرر فائض من غاز كلوريد الهيدروجين بالتدريج في محلول ؟ - [؟ - (4 ‎B=‏ أكسي فِنْ أكسي ) إت أكسي ] بيريدين ‎phenoxyphenoxy) ethoxy] pyridine‏ -4 -2[2 ( درا مغم © ‎0,٠‏ مليمول ) في التولوين ‎toluene‏ )0 مل ) مع التقليب ( بالمحراك الكهربائي ) فتكون راسب أبيض فصل بالترشيح وغسل بالتولوين عدة مرات ثم جفف ؛ معطياً بلورات بيضاء (15, غم ) » درجة انصهارها 17/801 م للمركب ‎oY‏ [؟ ٠ت‏ -(؛-فن أكسي = أكسي ءات أكسي | ببوريدينيوم هيدر وكالاوريد ‎phenoxyphenoxy) - ethoxy] pyridinium hydrochloride‏ -4) -2]-2.
_— 2 ¥ _ مثال مرجعي ‎١‏ ‏إعداد الر كب ‎methyl -2- (4- phenoxyphenoxy) ethanol‏ -1- (+)-(8) صب ‎dds‏ 4 - فِن أكسي فنيول ‎1,٠4 ( 4 phenoxyphenol‏ غم » ‎١١5‏ مليمول ) في التولوين ‎toluene‏ ( 7 مل ) في محلول ماي ( ؟ مل ) من هيدرو كسيد الصوديوم ‎SAY)‏ ‎٠‏ غم + ‎YY‏ مليمول ) . ثم أضيف مركب ‎٠١١( )8(-)-( propylene oxide‏ غم رلا مليمول) ؛ وهو كاشف من صنع شركة الدريتش ‎or p> ¢ Aldrich‏ دورانه النوعية ‎fog?‏ 2د )3 اللذيب كلوروفورم ‎(e=1 » CHCl‏ » اثناء التقليب ( بالمحراك الكهربائي ( - ! , أضيف بعد ذلك ؛ رباعي - ان - بوتيل أمونيوم بروميد ‎tetra — n - butylammonium‏ ‎VAC) bromide ٠‏ مغم ) إلى المزيج الناتج ؛ وقلب المزيج عند درجة حرارة الغرفة لمدة ‎VY‏ ‏ساعة وأتبع ذلك إضافة ‎(p= \ ) (S)~(-)-propylene oxide‏ . وبعد التقليب عند درجة . : حرارة الغرفة لمدة > ‎lela‏ قلب مزيج التفاعل بعنف مع اضافة ماء ‎Yo)‏ مل ) وتولوين ‎(Ja Ye)‏ فصلت طبقة التولوين » بعد ذلك ؛ وغسلت يمحلول مائي ‎7١‏ 1 من هيدرو كسيد الصوديوم وبمحلول مائي من كلوريد الصوديوم ومن ثم جفف فوق كبريتات ‎١‏ ماغنسيوم . ‎BB‏ فصل المذيب يتكون مركب خام يزن ( 1,75 غم ) : ‎methyl -2- ) 4 - phenoxyphenoxy) ethanol‏ - 1 -7+) -(8) وهذا المركب الخام يعرض للتنقية بسي بسيليكاجل ‎silica gel column chromatography‏ في عمود فصل لوي معطيا مركبا ‎Li‏ ‎V,4Y)‏ غم ‎.(S)—(+)- | - methyl 2- (4 - phenoxyphenoxy) ethanol‏ 14.0 += و[ ‎a‏ [ زاوية ‎v.‏ الدوران النوعية = 4 1 )3 المذيب ‎١-2» CHC‏ ) . ‎ee=72.9% |‏
مثال مرجعي ‎١‏ ‏إعداد المر كب ‎(S)— 1- methyl - 2 — (4 - phenoxyphenoxy) ethyl acetate‏ من خلال ‎phenoxyphenoxy) ethyl methanesulfonate‏ — 4 ) — 2 - الإطاعد - 1-(2) : قلب ‎Sms)‏ كهربائي ) مزيج مكون من خلات الصوديوم اللامائية ‎٠١ pie AY)‏ مليمسول ( ¢ 3 ‎methyl - 2 - ) 4 — phenoxyphenoxy) ethyl methanesulfonate‏ - 1- (2 ( ‎You)‏ مغم » ‎«VA‏ مليمول ¢ 99.496:»» ) وثنائي متيل فورم أميد ‎dimethyl‏ ‎formamide‏ )© مل ) عند درجة حرارة داخل الوعاء تتراوح ما بين ‎٠٠١‏ - ١١٠١م‏ وذلك لمدة 0 ساعات . أضيف ماء مثلج إليه بعد التبريد » ثم استخلص مُزيج التفاعل بالتولوين ‎toluene |‏ ثلاث مرات . جففت طبقة التولوين فوق كبريتات الماغنسيوم اللامائية ؛ ‎aby‏ ‎٠‏ اللذيب ثم نقى الراسب المتبقي بسيليكاجل ‎silicagel‏ عن طريق الفصل اللوني بالطبقة الرقيقة ‎thin layer chromatography‏ ¢ معطيا ‎oA)‏ مغم ) من : ‎(S)(-)-1- methyl —2— ) 4 — phenoxyphenoxy) ethyl acetate‏ . 30.6 - > تو[ » ] درجة الدوران النوعية = ‎Thm‏ ( في الكلورو ‎Leo 888% ¢ )1 mc cpp‏ مثال مرجعي ¥ ‎٠‏ اعداد الم كب 7-4 0- ثنائي فلورو ‎op‏ أكسى) أنيزول ‎difluorophenoxy) anisole‏ -3,5( -4 ‎J‏ محلول هيدريد الصوديوم ‎sodium hydride‏ ( علا غم 46 مول ‎S/N.‏ ‏الزيت ) ب ن - هكسان ‎n— hexene‏ للتخلص من الزيت ؛ ثم اضيف ‎٠٠١‏ مل من ‎CO)‏ ‏ان - ثنائي ميثيل فورم أميد ( ‎NN - dimethylformamide‏ لتكوين معلق . ثم اضيسف الى ‎lal)‏ هذا ؛ - مت أكسي فينول ‎Yo,At ) 4 methoxyphenol‏ غم ‎YA‏ مول ) بالتدريج ومع التقليب ( بالمحراك الكهربائي ) . استمر التقليب حى توقف تصماعد غاز الميدروجين ¢ عندها أضيف اليه 06277 - ثلاني فلوروبرين ‎Trifluorobenzene‏ -1,3,5 ‎TY)‏ جم » 777 مول ) وكلوريد النبحاس الاحادي ‎cuprous chloride‏ ( 0,5 غم ) . ثم
‎YA -‏ - سخن ‎mA‏ الناتج تحت مكثف راد ‎reflux‏ لمدة ‎A‏ ساعات مع التقليب | . وبعد التبرياد صب مزيج التفاعل في ماء مثلج واستخلص بالتولوين ‎toluene‏ . جففت طبقة التولوين فوق ‎ol‏ ماغنيسيوم اللامائية . أزيل المذيب وقطر الزيت المتبقي تحت ضغط منخفض معطياً ‎VO, ey‏ جم من :0 46-(80- ثنائي فلورو ‎ob‏ أكسي) أنيرول ‎diftuorophenoxy)‏ -3,5( -4 م ‎anisole‏ درجة غليانه ‎AA,0‏ م عند ‎tT‏ مم زثبق . مثال مرجعي ‏ إعداد الملركب 4-(©5- ثنائي فلورو ‎op‏ أكسي) فول ‎difluorophenoxy) phenol‏ -3,5) -4 ‎=i CPF‏ مكون من ¢ -(7 6 ‎Ss‏ فلورو فن أكسي أنؤزول ‎YY) 4- )3,5- difluorophenoxy) anisole |‏ غم ‎7٠6‏ . مول ) » و-مض خل ‎acetic acid‏ ‎٠‏ (700 مل ) ومجلول بروميد الهيدروجين مائي ‎(/.£Y) aqueous hydrogen bromide‏ ¢ ‎XY)‏ مل ) مع التقليب ( بالمحراك الكهربائي ) تحت مكثف راد ‎Aa reflux‏ ساعات . يترك مزيج التفاعل الى ان يبرد م يصب في ماء مثلج ويستخلص = من إيتر ‎ether‏ و هه هكسان ‎١( . n-hexane‏ : ؟ ) . تغسل الطبقة العضوية بالماء ثلاث مرات ثم ‎Ci id‏ فوق كبريتات الماغنيسيوم اللامائية . فإذا أزيل ‎dll‏ أعطى ‎Yo, TV)‏ غم ) من 4- ‎١٠‏ (501- ثنائي فلورو فِن أكسي) 5 ‎difluorophenoxy) phenol J‏ -3,5) -4 . مثال مرجعي ه : إعداد المركب 3-[ ‎meer)‏ ثنائي فلورو فِنْ أكسي) فِنْ أكسي ] إيتانول ‎difluorophenoxy) phenoxy] ethanol‏ -3,5) -4] - 2 : أضيف 4-(©- ‎JU‏ فلورو ‎od‏ أكسي) فول ‎difluorophenoxy) phenol‏ -3,5( -4 )+,4 .1 اغمء 40,5 مليمول ) إلى محلول إت أكسيد الللصوديوم ‎sodium cthoxide‏ الإشائولي ‎ethanolic‏ وهذا أعد بمعاملة إيثانول ‎ethanol‏ ( 40 مل ) بالصوديوم ‎AT)‏ مغسم ا 0,4 مليمول ) . أضيف إل المحلول الناتج ؟"- كلورو إيتانول ‎2-chloroethanol‏ ( 3,717 غم
‎٠‏ مليمول ) بالتنقيط مع التقليب ( بالمحراك الكهربائي ) تحت مكثف راد ‎reflux‏ . 136 اكتملت الإضافة ؛ قلب المزيج الناتج تحت مكثف راد لمدة 4 ساعات . يترك إل أن يبرد ويفصل الإيتاترلامسقط» ويذاب الزيت المتبقي في الترلوين ‎toluene‏ . تغسل طبقة التولوين بالماء مرة واحدة وبمحلول مائي مشبع من هيدر وكسيد البوناسيوم )0 ‎(LY‏ مرتين وبمحلول ‎٠‏ مائي مشبع من كلوريد الصوديوم مرة ثم يحفف فوق كبريتات الماغنسيوم اللامائية . فإذا فصل ‎ad)‏ أعطى )1,0 غم » من ‎]-v‏ ¢ -)0(¥~ ثنائي فلورو فن أكسي) ‎ob‏ أكي [ إيتانول ‎difluorophenoxy) phenoxy] ethanol‏ -3,5( -4]- 2 مثال مرجعي “ ‎٠‏ إعداد المركب ‎-١‏ متيل -؟ ‎I=‏ 9-4 ثنائي فلورو فن أكسي) ‎oh‏ أكسي ] إيتانول ‎-methyl -2 -[4- (3,5 diflucrophenoxy) phenoxy] ethanol‏ 1 : أضيف ‎Ss —Yo)-¢‏ فلورو ‎(ST oh‏ فقول ‎difluorophenoxy) phenol‏ -3,5( -4 (© غم ‎١,5‏ مليمول ( » إلى محلول إيتانولي ‎ethanolic‏ من إت أكسيد الصوديوم ‎sodium ethoxide‏ امعد من الإيتانول ‎٠١( ethanol‏ مل ( « والصوديوم (٠7مغمء‏ ‎١,1 v0 |‏ مليمول ) . أضيف إلى المحلول الناتج ‎-١‏ كلورو -؟- بروبانول -2- ‎chloro‏ - 1 ‎٠6( propanol‏ غم ¢ ‎٠,1‏ مليمول ) بالتنقيط مع التقليب ( بالمحراك الكهربائي )تحت مكثف راد ‎reflux‏ فإذا اكتملت الإضافة » قلب مزيج التفاعل تحت مكف راد لمدة ه ساعات . يترك بعدها ليبرد ويفصل الإيتانول ‎ethanol‏ ويذاب الزيت المتبقي بالتولوين ‎toluene‏ . تغسل طبقة التولوين بالماء مرة واحدة ¢ وتمحلول ماني مشبع من هيدرو كسيد ‎٠‏ البوتاسيوم (70 7 ) مرتين ؛ وتمحلول مائي مشبع من الصوديوم مرة واحدة من كلوريد ثم ‎rid‏ فوق كبريتات الماغنسيوم اللامائية . فإذا فصل المذيب أعطى )8 7,7 غم ) من ‎-١‏ ‏متيل -؟- [ 4-(ه»7- ثنائي فلورو فنْ أكسي) 25 أكسي ] إيتانول ‎methyl -2 - [4- (3,5- diflucrophenoxy) phenoxy] ethanol‏ - 1 ‎qe :‏
