SA03240063B1 - معقدات إندنيل فلزية indenyl metal مستبدلة substituted وعملية بلمرة polymerization - Google Patents

معقدات إندنيل فلزية indenyl metal مستبدلة substituted وعملية بلمرة polymerization Download PDF

Info

Publication number
SA03240063B1
SA03240063B1 SA03240063A SA03240063A SA03240063B1 SA 03240063 B1 SA03240063 B1 SA 03240063B1 SA 03240063 A SA03240063 A SA 03240063A SA 03240063 A SA03240063 A SA 03240063A SA 03240063 B1 SA03240063 B1 SA 03240063B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
titanium
hydrocarbyl
dimethylethyl
hydrogen
dimethyl
Prior art date
Application number
SA03240063A
Other languages
English (en)
Inventor
دايفيد دي جراف
جورج سوتو
Original Assignee
داو جلوبال تكنولوجيز انك .
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by داو جلوبال تكنولوجيز انك . filed Critical داو جلوبال تكنولوجيز انك .
Publication of SA03240063B1 publication Critical patent/SA03240063B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2420/00—Metallocene catalysts
    • C08F2420/02—Cp or analog bridged to a non-Cp X anionic donor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

الملخص: معقد فلزي مشتمل علي مجموعة -inden 1-yl group بديلة أو مشتق منها مهدرج أو مهدرج جزئيا ، المجموعة المذكورة تستبدل علي الأقل عند الموضع-٢ منها بمجموعة محتوية علي ليجاند مكون من 4-30 ذرة C4-30 ligand ذا نمط استبدال ثانوي أو ثلاثي عند الموضع بيتا carbon-β منها ، العوامل الحفازة للبلمرة polymerization catalysts ، وعمليات البلمرة الأوليفينية olefin polymerization باستعمال نفس ما نوقش سلفا ٠

Description

معقدات إندنيل فلزية ‎indenyl metal‏ مستبدلة ‎substituted‏ ‏وعملية ‎polymerization 3 jal‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع
هذا الاختراع يختص بطائفة من المعقدات الفلزية ‎metal complexes‏ المحتوية على ليجاند إندنيل ‎indenyl ligand‏ مستبدل ¢ ‎ls‏ محفزات بلمرة ‎polymerization catalysts‏ مشتقة من تلك المعقدات ‎complexes‏ وإلى_تكون_ مناسبة للاستعمال في عملية بلمرة ‎polymerization ©‏ لتحضير بوليميرات ‎polymers‏ متانسة وكوبوليميرات ‎copolymers‏ من أوليفينات قصتاعاه وأوليفينات ثنائية ‎diolefing‏ ؛ ‎Lay‏ فيها كوبوليميرات ‎copolymers‏ مشتملة على إثان ‎ethan‏ أو أكثر من أوليفينات ‎olefins‏ أو أوليفينات ثنائية ‎diolefins‏ علي سبيل المثال كوبوليميرات 5م مشتملة علي ألفا-أوليفين ‎o-olefin‏ وإثيلين ‎ethylene‏ أو
مونومير أروماتي أحادي فينيل ‎monovinyl aromatic monomer‏ و إغلين ‎.ethylene‏ ‎Yo‏ المعقدات الفلزية ‎metal complexes‏ وطرق الهندسة المقيدة لتحضيرها نوقشت في الطلب الأمريكي رقم 28707149 . هذه النشرة تدرس ‎Lad‏ تحضير كوبوليميرات جديدة ومحددة من إثيلين ‎ethylene‏ ومونومير فينيل ‎HINDERED‏ ؛ ‎Lo‏ فيها مونوميرات أحادي فينيل أروماتية ‎monovinyl aromatic monomers‏ ؛ متضمنة على دمج عشوائي_ زائف لمونومير_الفينيل ‎HINDERED vinyl monomer‏ . الدراسات الإضافية ‎Vo‏ للمحفزات ‎catalysts‏ الهندسية المقيدة يمكن أن تتواجد في الطلبات الأمريكية أرقام 5م مخ اكلام ‎OYVETAT‏ ( كف بم ين امم 5 ‎SEATTIFY‏ ¢
وكذا الطلب الدولي رقم 57/ ‎١5887‏ و الطلب الدولي ‎[AYE‏ 14437 المعقدات الفلزية ‎metal complexes‏ المحتوية على مجموعة إندنيل ‎indenyl group‏ بديلة مستبدلة في الموضع ؟ أو “ بمادة بديلة قد سبق مناقشتها في الطلبات الأمريكية رقم ‎١١580 8‏ و 5274م ‎١‏ نوقشت المعقدات الفلزية ‎metal complexes‏ المشابهة المحتوية علي بدائل مخلطة الذرة في الطلب الدولي رقم ‎JAA‏ 2778 ؛ المنشورة في ‎٠5‏ فبراير ‎٠144‏ . نوقشت معقدات فلزية ‎metal complexes‏ أروماتية ‎aromatic‏ متعددة التدوير ‎idle‏ v ‏أو‎ s-indacenyl ‏النشاط ومحددة ¢ وبصفة خاصة نوقشت مشتقات من 5 - إنداسينيل‎ ‏في الطلبات‎ cyclopentaphenanthrenyl ligand groups ‏مجموعات ليجاند سيكلوبنتافيناتثرينيل‎ . 7465 ‏الأمريكية أرقام 10174077 و‎ metal complexes ‏برغم التقدم في المجال المحصل عن طريق المعقدات الفلزية‎ ‏لا تزال متطلبة‎ catalytic ‏المحسنة للفعالية الحفزية‎ catalysts ‏السابقة ؛ فإن معالجة المحفزات‎ oo ‏محسنة‎ metal complexes ‏في الصناعة . وبصفة خاصة ؛ فإنه يتطلب توفير معقدات فلزية‎ ‏محسنة.‎ catalytic ‏والتي يمكن أن تحضر مباشرة وتمتلك فعالية حفزية‎ ‏الوصف العام للاختراع‎ : ‏مناظر للصيغة‎ metal complex ‏وفقا للاختراع الحالي فإنه يتم توفير معقد فلزي‎
CpM(Z), (Xx (TH (Xe (DH ٠١ hydrogenated ‏بديلة أو مشتق مهدر ج‎ inden-1y1 group لي-١-نيدنإ ‏عبارة عن مجموعة‎ Cp ‏جزئياً ؛ المجموعة المذكورة تستبدل على الأقل عند الموضع ؟ بألكيل اوالدمي مكون‎ ‏ثلاثي هيدروكربيل سيليل‎ Ac sens ‏أو‎ aralkyl ‏من ؛<:© ذرة كربون + أرالكيل‎ ‏أو مشتق منها محتوي علي مجموعة‎ » trihydrocarbylsilylhydrocarbyl group ‏هيدر وكربيل‎ ‏ذرة مخلطة ؛ المجموعة المذكورة تحتوي على ؟ أو * بديل غير‎ ١6 ‏أو‎ Vo ‏مكونة‎ No ‏منها ؛‎ 005008 Lin ‏عند الموضع‎ 2 or 3 non-hydrogen ‏هيدروجيني‎ ‎Lanthanide ‏أو سلاسل اللانقيدات‎ ٠١-*“ ‏مختار من المجموعات‎ metal ‏عبارة عن فلز‎ M ‏من الجدول الدوري للعناصر ؛‎ ‏حيث ؛؛‎ cM ‏و‎ Cp ‏عبارة عن جزء ثنائي التكافؤ يحمل الصيغة -277- تربط‎ 2 « CR%, SiR%:¢ CR®=CR® ‏وكا ركع‎ ¢ SiR% SiR% « CRS «SiR ‏عبارة عن‎ 27 Y: ‏؛‎ Cp ‏من‎ ١ ‏وترتبط عند الموضع‎ GeR 5, ‏أو‎ 85 ¢ ‏وتيا‎ of « NR% ‏كعم‎ ¢ -NR* ‏عبارة عن دو قت‎ Y ‏؛ ثلاثي هيدروكربيل‎ hydrocarbyl ‏عند كل تواجد على حدة ؛ عبارة عن هيدروكربيل‎ R ‏أو ثلادثي | هيدروكربيل . سيليل | هيدروكربيل‎ « trihyrocarbylsilyl | ‏سيليل‎ ‏؟ ذرة ليس‎ ١ ‏المذكورة تتضمن على ما يصل إلى‎ 187 ¢ trihydrocarbylsilylhydrocarbyl Ye
من ضمنها الهيدروجين ‎١ hydrogen‏ واختيارياً فإن إثنان من المجموعات 85 أو ‎B®‏ سوياً مع ‎Y‏ تشكل نظام حلقي ؛ ؛ على حدة في كل تواجد ؛ عبارة عن هيدروجين 1270:0880 ؛ أو عنصر مختار من هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ « هيدروكر بيلوكسي ‎hydrocarbyloxy‏ « سيليل ‎silyl‏ + ألكيل © مهلجن ‎halogenated alkyl‏ « أريل مهلجن ‎NR’; ¢ halogenated aryl‏ « وتوافق مشتق منها ؛ ‎RS‏ المذكورة تتضمن على ما يصل إلى ‎Fo‏ ذرة ليست هيدروجينية ‎hydrogen atoms‏ « واختيارياً اثنين من المجموعات 8 تشكل نظام حلقي ؛ ‎X‏ عبارة عن هيدروجين ‎hydrogen‏ أو مجموعة ليجاند أنيوني ‎gal‏ ‎monovalent anionic ligand groups‏ التكافؤ مشتملة على ‎١‏ ذرة ليست هيدروجينية ‎hydrogen ٠‏ ؛ 1 علي حدة عند كل تواجد عبارة عن مركب ‎LIGATING‏ متعادل مشتمل على ‎Yr‏ 353 ¢ ليست هيدروجينية ‎hydrogen‏ ؛ و اختيارياً 7 و ‎X‏ يرتبطان سويا ؛ ‎XC‏ عبارة عن مجموعة ‎aad‏ أنيونية ‎anionic ligand‏ ثنائية التكافؤ متضمنة على ‎٠١‏ ذرة ليست هيدروجينية ‎hydrogen‏ ؛ ‎VO‏ 2 عبارة عن صفر ؛ ١أو ‎١7‏ ؛ ‎X‏ عبارة عن ‎JY) (aa‏ ؟؛ ؛ عبارة عن عدد من صفر إلى ؟ ؛ و ‎XC‏ تساوي صفر أو ‎٠ ١‏ المركبات السابقة يمكن أن تتواجد كعوامل حفازة منفصلة ؛ كمخلوط مع المركبات ‎TS‏ الأخرى ؛ في صورة ‎adduct‏ مذاب ؛ مذاب في مذيب ؛ وبخاصة مذيب عضوي سائل ‎organic liquid solvent‏ ؛ في صورة دايمير ‎١ dimer‏ أو كمشتق ‎chelated‏ ؛ وبخاصة ‎Cus‏ ‏أن عامل ‎chelating‏ عبارة عن مادة عضوية ‎organic material‏ على سبيل المثال حمضش إثيلين ثنائي أمين رباعي أسيتيك ‎٠١) EDTA) ethylenediaminetetraacetic acid‏ ‎Lad‏ ؛ وفقاً للاختراع الحالي ؛ فإنه يتم توفير عامل حفاز ‎catalyst‏ للبلمرة لأجل ‎Yo‏ البلمرة الأوليفينية ‎olefin polymerization‏ مشتمل علي :- أ ‎)١ ٠‏ مركب فلزي ‎metal‏ من الصيغة رقم ‎١‏ ؛ و ؟) عامل حفاز ‎catalyst‏ مساعد منشط ء