: Tes 7 ‏مثال مرجعي‎ ‏إعداد المركب ¥ متيل -7- [ 4-(ه»7- ثنائي فلورو فنْ أكسي) فنْ أكسي ] إيتانول‎ 2- methyl -2 — ]4- (3,5- difluorophenoxy) phenoxy] ethanol 4 (3,5- difluorophenoxy) phenol J y ‏قلب مزيج مكون من 4 -(ه©- ثنائي فلورو فِنْ أكسي)‎ ethyl 2-bromopropionate ‏مليمول ) » وإتيل ؟ - بروموبروبيونات‎ 6 ALY). ‏مليمول ) وان‎ 0Y,0 ‏غم ؛‎ V,Y0) ‏غم + مليمول ) وكاربونات البوتاسيوم‎ 1,47) ‏مل ) عند درجحة حرارة‎ 9٠ )NN- dimethyl formamide deal ‏ثنائي متيل فورم‎ - + ‏برد » ثم‎ am ‏لمد 3 ساعات . ترك مزيج التفاعل‎ Ae ‏تتراوح ما بين ٠لا إلى‎ ele ‏داخل‎ ‏جففت طبقة التولوين قوق كبريتات‎ toluene ‏واستخلص بالتولوين‎ mb - ‏صب في ماء‎ ‏(29)؟- ثنائي‎ - t] ‏غم ) من إتيل ؟-‎ ٠, ( ‏الاغنسيوم اللامائية » فصل المذيب معطياً‎ ٠ ‏فلورو فن أكسي) فن أكسي ] بروبيونات‎ ethyl 2 — [4- (3,5- difluorophenoxy) phenoxy] propionate ‏ثنائي فلورو فين أكسي)‎ Feo) -4[ ‏غم ) إتيل ؟-‎ 10, SH GW ‏أذيب المركب‎ ‏قي‎ « ethyl 2 - ]4- )3,5- difluorophenoxy) phenoxy] propionate ‏أكسي [ بروبيونات‎ ob ‏مل ) ثم أضيف المحلول الناتج هذا بالتنقيط إلى معلق ليثيوم‎ ٠١( diethyl ether ‏ثنائي اتيل إيتر‎ ١ ) ‏مل‎ Vo) diethyl ether ‏مليمول ) في ثنائي اتيل إيتر‎ YF » ‏غم‎ 1, TA) ‏الومنيوم هيدريد‎ ‏م إلى‎ Yoo ‏مع التقليب ( بالمحراك الكهربائي ) عند درجة حرازة داخل الوعاء تقع ما بين‎ ‏م . فإذا اكتملت الإضافة » استمر التقليب لمدة ساعة واحدة مع الاحتفاظ بدرجحة‎ 30 - ‏الحرارة الداخلية في حدود صفر إلى * م . صب مزيج التفاعل بعد ذلك فوق مزيج من‎ ‏الثلج وحمض كلوريد الفهيدروجين واستخلص بالايتر كتلاه . حففت طبقة الإيتر‎
CY ‏غم ) من‎ ١7,7( ‏فوق كبريتات الماغنسيوم اللامائية وفصل المذيب معطياً‎
Jal ] ‏أكسي‎ i ‏متيل - ؟- [4- (ه©- 8 فلورو فن أكسي)‎ : . 2- methyl -2 - ]4- ‏ض‎ )3,5- difluorophenoxy) phenoxy] ethanol qo
‎Y \ —‏ _ مثال مرجعي ‎A‏ ‏إعداد ‎SM‏ ¥ -[ 4 - (©0*- ثنائي فلورو فِنْ أكسي) 23 أكسي ] إتيل بروميد ‎difluorophenoxy) phenoxy] ethyl bromide‏ -3,5( -4] - 2 أضيف إلى مزيج مكون من ‎er) [- ١‏ ثنائي فلورو فِنْ أكي) فنن أكسي ] إيتانول ‎difluorophenoxy) phenoxy] ethanol ٠‏ -3,5) -4] -2 ) \ غم ‎7,٠‏ مليمسول )ون - مكسان ‎٠ ٠ ( n-hexane‏ مل ) ‎٠»‏ أضيف ‎a)‏ ثلاني بروميد الفوسفور ‎phosphorus‏ ‎tribromide‏ ( ١لا‏ غم » 1,17 مليمول ) بالتدريج ومع التقليب ( بالمحراك الكهربائي والتبريد بالثلج + فإذا انتهت الإضافة » رفعت درجة الحرارة إلى درجة حرارة الغرفة واستمر بالتقليب ؛ عند درجة الحرارة نفسها » لمدة ‎Ye‏ دقيقة ومن ثم استمر التقليب تحت مكف ‎٠‏ راد ‎reflux‏ لمسدة ساعة واحدة . وبعد التبريد » فصلت الطبقة العلوية من ن - هعكسان ‎n— hexane‏ بالصفق ‎decantation‏ م غسلت طبقة 0 - هكسان ‎n— hexane‏ بالماء مرتسين ¢ ‎J als.‏ مائي من كاربونات الصوديوم ثلاث مرات م ‎J gles,‏ مائي مشبع من كلوريد الصوديوم مرة واحدة . بعد ذلك جففت فوق كبريتات المغنسيوم اللامائية . فصل المذليب فأعطى التفاعل (415 مغم ) من المركب # -[ ‎ery‏ ثنائي فلورو 18 أكسي) ‎fd‏ ‏ب أكسي [ إتيل بروميد ‎difluorophenoxy) phenoxy] ethyl bromide‏ -3,5) -4] - 2 مثال مرجعي 4 اعداد المركب ¥ -[ 4-(00*- ثنائي فلورو فِنْ أكسي) فِنْ أكسي ] إتيل بارا - سولفونات التولوين : ‎difluorophenoxy) phenoxy] ethyl -p - toluenesulfonate‏ -3,5( -4] - 2 © أضيف الى محلول مكون من ؟ -[ 4-(©»*- ثنائي فلورو ‎id‏ أكسي) فِنْ أكسي ] ايثانول ‎Y,11) 2 - ]4- 3,5 difluorophenoxy) phenoxy] ethanol‏ غم ‎J ache Ve,‏ ل البيريدين ‎pyridine‏ (بغرا غم ) و بارا تولوين سولفونيل كلوريد ‎p - toluenesulfonyl chloride‏ ( 41 غم » ‎٠١٠‏ مليمول ) بالتدريج مع التقليب ( بالمحراك الكهربائي ) ‎py‏ ‎qe‏
اا الثلج الى ‎en‏ 72 م وترك المزيج الناتج في ثلاحة طوال الليل . ثم أضيف إليه ثنائي إتيل إيستر ‎diethyl ether‏ ¢ ثم غسل المزيج ‎Jabot‏ مخفف من حمض كلوريد الهيدروجين حي أصبحت الطبقة المائية حمضية ‎acidic‏ » غسل بعد ذلك بمحلول مائي من بيكربونات الصوديوم ومحلول مائي مشبع من كلوريد الصوديوم . جففت طبقة الايتر ‎ether‏ الناتجة ‎Bad‏ كبريتات الملغنسيوم اللامائية . فصل المذيب مخلفاً ‎YL)‏ غم ) من 3 -[ ‎JE eT)‏ فلورو في أكسي) فِنْ أكسي ] إتيل بارا - سولفونات التولوين ‎difluorophenoxy) phenoxy] ethyl p- toluenesulfonate‏ - 3,5( -4]-2 ولقد اعدت المركبات (0 الحلقية غير المتجانسة المتضمنة نتروجين » بالطريقة ذاتما ‎1a‏ ‏| الذكر » وأعدت المركبات الوسيطية منها كذلك . وني الجداول ‎١‏ الى ؟ بعض غاذج ‎lg‏
_ vy -— ١ ‏جدول‎ ‎Co - 2 ro ; - ‏با‎ ‎3 ‏ب‎ n -y ~ - : ft ££ 3 3 § &§& 3 3 = = 3 i] - Ton " 2 = 2 Sa gp Sp Sp Sp " s o a 0 ‏و‎ a ° . a oa a a 0 ° ® 0 a 0 a os ow. @ a 1 vr »- a a a a a a a > - 0 a ° a @ + ‏ب‎ 0» 3 C3 4 2 3 4 4 4 4 2a } 1 0 - = = = = - of = = a " = 5 i ~ 7 ‏ل‎ = 0 0 = 0 - 0 g el » = = g = 0 : ‏م‎ ‏ص‎ ‎182 J = - ‏ا‎ = gE =£ = ~
Ble ‏مم ممم‎ ee
CJ
3 0 : - “ ‏لما‎ -« w 3 -~ 3
Ga .
ؤم . 2 ‎or‏ ‏2 تت * - 2 2 3 - تي - - - 2 ‎n =o -‏ ليا و ‎x - ~ 0 3 3‏ ‎TF fp Sa Sp Re‏ 4 ‎a =‏ و = 5 0 0 0 ‎i‏ ‎a‏ ‎v 8 » > I~ °e = © - !' a 1‏ ‎a‏ ِ ب ‎Po) < a » a‏ ‎eo a ) » a © Q‏ = ‎Q <‏ 8 و ‎Q‏ نتن @ ل . . ‎i‏ 2 - « 1 2 1 1 3 * :1 5 - - 3 - - د - = 8 ب ‎a » =‏ = = =- = ص إ 8 ‎i‏ > » ٍٍ ‎=a ~ - ” = 8 =‏ ‎we‏ ‏* ‏ور ‏- § = = = - = ص“ ‎”e‏ ‎i = = = : »‏ = = 9 2 8 8 لبا 0 + ‎i‏ 7 = = = 2 = ‎o 8# 5‏ ‎a‏ ‏اج ‎os = -‏ = = 5 - = 4 4 ‎a‏ = فلا = 3 ‎i - * = =. 2 3 =‏ ‎i‏ 4 _ 2
-Yo — \ ‏تابع جدول‎ 3 3 3 z = « = x 18 = 9 2 oa ‏اجا‎ 3 3 2 2 2 2 2s Te 5 - - - —~ - x Es = j sf 1% 2=§ fF ‏ص يرة لين" | ج ا‎ z< £8 8 i 0 a w os a o 9 ! .
Sle © a - ° a ,
Ne . a ‏يحم اص‎ ~ 3 @ 0 ٠ = - e fa] ‏لذ‎ - * 1 » ‏ب‎ 3 8 3 3 2 ° - ° @ a eo i i ® : 4 4 0 3 or 0 1 1 0 i i 1 ‏ف ما ب‎ ~ >. - - 9 a YT 3
Su = 8 = = ww = = = 0 8 2 = ‏جر‎ Ty 2 2 ‏ب‎ * ‏ص‎ = a 0 = 2 8 = ‏ص"‎ 0 0 = = 0 a = wal 3 - = = - a "| 0 - a = a = 9 - = ot §. ‏ب‎ 9 ) ) ) > - § = = = = > =, ® 84 ie
وس تابع جدول ‎١‏ ‏ب ‏8 ‏3 ‏يع و . 5 ‎a ©» 3 o 3‏ © < 2 ‎Te A ~ 3 =‏ ب < 3 - = . : ; 2= مسر ‎i= x 2 x = 2 ~‏ 3 ‎a. - » >. * . »‏ 3< - ب - ‎br - e‏ 2 ‎P # = 0‏ 2 = = ماي »- ‎31١ « 0 ° a © a ° .‏ . ‘ ل ‎a a ° o © - o‏ " 3 ‎٠‏ م 1 ~ ‎t‏ 1 ‎a <Q <Q 1 < 8 a 1‏ ل ‎Se 0 0 a ° 0 °‏ ‎a “ > a - a‏ 0 > % ‎gs 4 )‏ ‎wet wnt 1 + 1 3 1 3 1.‏ د ب ب - ب - ب ‎C3‏ - ‎LF‏ ‎FE]‏ ‏= - = - = ¥ = ير ‎=a‏ ‏= = 0 0 - ¥ - يو » = « زر » = = = ’- ‎o = » n 0 0 = =‏ = = 0 = ا - = ‎of‏ ‏ل ‎i‏ - ‎-r‏ ‏محم ‎A nace ” mt‏ . ~= ‎Py‏ ‎i ] ~ 8 3 2 2 = 8‏ ‎Sa |‏ ‎a9‏ ‏ب
\ ‏تابع جدول‎ i i =n = 2 2 3 7 ‏د‎ g 3 ‏؟3 5 3 ؟‎ 3 3 "١ 7 <7 ‏ب‎ a " = i - ِ <n 2 = < = Sa ‏وي = ص‎ ~p ~F = i a <Q oa eo oa oS a 2 : & <9 2 ‏بن تت‎ a © = ! ‏م"‎ © a 2 ° 0 es © - > “> = > oO a oS
I x ‏أ‎ 2 » - - » 0 * 3 ." _ : 2 2 & + > - - - - 3 a - a" ‏ل »» ل‎ = =n = ‏بيرح‎ = = = = » = = - = » 0 - = = = - = = = » a = = ‏ص‎ " a = 5 = 8 = ‏ص‎ ‎3 ِ soa +0 RRR 3 1 : = 2 A = 2 a a qs ‏ض‎
2 ‏هر‎ ‎١ ‏بع جدول‎ G wl 2 4d 2 3 - > - = a 3 -. A ‏بي‎ ‎9 * a a 2 a - - - ¢ - - - - - - 2 3 « " a " . on" a = a - oo - a ~ -
JE ‏عة مة :ا‎ Re Rs : Fe i - > a ° e 0 ‏ليما‎ ِ
A a di a ° a oe ° >. a © att - o a o © ° ? o >» a a 0 0 a o ‏و‎ a a a ea e © - 2 - 1 = Mo. - - + < ~ - 3 - : “rr = = «= x " = = - = = = * = » - ~ - = = Comm = = 0 ‏ل‎ ‎: = = = x = » - = - 85" = } } ‏و‎ g = 3 = * a 4 i ‏أل‎ { ) = ) © 'N = 42 = ‏يي‎ 7 3 ‏ا‎ ‏ب‎ A = 8 3 2 s ‏ب‎ i aa ! ‏نا اي‎ .