° وتكون النسبة المولارية من ‎١‏ إلى 7 من ‎٠٠١:١‏ إلى 0:10 أو ب١‏ منتج التفاعل المتكون عن طريق تحويل مركب فلزي ‎metal‏ من الصيغة رقم ‎١‏ إلى عامل حفاز ‎catalyst‏ نشط عن طريق استعمال تقنية التنشيط ‎٠‏ ‏إضافياً ووفقاً للاختراع الحالي ؛ يتم توفير عملية لبلمرة ‎polymerization‏ أوليفينات ‎olefins ©‏ مشتملة على ملامسة واحد أو أكثر من أوليفين ‎olefin‏ مكون من ‎٠-١"‏ ؟ ذرة كربون ؛ بما فيها أوليفينات ‎olefins‏ مدورة ء؛ عبر ظروف البلمرة ‎polymerization‏ مع عامل حفاز ‎Jade catalyst‏ علي : ‎J‏ \( مركب فلزي ‎metal‏ من الصيغة رقم ‎١‏ ؛ و ؟) عامل حفاز مساعد منشط ¢ ‎٠‏ وتكون النسبة المولارية من ‎١‏ )إلى ‎١7‏ )من ‎٠٠٠٠٠١: ١‏ إلى ١٠٠:0ءأو‏ ب١‏ منتج التفاعل المتكون عن طريق تحويل مركب فلزي ‎metal‏ من الصيغة رقم ‎١‏ إلى عامل حفاز نشط عن طريق استعمال تقنية التنشيط . العوامل الحفازة وعمليات البلمرة ‎AW) polymerization‏ تعتبر فعالة بصفة خاصة لإنتاج بوليميرات أوليفينية متجانسة ؛ كوبوليميرات ‎copolymers‏ من إثنين أو أكثر من أوليفين ‎olefin ٠‏ ¢ بخاصة ؛ كوبوليميرات ‎copolymers‏ من ‎ethylene (lil‏ و ألفا- أوليفين ‎wolefin‏ ‏مكون من ‎AY‏ ذرة كربون أو موتومير فينيل أروماتي ‎vinylaromatic monomer‏ ¢ على سبيل المثال ستيرين ‎styrene‏ ¢ وبوليميرات ‎dui polymers‏ من ثلاث أو أكثر من تلك المونوميرات ‎aL) monomers‏ للبلمرة ‎polymerization‏ عبر مدي واسع من ظروف البلمرة ‎polymerization‏ ؛ وبخاصة عند درجات حرارة مرتفعة ‎٠‏ وهي تعتبر مفيدة بصفة خاصة ‎٠١‏ التكوين بوليميرات ‎polymers‏ متجانسة من الإثيلين ‎ethylene‏ وكوبوليميرات ‎copolymers‏ من الإثيلين ‎ethylene‏ وواحد أو أكثر من ألفا-أوليفينات ‎a-olefins‏ مكونة من ‎AY‏ ذرة كربون وكذا كوبوليميرات ‎copolymers‏ من الإثيلين ‎ethylene‏ ؛ البروبيلين ‎propylene‏ « والدايين ‎diene‏ (كوبوليميرات ‎AB. (EPDM copolymers‏ من مونوميرات الدايين ‎diene monomers‏ المناسبة تتضمن على إثليدينينوربورنين ‎ethylidenenorborene‏ ¢ 8 -40١-هكسادايين ‎1,4-hexadeiene‏ أو دايينات ‎dienes‏ متوافقة مماثلة أو غير متوافقة. العوامل الحفازة ‎catalyst‏ وفقا للاختراع الحالي يمكنها ‎Lad‏ أن تثبت فوق مادة صلبة وتستعمل في عمليات بلمرة الأوليفين ‎olefin polymerization‏ في ردغة أو في الحالة الغازية
: . العامل الحفاز ‎catalyst‏ يمكن أن يبلمر مسبقا بواسطة واحد أو أكثر من مونوميرات أوليفينية ‎olefinic monomers‏ في الموضع في مفاعل البلمرة ‎polymerization‏ أو في عملية منفصلة عن طريق استخلاص وسيط للعامل مسبق البلمرة قبل عملية البلمرة ‎polymerization‏ ‏الأولية . ويمكن أن تدمج مع واحد أو أكثر من عامل حفاز ‎catalyst‏ إضافي ‎Le‏ إذا كان © ميتالوسين ‎metallocene‏ أو عوامل حفازة تقليدية من نوع زيجلر- ‎Ziegler-Natta Ul‏ وتستعمل سويا أو تسلسليا في واحد أو أكثر من مفاعل بلمرة وفقا للاختراع الحالي . بالإضافة إلى استعمالها كمحفزات 15 للبلمرة ‎polymerization‏ « فإن المركبات وفقا للاختراع ‎BY اهلامعتسا (Se J‏ عمليات تكوين الهيدروجين ‎hydrogen‏ الهدرجة ‎hydrogenation‏ أو الأوليجومرة ‎.oligomerization‏ ‎٠‏ الوصف التفصيلي للاختراع كل المراجع للجدول الدوري للعناصر هنا سوف تشير إلى الجدول الدوري للعناصر « نشرت و ‎copyrighted‏ عن طريق مطبعة سي ‎J‏ سي » إنك ¢ ذتت٠ ‎CRC‏ ‎Lad . Press, Inc., 1995‏ ؛ فإن اية مرجع للمجموعة أو المجموعات سوف يمثل المجموعة 0 المجموعات كما تتعكس في الجدول الدوري للعناصر باستعمال نظام إيوباك ‎JUPAC‏ ‎VO‏ لترقيم المجموعات . ولأغراض ممارسة البراءة الأمريكية ؛ فإن محتويات ‎Ad‏ براءة ؛ طلب براءة أو نشرة مشار إليها هنا قد دمجت عن طريق الإسناد كلية ؛ وبخاصة فيما يختص بالمناقشة التحليلية أو تقنيات التحضير والمعلومات العامة في المجال. عندما يبدو هنا ؛ فإن التعبير " مشتمل " ومشتقات منها لا يراد منها أن تستثني تواجد أية مكون إضافي ؛ خطوة أو طريقة ؛ ‎Le‏ إذا كانت ‎le‏ أو لا ‎Bla‏ ما نوقش هنا . ولكي ‎Ye‏ يتم تجذب ‎Af‏ شك ؛ فإن كل التكوينات المراد حمايتها هنا عبر الاستعمال للتعبير " مشتملة " يمكن أن تتضمن على أية إضافة تقليدية ؛ مادة مساعدة ؛ أو مركب ؛ مالم يذكر ما يناقض ذلك ‎٠‏ على النقيض ؛ فإن التعبير " مكون بصفة رئيسية (أساسية) عندما يبدو هنا ؛ يستثنى من مقصد ‎i‏ إلقاء ناجح ‎AY‏ مكون آخر ؛ مرحلة أو طريقة ؛ فيما عدا تلك التي لا تكون أساسية عند التشغيل . التعبير " مكون من " ؛ عندما يستعمل ؛ يستثني أية مكون ؛ مرحلة أو ‎YO‏ طريقة غير محددة أو مدونة . التعبير "أو ' ؛ ما لم يذكر غير ذلك ؛ يشير إلى العناصر المدونة على حدة وكذا بأية توافق. ‎Vay.‏ v ‏يشير إلى نظام حلقي متعدد‎ aromatic ‏كما استعمل هنا ؛ فإن التعبير 'أروماتي‎ se 8 ‏؛ حيث أن‎ 7 —electrons ‏ج- اليكترونات‎ )١ + 6 ‏الذرة ؛ مدور محتوي على (؛‎ ‏كما استعمل هنا فيما يختص بنظام‎ man’ ‏التعبير‎ . ١ ‏عن عدد صحيح أكبر من أو يساوي‎ ‏حلقي محتوي على إثنين أو أكثر من ذرة متعددة ؛ حلقات مدورة تعني أن فيما يختص‎ ‏بحلقتين على الأقل ؛ على الأقل زوج واحد من الذرات المتجاورة تتضمن في كلتا‎ oo ‏الحلقات . التعبير " الموضع بيتا قر" ؛ يشير إلى ذرة من مجموعة ذرية متعددة لاحقة‎ ‏بجوار " الموضع ألفا » " ؛ الموضع ألفا » المذكور يمثل نقطة اتصال والتي عن طريقها يتم‎ . metal ‏ربط المجموعة بالمتبقي من المركب الفلزي‎ المركبات المفضلة وفقاً للصيغة رقم ‎١‏ من الاختراع الحالي هي تلك التي تناظطر : ‏الصيغة‎ ٠
RK R
R! ‏نع‎ MX, Ti Xe \, 2
R’ حيث أن ‎R‏ على حدة في كل تواجد عبارة عن هيدروجين ‎hydrogen‏ « هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ ¢ شثدثي هيدروكربيل . سيليل ‎trihydrocarbylsilyl‏ > ثلاثي هيدروكربيل جرميل ‎trihydrocarbylgermyl ٠‏ ¢ هاليد ‎halide‏ ء ‎Ss xe‏ بيلوكسي ‎hydrocarbyloxy‏ « ثلاتي هيدروكربيل سيلوكسي ‎tihydrocarbylsiloxy‏ بيس (ثلاثي هيدروكربيل سيليل) أمينو ‎١ bis(trihydrocarbylsilyl)amino‏ ثنائي (هيدروكربيل )أمينو ‎di(hydrocarbyl)amino‏ ¢ هيدروكربيلين أمبنو ‎hydrocarbyleneamino‏ + هيدروكربيل أمينو ‎hydrocarbylimino‏ «¢ ثنائي (هيدروكربيل)فوسفينو | ‎dithydrocarbyl)phosphino‏ .> هيدروكربيلين فوسفينو ‎hydrocarbylenephosphino ٠‏ ء هيدروكربيل سلفيدو ‎hydrocarbylsulfido‏ ؛ هالوكربيل مستبدل بهالو ‎halo-substituted hydrocarbyl‏ + هيدروكربيل مستبدل . بهيدروكربيلوكسي ‎hydrocarbyloxy-substituted hydrocarbyl‏ « هيدروكربيل مستبدل بثلاثي هيدروكربيل سيليل ‎trihyrocarbylsilyl-substituted hydrocarbyl‏ « هيدروكربيل مستبدل بثلاثي هيدروكربيل ف"
A
‏هيدروكربيل مستبدل ببيس‎ oo trihydrocarbylsiloxy-substituted hydrocarbyl ‏سيلوكسي‎ ‎¢ bis(trihydrocarbylsilyl)amino-substituted hydrocarbyl ‏(ثلاثي هيدروكربيل سيليل)أمينو‎ di(hydrocarbyl)amino-substituted ‏بثناني (هيدروكربيل)أمينو‎ Jae ‏هيدروكربيل‎ ‎hydrocarbyleneamino- ‏هيدروكربيل مستبدل بهيدروكربيلين أمينو‎ «hydrocarbyl ‏بهيدروكربيلين فوسفينو‎ Jade dw Soma «substituted hydrocarbyl © ‏أو هيدروكربيل مستبدل بهيدروكربيل‎ hydrocarbylenephosphino-substituted hydrocarbyl ‏المذكورة‎ R’ ‏المجموعة‎ « hydrocarbylsulfido-substituted hydrocarbyl ‏سلفيدو‎ ‏و إشان من‎ + hydrogen atoms ‏تتضمن على ما يصل إلى 56 ذرة ليست هيدروجينية‎ ‏سوياً يمكن أن تشكل مشتق ثنائي التكافؤ وبذلك يشكل حلقة مشبعة أو غير‎ RY ‏المجموعات‎ ‎¢ ‏مشبعة‎ No ‏مجموعة أرألكيل‎ ٠ ‏مكون من ؛-7١ ذرة كربون‎ Capalkyl ‏عبارة عن ألكيل‎ R + ‏مجتوية على ؟ أو‎ trialkylsilylalkyl group ‏أو ثلاثي الكيل سيليل ألكيل‎ aralkyl group ‏وبذلك تشكل حلقة مشبعة أو غير مشبعة ؛‎ non-hydrogen ‏بدائل غير هيدروجينية‎ aralkyl ‏ذرة كربون » أر ألكيل‎ ١7-4 ‏مكون من‎ Coppalkyl ‏عبارة عن ألكيل‎ R ‏محتوية على ؟ أو ؟ بدائل غير‎ trialkylsilylalkyl group ‏مجموعة ثلاثي ألكيل سيليل ألكيل‎ ١٠ ‏هيدروجينية عند الموضع بيتا لها ؛‎ ‏من المجموعة الرابعة من الجدول الدوري للعناصر ؛‎ metal ‏عبارة عن فلز‎ 4 ‏عبارة عن -7-:27- ؛‎ Z ¢ ‏كعات كترم 5 تع أ وكام‎ ¢-S-«-0- ‏عبارة عن‎ Y ‏رك‎ SiR®,.CR® = CR ٠ ‏وكارك‎ « SiR%, SiR CRY, « SiR%, ‏عبارة عن‎ 7: YL ‏؛‎ GeR® 4 « BR®« ‏ثلاثي هيدروكربيل‎ © hydrocarbyl ‏ع عند كل تواجد تمثل علي حدة بهيدروكربيل‎ ‏أو ثلاثي . هيدروكربيل . ميليل | هيدروكربيل‎ + wihyrocarbylsilyl | ‏سيليل‎ ‏ذرة ليست‎ ٠١ ‏المذكورة تتضمن على ما يصل إلى‎ 18 ¢ trihydrocarbylsilylhydrocarbyl ‏سوياً مع 37 تشكل نظام حلقي ؛‎ 87 RS ‏هيدروجينية ؛ واختيارياً فإن إثنين من المجموعات‎ TO ‏أو عنصر مختار‎ «hydrogen ‏عند كل تواجد على حدة عبارة عن هيدروجين‎ 5 ‏ألكيل‎ «silyl ‏سيليل‎ « hydrocarbyloxy ‏هيدروكربيلوكسي‎ « hydrocarbyl ‏من هيدروكربيل‎ ‏ء 118572 ؛ وتوافقات مشتقة‎ halogenated aryl (ales ‏أريل‎ « halogenated alkyl ‏ميهلجن‎ q « non-hydrogen ‏ذرة غير هيدروجينية‎ 5١0 ‏المذكورة تتضمن علي ما يصل إلى‎ R® ¢ ‏منها‎ ‏تشكل نظام حلقي ؛‎ RC ‏واختيارياً ¢ مجموعتين‎ ‏12و ل هي كما حدد سلفا ؛‎ ‏؛‎ ١7 ‏أو‎ ١ ‏تساوي صفر ؛‎ X ‏؛و‎ ١ ‏تساوي صفر أو‎ T 0 ٠ ١ ‏تساوي صفر أو‎ XC يئانث-7١ ‏المناسبة تتضمن على :- مجموعات‎ R ‏الأمثلة من المجموعات‎ لي-١-ناتويب ‏-ثنائي ميقل‎ 7١١ » 2,2-01061710:0080-1-1 لي-١-نابورب‎ date -17 ١ 22-dicthylpropan-l-yl لي-١-نابورب ‏إثيل‎ SUEY ‏ء‎ 2,2-dimethylbutan-1yl -١-نابورب ‏؟-ميشيل-؟-فينيل‎ 22-diethylbutan-1-yl لي-١-ناتويب ‏ثائي إشيل‎ ٠ ‏سيكلوهكسيل ميثيل‎ benzyl ‏بنزيل‎ ¢ 2-methyl-2-phenylpropan-1-yl ‏يبل‎ ‏وبارا فلوروفينيل‎ + trimethylsilylmethyl ‏سيليل ميثيل‎ Jie (SOG ١» cyclohexylmethyl ‏؛ وكذا مجموعات محتوية على ذرة مخلطة من‎ parafluorophenylmethyl groups ‏ميقل‎ ‎: ‏تحمل الصيغة‎ ١١ ‏أو‎ ١١ ‏المجموعة‎ ‎ْ R 8" ‏اه‎ ‏مه )م مين )ين‎ ‏اسم‎ oT ‏ض‎ ‎R’ ’
CHs C(CHa)3 ~ap—( jew ale aps
CHs or C(CHz)3 ‏م‎ ‎٠١-١ ‏مكون من‎ Crpoalkyl ‏أو ألكيل‎ hydrogen ‏حيث أن 7 عبارة عن هيدروجين‎ . methyl ‏أى ميقل‎ hydrogen ‏وبتفضيل هيدروجين‎ ¢ 1-10 carbon atom ‏ذرة كربون‎ ‏تساوي صفر ؛ 14 تكون في حالة‎ x70 ‏تساوي ؟‎ x ‏وفي مثال متطلب ؛ فإنه عندما‎ ‏عبارة‎ Y ‏عندما‎ + oxidation ‏(أو 41 تكون في حالة الأكسدة‎ + oxidation ‏الأكسدة‎ ‏مختار من مجموعة مكونة من‎ anionic ligand ‏؛ وليجاند أنيوني‎ (PRY ‏أو‎ =NR’, ‏عن‎ ٠ ‏ثنائي‎ « hydrocarbyloxy ‏هيدروكربيلوكسي‎ ¢ hydrocarbyl ‏هيدروكربيل‎ ١ halide ‏هاليد‎ ye ‏ثائي (هيدروكربيل) فوسفيدو‎ > dithydrocarbylamido ‏(هيدروكربيل) أميدو‎ ‏؛ ومجموعات سيليل‎ hydrocarbylsulfido ‏هيدروكربيل سلفيدو‎ ٠ di(hydrocarbyl)phosphido ‏ثنائي (هيدروكربيل )أمينو‎ halo ‏مشتقات . مستبدلة . بهالو‎ 1S, oo silyl ‏وثائي (هيدروكربيل)‎ + hydrocarbyloxy ‏هيدروكربيلوكسي‎ oo dithydrocarbyl)amino ‏المذكورة تتضمن على ما‎ X ‏المجموعة‎ ¢ dihydrocarbyl)phosphino-substituted ‏فوسفينو‎ © chydrogen ‏ذرة ليست هيدروجينية‎ 5١ ‏يقرب من‎ ‏؛ فإن 14 تكون في حالة الأكسدة‎ ١ ‏تساوي‎ X05 ‏تساوي صفر‎ X ‏عندما‎ ‏مختار من‎ dianionic ligand ‏ثنائي الأنيونية‎ ala ‏+؛ ¢ و ”6 عبارة عن‎ oxidation ‏ء أكسي هيدروكربيلين‎ hydrocarbadiyl ‏مجموعة مكونة .من هيدروكرباداييل‎
X ‏المجموعة‎ « hydrocarbylenedioxy ‏وهيدروكربيلين ديوكسي‎ + oxyhydrocarbylene | ٠ « non-hydrogen ‏ذرة غير هيدروجينية‎ Ye ‏تتضمن على ما يصل إلى‎ by Sal) + oxidation ‏تساوي صفر ؛ 14 تكون في حالة الأكسدة‎ XT ‏ء و‎ ١ ‏تساوي‎ X ‏عندما‎ ‏ثابتة مختارة‎ anionic ligand ‏عبارة عن مجموعة ليجاد أنيونيمسة‎ X ‏و‎ ‏7-(نءن-ثنائي ميثيل أمينو)فينيل‎ ١ ‏من مجموعة مكوتة من ليل ازالة‎ ‏ميثيل) فينيل‎ ud ‏7-(ن ءن-ثنائي ميثيل‎ ¢ 2-(N,N-dimethylamino)phenyl | ٠8 ‏بنزيسل‎ (id ‏ميثيل‎ Je) -7 ‏و‎ + 2-(N.N-dimethylaminomethyl)phenyl ‏و‎ « 2-(N,N-dimethylamino)benzyl ‏تكون في حالة الأكسدة‎ M ‏؛ فإن‎ ١ ‏تساوي‎ te ‏كليهما يساوي صفر‎ « 5x ‏عندما‎ ‏متعادل ؛ متوافق أو غير متوافق ؛ اختيارياً‎ diene ‏عبارة عن دايين‎ Ts ¢ Y+ oxidation ‏المذكورة تتضمن علي ما‎ T « hydrocarbyl ‏يستبدل بواحد أو أكثر من مجموعة هيدروكربيل‎ ٠ ‏غير‎ # —clectrons ‏ب 14 عن طريق إليكترونات‎ kgs ‏ذرة كربون‎ ٠6 ‏يصل إلى‎ ‏موضعية.‎ ‏المفضلة عبارة عن‎ T ‏؛ فإن المجموعات‎ metal complexes ‏وفي المعقدات الفلزية‎ ‏؛ وبخاصة ثلاثي ميثيل‎ phosphines ‏فوسفينات‎ ¢ carbon monoxide ‏أول أكسيد الكربون‎ ‏ثلاثي فينيل‎ oo triethylphosphine ‏ثلاثي إثيل فوسفين‎ + trimethylphosphine ‏فوسفين‎ 6 ‏وبيس (١١٠-ثائي ميثيل فوسفينو )ايان‎ tiphenylphosphine ‏فوسفين‎ ‏عبارة عن هيدروكربيل‎ RY ‏حيث أن‎ P(OR® 3 ¢ bis(1,2-dimethylphosphino)ethane
١١ ‏؛ وبخاصة‎ ethers <i yd ‏1-20؛‎ hydrocarbon ‏ذرة كربون‎ Y+=) ‏مكون من‎ 071 ¢ pyridine ‏وبخاصة بيريدين‎ ¢ amines ‏؛ أمينات‎ tetrahydrofuran ‏رباعي هيدروفوران‎ tetramethylethylenediamine ‏؛ رباعي ميثيل إثيلين ثنائي أمين‎ bipyridine ‏بيبيريدين‎ ‎dienes ‏؛ و دايينات‎ olefins ‏؛ أوليفينات‎ triethylamine ‏أمين‎ Ji) ‏وثلاثي‎ « (TMEDA) ٠ ‏كربون‎ fe ‏وبتفضيل من © إلى‎ ١ 6 ‏متعادلة متوافقة متضمنة من ؛ إلى‎ ٠ ‏المتعادلة هي تلك حيث أن‎ diene ‏المتضمنة علي المجموعات 7 دايين‎ complexes ‏المعقدات‎ ‎.7+ oxidation ‏يكون في حالة الأكسدة‎ metal lal) ‏فإن 3 وبتفضيل تختار‎ « metal complexes ‏أيضاً فيما يختص بالمعقدات الفلزية‎ ¢ hydrocarbyl ‏ء؛ هيدروكربيل‎ halo ‏هالو‎ ¢ hydro ‏من مجموعة مكونة من هيدرو‎ ‏نمن -ثنائي ألكيل أمينو‎ — Jaws hydrocarbyl ‏وهيدروكربيل‎ oosilyl ‏سيليل‎ Ye ‏يعتمد على حالة الأكسدة‎ X ‏من المجموعات‎ 22). NN-dialkylamino-substituted ‏إذا كانت 7 عبارة عن تكافؤ ثنائي أو ليست وعما إذا تواجد أي من‎ Le «oxidation ‏المتعادلة أو مجموعات 76 ثنائية التكافؤ . سوف يدرك الشخص‎ diene ‏مجموعات الدايين‎ ‏الخبير في المجال بأن كمية البدائل المتنوعة وتختار هوية 2 لكي توفر توازن الشحنة ؛ وبذلك‎ ‏متعادل . على سبيل المثال ؛ عندما 7 تكون ثائية‎ metal complex ‏ينتج معقد فلزي‎ - 7 ‏ل 11 . عندما‎ oxidation ‏الأكسدة‎ Ala ‏أقل من‎ Y ‏تساوي صفر ¢ '# تساوي‎ x ‏؛ و‎ 5S ‏تحتوي على موضع ربط تساهمي إحداثي واحد متعادل إثني إليكترون ؛ و 34 تكون في‎ ‏؛ أو أن » يمكن أن‎ ١ ‏يمكن أن تساوي صفر و '# تساوي‎ x 9+ oxidation ‏الأكسدة‎ Ala oxidation ‏الأكسدة‎ Ala ‏تساوي * و ”# تساوي صفر . وفي مثال أخير ؛ عندما 14 تكون في‎ x ‏حيث أن * و‎ ٠ ‏التكافقؤ‎ diligand ‏ء فإن 2 يمكن أن تصبح مجموعة ليجاند ثنائي‎ 7+ 0 ‏واحد متعادل.‎ T ligand ‏كليهما يساوي صفر ويمكن تواجد مجموعة ليجاند‎ ‏؛‎ hydrogen ‏وبتفضيل أكثر ؛ فإن ”8 في كل تواجد عبارة عن هيدروجين‎ ‏ذرة كربون أو ألكيل‎ ٠١-١ ‏حيث أن #7 عبارة عن ألكيل مكون من‎ NR ‏عبارة عن‎ Z ‏؛ و‎ t-butyl ‏و ؛ وبتفضيل بيوتيل ثالثي‎ alkyl or cycloalkyl ‏حلقي‎ ‎¢ dimethylsilane (Slow ‏عبرة عن ثنائي ميثيل‎ 27 YO
و ؛ عندما « تساوي ‎x7 st oT‏ كليهما يساوي صفر ؛ 14 تكون في حالة الأكسدة ‎X 5 1+ oxidation‏ على حدة في كل تواجد عبارة عن ميثيل ‎methyl‏ « بنزيل ‎bezyl‏ ؛ أو هاليد ‎halide‏ ؛ عندما ‎tx‏ عبارة عن صسفر ‎Xe‏ عبارة عن ‎١‏ ؛ و 14 تكون في ‎ida‏ ‏© الأكسدة +4 70 تكون عبارة عن ‎—CH2SI(CH3)2 CH2-‏ أو مجموعة 4١٠-بيوتين‏ داييل ‎1,4-diphenyl-1,3-butadiene‏ والتي تشكل ‎dala‏ ميتالوسيكلوبنتين ‎metallocyclopentene Ting‏ بها ‎«M‏ ‎x Lexie‏ تساوي ‎ste)‏ # تساوي صفر ؛ ‎M‏ تكون في حالة الأكسدة ‎oxidation‏ ‎TF‏ ؛ و ‎X‏ عبارة عن 7- (ن ين -ثائي ميثيل أمينو )بنزيل ‎2-(N.N-dimethylamino)benzyl‏ ؛ ‎0٠‏ و عندما ‎5x‏ ل« عبارة عن صفر ؛ ؛ تكون ‎١‏ ؛ 14 تكون في حالة الأكسدة +7 ‎Too‏ ‏عبارة عن ‎SEE‏ فينيل-7١١-بيوتادايين‏ أو ‎٠١‏ -بنتادايين ‎1,4-diphenyl-13-butadiene‏ ‎.or 1,3-pentadiene‏ الأمثلة المحددة من المعقدات الفلزية ‎metal complexes‏ وفقاً للصيغة رقم ‎١‏ وفقاً ‎٠‏ للاختراع الحالي تتضمن على : ا ‎HC.‏ | 0 ‎R R‏ ‎ge R GTX‏ مامكا ‎HC 06 ZY‏ 0 , 2 : ب 2-7 حيث أن ؛ ض ‎M‏ عبارة عن تيتانيوم ‎titanium‏ ¢ ‎R‏ عبارة عن ١1-ثنائي‏ ميثيل بروبان-١-يل‏ + 7-ميثيل-؟-فينيل بروبان-١-يل‏ ؛ ‎Yo‏ بنزيل ‎١ 22-dimethylpropan-l-yl, 2-methyl-2-phenylpropan-1-yl, benzyl‏ أو بارافلوروفيتيل ‎¢parafluorophenylmethyl Jie‏ ‎Y‏ عبارة عن -0-« و ‎¢-NR’-‏ كعم و تت ‎PR’, J‏ ¢
ل
CR%, SiR® CR = ‏ترك ك على‎ ١ SiR% SiR%: CR% « SiR% ‏عبارة عن‎ 7 ‏؛‎ GeR®% sf « BR®« ‎R’‏ في كل تواجد وعلى حدة عبارة عن هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ + ثلاثي هيدروكربيل سيليل ‎trihyrocarbylsilyl‏ © أو ثلاثي ‎Jl do Some‏ هيدروكربيل ‎trihydrocarbylsilylhydrocarbyl ~~ ©‏ ¢ ع1 المذكورة تتضمن على ما يقرب من ‎Yr‏ ذرة لبست هيدروجينية ؛ و اختيارياً مجموعتين 87 أو ‎RP‏ سويا مع ‎Y‏ تشكل نظام حلقي ؛ ‏5 في كل تواجد وعلى حدة عبارة عن هيدروجين ‎hydrogen‏ ؛ أو عنصر مختار من هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ » هيد روكر بيلوكسي ‎hydrocarbyloxy‏ » سيليل ‎silyl‏ + ألكيل مهلجن ‎halogenated alkyl‏ » أريل مهلجن ‎-NR®, « halogenated aryl‏ وتوافقات مشتقة منها ؛ ‎RO‏ المذكورة تتضمن على ما يقرب من 70 ذرة ليست هيدروجينية ‎٠‏ واختيارياً ؛ مجموعتين من ؟18 تشكل نظام حلقي ؛ ‏7و ‎AX‏ كما حدد سلفا ؛ ‎X‏ تساوي صفر ؛ ‎١‏ أو ‎١‏ ؛ ‏؛ تساوي صفر أو ‎١‏ ؛ و ‎XO‏ تساوي صفر أو ‎١‏ ؛ ‏و ؛ عندما # ‎Y=‏ « تساوي صفر ؛ 14 تكون في ‎Alla‏ الأكسدة ‎oxidation‏ + (أو ‎M‏ تكون في حالة الأكسدة ‎TH‏ عندما 37 تكون عبارة عن 11872 أو ‎((PR2‏ ؛ و ‎X‏ عبارة عن ليجائد أنيوني ‎anionic ligand‏ مختار من مجموعة مكونة من هاليد ‎halid‏ ؛ هيدروكربيل ‎«hydrocarbyl‏ هيدروكربيلوكسي . ‎SE ١ hydrocarbyloxy‏ (هيدروكربيل) أميدو ‎¢ dithydrocarbyl)phosphido ‏ثنائي (هيدروكربيل) فوسفيدو‎ ¢ di(hydrocarbyl)amino | Y- ‏؛ وكذا مشتقات مستدلة‎ silyl ‏؛ ومجموعات سيليل‎ hydrocarbylsulfido ‏هيدروكربيل سلفيدو‎ ‏هيدروكربيلوكسي‎ + dithydrocarbyl)amino ‏(هيدروكربيل) أمبنو‎ SB ¢ halo Sle ‏المجموعة‎ ¢ di(hydrocarbyl)phosphino ‏وثنائي (هيدروكربيل) فوسفينو‎ « hydrocarbyloxy ‎chydrogen ‏المذكورة تتضمن على ٠؟ ذرة ليست هيدروجينية‎ X ¢ + oxidation ‏الأكسدة‎ Alla ‏تكون في‎ 14 ١ ‏تساوي‎ XT ‏تساوي صفر و‎ X ‏عندما‎ Yo ‏مكونة من‎ de gana ‏من‎ LAS dianionic ligand ‏و 36 تمثل ليجائد ثنائي الأنيونية‎ ¢ oxyhydrocarbylene ‏ء أكسي هيدروكربيلين‎ hydrocarbadiyl ‏هيدر وكرباداييل‎
VE
‏المذكورة تتضمن على ما‎ X ‏ء المجموعة‎ hydrocarbylenedioxy ‏وهيدروكربيلين ديوكسي‎ ‏؛‎ hydrogen ‏ذرة ليست هيدروجينية‎ Ve ‏يقرب من‎ ‏الأكسدة +2 ؛ و تمثل‎ Ala ‏؛ و «# تساوي صفر ؛ 1 تكون في‎ ١ ‏تساوي‎ x ‏عندما‎ ‎=Y «allyl ‏ثابتة مختارة من مجموعة مكونة من ألليل‎ anionic ligand ‏أنيونية‎ lad ‏مجموعة‎ ‏-(ن من -ثنائي ميثيل‎ 7 ¢ 2-(N,N-dimethylamino)phenyl ‏(إن عن -ثنائي ميثيل أمينو) فينيل‎ ° ‏من -ثنائي ميثيل أمينو)‎ OY ‏و‎ + 2-(N N-dimethylaminomethyl)phenyl ‏أمينوميثيل ) فينيل‎ ‏و‎ ¢ 2-(N,N-dimethylamino)benzyl J: ju ‏؛ 14 تكون في حالة الأكسدة‎ ١ ‏تكون‎ te ‏كليهما عبارة عن صفر‎ x0 5x ‏عندما‎ ‏متعادل متزاوج أو غير متزاوج ؛ اختيارياً يستبدل‎ diene ‏دايين‎ BST ‏و‎ ١ 7+ oxidation ‏المذكورة تتضمن على ما يقرب‎ T « hydrocarbyl ‏بواحد أو أكثر من مجموعة هيدروكربيل‎ ٠ 7+ electrons ‏عن طريق إليكترونات‎ M ‏و ترتبط ب‎ 40-carbon atoms OS ‏من 560 ذرة‎ ‏غير موضعية.‎ -١ ‏والأكثر تفضيلا فإن لا عبارة عن 1087 حيث أن 18 عبارة عن ألكيل مكون من‎ ‏؛‎ t-butyl AE ‏و « وبتفضيل بيوتيل‎ alkyl or cycloalkyl Als ‏ذرة كربون أو ألكيل‎ ٠ ‏و‎ 5 ‏؛ و‎ dimethylsilane ‏ميثيل سيلان‎ JE ‏عبارة عن‎ 7 ‏تساوي 7 ؛ + و « كليهما يساوي صفر ء 34 تكون في حالة الأكسدة‎ X ‏عندما‎ ‏؛ بنزيل‎ methyl ‏تكون على حدة في كل تواجد عبارة عن ميثيل‎ X ‏ء؛ و‎ 1+ oxidation ¢ halide ‏أو هاليد‎ benzyl ‏ء؛ و 14 تكون في حالة الأكسدة‎ ١ ‏ل« تساوي‎ Dia ‏و + تساوي‎ x ‏عندما‎ Y. ‏تشكل حلقة ميتالوسيكلوبنتين‎ 1,4-butadiene لينياداتويب-٠‎ ١4 ‏لذ تكون‎ « 4+ oxidation « M ‏بها‎ metallocyclopentene ring ¢ Y oxidation ‏الأكسدة‎ Alla ‏تكون في‎ M ‏تساوي صفر ؛‎ # ste) ‏تكون‎ x ‏عندما‎ ‏و‎ 2-(N,N-dimethylamino)benzyl ‏و كل عبارة عن 7-(ن من -ثنائي ميثيل أمينو) بنزيل‎ + ‏؛ 14 تكون في حالة الأككسدة‎ ١ ‏عبارة عن صفر ؛ : تساوي‎ x gx ‏عندما‎ Yo -١٠ ‏أو‎ 1,4-diphenyl-13-butadiene نيياداتويب-١٠١- ‏و 1 تكون 4١١-ثائي فينيل‎ . 1,3-pentadiene ‏بنتادايين‎ yo
يمكن تحضير المعقدات الفلزية ‎metal complexes‏ عن طريق دمج ملح هاليد فلزي ‎metal halide salt‏ مع ديانيون ليجاند إندئيل ‎indenyl ligand dianion‏ مناظرة في مخفف خامل ‎Jo‏ عن طريق دمج أميد فلزي مع نظام حلقة إندين متعادل مناظر في مخفف خامل ‎٠‏ إختياريا فإن العامل المختزل يمكن أن يوظف لإنتاج معقدات ‎complexes‏ حالة © تأكسد ‎JH‏ و طرق تبادل ليجائد ‎ligand‏ قياسي ؛ على سبيل المثال يمكن إستعمال عامل الهلجنة ‎halogenating‏ لانتاج بدائل ليجاند ‎ligand‏ مختلفة ‎٠‏ العمليات التي تهياً بنحو مناسب للاستعمال معلومة جيدا في المجال للكيميائييين ‎chemists‏ في مجال الكيمياء العضوية الفلزية ‎organometallic chemists‏ التخليقية ‎٠‏ وبتفضيل يتم إجراء التحضيرات في مذيب مناسب غير متداخل عند درجة حرارة من - ‎٠٠١‏ إلى ‎Woo‏ درجة مثوية ؛ وبتفضيل من = ‎VA‏ درجة ‎٠‏ مثوية إلى ‎٠٠١‏ درجة مئوية ؛ والأكثر تفضيلاً من صفر إلى 0 درجة مئوية ‎٠‏ التعبير " عامل مختزل" يعني أن الفلز ‎metal‏ المركب الذي ؛ عبر ظروف مختزلة يسبب للفلز ‎metal‏ ؛ أن يختزل من حالة تأكسد أعلى إلى أقل . الأمثلة من العوامل المختزلة الفلزية المناسبة عبارة عن فلزات قلوية ‎١ alkali metals‏ فلزات قلوية ارضية ‎alkaline earth metals‏ « ألمنيوم ‎aluminum‏ وزنك ‎zine‏ ¢ سبائك من فلزات قلوية ‎alkali metals‏ قلوية أرضية ‎٠‏ علي سبيل المثال مملغم صوديوم ‎sodium‏ | زثبق ‎mercury‏ وسبيكة صوديوم ‎sodium‏ ‏/بوتاسيوم ‎٠ potassium‏ الأمثلة من مركبات العامل المختزل المناسب عبارة عن نفثالينيدي الصوديوم ‎sodium naphthalenide‏ ¢ جرافيت البوتاسيوم ‎potassium graphite‏ » ألكيل ليثيوم ‎«lithium alkyls‏ ليثيوم ‎lithium‏ أو بوتاسيوم ألكاداينيلات ‎potassium alkadienyls‏ ¢ وكواشف جرينارد ‎٠ Grignard reagents‏ والأكثر تفضيلا أن العوامل المختزلة عبارة عن ‎٠‏ فلزات قلوية ‎alkali metals‏ أو قلوية أرضية ‎alkaline earth‏ ؛ بخاصة ‎lithium asf‏ و فلز
مغنسيوم ‎.magnesium metal‏ أوساط التفاعل المناسبة لنشوء المعقدات ‎complexes‏ تتضمن ‎Jo‏ هيدروكربونات أليفاتية ‎«aromatic isles Js aromatic hydrocarbons‏ إثيرات ‎«ethers‏ وإثيرات مدورة ‎cyclic ethers‏ ¢ وبخاصة هيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ متفرعة السلسلة علي سبيل المثال ‎YO‏ أيزوبيوتان ‎isobutane‏ ؛ بيوتان ‎butane‏ « بنتان ‎pentane‏ « هكسان ‎heptane (lua « hexane‏ « أوكتان ‎octane‏ « ومخاليط مشتقة ‎Lie‏ ¢ هيدروكربونات حلقية ‎alicyclic hydrocarbons‏ وأليفاتية على سبيل المثال هكسان حلقي ‎cyclohexane‏ ؛ هبتان حلقي ‎cycloheptane‏ ¢ ميثيل
VA
‏ومخاليط‎ + methyleycloheptane ‏ميثيل هبتان حلقي‎ « methyleyclohexane ‏هكسان حلقي‎ ‏مستبدلة بهيدروكربيل‎ aromatic ‏ومركبات أروماتية‎ aromatic ‏مشتقة منها ؛ مركبات أروماتية‎ ¢ xylene (phys ¢ toluene ‏طولوين‎ ¢ benzene ‏ء علي سبيل المثال بنزين‎ hydrocarbyl ‏مكونة من )£7 ذرة كربون ؛ مشتقات إثير ثنائي‎ ©, dialkyl ethers ‏إثيرات شائي ألكيل‎ ‏من جليكولات (متعدد)ألكيلين‎ Cg dialkyl ether ‏ألكيل مكونة من )£7 ذرة كربون‎ oo ‏المخاليط مما سبق‎ ٠ tetrahydrofuran ‏ورباعي هيدروفيوران‎ ١ (poly)alkylene glycols ‏تعتبر مناسبة ايضاً.‎ : ‏التوضيحية وفقا للاختراع الحالي تتضمن علي‎ metal complexes ‏المعقدات الفلزية‎ (2-neopentylinden-1-yl)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dimethylenedimethylsilane, ٠١ (2-neopentylinden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (II) 1,3- pentadiene, (2-neopentylinden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (III) 2- (N,N-dimethylamino)benzyl, (2-neopentylinden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (AV) 1° dichloride, (2-neopentylinden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dimethyl, (2-neopentylinden-1-y1)-N-(1,1 _dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dibenzyl, Ye (2-(parafluorophenylmethyl)inden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dimethylenedimethylsilane, (2-(parafluorophenylmethyl)inden-1-y1)-N-(1, 1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (II) 1,3-pentadiene, (2-(parafluorophenylmethyl)inden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide Yo titanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl,