وم تابع جدول ‎١‏ ‏- ‎i‏ ‎re‏ ~ 2 - 1 ‎zg GZ‏ 3 03 : 5 ة؟ٍ0 0 : د ‎-y » . * - a‏ . ار ” 0 - - - - م 2 ع = > ‎a,‏ % = = و 2 = ي- - تت < نتن = = ‎Ss‏ » 3 ‎a © a a a a -‏ ° ; 1 د » ‎a a a a o a‏ و ‎°o‏ - ‎Q ° 8 Q @ Q a‏ ن - .> م »- 2 < 2 9 @ © م ا % ض ض 2 و 4 4 4 4 4 4 لا 3 3 3 ‎1s‏ ‏: - = » = = 0 - = = ‎=n . = = =‏ زا و 7 زا نوو .ا "“ زا = - ‎ut = = =n‏ = = » = = = = = م 1 و = 1 = 0 "» = ا 1 3 # و 0 5 0 ةم وم عن - ‎i i= 3 2 3 3 + e a‏ _ _ 3
: - ‏.م‎ . i & - ~ a 0 . ّ Ts 3 031 ‏؟‎ #8 3 3 i I 1 ‏د 3 .و‎ << 9 8 - ht] . . 2 =| 2 ‏م‎ 2 ip Ra = 3 3p i * ‏ي->‎ © © = <> © ‏د‎ 2 ° a 0 a o 0 - 0 0 a ° ‏و‎ 0 ° ‏و 0 ° _ َ. ب‎ 9 . - 0 - - 3 w o ) 3 3 : 4 i 2 = s 1 3 0 , ’ “ - -- - - ‏حا‎ - .
Sa 3 be i of = = a = 3 = 0 - 2 : ‏لها‎ ‎: - = 0 = 0 3 =n $ of =u » © om = $2 = = of 5 = ‏م‎ » = a rr 0 0 = - 0 = . . {
Ww ‏و‎ 8 8 = a a 2 ‏ل‎ 8 2 ‏و‎ . 3 ‏عا ليا لل‎ - w. LJ "~~ ‏و‎
3 z = = ® a » 3 a 3 = A - - 3 3 = - 3 2 g d = 3: x 2 3 : 4 “« = ~| R ‏حر م‎ > = = = ~~ ‏بت - و‎ = o 2 = QP 8 ‏ل‎ > << ٠ ‏ب‎ = a ‏م‎ 0 0 °o ° 0 -0 : » ° e a a , © > ! ‏ب‎ . a 4 a 9 ° ° 2 3 : =x # 3 7 > 4 3 : : : : 2" LE
‏بم‎ = a 3 = x » ‏نا‎ ‎£ ‎- 2 - : = ‏و‎ XI I x 1 : - BE = ; = " 0 = ot 0 0 0 ‏ص‎ 0 0 = ru g g = - - 5 ١ i 7 2 ‏و‎ 2 0 oR . : . in a 53 3 3 2 <3 134
- ‏7ع‎ - ٍ ١ ‏تابع جدول‎ g i sg 9» & 2 EB 3 5 - * ‏بج " أي ~= بي‎ - 2 3 = 2 ‏أ‎ = a 2 : < 2 2 ‏م ا و‎ i a i 0 ° « = ° @ ‏ب‎ = ‏د‎ | a o a < a ‏و‎ . = ‏ب ل‎ 9 Q 2 a ° @ ‏م‎ o 5 ‏و ل‎ So ,# ° b » a 0 ® a a o ° « ‏أ اف‎ . 3 C3 El 4 4 4 4 2 i! 2 = x » 0 » = 3 = ‏كر ليما‎ ‏جا ا اج‎ 0: ox 0: 5: - = = 0 = 0 0 = 0 o£ ‏زا‎ = = - =» = » ‏ص‎ x - i = g = = } ‏ما‎ ‎» oa a a 4 vs ‏حي‎ ‎ٍ . 1 3 2 3 3 2 2 8 ; R qe
اسم تابع جدول ‎١‏
4 3 3 2 2 2 2 3 a a 8 : i 3 31 38 3 3 5 3 ‏د‎ s - a 2 a 3 ‏م‎ 2 . ‏و 4 ال‎ > 9 ~~
‎Rp Rp Fp Fp 2‏ م ‎2a‏ م ا
‎i " a o a oS a @ a
‏ا
‏-+- = 0 = ".ع =< = ب "8 3 ا ‎wo . ° a a ©, a 8 ©‏ ‎a a a Q a <Q Q‏ < = >< 9 0 - = بت ‎=o a‏ © لا ض : ‎Cr 3 3 4 4 $ 3 :‏ 2 ‎i‏ ‎by » - : = = 0" :‏ = ص“ 1 1 = 1 0 ص 2 = .3 0ه » ل ‎Ld ot‏ *- ‎a 8 d g gd 8 4‏ = ب = ما لا ‎=n Ld‏ - ل 5 ‎oo‏ ‎ee + fn ddd‏ محر صر مسر ‎i 8 rR x 2 = ~ - 2‏ ‎LF‏
— وم تابع جدول ‎١‏ ‎Ad‏ ‏<> ‏- . ‎a‏ ‎wh -‏ 9« - ‎a‏ 2 2 2 5 2 2 2 3 ‎a a A - a a‏ يس ‎a‏ ¢ ‎old - - - + » . + -‏ ~- — - -— - سر م م أ - ليا ايا يد = - = ‎wv‏ | 3 ‎٠ . ٠.‏ . . . + ‎Sa fa‏ = ~ اح ‎a on‏ = ع ‎Re Rp Rp fp Fp Fp‏ م ‎aE‏ ‏» ‎a = - hd = = 9 -‏ 5 2 عه 3 تن تن تب & = ‎o S‏ ° ” 3 ‎a s a ° , © 8 5 a‏ " ‎a a‏ هه © ‎a e‏ 0 0 = ‎o ° a 0 o‏ ° © @ » - 0 مج 'ْ % ؟ 4 1 1 4 5د( 5د 5604( ‎a AA A‏ 2 - 3 لم ‎Pe‏ ‏بم ‎x‏ = = = = = = = - لها ‎(a‏ ” ‎x £ 3 g rx‏ > ٍٍ صِِ لغ <- ِ 1 غِ لهب م - ‎i‏ ‏~ - بيجا } . = = = = = . = = = = ‎”y‏ ‏= = = = = ل = 0 ‎of‏ = = = = = = = 0 م |. ! = ]= = = و - ‎hom ad‏ = = = => و
‎a ~N A‏ ‎a ~ ~ 0 2 n 8 a =‏ —- بي - ‎a‏ - - الس م + ‎Bg‏ ‎ga‏ ‎ox‏ ‎qe‏ ‏”
_ - © ١ — ‏بم أ‎ — — : = - = - -= i 1.8 = — = - - - = | = 3 = T= i ‏م — - 1 مل‎ — = = . 1 -— a 2 r= 5 _ {= = ‏حر‎ 2 =
E a - } = = 1 = Ek
EJ. 1 = > = i E — —
Fo pun <> <=» } haul - 3 4 ] ‏حب‎ . - F ! 1 3 5 p ‏ب‎ ‎I 1 = : = 1 1 = . 1 ‏ب‎ = 3 1 & 5 3 : 1 = (5 ‏يمر‎ * 3 — — HE ‏ا برض‎ =. ” Pray ‏وج‎ ‎3 he ‏لا‎ = np ‏ل‎ ‏اسيم‎ 31 1 — ‏و مني‎ ‏ب‎ — ‏لت ب‎ ‏ب لب‎ j a - . Fee -— = . 0 A Ls : i a 1 > 2 [ = ‏ل‎ == a wl: = oT Tes : ~ + ‏كت‎ ‎- = = 1 ‏سم‎ ; = = “sw. ©
E = 2 a = = = a - = = ‏مم‎ =
7ه : جدول ؟ + ‎s‏ ‏8 : 8 ‎٠ Nn 0 9 ™‏ ص ‎om‏ ب = . برا ليا الما الغا الفا ~ لي ©“ 3 : - برجا أو ‎”m‏ نهنا ب ‎nN‏ 4 0 لما إلا لم لما به بض لني 19 - اس جما سي ‎wd to wd i‏ 4 3 دض ص ب © © © ص اجا 4 ‎a © Ind WD :‏ ا 5 : وات ورك وى كك تق كم بي ‎PP = LR‏ ل ‎a‏ 3 ¥ ‎zy -‏ بط باخ به ‎Ta‏ به ب م ‎mm‏ ‏= ‎zB om om oz om‏ = 9 © ‎So m ٠‏ 0 يم ‎Ad‏ ‏= »ا ‎x =x = OE‏ ا ‎i ’ oO ©‏ ‎eg 9‏ ‎Be‏ 0 ب ‎sm‏ ‏ب ‎EX en‏ ب ‎a # 5‏ 88 3 ب 3 .3 . . ‎o =‏ | لجا ٍ > £ : م ‎se‏ 9 3 ب = ‎١‏ ‏5 ‎on oo‏ لا عا نا ‎nw‏ ب ™ 3 ‎Mm nm Mm =‏ - ™ 24 : رس اسم لجا = 4- لصا قر ‎S lt‏ 5 ا ‎Zz‏
-— اج تابع جدول ‎Y‏ ‏.م ‎ot‏ ‏. = . 8 2 . فم ‎n Oo 93 OF ~~ on‏ 0 = ص لجا = : 1 ليبا = ‎J wy‏ - زجنا لا - - 3 ‎on‏ يم ‎Q‏ احم ‎oi a gp © @® NW > a ~ ww‏ ‎FN Wn‏ هه ‎wy cap wp SP‏ م ‎a . wn‏ ‎٠ . x - . § . . - -‏ . . سم = ‎pr pt Pe i‏ = ب ‎[a] ot ie‏ يسم ‎a i [a]‏ = ‎w=‏ - 5 يب لاما ‎nn won‏ بي ‎po - nw Snr‏ ‎v . » » . - » 5 . a .‏ .« 8 = ‎em‏ مسن بم | ‎Ba‏ _- ها © م ‎Ea) t~ ~~ oa‏ 0 ه يه قر يه مع يم ‎٠‏ ره ضرم و عدت ‎NO NO Ne‏ 1 0 : ‎BOER OX = = =‏ ب ‎s = = gf‏ = بم 1 - ‎١‏ ‏+ ‎OR OR | Ox‏ آنا لا ا ‎fa fa Ge Be mM‏ ] : ‎zm ” ™ ] ha) ™ ]‏ ‎Mom om oD om ©‏ ج ‎x‏ = = = = ‎J‏ رح ‎QO oO‏ لح ‎on‏ ليا حم = 54 ‎om‏ = بم ‎ol = = = mE XE EE =m IB‏ ري © ‎LQ Q‏ 1 ™ اي ‎ory‏ ‎w=‏ = = ‎J‏ زر ب لي لين لها بد ب 1 ‎J‏ ‏با انا بز جح > ‎Nm‏ ما 9 : له 4 ‎a 0 0 9 QO Oo =m‏ ود 8 8 8 .ا ‎a oo‏ = ‎oc 3 3‏ ‎wn n a‏ ‎Q 0 Q‏
5 لجن = ‎oO‏ لب ب ~~ © ‎m TT mn‏ يك سو ‎Q‏ ‎Co - -r - -w oT ow = oo + WN nN Wn‏ لعي ليها ليبا ‎vt ed‏ - — ~ - .م ‎-t‏ سم » ‎Bg‏ ‏© ‏. ييخ 1
. ‏وو‎ ‎YJ ‎oF ‏اتام اي‎ 2 oF a 5 3 4 ‏سا‎ ae ‏انس‎ 9 . 5 . & 121 -- 4 dt ~t ‏ب‎ ™~ os . o . * . ‏ب‎ ٠. - 3 ow 1 » a 1] LJ ~ 1 = 1
Oo ‏لجنا لبا‎ oF ™ = ‏بي‎ ‎+ Cc mm t Qo ww + Q . + 0 « bot - . ~ on = 0 >" ‏ا‎ 0 - 1 - ww 3 - ‏له‎ ‎8 ‏ليا‎ oN mo ” ™m - wd ye 4 - i 1 - wu ‏الي له قم‎ se ‏نك 0 - ا( دحيم‎ | HR Oe ] 12158 ‏ا ¢ 58 ا هه‎ 858 ¢ |z2 8 ¢ ’ ‏يب 0.0 ام 4 — عب م‎ 8 ak ‏اجا‎ 4 3B, ‏ايه‎ 1 ‏ل‎ ‎: 3 5 3
BE i B 8 B
Q Q Qo oO 3 ‏ا‎ n a wd ‏ب‎ ] wt we 1 ] 1 4 i a g a 3 ‏ا‎ = | = = = 8 5 a. | 5 - ‏اي‎ 0 ٠ ‏مر‎ ~ ~ = td = ] = = ] ‏ا #7 تنزح‎ 2 4 £ 000 ‏سر‎ CJ mei ‏نب‎ x] - 7 i. oC = = 1 \ \ ] ‏راان‎ 2474400 | Drees (Joint > ‏يم‎ ~ = x . \ © I © 0 © Q Q 30 8 0 0 0 0 4 4 ~ 4 3 ‏ل‎ ‎o ١ 5 ‏إٍُ‎ ‎8 ™ ‏بد‎ oy 0
By 7 wn ‏ضر‎ oY 7
BE «i= ‏سر نج‎ ~ : 0 © ‏ب‎ ‎qe