VV
(2-(parafluorophenylmethyl)inden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dichloride, (2-(parafluorophenylmethyl)inden-1-y1)-N-(1,1- dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dimethyl, (2-(parafluorophenylmethyl)inden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide © titanium (IV) dibenzyl, (2-benzylinden-1-y1)-N-(1,1- dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dimethylenedimethylsilane, (2-benzylinden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (II) 1,3- pentadiene, Ve (2-benzylinden-1-yl)-N-(1, 1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (III) 2-(N,N- dimethylamino)benzyl, (2-benzylinden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (Iv) dichloride, (2-benzylinden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (Ivy ٠ dimethyl, (2-benzylinden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dibenzyl, (2-(2,2-dimethyl-1-butylinden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dimethylenedimethylsilane, Ye (2-(2,2-dimethyl-1-butylinden-1-y1)-N-(1 ,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (II) 1,3-pentadiene, (2-(2,2-dimethyl-1-butylinden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (111) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl, (2-(2,2-dimethyl-1-butylinden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium ~~ Y° (IV) dichloride,
YAY.
YA
(2-(2,2-dimethyl-1-butylinden-1-yl)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dimethyl, (2-(2,2-dimethyl-1-butylinden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dibenzyl, ٠ ‏موضعية‎ isomers ‏ومخاليط مشتقة منها ؛ بخاصة مخاليط من أيزوميرات‎ - ‏الشخص الخبير سوف يتعرف بأن العناصر الإضافية من القائمة السابقة ؛ المحصلة عن‎ - 3-10 ‏فلزات‎ ٠١-* ‏معلومة أو مجموعة مختلفة من‎ ligands Salad ‏طريق إستبدال‎ ‏يجب‎ adc ‏من تلك المحددة ؛ وتتضمن أيضا ضمن الاختراع . وفوق ذلك‎ metals ‏ضمن الجزيء ؛‎ electronic ‏أيضا أن يتعرف بأن كل التوزيعات المحتملة الاليكترونية‎ ‏أو 85 يراد أن تتضمن عن طريق المركبات السابقة‎ «7 en’ ‏على سبيل المثال‎ ١ ‏المسماة.‎ ‏عن طريق توافق مع عامل‎ catalyst ‏المعقدات 8 توؤدي نشاط حفقزي‎ - ‏مساعد منشط أو إستعمال تقنية تنشيط ؛ على سبيل المثال تلك‎ catalyst ‏حفاز‎ ‏المعلومة مسبقا في المجال للإستعمال عن طريق معقدات بلمرة أوليفين فلز‎ ‏الحفازة‎ Jad gall ‏المجموعة ؛ وتتضمن‎ metal olefin polymerization complexes Yo oligomeric alumoxanes ‏أوليجوميرية‎ CLS gall ‏المنشطة المناسبة للإستعمال على‎ ‏ثلاتي‎ « methylalumoxane ‏الموكسان‎ Je ‏وبخاصة‎ ¢ polymeric ‏أو بوليميرية‎ ¢ methylalumoxane ‏معدل ميثيل الموكسان‎ triisobutyl aluminum ‏أيزوبيوتيل ألمنيوم‎
VW ‏متعادلة + على سبيل المثال مركبات المجموعة‎ Lewis acids ‏أحماض لويس‎ ¢ 1-30 carbon atom ‏ذرة كربون‎ + -١ ‏مكون من‎ hydrocarbyl ‏مستبدلة بهيدروكربيل‎ Y. ‏أو مركبات ثلاثي‎ tri(hydrocarbyl)aluminum ‏وبخاصة ثلاثي (هيدروكربيل)ألمنيوم‎ ‏برمهلجنة‎ Ld La) ‏(هيدروكربيل)بورون 7000010008 5 مشتقات مهلجنة‎ ‏ذرة كربون في كل مجموعة هيدروكربيل‎ ٠ ‏إلى‎ ١ ‏متضمنة من‎ + 0 ‏وبخصوصية أكبر‎ « halogenated ‏مهلجنة‎ hydrocarbyl ‏أو هيدروكربيل‎ hydrocarbyl ‏والأكثر خصوصية‎ + triaryl)boron compouds ‏مركبات ثلاثي (أريل) بورون برفلورية‎ Yo ‏؛ مركبات مشكلة للأيون‎ tris(pentafluorophenyl)borane ‏ترايس (بنتافلوروفينيل)بوران‎
8 + غير بوليميرية ‎non-polymeric‏ ؛ متساوقة ؛ غير متزاوجة (بما فيها إستعمال تلك المركبات عبر ظروف أكسدة ‎(oxidation‏ ؛ بخاصة إستعمال أملاح أمونيوم ‎ammonium‏
¢ فوسفونيرم ‎phosphonium‏ ¢ أكسونيوم ه00 ؛ كربونيوم ‎carbonium‏ ؛ سيلينيوم
‎silylium‏ « أو سلفونيوم ‎sulfonium‏ من أنيونات ‎anions‏ متزاوجة ¢ غير متساوقة ؛ أو
‏° أملاح فيرروشينيوم ‎ferrocenium salts‏ من أنيونات 58 متساوقة ؛ غير متزاوجة ¢ تحلل كهربي (تفسر بتفصيل أكبر فيما بعد) ؛ وتوافقات من العوامل الحفازة
‏71 المساعدة والتقنيات المنشطة المسبقة الذكر . المركب المكون للأيون ‎jon‏
‏المفضل يكون ملح ثلاثي أمونيوم (هيدروكربيل مكون من ‎Yom)‏ ذرة كربون)
‏تلم ‎tri(Crpp-hydrocarbyl)ammonium‏ ...من تتراكيس (فلوروأريل) بورات
‎tetrakis(fluoroaryl)borate Ve‏ + وبخاصة تتراكيس | (بنتافلوروفينيل) ‏ بورات ‎٠ tetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ العوامل الحفازة المساعدة المنشطة السابقة و
‏التقنيات المنشطة قد درست مسبقا ‎Lad‏ يختص بمعقدات فلزية ‎metal complexes‏ مختلفة
‏في المراجع التالية : الطلب الأوربي رقم 7/7607 ؛ الأمريكي رقم ‎Cc OVOTVOY‏ الأمريكي رقم 274/07 ؛ الأمريكي رقم 27115 ؛ الأمريكي رقم 1186لا
‎C ONYOLAY ‏الأمريكي رقم 075097773 ؛ الأمريكي رقم 2475/1/7 ؛ الأمريكي رقم‎ Vo ¢ OYATONY ‏الأمريكي رقم 0684737504 ؛ الأمريكي رقم 2414437 ؛ الأمريكي رقم‎
‏الدولي رقم 44 / 15874 ؛ والأمريكي رقم ‎١4‏ / 7015654 ؛ المودع في ‎١١7‏ فبراير
‎٠ ( 0 /3 ‏(الدولي رقم‎ ١14
‏- التوافقات من أحماض لويس ‎Lewis acids‏ المتعادلة ؛ وبخاصة توافق من مركب
‏ص ثلاثي ألكيل ألمنيوم ‎trialkylaluminum‏ متضمنة على ‎١‏ إلى ؛ ذرة كربون في كل مجموعة ألكيل ‎Ses Craalkyl group‏ ثلاثي (هيدروكربيل) بورون ‎tri(hydrocarbyl)boron‏ 40 متضمنة _ من ‎١‏ إلى ‎Ye‏ ذرة كربون في كل مجموعة. هيدروكربيل ‎delay oo hydrocarbyl‏ ترايس (بنتافلوفينيل)بوران ‎tri(pentafluorophenyl)borane‏ + _التوافقات الأخري من تلك المخاليط الحمضية
‎Yo‏ (لويس) ‎Lewis acid‏ المتعادلة بألموكسان بوليميرية أو أوليجبوميرية ‎polymeric or oligomeric alumoxanes‏ ¢ وتوافقات من حمض لويس ‎Lewis acid‏ متعادل مفرد ؛ وبخاصة ترايس (بنتافلوروفينيل)بوران ‎tri(pentafluorophenyl)borane‏
بألموكسان بوليميرية أو أوليجوميرية ‎polymeric or oligomeric alumoxanes‏ وتكون بخاصسة عوامل حفازة 1 منشطة متطلبة . النسب المولارية المفضلة من معقد فلز ‎metal complex‏ المجموعة ؛ : ترايس (بنتافلوروفينيل بوران : ألموكسان ‎tri(pentafluorophenyl)borane:alumoxane‏ تتراوح من ‎٠: ٠: ١‏ إلى ‎CY en)‏ ° وبتفضيل أكبر من ‎Yeon) yen)‏
المركبات المكونة للأيون 8 المناسبة المفيدة كعوامل حفازة مساعدة في أحد
أمثلة الاختراع الحالي يشتمل علي كاتيون ‎cation‏ والذي هو عبارة عن حمض برونستد
‎Bronsted acid‏ مؤهل لمنح بروتون ‎proton‏ ؛ و أنيون متساوق غير متزاوج + حم . كما أستعمل هنا ؛ فإن التعبير "غير متزاوج” يعني أنيون أو مادة التي إما لا ينسق إلى معقد
‎Ve‏ مشكل محتوي على فلز ‎metal‏ المجموعة ؛ والمشتق الحفزي المشتق منها ؛ أو التي تنسق بضعف فقط إلى تلك المعقدات 8 وبذلك تبقي ‎labile‏ بنحو كاف لكي يتم إزاحتها
‏عن طريق قاعدة لويس متعادلة ‎٠‏ الأنيون الغير متناسق يشير إلى أنيون والذي عندما يوظف كأنيون موازن للشحنة في معقد فلزي كاتيوني ‎metal complex‏ لن ينقل البديل الأنيوني
‏أو الجزء إلى الكاتيون ‎cation‏ المذكور وبذلك تشكل معقدات ‎complexes‏ متعادلة .