ا عند استخدام المركبات () الحلقية غير المتجانسة المتضمنة نتروجين ؛ عند استخدامها مبيدات حشرية ‎insecticidal agents‏ « يمكن ذلك كما هى + أو يفضل على شكل تركيب مناسب مثل مركزات سحلبية ‎emulsifiable‏ ¢ أو غبار ‎dusts‏ أو حبيبات ‎granules‏ او مساحيق قابلة للبلل 5م ‎wettable‏ او حبيبات ناعمة . يتراوح كمية المركب () الحلقي غير
‎٠‏ المتجانس » المتضمن نتروجين في مثل هذا التركيب بين )+ إلى 33,4 )7 وزنا » ويفضل أن تتراوح بين ؟ وبين 180 وزنا . وممكن تكوين التركيبة بالطريقة التقليدية ذاتما وذلك بمزج مركب واحد على الأقل من اللركبات () الحلقية غير المتجانسة المتضمنة نتروجين » مزجه بمادة او (مواد) ‎carrier(s) ABU‏ ‎of‏ مخففة ‎diluent(s)‏ صلبة أو سائلة . وعكن خلطها بعامل ( عؤامل) مساعدة ‎adjuvants(s)‏ ‎٠‏ مناسب ( مثل مخفضات التوتر السطحي ‎surfactants‏ أو الملتصقات ‎adherents‏ أو ‎ole =U‏ ‎dispersant‏ أو المثبتات ‎stabilizers‏ ) وذلك لتحسين إمكانية التشتت » وتحسين خواص أخرى للمركب النشيط في الاستخدام . : من الأمثلة الي تعود الى الناقلات الصلبة أو المخففات الصلبة : الصلصال ( طين الفخار ) ‎clays‏ ( من مثل الصلصال الأبيض ‎kaolin‏ والبنتويت ‎bentonite‏ وترابة القصّار ‎fuller's earth‏ ‎١ |‏ والبيروفيليت ‎pyrophyllite‏ و حجر ‎sericite OL)‏ ¢ والطلق ‎tales‏ ومواد غير عضوية أخرى ( مثل السيليكا ذات الماء ‎hydratedsilica‏ ¢ وحجر الخفان ‎pumice‏ والطمي ‎diatomaceous‏ ‎cath‏ ومسحوق الكبريت والفحم الفعال ) على شكل مساحيق ناعمة أو كالرذاذ . ومن أمثلة الناقلات المائعة أو المخففة الأغوال "الكحولات" ‎alcohols‏ ( من مثل المتانول ‎methanol |‏ والايتاتول ‎ethanol‏ ) والكتونات ‎ketones‏ ( من مثل الأستون ‎acetone‏ و إتيل متيل كتون ‎(methyl ethyl ketone‏ والإيترات ‎ethers‏ ( مثل ‎SU‏ إتيل != ‎diethyl ether‏ وثثائي أكسان ‎dioxane‏ والسيلوسولف ‎cellosolve‏ ورباعي هيدروفورات ‎tetrahydrofuran‏ ( والهيدر وكربونات الأروماتية ‎aromatic‏ ( من مثل 03 والتولوين وأكسلينة:918: و متيل نفتالين ‎methylnaphthalene‏ ) الهيدر وكربونات الأليفاتية ‎aliphatic‏ ( مثل ‎gd)‏ ‏والكيروسين وزيت المصباح ) والاسترات ‎esters‏ » النيتريلات ‎nitriles‏ والأميدات الحموض ‎qe‏
له ِ ‎acid amides‏ ( مثل ‎JU‏ متيل فورم أميد ‎dimethylformamide‏ » ثنائي متيل أست أميد ‎(dimethylacetamide‏ والطيدر و كربونا ت المهلجنة ‎halogenated‏ ) مثل ‎SU‏ كلورو ‎Oz)‏ ‎dichloroethane‏ وئلاني كلورو إتيلن ‎trichloroethylene‏ ورباعي كلوريد الكربون ( ‎es‏ )2 ‎٠‏ ومن أمثلة مخفضات التوتر السطحي الكيل كبرتات ‎alkylsulfates‏ وألكيل سولفونات ‎alkylsulfonates‏ وألكيل أريل سولفونات ‎alkylarylsulfonates‏ وإيترات بولي إتيان غليكول ‎polyethylene glycol ethers‏ وإسترات بولي هيد روغول ‎polyhydric alcohol esters‏ ) ... ا . ومن أمثلة الملتصقات والمشحات يمكن أن تشمل الجبنين ‎casein‏ والجيلاتين ومسحوق ‎Lill‏ ‏وكرب أكسي متيل السيللولوز ‎CMC (carboxymethyl cellulose)‏ والصمغ العربي وحمسض ‎٠‏ ألجين ‎alginic acid‏ وسولفونات الخشبين ‎ligninsulfonate‏ والبنتونيت ‎bentonite‏ وقطر السكر ( الولاس ( ‎molasses‏ وعديد غول فينيل ‎polyvinyl alcohol‏ وزيت الصنوبر وهلام الطحالب ( الأجار ) ‎agar‏ . ومن الملثبتات ؛ فانه يمكن استخدام مزيج فوسفات خمض إيروبروبيل ‎PAP (isopropyl acid phosphates mixture)‏ » وفوسقات ثلاتي كريزؤيل م ‎(TCP (tricresyl phosphate)‏ وزيت التولو اذه :1010 وزيت محول إلى إب أكسيد ‎epoxydized‏ ‏ومخفضات التوتر السطحي » ‎oad‏ دهنية متنوعة ‎WB) zl‏ ... اح . ض إضافة إلى ذلك » يمكن أن يحتوي التركيب المذكور : مبيدات حشضرية ومثبطات النمو الحشري ومبيدات القراد 65 ومبيدات الديدان ‎nematocides‏ ومبيدات الفطريات ‎fungicides‏ ومبيدات الأعشاب ‎herbicides‏ ومنظمات نمو النبات والأسمدة ومحسنات ‎i A‏ ... الخ . على وجه الخصوص سيوفر طيفا عريضاً من الفاعلية » أو فعلاً فورياً أكثر على كائتات غير متجانسة ‎heterogeneous‏ جداً » إذا ما استخدم مقترناً بالمبيدات الحشرية التقليدية . وتشمل أمثلة المبيدات الحشرية كلا من المركبات الفوسفورية العضوية ‎Da]‏ ‏فنيتروتيون ‎fenitrothion‏ وهر ‎dimethyl- O - (3- methyl - 4- nitrophenyl)‏ - 0,0
لاه - ‎phosphorothioate‏ ومالاتيوت ‎malathion‏ وهر - 0,0 ] ‎S- ] 1,2-bis(ethoxycarbonyl) ethyl‏ ‎dimethylphosphorothioate‏ وثنائي ميثوات ‎dimethoate‏ وهو ‎dimethyl —S- (N-methylcarbamoylmethyl) phosphorodithioate‏ - 0,0 وع_اليثيرهة ‎2-methoxy-4H-1,3,2-benzdioxa-phosphorin-2-sulfide 3—» 4 salithion‏ وثنائي أزييون ‎diazinon o‏ وهر ‎diethyl - 0 - ( 2- isopropyl —6- methyl-4- pyrimydinyl)‏ -0,0 ‎phosphorothioate‏ و = بترس ‎trichloro —1- hydroxyethyl s—»4 dipterex‏ -2,2,2 ‎dimethylphosphonate‏ - 0,0- و تائي كلور فوز ‎dichlorvos‏ وهو - 022 - 0 ‎dichlorovinyl) - 0,0- dimethylphosphate‏ ...#1 ] ومركبات كاربامات ‎corbamate‏ [مثل ‎MTMC (m-tolyl® N- Jas MPMC ( 3,4-dimethylphenyl N-methylcarbamate)‏ ‎methylcarbamate) ٠‏ و ‎J—=243 BPMC ( 2- sec — butylphenyl N- methylcarbamate) J»‏ كرباريل ‎a ... (1- naphthyl N- methylcarbamate) 4» 4 carbaryl‏ [ » ومركبات بيرتروئيد ‎Je] pyrethroid‏ الرزثرين ‎resmethrin‏ وهر ‎—cis,trans-‏ ايك — ‎benzyl - 3- furylmethyl‏ — 5 ‎chrysanthemate‏ و برمترين ‎permethrin‏ وهو - 2,2 ) -3- ‎phenoxybenzyl — d,I — cis, trans‏ -3 ‎dichlorovinyl)-2, 2 dimethylcyclopropanecarboxylate‏ وفتفالرات ‎fenvalerate‏ وهو ‎-cyano-m-phenoxybenzyl isopropyl-p-chlorophenylacetate ٠١‏ ¢ ... # [ . هذا ويمكن تطبيق المركبات (0 الحلقية غير المتجانسة ‎ed)‏ نتروجين ؛ ‎lS a‏ الاختراع » مصاغة في تركيب مناسب ؛ يمكن تطبيقها بطريقة مناسبة مثل الرش أو التدحين أو ‎Ades‏ التربة » أو ‎Blas‏ سطح التربة » أو مرافقة لعلف حيوانٍ . بعض التجسيدات عملية ‎STA‏ بالنسبة للسيطرة على الحشرات ؛ ‎Ln,‏ للاختراع ‎YL‏ موضحة في صياغة الأمثلة الآتية » حيث النسب الموية والاجزاء مقدرة وزناً . ‎qe‏