‎٠‏ " الأنيونات ‎anions‏ المنسجمة " تمثل أنيونات ‎anions‏ والتي لن تنحل للتعادلية ‎Lovie‏ ينحل المعقد المشكل أوليا و لن تتداخل مع البلمرة ‎polymerization‏ اللاحقة المتطلبة أو الإستعمالات
‏الأخري من المعقد.
‏الأنيونات ‎anions‏ المفضلة هي تلك التي تحتوي علي معقد متناسق مشتمل علي فلز
‎metal‏ حامل للشحنة أو لب ميتالويد ‎Cus metalloid‏ أن الأنيون يؤهل لموازنة الشحنة
‎. ‏أصناف حفازة نشطة (الكاتيون الفلزي) والتي يمكن أن تتكون عندما يتم دمج مكونين‎ ٠ ‏أيضاً ؛ فإن الأنيون المذكور يجب 18018 بنحو كاف لكي يتم إزاحته عن طريق مركبات‎ ‏أو قواعد لويس متعادلة‎ acetylenically ‏أوليفينية ؛ ثنائية الأوليفينية ؛ و غير مشبعة أسيتيلينيا‎ ‏الفلزات المناسبة تتضمن‎ ٠ nitriles ‏أو نيتريلات‎ ethers ‏أخرى على سبيل المثال إثيرات‎ ‏أو‎ niobium ‏نيوبيوم‎ » galium ‏جاليوم‎ ¢ aluminum ‏على ء؛ ولكن لن تحدد بذلك ؛ المنيوم‎
‎Ye‏ تتالم ‎٠ tantalum‏ الميتالويدات 5 المناسبة تتضمن ؛ ولكن لن تحدد ذلك ؛ على بورون ‎boron‏ « فوسفوروز ‎phoshporus‏ ؛ وسيليكون ‎٠ silicon‏ المركبات المحتوية علي أنيونات ‎anions‏ مشتملة على معقدات ‎complexes‏ تناسق محتوية على فلز ‎metal‏ مفرد أو
YY
‏ذرة ميتالويد 40 وتكون ؛ بالطبع ؛» معلومة و العديد ؛ بخاصة تلك المركبات المحتوية‎ ‏على ذرة بورون مفردة في جزء أنيوني ؛ متاحة تجارياً.‎ ‏المساعدة يمكن أن تمثل عن طريق‎ catalyst ‏وبتفضيل فإن تلك العوامل الحفازة‎ -+: ‏الصيغة العامة التالية‎ )1* - 11 ‏)و(‎ ° ‏حيث أن‎ ‏عبارة عن قاعدة لويس متعادلة ؛‎ LF ‏؛‎ L* ‏متزاوج من‎ Bronsted acid ‏عبارة عن حمض برونستد‎ (L*-H) +)
Sed ‏عبارة عن أنيون غير متناسق ؛ متزاوج متضمن على شحنة‎ AC ٠ ‏إلى ؟‎ ١ ‏.ل عبارة عن عدد صحيح من‎ ٠ ‏تناظر للصيغة : (04(7 31) ؛ حيث أن‎ A ‏وبتفضيل أكبر ؛‎ ‏؛و‎ Y+ oxidation ‏في حالة الأكسدة‎ aluminum ‏أو ألمنيوم‎ boron ‏عبارة عن بورون‎ M ‏؛‎ dialkylamido sid ‏؛ ثائي ألكيل‎ hydride ‏على حدة في كل تواجد تختار من هيدريد‎ © « hydrocarbyloxide ‏هيدروكربيل أكسيد‎ hydrocarbyl ‏هيدروكربيل‎ ¢ halide ‏هاليد‎ ‏هيدروكربيلوكسي مستبدل بهالو‎ ¢ halo-substituted hydrocarbyl Sle ‏هيدروكربيل مستبدل‎ V0
Sle Jat we ‏هيدروكربيل‎ J ‏وشضسقوق‎ + halo-substituted hydrocarbyloxy — ‏هيدروكربيل برمهلجنة‎ G58 Led la ) halo-substituted silylhydrocarbyl ‏وشقوق سيليل‎ hydrocarbyl-perhalogenated hydrocarbyloxy - ‏هيدروكربيلوكسي برمهلجنة‎ ‏المذكورة تتضمن‎ © « perhalogenated silylhydrocarbyl radicals ‏هبدروكربيل برمهلجنة‎ ‏ذرة كربون شريطة أنها لن تزيد عن تواجد واحد عبارة عن هاليد‎ Ye ‏على ما يقرب من‎ ٠ ‏المناسبة‎ hydrocarbyloxide ‏الأمثلة من المجموعات © هيدروكربيلوكسيد‎ ٠ © halide . 8745477 ‏نوقشت في البراءة الأمريكية رقم‎ ‏؛ حيث الأيون المقابل يتضمن علي شحنة‎ ١ ‏عبارة عن‎ do ‏وفي مثال أكثر تفضيلا‎ ‏المنشطة المشتملة على بورون والتي‎ catalyst ‏العوامل الحفازة‎ ٠ - ‏سالبة مفردة و تكون‎ ‏تعتبر بصفة خاصة مفيدة لتحضير العوامل الحفازة 1 وفقا للاختراع الحالي ويمكن أن‎ YO : ‏تمثل بالصيغة العامة التالية‎ 01*10) ‏ف"‎
YY
حيث أن ‎LX‏ هي كما حدد سلفا ؛ 8 عبارة عن بورون في حالة الأكسدة ‎١ oxidation‏ ؛و . hydrocarbyloxy ‏هيدروكربيلوكسي‎ > hydrocarbyl ‏هيدروكربيل‎ oe ‏عبارة‎ © فلوروهيدروكربيل ‎fluorohydrocarbyl‏ ؛» فلوروهيدروكربيلوكسي ‎fluorohydrocarbyloxy‏ ¢ هيدروكسي فلوروهيدروكربيل ‎hydroxyfluorohydrocarbyl‏ > ثائي هيدروكربيل ‎oS ye sal‏ هيدروكربيل ‎dihydrocarbylaluminumoxyfluorohydrocarbyl‏ ¢ أو مجموعة ‏سيليل هيدروكربيل مفلورة ‎fluorinated silylhydrocarbyl-group‏ تصل إلى ‎٠١‏ ذرة ليست ‏هيدروجينية + شريطة ‎ob Ld‏ تزيد عن ‎Ala‏ واحدة ‎Cus‏ عبارة عن هيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ © + وبتفضيل أكبر ؛ © في كل تواجد عبارة عن مجموعة أريل مفلورة ؛ ‎. pentafluorophenyl group ‏بنتافلوروفينيل‎ de gana ‏وبخاصة‎ ٠ ‏؛ وبتفضيل أكبر‎ ammonium ‏أملاح قاعدة لويس المفضلة عبارة عن أملاح أمونيوم‎ ‏ثنائي ألكيل أريل أمونيوم‎ 0 trialkyl-ammonium ‏ثلاثي ألكيل -أمونيوم‎ ‏محتوية على واحد أو أكثر من مجموعات ألكيل مكونة من‎ dialkylarylammonium-salts ‏العوامل الحفازة الأخيرة وجد أنها تعثبر مناسبة بصفة خاصة‎ ٠ ‏ذرة كربون‎ 4١ ‏ولكن‎ Adal metal complexes All ‏للإستعمال في توافق ليس فقط مع المعقداتا‎ ٠ ‏الميتالوسينات ‎metallocenes‏ الأخرى من المجموعة رقم ؟ أيضاً. ‏الأمثلة التوضيحية ؛ ولكن بدون تحديد ؛ من مركبات البورورن ‎boron‏ والتي يمكن إستعمالها كعامل حفاز ‎catalyst‏ مساعد منشط لتحضير العوامل الحفازة المحسنة وفقا لهذا الاختراع ( وكذا كعوامل حفازة معلومة مسبقا من فلز ‎metal‏ المجموعة رقم ؛ ) عبارة ‎= ‏مستبدلة بثلاتي علي سبيل المثال‎ ammonium salts ‏عن أملاح أمونيوم‎ ٠ trimethylammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate, triethylammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate, tri(n-butyl)ammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate, tri(sec-butyl)ammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate, Yo
N,N-dimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl) borate,
N,N-dimethylanilinjum n-butyltris(pentafluorophenyl) borate,
YY
N,N-dimethylanilinium benzyltris(pentafluorophenyl) borate,
N,N-dimethylanilinium | tetrakis(4- (t-butyldimethylsilyl)-2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate,
N,N-dimethylanilinium tetrakis(4-(triisopropylsilyl)-2,3 ,5,6-tetrafluorophenyl) borate,
N,N-dimethylanilinium pentafluorophenox ytris(pentafluorophenyl) borate, °
N,N-diethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl) borate,
N,N-dimethyl-2,4,6-trimethylanilinium tetrakis(pentafluorophenyl) borate, dimethyltetradecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate dimethylhexadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate dimethyloctadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate ٠١ methylditetradecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate methylditetradecylammonium (hydroxyphenyl)tris(pentafluorophenyl) borate methylditetradecylammonium (diethylaluminoxyphenyl)tris(pentafluorophenyl) borate methyldihexadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate Yo methyldihexadecylammonium (hydroxyphenyl)tris(pentafluorophenyl) borate methyldihexadecylammonium (diethylaluminoxyphenyl)tris(pentafluorophenyl) borate methyldioctadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate methyldioctadecylammonium (hydroxyphenyl)tris(pentafluorophenyl) borate Ye methyldioctadecylammonium (diethylaluminoxyphenyl)tris(pentafluorophenyl) borate methyldioctadecylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate phenyldioctadecylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate phenyldioctadecylammonium (hydroxyphenyltris (pentafluorophenyl) borate Yo phenyldioctadecylammonium (diethylaluminoxyphenyl)tris(pentafluorophenyl) borate (2.,4,6-trimethylphenyl)dioctadecylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate
ف ‎(2,4,6-trimethylphenyl)dioctadecylammonium (hydroxyphenyl)tris‏ ‎(pentafluorophenyl)- borate‏ ‎,6-trimethylphenyl)dioctadecylammonium (diethylaluminoxyphenyl)tris‏ 2,4( ‎(pentafluorophenyl) borate‏ ‎(2,4,6-trifluorophenyl)dioctadecylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate °‏ ‎(2,4,6-trifluorophenyl)dioctadecylammonium (hydroxyphenyl)tris‏ ‎(pentafluorophenyl)- borate‏ ‎(2,4,6-trifluorophenyl)dioctadecylammonium (diethylaluminoxyphenyl)tris‏ ‎(pentafluoro-phenyl) borate‏ ‎(pentafluorophenyl)dioctadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, Ye‏ ‎(pentafluorophenyl)dioctadecylammonium (hydroxyphenyl)tris(pentafluorophenyl)-‏ ‎borate,‏ ‎(pentafluorophenyl)dioctadecylammonium (diethylaluminoxyphenyltris(pentafluoro-‏ ‎phenyl)-borate,‏ ‎(p-trifluoromethylphenyl)dioctadecylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Yo‏ ‎(p-trifluoromethylphenyl)dioctadecylammonium (hydroxyphenyl)tris (pentafluoro-‏ ‎phenyl) borate,‏ ‎(p-trifluoromethylphenyl)dioctadecylammonium (diethylaluminoxyphenyl)tris (penta-‏ ‎fluorophenyl) borate,‏ ‎p-nitrophenyldioctadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate, Ye‏ ‎p-nitrophenyldioctadecylammonium (hydroxyphenyl)tris(pentafluorophenyl)borate,‏ ‎p-nitrophenyldioctadecylammonium‏ ‎(diethylaluminoxyphenyl)tris(pentafluorophenyl)borate,‏ ‏- ومخاليط مما سبق ¢ ‎Yo‏ أملاح ثنائي ‎Js‏ أمونيوم ‎dialkyl ammonium salts‏ على سبيل المثال : ‎di-(i-propyl)ammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate,‏
Yo methyloctadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate, methyloctadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate and dioctadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate, : ‏أملاح أوكسونيوم مستبدلة بثنائي علي سبيل المثال‎ tri-substituted phosphonium salts such as: ° triphenylphosphonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate, methyldioctadecylphosphonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate, and tri(2,6-dimethylphenyl)phosphonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate,
أملاح سلفونيوم ‎sulfonium‏ مستبدلة بثنائي علي سبيل المثال : ‎di-substituted oxonium salts such as: Ye‏ ‎diphenyloxonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate,‏ ‎di(o-tolyl)oxonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate, and‏ ‎di(octadecyl)oxonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate,‏ ‎di-substituted sulfonium salts such as:‏ ‎di(o-tolyl)sulfonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate, and Ve‏ ‎methylcotadecylsulonium tetrakis(pentafluorophenyl) borate,‏ الكاتيونات ‎cations‏ المفضلة من ثلاثني ‎BEN‏ أمونيوم ‎trialkylammonium‏ عبارة عن ميثيل ثنائي أوكتا ديسيل أمونيوم ‎methyldioctadecylammonium‏ وثنائي ميثيل أوكتا ديسيل أمونيوم ‎٠ dimethyloctadecylammonium‏ الأستعمال لأملاح حمض برونستد ‎Bronsted acid‏ ‎Ye‏ السابقة كعوامل حفازة منشطة لإضافة ‎Jol so‏ محفزة للبلمرة ‎polymerization‏ في المجال ؛ قد نوقشت في الطلب الأمريكي رقم ‎on TEANY‏ ¢ أم4ح لقم هماه و غيرها . الكاتيونات ‎cations‏ المفضلة من ثنائي ألكيل أريل أمونيوم ‎dialkylarylammonium‏ عبارة عن كاتيونات فلوروفينيل ثنائي أوكتا ديسيل أمونيوم - ‎fluorophenyldioctadecylammonium‏ ¢ برفلورو -فينيل ثنائي أوكتا ديسيل أمونيوم ‎perfluoro-phenyldioctacecylammonium‏ و ‎Jae ورولف DIL Ye‏ فينيل ‏ شائي | ‎BS)‏ ديسيل) . أمونيوم ‎٠ trifluoromethylphenyldi(octadecyl)ammonium‏ يجب ‎SY‏ بأن العوامل الحفازة المحددة ؛ وبخاصة تلك المحتوية علي ليجاند هيدروكسي فينيل ‎hydroxyphenyl ligand‏
في أنيون بورات ‎(Sas ¢ borate anion‏ أن تتطلب إضافة حمض لويس ‎Lewis acid‏ ؛ بخاصة مركب ثلاثي الكيل المنيوم ‎trialkylaluminum‏ + إلى .مركب ثلاثي_الكيل ألمنيوم ‎trialkylaluminum‏ ؛ إلى مخلوط البلمرة ‎polymerization‏ أو التكوين الحفاز ‎catalyst‏ ؛ لكي تشكل تكوين حفاز نشط ‎٠‏ ‏° العوامل الحفازة النشطة ؛ المكونة للأيون المناسبة الأخري تشتمل على ملح من عامل كاتيوني مؤكسد و أنيون متساوق ممثل بالصيغة : واثفاء0) حيث أن ‎OX °F‏ عبارة عن عامل أكسدة كاتيوني ‎cationic oxidizing‏ متضمن علي شحنة ‎e+‏ ؛ ٠ع‏ عبارة عن عدد صحيح من ‎١‏ إلى 7 ؛و ‎A ¢‏ و ل هي كما حدد سلفا ‎٠‏ ‏الأمثلة من العوامل الكاتيونية المؤكسدة تتضمن علي :- فيروشينيوم ‎ferrocenium‏ ¢ فيرو شينيوم ‎ferrocenium‏ مستبدل بهيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ > هه أو 202 ‎١‏ الأمثلة المفضلة من ‎A‏ هي تلك الأنيونات ‎anions‏ المحددة سلفا فيما يختص بعوامل حفازة مساعدة ‎Vo‏ منشطة محتوية ‎lo‏ حمض ‏ برونستد ‎Bronsted acid‏ + وبخاصة تتراكيس (بنتافلوروفينيل)بورات ‎٠ tetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ الاستعمال من الأملاح المسبقة كعوامل حفازة مساعدة لإضافة عوامل حفازة للبلمرة ‎polymerization‏ تعتبر معلومة في المجال ؛ وقد نوقشت في الطلب الأمريكي رقم ‎57711٠5‏ . العوامل الحفازة المساعدة المنشطة ؛ المكونة للأيون المناسبة الأخري تشتمل علي ‎Ye‏ .مركب يكون ملح أيون كربينيوم ‎carbenium ion‏ و أنيون متساوق ممثل بالصيغة : ‎O'A‏ ‏حيث أن © عبارة عن أيون كربينيوم مكون من ‎٠١-١‏ ذرة كربون ‎Cra carbenium ion‏ ؛ و ‎A‏ هي كما حدد سلفا ‎٠‏ أيون الكربينيوم ‎carbenium ion‏ المفضل عبارة عن كاتيون ‎Yo‏ تراتيل ‎trityl cation‏ « عبارة عن ثلاثي فينيل ‎٠ triphenylmethylium sine‏ الاستعمال لأملاح الكربينيوم ‎carbenium salts‏ السابقة ‎Jal 2S‏ حفازة مساعدة منشطة vv ‏معلومة في المجال ؛ وقد نوقشت في الطلب‎ polymerization ‏لإضافة حفازات البلمرة‎ .57 609777 ‏الأمريكي رقم‎ ‏المناسب الأخري تشتمل علي مركب‎ jon ‏العوامل الحفازة النشطة ؛ المكونة للأيون‎ -: ‏و أنيون 0 متساوق ممثل بالصيغة‎ silylium ion ‏عبارة عن ملح من ايون سيليليوم‎ ‏له 7 ) تقيرتع‎ 5 ‏حيث أن‎ ‏ورف‎ carbenium ion ‏ذرة كربون‎ ٠١-١ ‏عبارة عن هيدروكربيل مكون من‎ RC ٠ ‏و و حل هي كما حدد سلفا‎ XT ‏المفضلة عبارة‎ silylium 5012 ‏لملح سيليليوم‎ dail catalyst ‏الحفازة‎ Jal gall tetrakis(pentafluorophenylborate ‏عن ثلاثي ميثيل سيليليوم تتراكيس بنتافلوروفينيل بورات‎ ٠ ‏ثلاثي إثيل سيلينيوم تتراكيس بنتافلوروفينيل بورات‎ > trimethylsilylium ٠ ether ‏مستبدلة بإقير‎ adducts triethylsilylium tetrakis(pentafluorophenyl)borate ‏السابقة كعوامل حفازة مساعدة نشطة لإضافة‎ silylium solt ‏الاستعمال لأملاح السيليليوم‎ . 5178:0857 ‏حفازات البلمرة معلومة في المجال ء وقد نوقشت في الطلب الأمريكي رقم‎ ‏؛‎ mercaptans ‏؛ الميركابتانات‎ alcohols ‏المعقدات 5 المحددة من الكحولات‎ Vo ‏تريس (بنتافلوروفينيل) بوران‎ ae oXimes ‏سيلانولات 0019ة1ه + وأوكزيمات‎ ‏تمثل منشطات حفازة فعالة ايضا ويمكن أن تستعمل وفقاً‎ tris(pentafluorophenyl)borane ‏نوقشت في الطلب الأمريكي رقم‎ sel wd) ‏للاختراع الحالي . تلك العوامل الحفازة‎ 4177 ‏الطائفة الأخرى من منشطات العامل الحفاز المناسبة عبارة عن مركبات أنيونية‎ 4 -: ‏ممتدة مناظرة للصيغة‎ ‏ا‎ ZT) el, (+a! aad cation ‏عبارة عن كاتيون‎ Al ‏حيث أن‎ ‏ذرةء لا‎ Te ‏إلى‎ ١ ‏؛ وبتفضيل‎ ٠ ‏إلى‎ ١ ‏عبارة عن مجموعة أنيون من‎ ZF ‏؛ وتحتوي إضافيا على موضعي قاعدة‎ hydrogen atoms ‏تحصي_ذرات الهيدروجين‎ YO ‏لويس أو أكثر ؛‎
YA