مثال التركيب ‎١‏ : يخلط كل مركب من الرقم ‎١‏ الى ‎(Jer 7١ ( ATTY‏ ومستحلب ( مزيج مكون من ‎polyoxyethylene — styrenated phenyl ether‏ و ‎٠١ ( alkylarylsulfonate s ploxethylene- styrenated phenyl ether polymer‏ جزءا 2 ه يخلطان مع كسيلن ‎٠١ ( xylene‏ جزءا ) جيدا للحصول على مركزات قابلة للاستحلاب مثال التركيب ؟ : ض يخلط كل مركب من الرقم ‎١‏ إلى 177 ‎Yo‏ جزءا ) مع مستحلب ( كبريتات لاوريل الصوديوم ‎(sodium laurylsulfate‏ ( © اجزاء ) » جيدا ثم تضاف ترسبات ترابية ( المحتوية ‎Ve.‏ على كاات متحجرة ‎٠7٠٠١ ( ) diatomaceous earth‏ عين ‎Yo ) (mesh‏ جزءاً مثال التركيب ؟ : يذاب كل مركب من المركبات رقم ‎١‏ او ؟ او ‎١7‏ أو 46 ( 7 اجزاء ) في الاسيتون ‎(kj ٠١ ( acetone |‏ » ثم يضاف ‎Wd‏ طلق علدا ( ذو ‎70٠0‏ عين ) ‎AY)‏ جزءا ) . يخلط ‎١‏ المزيج الناتج جيداً في المطحنة ومن ثم يزال الاسيتون بالتبخير » فيتكون غبار ( مخلفاً غباراً ) مثال التركيب ؛ : يخلط ‎SN‏ رقم ‎١‏ أو 017 اجزاء ) ؛ ومشتت ( مسولفونات خحشين الكالسيوم ‎calcium ligninsulfonate‏ ( ) جزئين ) يخلط مع صلض ال ‎AY) clay‏ جزءا ) ‎7٠‏ جيدا 3 مطحنة . يضاف إلى اللزيج الناتج ماء عقدار ‎Pm ¢ 7 ٠‏ المزيج الناتج ‎ho‏ ‏ويعمل منه جريش ‎granulated‏ عن طريق بحرشة يعقب ذلك ‎Cait‏ ليتكون جريش . : نأي
4ه مثال التركيب هه : يخلط ‎STU‏ رقم ؟ (جزءان) ومشتت (سلفونات خشين الكالسيرم ‎calcium‏ ‎ligninsulfonate‏ ) (جزءان) مع صلصال ‎clay‏ )37 جزءا ) في مطحنة . يضاف ماء إل ‎ze °‏ الناتج ‎7/٠١ las‏ . ثم ‎blz‏ المريج الناتج ‎Mer‏ ويجحرش ‎granulated‏ معجرشةء يتبعها تجفيف في الحواء ليتكون جريش ناعم . : مثال التركيب ‎١‏ : : يخلط كل مركب من الرقم ‎١‏ إلى ‎(sl) ٠١ ( ١‏ ورزميترين ‎Yo) resmethrin‏ جوءا ‏ مع مستحلب ) مزيج مكون من ؛ ‎polyoxyethylene-styrenated phenyl ether, polyoxyethylene-styrenated phenyl ether ٠‏ ‎Jy polymer‏ اريل سولفونات ‎Yo) (alkylarylsulfonate‏ جزءا ) » يخلسطان مع ‎٠‏ ‏كسيلن ‎٠ ( xylene‏ 8 جزءا ) جيدا لعمل مركزات قابلة للاستحلاب . مثال التركيب ‏ : بالط كل مركب من الرقم ‎١‏ إلى 177 ‎٠١‏ اجزاء ) و فنيتروتيون ‎fenitrothion‏ ‎Yo) ٠‏ جزءا ) يخلطان مع مستحلب ( كبريتات لاوريل الصوديوم ‎sodium larylsulfate‏ ( ‎(she)‏ جيداً ‎٠»‏ يضاف إليها ترسبات أرضية المحتوية على ‎OL SIS‏ متحجرة ‎diatomaceous earth‏ ذات ‎70١0‏ عين ( خرم ) ( 66 جزءا ) ويخلط المزيج الناتج 3 مطحنة جيذا لعمل مسحوق قابل للبلل . ّ| وتبين الأمثلة الآتية بيانات بعض الاختبارات التموذجية الي تبين فعالية المركبات (1) الحلقية ‎٠٠‏ غير المتجانسة المتضمنة نتروجين ؛ فعاليتها الممتازة في السيطرة الحشرية ؛ والمركبات المستخدمة للمقارنة هى الآتية : : : ‎Se‏
‎Le -Y. -‏ مركب | البنية الكيميائية ملاحظات رقم : ‎a A‏ 0 يعرف باسسم " ‎Oty‏ ‏لملل_لز__رلاا و2 ‎methoprene‏ البراكقان : الأمريكيتان رقم 043157 ورقم ‎oC FALYAYO‏ ‎a‏ : المركب الذي نشر في طلب البراءة. ل( امرق#خذهمر» ‎guid‏ رقم 1970 / ‎١٠7677‏ ‏( لم يفحص ) 0 < الركب المنشور في 08 - ‎DT‏ ‎i ~~‏ الا ‎1١1١75 rel Ds‏ > . 1 يعرف باسم " فتفارلرات " ‎fenvalerate i‏ ‎OQ‏ ‎cl‏ ‎E |‏ و3 7 يعرف باسسم * فنيتروتيرن " 5 ‎fenitrothion {CH40) 9-0 HO,‏ ‎Jes‏ اختبار : جمعت حوراء ‎pupae‏ عتة الضمع ‎wax moth‏ ) صمل كبير ‎Galleria mellonella‏ ( خلال ‎7٠‏ ساعة من الشرنقة . ‎Uy‏ لطريقة شنايدرمان ( ‎At‏ فسيولوجيا الحشرات ‎j . Insect,‏ ‎we -‏ - ٍ ا ‎Physiol ©‏ ¢ العدد ‎١١‏ ) 1141 + )1410( فقد عمل ثقب مساحتة حوالي ‎١‏ مم في ‎qe :‏
‎51١ =‏ ّ الجانب ‎SAN‏ من الظهر الصدري ‎thoracic dorsum‏ لكل حوراء » وقد ختم اجرح ‎Jac‏ ‏محدد من مركب الاختبار ‎HU‏ في مزيج من ‎of‏ البارافين وزيت فول سودان . حفظت البرقات المعالجة في حضانة ‎pyrostat‏ عند ‎cp YA‏ وقد سلخت بشرة ‎cuticule Mor‏ اللخحوراء في الجزء ‎Fd)‏ قبل الظهور 0006:9068 وأجريت مشاهدة في فحص تكون بشضرة جلد ‎٠‏ الحوراء » وقد حدد متوسط سرعة الاستجابة لمركب الاختبار » وقد حسبت جرعة مركب الاختبار بالنسبة ل ‎٠‏ 5 7 من انكفاف التحويل ‎(IDs) metamorphosis‏ . وها هي النلتائج : مبينة في ‎dad)‏ ( 4 ). جدول 4 : لكا ‎em‏ ‏مثال اختبار ؟ : ض
‎٠‏ خفف مركز قابل للاستحلاب ؛ ‎J Gy SET‏ التركيب ( ‎١‏ ) بالماء بقصد الوصول إلى تخفيف 400 ضعف . أضيف التخفيف ,+ مل إلى ‎٠٠١‏ مل ماء مقطر . أطلقت دعاميص يرقات في طورها الأخير ‎(last instar larvae‏ البعوض المعروف ( برغش ) ‎Culex‏ ‎pipiens pallens‏ في هذا المحلول ثم ) ربيت ) لمدة ‎١‏ ايام > ظهورها ‎emergence‏ . لوحظت سرعة الظهور ‎rate of emergence‏ ( خلال دورتي حياة متعاقبتين ) . وها هي النتائج في
‎١‏ جدول(*).
: = 7+ جدول ه : ‎Rate of emergence Concentration (ppm) Test compound No .‏ 96 ‎vo. \‏ صفر 0 ‎Yo.
Y‏ صفر : وو ‎ro.‏ صفر . ‎re. ot‏ صفر ‎o‏ ا صفر 2 ‎ro 1 :‏ صفر ل 1,8 صفر ‎A‏ 9,6 صفر 9 ف صفر ‎٠١‏ ٠م‏ صفر ‎١١‏ مق صفر ‎VY‏ ف 9 صفر ‎١‏ فم صفر ًا ض مع ا صفر ا 6,96 صفر ‎١‏ 96 صفر ‎ron 7‏ صفر ‎YA‏ ف | صفر ‎٠١‏ ,79 صفر ‎Y.‏ 96 صقر ‎١‏ م6 صفر
ام ٍ تابع جدول ه : ‎Rate of emergence Concentration (ppm) Test compound No .‏ % ‎YY |‏ ف صفر ‎YY‏ ف صفر : ‎Ye‏ ف ‎Ae‏ ‎Yo‏ 9:6 | صفر ‎Ce rye. | 7‏ ‎re.
YY‏ صفر ' ‎YA |‏ ف صفر فم صفر ‎v.‏ ف | صفر ‎79١‏ ف 9 صفر ‎YY‏ ,8 صفر ‎TY‏ | ف صفر ‎Y¢‏ 4 صفر ض ‎ARLE | Yo‏ صفر 4 ف صفر ‎Yv‏ فآ صفر ‎re.
A‏ صفر 73 ف صفر 5 ف صفر ‎١‏ ف صفر ض 5 ,9 صفر
ض ض - 4 ل“ تابع جدول م : رقم مركب الاختبار | التركيز ( جزء من المليون ) ‎Ra‏ ‎te of emergence Concentration (ppm) Test compound No.‏ 6 بم صفر ‎$s‏ 1,6 صفر 2 ‎¢o‏ 8 صفر $4 8 | صفر : ‎a‏ 7,8 | صفر ض ض ‎$A‏ 1,8 صفر أي 1,8 صفر ا صفر ‎0١‏ 8 صفر ‎oY‏ | ف صفر ‎oy‏ 78 صفر ‎ot‏ 96 صفر | ض ‎Y,e. | 00‏ | صفر ‎Ch‏ 9 صفر ‎oV‏ 1,08 صفر ‎oA‏ 1,6 صفر ض 59 78 صفر 1 8 صفر ‎ro: +١‏ صفر ‎re.
TY‏ صفر ب 68 ا صفر ‎qe‏
ض ض - و تابع جدول ه : 0( | سرعة الظهور )1( قم مركب الاختبار ‏ التركيز ( جزء من المليون ) ‎ergence Concentration (ppm) Test -‏ 0 ‎compoun‏ ‎pound No .‏ ض ‎i.‏ : ماي ‎oO‏ - 8 0 0 ض | 11 ‎on‏ | 5 ‎1v :‏ "- | 5 ا ‎TA‏ - - ‎on 14‏ - ‎ro.‏ | صفر ‎i VY‏ - ض ‎VY‏ - - ل ‎on‏ 5 ‎on vi‏ 5 . | ا صفر ‎vA‏ - - ض 0 95 7 ‎YA‏ | - 5 ‎on 74‏ - 0 8 7 ‎oo AN‏ 0 78 7 ‎AY‏ 5 ‎At‏ حيصي
تابع جدول ه : ض رقم مركب الاختبار | التركيز ( جزء من المليون ) ‎Rate of emergence Concentration (ppm) Test compound No . |‏ ‎Ao‏ خم صفر ‎A‏ بو | صفر ‎٠‏ ‎AY‏ اوضين صفر ‎Y,o.
AA‏ | صفر : ‎Ad‏ 886 صفر " 98 صفر ض ‎Yon 91‏ صفر 97 ف صفر ‎ar‏ ,79 صفر ‎\FER a‏ صفر ‎do‏ ف صفر : 95 7,8 صفر ل ض د صفر ‎A‏ ,7 صفر 14 ا صفر ‎١‏ 1,68 صفر ‎٠١١‏ 9,6 صفر ‎oY |‏ \ ف صفر ض سج فم صفر ‎Yo.
Vet‏ صفر و ف | صفر
ض - ‎a‏ ْ تابع جدول ه : رقم مركب الاختبار | التركيز ( جزء من المليون ) ‎Ra‏ ‎te of emergence Concentration (ppm) Test compound No .‏ ‎٠١١‏ ف صفر ‎٠١‏ بم صفر 000 2 ‎٠١‏ فم أ صفر . ‎LA IR 2 ٠١‏ ‎٠١‏ | 79,6 صفر ‎١١١ |‏ لا صفر ‎VAY‏ ,7 7 ض ‎se ren VAY‏ ‎v0 ١4‏ | صفر ‎Vio‏ بم صفر ا ,7 0 ا | وض ‎aN‏ ض لا حيضي قا ,7 صفر ‎VY.‏ 6 ص ض ‎٠١7١‏ ,1 7 ‎1١‏ 7,8 0 ا ف ,7 ‎ne Ye‏ ‎Y,o: \Yo‏ ض 73 ‎v,o.‏
8+ - 0 ‎alls‏ جدول ه : رقم مركب الاختبار | التركيز ( جزء من المليون ) | سرعة الظهور )7( ‎Rate of emergence Concentration (ppm) Test compound No.‏ 96 ‎\YY‏ 6.6 صفر ْ 178 ف صفر . ‎١ ٍ‏ 7,8 صقر ار ا صفر ‎1١‏ 8 صقر ‎WY oo‏ 7,8 صفر ‎ov =] ames‏ ‎Jes‏ اختبار ؟ : خفف مركز قابل للإستحلاب ؛ ‎TET‏ وفقاً لمثال التركيب ‎١(‏ ) » بالماء إلى تخفيف ‎Ca‏ ‏( مقصود) . أضيف التخفيف (*, ‎٠‏ مل ) إل ‎٠٠١‏ مل ماء مقطر . أطلقت ‎Yo‏ دعموصضا ‎٠‏ (يرقات) في طورها الأخير ‎last instar larvae‏ من البعوض ‎Cy all‏ ( السبرغش ) ‎Culex‏ ‎pipiens pallens‏ في المحلول ثم ( ربيت فيه ) لمدة ‎V‏ ايام > ظهورها ‎emergence‏ . ولقد حدد تركيز ‎le‏ من انكفاف الظهرر ‎emergence inhibition concentration )1:( (ppm)‏ (لدورتي حياة متعاقبتين ) . وها هي النتائج في جدول )1( . حيث : ‎Plsp‏ يقابل ‎dog ICs‏
-14- 0 ‎wm ones‏ ‎١‏ ٍْ ا ‎v }‏ او 1 1و ‎Y,4 8‏ ‎Ye Co‏ ¢,£ ‎YY‏ ¢,¢ ب را ‎°,Y £4‏ حم ‎t,¢‏ ‎qe‏ ا ‎av‏ : باب ‎71١ VY‏ ‎١١‏ د ‎TT‏ ‎ov‏ ‎re‏ ‏مثال اختبار ‏ : ‎Bl‏ مسحوق علف حيواني ( ؟ جم ) جيداً بالنخالة ( 14 جم ) . خفف مركز قابل للاستحلاب » أعد وفقاً ‎JEL‏ التركيب ( ‎١‏ ) » بالماء الى تركيز مقصود وأضيف التخفيف ‎YAY ٠‏ مل ) الى المزيج الآنف . قد قل الناتج جيداً بقصد عمل مزرعة ‎culture‏ صناعية . ثم ربى ‎Ooh‏ دعموصاً )82( ‎larvae‏ من ذباب ( منزلي ) ‎Musca domestica‏ في هذه المزرعة حئ حدوث التفريخ . ثم وضعت الحوراء » الي حصل عليها ؛ في كأس لدن وقدرت -
- 7. ْ © emergence ‏وقد حسبت نسبة انكفاف الظهور المغرورية‎ rate of emergence ‏الظهور‎ Ae : ‏للمعادلة الاتية‎ Gy ( / ( inhibition ‏سرعة الظهور في المجموعة المعالحة‎
Vor xX (meee) )1( ‏الظهور‎ SUSY ad ‏النسبة‎ ‏سرعة الظهور في المجموعة غير المعالجة‎ °
Rate of emergence in treated plot
Emergence inhibition (%0)=(1 -——————"— ه8هط'ستم‎ ) X 100
Rate of emergence in untreated plot ) 7 ( ‏وها هي النتائج في الجدول‎
TV ‏جدول‎ ٠١ ّ : ‏جزء من المليون جزء من‎ ١ ‏مركب 7 أجزاء من المليون‎ ‏المليون‎ 1 ppm 3 ppm ‏الاختبار‎ ‎0.3 ppm :
Yoo Yio ٠ ١ oY Ve Ve | Y
Ve Veo Ve v
Yoo ٠١ Yoo ¢
Veo Vo ‏م‎ 0
Ve Veo Ce. 1 ‏ض‎ YY Ad 8 0
Yoo Veo Vo ١ ْ
Veo Yoo Yoo yo
Ve Veo Ve ١١
Ce 5١ YA YA
Veo Yoo Yoo 9 : ‏صفر‎ 1 41 79 91 Ves ry ‏صفر‎ YY v4 vi
Ae ay av Yo
Veo en Ve rv qe
Co
VJ ‏تا بع جدو‎ ٍ ‏جزءمن لمليون | 9“,. جزءهن‎ ١ ‏مركب | © أجزاء من المليون‎ ‏المليون‎ 1 ppm 3 ppm re 0.3 ppm vy qr qv YA vy ٠. ‏ول‎ va
Yoo You Yoo £1
Veo Veo Ce tv
A 17 97 9 v y qe Neo On
Y TA Yoo 0)
Veo Vos Veo 1
AQ Veo Veo NY
Veo Yoo Yoo 1 ‏ميلا ول‎ Yee 1¢ \ Ye “Yes 11
Yen ٠ Yoo lv
Ad Ve Veo TA
Yoo Vo Yoo 19
Yoo Ve Vos ل١‎
Yeo Veo Ye VY
. A
DY ‏جدول‎ ‎> ‎Spe ,Y ‏جزء من المليون‎ ١ ‏مركب 7 أجزاء من المليون‎ ‏مستبم 1 المليون.‎ 3 ppm ‏الاختبار‎ ‎0.3 ppm 41 Vo Ve VY ‏ض‎ AY Yoo ٠ Vie q0 Veoo EE Veo
Ve Ve | yoo a
Yoo Yoo Veo vv
Veo Vee Veo | VA 40 Vou Ve v4 ‏ا‎ AQ ‏ض‎ ٠ AY - ey iY ٠ AY
V1 ly Neo At
Vv Yeo ١ ‏عم‎ ‎Ao Ven 2 ١ ١ ay 95 Yoo ٠ aA ay Yoo EE 44 7 Veo ١ ل٠‎ 12 ‏م‎ Yoo ٠١١
Ve ‏ف‎ Vo ١" i¢ :
ل تابع جدول ‎١‏ : ]5 مركب | ¥ أجزاء من المليون ‎١‏ جزء من المليون *,؛ جزء من الاختبار ‎ppm 3 ppm‏ 1 المليون ‎ppm‏ 0.3 ‎Ve Veo Vor‏ ب ل ‎١‏ | 74 “ ¢ ‎ty. ٠١ ١١‏ ل ‎Veo Veo ٠٠ ١١7١‏ ‎Yen ١ | Yoo 7‏ لوا ا ْ مثال اختبار 8 : لقد أتيح لقوارح ‎adults‏ من إناث القمل العنكبوتية الحمراء ‎(Tetranychus cinnabarinus)‏ ‎carmine spider mites :‏ « أتيح لها أن تعيش على أربع أوراق ‎٠١(‏ من القمل لكل ورقة ) من الفاصولية المعروفة ‎Kidney bean‏ بعد © ايام من استنباتها 3 أصص ‎clad ٠,‏ القوارح عند : ‎pn TY‏ في حاضنة . وبعد ستة أيام » ‎iy‏ محلول مخفف 400 ضعف ( 000 جزء بللليون ) من المركب القابل للاستحلاب المعد وفقاً ‎J‏ التركيب رقم ‎ ) ١(‏ رش فوق الأصسص الموضوعة على منضدة مستديرة بمعدل رش ‎Vv)‏ مل ) لكل حوض (7مل من التخفيف ‎dilution‏ للتربة في كل أصيص ) . وبعد ثمانية أيام من ذلك حسب عدد ‎Coed‏ ‎٠‏ وقيمت فعالية السيطرة على القوارح ‎Gs insect control activity‏ للمستندات الأتية : + + : من صفر إلى 9 قوارح ‎adults‏ تعيش على الورقة . ‎٠١ : +‏ إلى 70 قارح تعيش على الورقة . - : أكثر من ‎7١‏ قارح تعيش على الورقة . | ض ض 9
‎١ $ — ©‏ . وها هي النتائج مبينة في جدول ( + ) . جدول م : رقم مركب الاختبار الحكم ) التقوين ( ‎en‏ + ‎As‏ ++ : 7 + ّ| ا ++ ا ‎we‏ ‏مثال اختبار ‎١‏ : م وضع خمسون قارحا ‎adults‏ من ذكور وإناث الذباب ‎Musca domestica Ge!‏ 3 0 قفص . ‎wade bls‏ مسحوق ) ‎Y‏ جم ( ونخالة ) 4 \ جم 2 وماء ) ‎YA‏ مل ( 4 كلا على حدة ¢ لعمل مزرعة ‎culture‏ صناعية . ثم أطلق ‎Oy‏ حوراء ‎larvae‏ ذوات الأربعة أيام من الذباب ‎ed‏ فيه . ثم رش مركز مستحلب 780 1 من مركب رقم © » الذي ‎Las 4 Sel‏ لقال ‎A‏ كيب ( ‎aay ) ٠‏ بالماء تماما ‏ م رش » كما فعل عزيجه مع كل من المركبين © و 8 ) على كل من ‎Pe‏ والمزرعة باستخدام حجم رش يعادل ‎Yo‏ مل . وبعد ‎١١ ٍ‏ الرش ¢ ‎Cao‏ المررعة 3 القفص ولوحظت ‎last‏ القوارح الموجودة 3 القفص بعد مضي أيام ثم قيمت نسبته إلى " دليل كثافة معدل ‎corrected density index‏ " ¢ الذي حسب وفقا للمعادلة الآتية : عدد القوارح قبل المعاخة ‎xX J‏ عدد القوارح بعد المعالجة 3 ( زريعة ) قطعة غير معالحة في قطعة ( زريعه ) معالجة دليل الكثافة الملعدل = ‎Yeo X rr‏ عدد القوارح بعد ‎X J adel)‏ عدد القوارح قبل ‎ald)‏ ‏قطعة غير ‎idles‏ في قطعة معالجة :
‎ve | |‏ : ها هي النتائج مدونة في جدول ‎(A)‏ ‏جدول 4 : رقم المركب | التركيز ( جزء من المليوت) (ب ب م ‎TE‏ ‏واحد ايام يوم ‎Y r 14 AA 4A 0 v‏ ‎Yo \ D‏ 4 | 79 كد | ‎AY‏ ‎A vA YY YY reo ٠١ E‏ ‎Y ¢ vo | va | 4 ve fo 3/D‏ مثال اختبار ‎V‏ ‎٠‏ خفف مركز مستحلب أعد ‎JU By‏ التركيب رقم ( ‎١‏ ) بالماء إل تركيز محدد . أضيف التحفيف الناتج ( ‎٠‏ © مل ) إلى علف الدجاج ‎٠٠١ ( ed‏ جم ) ثم خلط به تماماً . لقم المزيج الذي حصل عليه هكذا بجموعات من الدجاج ( ‎lt‏ كل مجموعة من ‎TN‏ طيور ) بجرعة يومية مقدارها ‎٠٠١‏ جم لكل دجاجة ؛ لمدة يومين . ومن ثم جمع منها مانفق. احضنت ‎WL‏ بيضة من بيض الذباب ‎(Musca domestica) el!‏ في النافقات حق خروج ‎٠‏ حوراء ‎pupae‏ الذباب . ثم وضعت الحوراء الي حصل عليها في حاوية أخرى » ثم اختبر ‎or‏ ‏7 من إنكفاف الظهرر ‎emergence inhibtion concentration (Iso)‏ . وها هي النتائج ‎Ls‏ ‏| في الجدول رقم ‎٠١‏ . جدول ‎٠١‏ ‎١ ْ‏ 14" ‎v‏ ا

Claims (1)

  1. َ 4 : ّ| عناصر الحماية ‎١ ١‏ - مركب حلقي غير متجانس يتضمن نتروجين ‎nitrogen-containing heterocyclic‏ ‎Y‏ 48 من الصيغة : ‎Rg HE fa‏ اس 5 ‎jog ¥-CH—CH,I—CH-X-Ry‏ ولي ‎Rs‏ ‏4 حيث ان ‎JER‏ مجموعة من المجموعات الآتية : ْ ‎x‏ ٍ ٍ 8 وب ‎p‏ . 0 13 35 يو -03 أ ‎STI Rg‏ بون ‎Rig‏ و وي ‎(Rg),‏ ‎J : Rr‏ ‎LE‏ الك ‎YX‏ ‏ج27 ا 7 أو 17 الل أو رج ‎Rao‏ وة ‎Fig‏ ‏ل ( فيها كل من ‎Rio Ro 5 Re 3 Ry‏ رق ريا ‎Riz‏ 3 ييا و ‎«R17 Ris Ris‏ ‎A‏ تمثل»على نحي مستقلء؛ ذرة هيدروجين أو ذرة هالوجين أو بجموعة الكيل ‎alkyl‏ محر 8 أو مجموعة ألك اكسي ‎C1-Cy alkoxy‏ ؛ أو مجموعة الكيل تيو ‎alkylthio‏ 6-0 أو \ بجموعة ‎SN‏ فلورو متيل ‎uifluoromethyl‏ أر ‎AS set‏ نيترو ‎nitro‏ . كما ان كلا من ‎Rus ١‏ و ‎Rig‏ و ‎Rao‏ و ري ؛ تمثل على # مستقل ذرة هيدروجين أر مجموعة ‎I Ll methyl jos 7‏ فهي صفر أو ‎١‏ £4 فهى صفر أو عددا صحيحا من ‎١‏ إل ‎(Y \'Y‏ ‎VE‏ يعو يع تمثل كل واحدة على نحو مستقل ذرة هيدروجين أو ذرة هالوجين أو ‎٠‏ بمجموعة ‎methyl jie‏ ؛ و ‎MT‏ بع تمثل ذرة هالوجين أو بجموعة ‎methyl fe‏ ؛ و فا مع و ‎Rs‏ تمل كل منها على نحو مستقل ذرة هيدروجين أو ذرة هالوجين ¢ أو ‎is gust‏ ‎Ke‏
    ‎VY‏ ا ‎1A‏ ألكيل ‎CC allyl‏ أو بجموعة ألك ‎alkoxy nS‏ ي©-,©؛ أو ‎Spiess‏ ‏14 ألكيل ‎C1-Cy haloalkyl‏ ¢ أو بجموعة ‎Js‏ ألك اكسي ‎C-Cy haloalkoxy‏ ¢ ‎٠١‏ فاحين 7و لاو ‎EZ‏ كل منهما يمفردها ذرة أكسجين أو ذرة كبريت أو ‎7١‏ بمجموعة متيلن ‎methylene YY‏ . ‎YY‏ و« تكون صفرا أو عددا صحيحا من ‎١‏ إلى ‎FER‏ ‎n Ye‏ تكون صفرا أو عددا صحيحا ‎١‏ أو ‎١‏ . ‎١‏ 7 - م ركب حلقي غير متجانس يتضمن ‎nitrogen-containing heterocyclic eo‏ ‎compound 7‏ وفقا لعنصر الحماية ‎١‏ » حيث يختار من مركبات ذات الصيغ : ‎rely OmCH Ci wD 1‏ ‎Fs‏ : ض ' متسصن 13 ‎Deller :‏ ‎Th‏ و ‎Deed :‏ و | . 'ّ مقتسمسن - ‎ld‏ بسح .© ‎A‏
    ‏. و75 : ممظقسو.ن ‎Pie‏ ‎rel romenpcu-o J | ٠١‏ 0 ْ | ب
    0 YA Tro romans] ١١ ‏دغ‎ ‎: ct ‏و‎
    ‏.مسمس دم‎ 0 : ‏ع‎ 0 Deemed ٠ ‏ا ااا ما لان‎ :
    no . 7 : ‏ا‎ ‎eed
    ‎. ‏ا‎ 8 ٍ 6-25 ‏ل ابو ناه‎ ١ : © raymond) r orev) 3 { 5 - - -Q { - ١ 7
    0. ‏حسمن‎ ‏وله‎ ٍ [3 os ‏لفمظمم‎ ‎ٍ ‏ب(‎ V4 oe 03 8 ‏امد سركيرة‎ Y. . F —_— — 2 wc -a{! > ‏د‎ ٍ 0-0 cs, {2 Pr ‏د‎
    ولا ‎PE‏ ‏| ال : ‎YY‏ \ ض + ‎ro CH,~CH-S‏ ‎SLA YY‏ اليساري )© ( - ) للم ركب ‎CH 3‏ ‎Yi‏ ّ| من تعمل له 0 ‎eee‏ ‎gas sr)‏ مكافحة أو في إبادة الحشرات » تتضمن على ‎WI‏ مادة فعالة ؛ " كمية فعالة لإبادة الحشرات من المركب ‎Gy‏ لعنصر الحماية ‎١‏ » وتتضمن كذلك ‎T‏ حاملاً ‎Sls‏ أو مخففاً . ‎١‏ م استخدام أي مركب وفقاً ‎aca‏ الحماية ات على أنه مبيد حشري . ىن 10
SA90100085A 1983-04-25 1990-01-09 مركبات حلقية غير متجانسة heterocyclic متضمنه نتروجين، انتاجها واستخدامها SA90100085B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58073400A JPS59199673A (ja) 1983-04-25 1983-04-25 含窒素複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA90100085B1 true SA90100085B1 (ar) 2004-01-24

Family

ID=13517104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA90100085A SA90100085B1 (ar) 1983-04-25 1990-01-09 مركبات حلقية غير متجانسة heterocyclic متضمنه نتروجين، انتاجها واستخدامها

Country Status (20)

Country Link
US (3) US4751225A (ar)
EP (2) EP0246713B1 (ar)
JP (1) JPS59199673A (ar)
KR (1) KR910007963B1 (ar)
AU (1) AU566515B2 (ar)
BR (1) BR8401940A (ar)
CA (1) CA1231945A (ar)
DE (2) DE3473446D1 (ar)
DK (5) DK162091C (ar)
GB (2) GB2140010B (ar)
IL (5) IL71613A (ar)
IN (2) IN159713B (ar)
MY (1) MY8600647A (ar)
NL (1) NL971041I1 (ar)
NZ (1) NZ207897A (ar)
OA (1) OA07710A (ar)
PH (1) PH19386A (ar)
SA (1) SA90100085B1 (ar)
SG (2) SG101787G (ar)
ZA (1) ZA842848B (ar)

Families Citing this family (96)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59199673A (ja) 1983-04-25 1984-11-12 Sumitomo Chem Co Ltd 含窒素複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
JPH0739394B2 (ja) * 1985-05-30 1995-05-01 住友化学工業株式会社 含窒素複素環化合物およびそれを有効成分として含有する有害生物防除剤
DE3681109D1 (de) * 1985-07-18 1991-10-02 Sandoz Ag Stickstoffhaltige heterozyklische verbindungen.
GB8611617D0 (en) * 1986-05-13 1986-06-18 Shell Int Research Fungicides
DE3712752A1 (de) * 1987-04-15 1988-11-03 Hoechst Ag Heterocyclische neophananaloga, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0331529A3 (en) * 1988-03-03 1991-11-21 Ube Industries, Ltd. Diphenyl ether derivatives, process for producing the same and insecticide and acaricide containing the same as active ingredient
DE3825173A1 (de) * 1988-07-23 1990-03-22 Bayer Ag Substituierte tricyclische verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
DE3825172A1 (de) * 1988-07-23 1990-01-25 Bayer Ag Mittel zur bekaempfung von floehen
DE3828820A1 (de) * 1988-08-25 1990-03-22 Bayer Ag Substituierte pyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
AU617229B2 (en) * 1988-12-27 1991-11-21 Sumitomo Chemical Company, Limited Pyrazole compounds, and their production and use
EP0388682A1 (de) * 1989-03-15 1990-09-26 Bayer Ag Substituierte Heteroarylphenylether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
JPH0334951A (ja) * 1989-06-30 1991-02-14 Sumitomo Chem Co Ltd アルコール誘導体の製造法および分離取得方法
NZ238817A (en) * 1990-07-18 1992-09-25 Sumitomo Chemical Co Pyrimidine derivatives, preparation and use as insecticides, acaricides and fungicides
US5236924A (en) * 1990-07-18 1993-08-17 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Pyrimidine derivatives and fungicides and/or acaricides containing them as active ingredient
DE4033484A1 (de) * 1990-10-20 1992-04-23 Basf Ag Hydrochinondiether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur schaedlingsbekaempfung
DE4131924A1 (de) * 1991-09-25 1993-07-08 Hoechst Ag Substituierte 4-alkoxypyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US5439924A (en) * 1991-12-23 1995-08-08 Virbac, Inc. Systemic control of parasites
AU660205B2 (en) * 1991-12-23 1995-06-15 Virbac, Inc Systemic control of parasites
US5632999A (en) * 1993-08-18 1997-05-27 Virbac, Inc. Sustained release pyriproxifen compositions for parasite control
EP0757048A4 (en) * 1994-04-22 2000-04-12 Sumitomo Chemical Co ETHER COMPOUND AND ITS USE
US5942525A (en) * 1995-05-11 1999-08-24 Ecto Development Corporation Spot treatment of animals with pyriproxyfen and an insecticide
CO4750805A1 (es) * 1995-12-13 1999-03-31 Sumitomo Chemical Co Compuesto para champu
JPH10130104A (ja) * 1996-11-01 1998-05-19 Sumitomo Chem Co Ltd 農薬乳剤
US6733767B2 (en) 1998-03-19 2004-05-11 Merck & Co., Inc. Liquid polymeric compositions for controlled release of bioactive substances
US7045519B2 (en) 1998-06-19 2006-05-16 Chiron Corporation Inhibitors of glycogen synthase kinase 3
US6489344B1 (en) 1998-06-19 2002-12-03 Chiron Corporation Inhibitors of glycogen synthase kinase 3
TWI221082B (en) 1999-04-14 2004-09-21 Sumitomo Chemical Co Pesticidal compositions
WO2001007047A2 (en) * 1999-07-23 2001-02-01 Bioparken As Control of crustacean infestation of aquatic animals
EP1204320A2 (en) * 1999-07-23 2002-05-15 Bioparken AS Novel juvenile hormone analogues and their use as antifouling agents
JP4288794B2 (ja) 1999-10-26 2009-07-01 住友化学株式会社 殺虫・殺ダニ組成物
DE19953775A1 (de) 1999-11-09 2001-05-10 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US6200584B1 (en) 1999-12-03 2001-03-13 Wellmark International Insect control by insect growth regulators broadcast by volatilization
US6787342B2 (en) 2000-02-16 2004-09-07 Merial Limited Paste formulations
US6905699B2 (en) * 2000-07-06 2005-06-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Insecticides
JP4604391B2 (ja) * 2000-07-06 2011-01-05 住友化学株式会社 害虫防除剤組成物
JP2002363121A (ja) * 2001-04-06 2002-12-18 Sumitomo Chem Co Ltd 光学活性１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールの製造法
JP4701538B2 (ja) 2001-05-21 2011-06-15 住友化学株式会社 農業害虫防除剤組成物
US7262214B2 (en) 2003-02-26 2007-08-28 Merial Limited 1-N-arylpyrazole derivatives in prevention of arthropod-borne and mosquito-borne diseases
AU2005239726C1 (en) * 2004-12-14 2010-11-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal composition comprising pyriproxyfen
US8362086B2 (en) 2005-08-19 2013-01-29 Merial Limited Long acting injectable formulations
DK2035390T3 (en) 2006-07-05 2016-01-04 Merial Inc 1-aryl-5-alkylpyrazolderivatforbindelser, methods of making and methods of use thereof
JP5266638B2 (ja) * 2006-12-20 2013-08-21 住友化学株式会社 農薬乳剤
HUE025612T2 (en) 2007-05-15 2016-03-29 Merial Inc Arylazol-2-yl-cyanoethylamino compounds, a process for their preparation and use
DE102007045957A1 (de) 2007-09-26 2009-04-09 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akarziden Eigenschaften
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
KR101825870B1 (ko) 2008-11-14 2018-02-05 메리얼 인코포레이티드 거울상 이성질체가 풍부한 아릴로아졸-2-일 시아노에틸아미노 구충 화합물
MX2011005184A (es) 2008-11-19 2011-07-28 Merial Ltd Composiciones que comprenden un aril pirazol y/o una formamidina, metodos y usos de las mismas.
EA019126B1 (ru) 2008-12-04 2014-01-30 Мериал Лимитед Димерные производные авермектина и милбемицина
US8828907B2 (en) 2009-03-25 2014-09-09 Bayer Cropscience Ag Active ingredient combinations having insecticidal and acaricidal properties
AU2010278948B2 (en) 2009-07-30 2015-04-23 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Insecticidal 4-Amino-thieno(2,3-d)-pyrimidine compounds and methods of their use
BR112012013482B1 (pt) 2009-12-04 2018-11-06 Basf Se compostos de bis-organossulfurados pesticidas
EP2512467A1 (en) 2009-12-17 2012-10-24 Merial Limited Compositions comprising macrocyclic lactone compounds and spirodioxepinoindoles
NZ600922A (en) 2009-12-17 2013-10-25 Merial Ltd Anti parasitic dihydroazole compounds and compositions comprising same
UA108641C2 (uk) 2010-04-02 2015-05-25 Паразитицидна композиція, яка містить чотири активних агенти, та спосіб її застосування
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
DE112011101358T5 (de) 2010-09-29 2013-02-07 Tokai Rubber Industries, Ltd. Kautschukzusammensetzung für einen Wasserschlauch und Wasserschlauch, der unter Verwendung der Kautschukzusammensetzung erhalten worden ist
CA2818563C (en) 2010-11-16 2019-11-12 Merial Limited Monensin derivatives for the treatment and prevention of protozoal infections.
CN102246758A (zh) * 2011-06-04 2011-11-23 海利尔药业集团股份有限公司 一种杀虫组合物
EP2723716B1 (en) 2011-06-27 2017-01-11 Merial, Inc. Amido-pyridyl ether compounds and compositions and their use against parasites
US20120329832A1 (en) 2011-06-27 2012-12-27 Jean Delaveau Novel Insect-Repellent Coumarin Derivatives, Syntheses, and Methods of Use
CN103957701B (zh) 2011-09-12 2017-05-03 梅里亚有限公司 包含异噁唑啉活性剂的杀寄生物组合物，其方法和用途
US20130079394A1 (en) 2011-09-23 2013-03-28 Cnrs (Centre National Recherche Scientifique) Indirect modeling of new repellent molecules active against insects, acarids, and other arthropods
WO2013074892A1 (en) 2011-11-17 2013-05-23 Merial Limited Compositions comprising an aryl pyrazole and a substituted imidazole, methods and uses thereof
ES2659159T3 (es) 2011-12-02 2018-03-14 Merial, Inc. Formulaciones de moxidectina inyectable de acción prolongada y nuevas formas cristalinas de moxidectina
AP2014007874A0 (en) 2012-02-06 2014-08-31 Merial Ltd Parasiticidal oral veterinary compositions comprising systemetically- acting active agents, methods and uses thereof
JO3626B1 (ar) 2012-02-23 2020-08-27 Merial Inc تركيبات موضعية تحتوي على فيبرونيل و بيرميثرين و طرق استخدامها
BR112014026184B1 (pt) 2012-04-20 2019-04-24 Merial, Inc. Composições parasiticídicas compreendendo derivados de benzimidazol, métodos e seus usos
US9249102B2 (en) 2012-11-20 2016-02-02 Merial, Inc. Anthelmintic compounds and compositions and method of using thereof
MX361516B (es) 2013-11-01 2018-12-07 Merial Inc Compuestos de isoxazolina antiparasitarios y pesticidas.
MX2016013573A (es) 2014-04-17 2017-02-13 Merial Inc Uso de compuestos de malononitrilo para proteger animales de parasitos.
CA2949511A1 (en) 2014-05-19 2015-11-26 Merial, Inc. Anthelmintic compounds
NZ728102A (en) 2014-06-19 2018-04-27 Merial Inc Parasiticidal compositions comprising indole derivatives, methods and uses thereof
ES2887302T3 (es) 2014-10-31 2021-12-22 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Composiciones parasiticidas que comprenden fipronil
CN105724395B (zh) * 2014-12-09 2018-05-25 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种二元杀虫剂组合物及其应用
UY36570A (es) 2015-02-26 2016-10-31 Merial Inc Formulaciones inyectables de acción prolongada que comprenden un agente activo isoxazolina, métodos y usos de las mismas
NZ737610A (en) 2015-05-20 2023-07-28 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Anthelmintic depsipeptide compounds
CN105076138B (zh) * 2015-08-21 2017-08-04 山东农业大学 一种虫螨腈和吡丙醚的杀虫组合物及其制剂与应用
CN105330519A (zh) * 2015-12-09 2016-02-17 上海生农生化制品有限公司 一种1-(4-苯氧基苯基)-2-丙醇的合成方法
CN105503712B (zh) * 2015-12-11 2019-01-18 中国农业大学 一种吡乙苯醚肟酯化合物及其制备方法与应用
CN105601564A (zh) * 2015-12-21 2016-05-25 江西安利达化工有限公司 一种吡丙醚类化合物的制备方法
UY37137A (es) 2016-02-24 2017-09-29 Merial Inc Compuestos antiparasitarios de isoxazolina, formulaciones inyectables de acción prolongada que los comprenden, métodos y usos de los mismos
WO2018039508A1 (en) 2016-08-25 2018-03-01 Merial, Inc. Method for reducing unwanted effects in parasiticidal treatments
JP2019535655A (ja) 2016-10-14 2019-12-12 ベーリンガー インゲルハイム アニマル ヘルス ユーエスエイ インコーポレイテッド 殺虫性及び殺寄生虫性ビニルイソオキサゾリン化合物
MX2019005628A (es) 2016-11-16 2019-12-18 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Compuestos depsipeptidos antihelminticos.
CN106538587A (zh) * 2016-11-26 2017-03-29 佛山市普尔玛农化有限公司 含有双丙环虫酯和吡丙醚的农药组合物
AU2018292285B2 (en) 2017-06-26 2023-05-25 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Dual active parasiticidal granule compositions, methods and uses thereof
CN111194316A (zh) 2017-08-14 2020-05-22 勃林格殷格翰动物保健美国公司 农药的和杀寄生物的吡唑-异噁唑啉化合物
CN107827716A (zh) * 2017-09-28 2018-03-23 大连天源基化学有限公司 1‑(4‑苯氧苯氧基)‑2‑丙醇生产中釜残的处理方法
SG11202012922VA (en) 2018-07-09 2021-01-28 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Anthelminthic heterocyclic compounds
EP3883648A1 (en) 2018-11-20 2021-09-29 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Indazolylcyanoethylamino compound, compositions of same, method of making, and methods of using thereof
CN109503471B (zh) * 2018-11-23 2022-08-26 江苏龙灯化学有限公司 一种吡丙醚的晶型及其制备方法和用途
MX2021009381A (es) 2019-03-01 2021-09-10 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Composiciones inyectables de clorsulon, sus metodos y usos.
SG11202109786UA (en) 2019-03-19 2021-10-28 Boehringer Ingelheim Animal Health Usa Inc Anthelmintic aza-benzothiophene and aza-benzofuran compounds
US11964977B2 (en) 2020-05-29 2024-04-23 Boehringer Ingelheim Animal Health USA Inc. Anthelmintic heterocyclic compounds
WO2022140728A1 (en) 2020-12-21 2022-06-30 Boehringer Ingelheim Animam Health Usa Inc. Parasiticidal collar comprising isoxazoline compounds
US20230312207A1 (en) 2022-02-17 2023-10-05 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Method and system for providing a fluid product mailer

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1929870A (en) * 1932-10-11 1933-10-10 William B Pine Process for making esters from olefines
US3814774A (en) * 1971-02-16 1974-06-04 Pennwalt Corp 3,5-dichloro-2-pyridoxyethyl ethers
US4061683A (en) * 1973-01-31 1977-12-06 Ciba-Geigy Corporation Diphenyl ether derivatives
FR2268000B1 (ar) * 1974-04-18 1977-04-15 Ciba Geigy Ag
DE2516331A1 (de) * 1974-04-18 1975-11-06 Ciba Geigy Ag Phenylaralkyl-aether und -thioaether
DE2520177A1 (de) * 1974-05-09 1975-11-27 Ciba Geigy Ag Diaether
DE2616755A1 (de) * 1975-04-18 1976-10-28 Ciba Geigy Ag Diaether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
IT1063074B (it) * 1976-03-17 1985-02-11 Lpb Ist Farm Ammidi di acidi(z-pirimidiniltio)al canoici quali agent antilipemici
DE2611695A1 (de) * 1976-03-19 1977-09-29 Hoechst Ag Herbizide mittel
GB1579839A (en) * 1977-04-16 1980-11-26 Lafon Labor Chlorophenoxybenzene derivatives
DE3004610A1 (de) * 1980-02-08 1981-08-13 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 4-phenoxyphenolen
DE3044010A1 (de) * 1980-11-22 1982-06-24 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Phenoxybenzylester, ihre herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel und im veterinaermedizinischen bereich
DE3272723D1 (en) * 1981-08-17 1986-09-25 Hoffmann La Roche Carbamic esters, preparation thereof, pesticidal compositions on the basis of these compounds and their use in combating pests
JPS59199673A (ja) 1983-04-25 1984-11-12 Sumitomo Chem Co Ltd 含窒素複素環化合物、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
JPH0658512B2 (ja) * 1985-04-12 1994-08-03 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0651684B2 (ja) * 1985-10-15 1994-07-06 クミアイ化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および除草剤

Also Published As

Publication number Publication date
GB2140010A (en) 1984-11-21
AU2706184A (en) 1984-11-01
DK1591A (da) 1991-01-04
BR8401940A (pt) 1984-12-04
DK207291D0 (da) 1991-12-27
IN162043B (ar) 1988-03-19
DK1491D0 (da) 1991-01-04
EP0128648A1 (en) 1984-12-19
DK205584A (da) 1984-10-26
DK162091B (da) 1991-09-16
IL71613A0 (en) 1984-07-31
DK165972B (da) 1993-02-22
NL971041I1 (nl) 1998-01-05
DE3473446D1 (en) 1988-09-22
ZA842848B (en) 1984-12-24
IL87772A (en) 1989-09-28
DK165740B (da) 1993-01-11
JPS59199673A (ja) 1984-11-12
IL82059A0 (en) 1987-10-20
DE3485546D1 (de) 1992-04-09
GB2158439A (en) 1985-11-13
KR840008343A (ko) 1984-12-14
GB2158439B (en) 1987-07-29
IL87772A0 (en) 1989-02-28
US4879292A (en) 1989-11-07
EP0246713B1 (en) 1992-03-04
OA07710A (fr) 1985-08-30
GB8410240D0 (en) 1984-05-31
CA1231945A (en) 1988-01-26
NZ207897A (en) 1987-09-30
AU566515B2 (en) 1987-10-22
SG101687G (en) 1988-06-03
US4970222A (en) 1990-11-13
DK165443B (da) 1992-11-30
DK1691D0 (da) 1991-01-04
SG101787G (en) 1988-07-15
DK1691A (da) 1991-01-04
EP0246713A2 (en) 1987-11-25
MY8600647A (en) 1986-12-31
KR910007963B1 (ko) 1991-10-04
IL71613A (en) 1989-09-28
DK165972C (da) 1993-07-26
PH19386A (en) 1986-04-07
US4751225A (en) 1988-06-14
DK162091C (da) 1992-02-24
IN159713B (ar) 1987-06-06
GB2140010B (en) 1986-01-08
DK165443C (da) 1993-04-13
GB8513656D0 (en) 1985-07-03
EP0246713A3 (en) 1988-07-20
DK165740C (da) 1993-06-14
DK207291A (da) 1991-12-27
DK1491A (da) 1991-01-04
EP0128648B1 (en) 1988-08-17
DK1591D0 (da) 1991-01-04
DK205584D0 (da) 1984-04-24
IL82059A (en) 1989-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA90100085B1 (ar) مركبات حلقية غير متجانسة heterocyclic متضمنه نتروجين، انتاجها واستخدامها
JPS58206548A (ja) ２，５−ジハロゲノベンゾイル−（チオ）尿素類、それらの製造方法、および害虫防除剤としてのそれらの使用
KR910000180B1 (ko) 에테르 화합물의 제조방법
JPH01121287A (ja) イミダゾリン類及び殺虫剤
CA1225994A (en) Benzimidazole derivatives, and their production and use as insecticides and/or acaricides
KR900006835B1 (ko) 피리다지논 유도체의 제조방법
US3674874A (en) Insecticidal and acaricidal compositions
JPS62286993A (ja) 新規なシラン誘導体、それらの製造方法およびそれらを含有する害虫防除剤
JPH0564140B2 (ar)
JP2004359633A (ja) イソインドリノン誘導体の殺虫剤としての利用
EP0329020A1 (en) Pyrazole derivatives, processes for their manufacture and insecticidal, miticidal and fungicidal compositions containg the derivatives as active ingredients
WO1993007138A1 (en) Pyrazole derivative and agrohorticultural bactericide containing same
DE2418343A1 (de) Phenyl-aralkyl-aether, -thioaether und -amine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPS6011011B2 (ja) 有害生物防除剤及びその製造方法
AU614742B2 (en) Heterocyclic neophane analogs, processes for their preparation and their use as pest-combating agents
US4078075A (en) Insecticidally active 3-N-(4-trifluoromethylphenyl)-carbamoyl-4-hydroxy-coumarin
JPS59137480A (ja) 有害生物防除組成物
JPS63246373A (ja) チアジアゾ−ル誘導体及びこれを有効成分とする殺虫殺ダニ剤
US4326058A (en) Organo-phosphoric esters and their production and use
US4098902A (en) 1-phenyl-1,3,5,7-tetraaza-4-sulpha-hept-1-en-6-one derivatives
US4606757A (en) Diphenoxymethylpyridines having herbicidal properties
PL88487B1 (ar)
US4035487A (en) Pesticidal 2-phenyl-1,2,3-triazolyl-(4) and-triazox-(1)-yl-(4) phosphate and thiosphosphate esters
CA1037049A (en) Succinic acid oximidophosphoric esters
JP2539159B2 (ja) 殺虫性ニトロメチレン誘導体