‏على حدة في كل تواجد عبارة عن حمض لويس متناسق مع موضع واحد علي‎ [' ‏سويا‎ ١! ‏الاقل قاعدة لويس من !2 ؛ واختياريا يمكن ربط إثنين أو أكثر من تلك المجموعات‎ ‏في جزء متضمن علي فعاليات متعددة حمض لويس ؛‎ و١١ ‏أ عبارة عن عدد من ؟ إلى‎ al ‏إلى ؟ ؛ شريطة أن اط‎ ١ ‏عبارة عن أعداد صحيحة من‎ 4 sect ‏لو اط ء‎ 8 . ‏تساوي أل »اع‎ ¢ imidazolinide ‏العوامل الحفازة المساعدة السابقة (توضح لما تتضمن علي إيميدازول‎ ‏إيميدازولينيد‎ + imidazolinide ‏إيميدازولينيد‎ ¢ substituted imidazolinide ‏إيميدازول بديل‎ ‏أو أنيونات‎ + benzimidazolide ‏بنزيميدازوليد‎ >» substituted imidazolinide ‏بديل‎ ‎: ‏يمكن أن تصور بيانيا كما يلي‎ (benzimidazolide anions) ‏بنزيميدازوليد بديل‎ ٠ 0 RE RS R ‏ض‎ A ‏له‎ a] ‏م2 ا — | اس ان‎
HAL ‏ض 0 ل لي‎ 07 ‏وق .3م 70 م‎ 8 R® ‏حيث أن‎ ‏كما حدد سلفا « و‎ monovalent cation ‏عبارة عن كاتيون أحادي التكاق‎ AY « trihydrocarbyl ammonium cation ‏بتفضيل عبارة عن كاتيون ثلادثي هيدروكربيل أمونيوم‎
Os SB 45-٠3١ ‏محتوي على واحد أو إثتين من مجموعات ألكيل مكونة من‎ ٠ ‏وبخاصة كاتيون _ ميثيل بيس (رباعي ديسيل) أمونيوم‎ +١ ‏ومو‎ alkyl groups ‏أو ميثيل بيس (أوكتاديسيل ( أمونيوم‎ methylbis(tetradecyl)ammonium «methylbis(octadecyl)ammonium-cation ‏؛‎ halo lla ‏أو‎ hydrogen ‏؛» على حدة في كل تواجد عبارة عن هيدروجين‎ RS ¢ halohydrocarbyl ‏ء هالوهيدروكربيل‎ halocarbyl ‏هالوكربيل‎ « hydrocarbyl ‏هيدروكربيل‎ | ٠ ‏(بما فيها مجموعة أحادي ا‎ «silyl ‏أو سيليل‎ © silylhydrocarbyl ‏سيليل هيدروكربيل‎
٠١ ‏مكون من‎ di-and tri(hydrocarbylsilyl) group ( ‏؛ وثلاثي (هيدروكربيل ) سيليل‎ A ‏و‎ Crapalkyl ‏ذرة كربون‎ ٠0-١ ‏ذرة غير هيدروجينية ؛ وبتفضيل ألكيل مكون من‎ ‏أو تريس‎ tris(pentafluorophenyl)borane ‏عبارة تريس (بنتافلوروفينيل)بوران‎ It + tris(pentafluorophenyl)aluminane ‏(بنتافلوروفينيل)ألومينان‎ ‏الأمثلة من تلك المنشطات الحفازة تتضمن علي ثلاثي هيدروكربيل أمونيوم‎ ° ‏بيس(رباعي ديسيل) أمونيوم‎ die ‏وبخاصة ء أملاح‎ + trihydrocarbylammonium ‏بيس (أوكتاديسيل)أمونيوم‎ Ha 0 - methylbis(tetradecyl)ammonium -: ‏من‎ methylbis(octadecyl)ammonium - salts bis(tris(pentafluorophenyl)borane)imidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)borane)-2-undecylimidazolide, Ve bis(tris(pentafluorophenyl)borane)-2-heptadecylimidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)borane)-4, 5-bis(undecyl)imidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)borane)-4,5-bis(heptadecyl)imidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)borane) imidazolinide, bis(tris(pentafluorophenyl)borane)-2-undecylimidazolinide, Vo bis(tris(pentafluorophenyl)borane)-2-heptadecylimidazolinide, bis(tris(pentafluorophenyl)borane)-4,5-bis(undecyl)imidazolinide, bis(tris(pentafluorophenyl)borane)-4,5-bis(heptadecyl)imidazolinide, bis(tris(pentafluorophenyl)borane)-4,6-dimethylbenzimidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)borane)-4,6-bis(undecyl)benzimidazolide, Ye bis(tris(pentafluorophenyl)borane)alumane)imidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)alumane)-2-undecylimidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)alumane)-2-heptadecylimidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)alumane)-4,5-bis(undecyl)imidazolide, bis(tris(pentafluorophenyl)alumane)-4,5-bis(heptadecyl)imidazolide, Yo bis(tris(pentafluorophenyl)alumane)imidazolinide, bis(tris(pentafluorophenyl)alumane)-2-undecylimidazolinide,
YAY.
ve bis(tris(pentafluorophenyl)alumane)-2 -heptadecylimidazolinide, bis(tris(pentafluorophenyl)alumane)-4 ,5-bis(undecyl)imidazolinide, bis(tris(pentafluorophenyl)alumane)-4,5 -bis(heptadecyl)imidazolinide, bis(tris(pentafluorophenyl)alumane)-5,6-dimethylbenzimidazolide, and bis(tris(pentafluorophenyl)alumane)- 5,6-bis(undecyl)benzimidazolide, ° ‏إنه ليفهم بأن الاختراع الحالي قابل للتشغيل في غياب أية مكون لم يناقش‎ . ‏الأمثلة التالية توفر لكي توضح إضافياً الاختراع الحالي ولن تعتبر للتحديد‎ ٠ ‏تحديداً‎ ‎" ‏ما يناقض ذلك ؛ فإن كل الأجزاء والنسب المئوية تعبر عن أسس الوزن . التعبير‎ Sh ‏ما لم‎ ‏ساعة ؛ " درجة حرارة‎ 18-٠76 ‏طوال يوم ' عندما تستعمل ؛ تشير إلى زمن يقرب من‎ ٠ ‏درجة مئوية ؛ و‎ 10-7١ ‏الغرفة ' ؛ عندما تستعمل ؛ تشير إلى درجة حرارة تقرب من‎ ‏ألكانات مخلطة " تشير إلى مخلوط من أوليجوميرات 05 بروبيلين مهدرجة‎ " ‏ذرة كربون‎ ١7-١ ‏أمزوأكانات مكونة من‎ Lie « hydrogenated propylene ‏من شركة‎ 7 g™ ‏ميدن ؛ متاحة تجاريا عبر العلامة التجارية أيزوبار‎ isoalkanes .Exxon Chemicals, inc <li ‏كيميكالز ؛‎ ous) N° ‏كل المذيبات تنقي بإستعمال التقنية المناقشة عن طريق بانجبورن و زملاؤه ؛‎ (Yaa) ٠١ ‏على ذاماص‎ « Pangborn et al, Organometallics, ‏أورجانوميتاليكس‎ ‎IC NMR . TMS ‏ترجع إلى الرنين المذيب الداخلي وتدون نسبة إلى‎ 'H and 30 NMR ٠ CCF ‏تشيرإلى‎ ‎(2-benzylinden-1-yh-N-( 1,1-dimethvlethyl)dimethylsilanamide titanium : \ ‏مثال , قم‎ | ٠ (IV) dichloride
CH2CegHs iN ‏و‎ ‎2 —NC(CHa)s
CHa GH,
"- برومو إندين ‎2-bromoindene‏ .يلقم قارورة سعتها ‎On‏ مل ب ‎Yo,0‏ جم ‎١7١(‏ ‏مللي مول) من ترانس- ؟-برومو--١‏ -إندانول ‎١٠ trans-2-bromo-1-indanol‏ جم من حمض طولوين سلفونيك ‎YOu toluenesulfonic acid‏ مل طولوين ‎toluene‏ . ويتم تغطية هذا بمصيدة دين ستارك ‎Dean-Stark‏ وتسخن حتي الارتجاع ‎sad‏ ¥ ساعة وفي هذا الزمن يبرد ‎٠‏ النظام إلى درجة حرارة الغرفة و تفصل المتبخرات في الفراغ ليترك زيت غامق اللون . يؤخذ الراسب في الهكسانات ‎hexanes‏ وينقي عبر دثار من السيليكا ‎silica‏ بإستعمال الهكسانات . فصل المتطايرات في الفراغ يوفر 77,5 جم من )187( زيت اصفر فاتح. ‎(m,4H), 6.88 (s,1H), 3.54 (s,2H)‏ 67.4-7.1 :روطي) ‎NMR‏ زا "-بنزيليندين ‎٠ 2-benzylindene‏ تلقم قارورة سعتها 50560 مل 35 ‎Owl A‏ ‎Yoo 0٠‏ جم (© ‎١‏ مللي مول) من 7-بروموإندين ‎2-bromoindene‏ ¢ 960 مجم من كلوريد النيكل ‎SE) pV)‏ فينيل فوسفينو)بروبان )( 1؛ ‎(Jon (la‏ ‎٠9١ 5 NiCly(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)‏ مل من ‎JS‏ إثيل إثير ‎diethyl ether‏ . إلى هذا المخلوط يتم إضافة نقطة نقطة ‎١,8‏ مل من ‎١‏ 14 كلوريد مغنسيوم بنزيل ‎benzyl magnesium chloride‏ في إثير ‎١7,8( ether‏ مللي مول) . يسخن لتفاعل ‎en‏ ‏00 الارتجاع طوال يوم ومن ثم يخمد عن طريق التبريد إلى صفر درجة مئوية و يضاف ‎٠٠١‏ ‏مل من حمض هيدروكلوريك مائي ‎٠,١ 1.0 M aqueous hydrochloric acid‏ 11 . الطبقة العضوية تفصل وتغسل مرتين ب 90 مل من الإثير ‎ether‏ . تدمج الخلاصات العضوية ؛ تجفف فوق سلفات المغنسيوم ‎magnesium sulfate‏ ¢ ترشح وتفصل المتبخرات في الفراغ ليترك زيت غامق اللون . تذوب العينة في كمية صغيرة من الهكسانات ‎hexanes‏ و تنقي عن ‎٠‏ طريق كروماتوجرافية ‎chromatography‏ عمود الوميض باستعمال سيليكا ‎silica‏ وهكسانات ‎hexanes‏ كمنقي . الانتاجية ؛ ‎JAN Can), Ve‏ ‎"HH NMR (CDCl3): 57.6-7.1 (m, 9H), 6.60 (s, 1H), 3.89 (s, 2H), 3.36 (s, 2H);‏ ‎VY £d,0A BC {TH} (CDCl) 5‏ مترم ف ‎CVEY,YT‏ لسك ‎GAYA‏ كاطع 1ب نل لقنتل ‎CAYYLACIYEYY‏ لكل قاب ‎CYAYA‏ ‎re‏ ("-بنزيليندين-١-‏ يل)-ن-(٠١٠-ثنائي‏ ميثيل إثيل) ‎AB‏ ميثيل سليان أميسن ‎(2-benzyliden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamine‏ . قارورة ‏ سعتها ‎Ja NYO‏ تلقم ب ‎١,29‏ جم ( 8,8 مللي مول) من ؟-بنزيليندين 250271100 و ‎9٠‏ مل من
نض الهكسانات ‎hexanes‏ . إلى هذا يتم إضافة لمدة 0 دقائق 5,1 مل بيوتيل ليثيوم عادي ‎AA ) n-butyl lithium‏ مللي مول + 1,6 14 في هكسانات ‎٠ (hoxanes‏ بعد التقليبب لمدة ؛ ساعات ؛» يرشح المعلق عبر مادة دياتومية أرضية ‎diatomaceous earth‏ وتعزل المادة الصلبة المستخلصة إلى ‎VO‏ مل من ‎THF‏ وإلى هذا يتم إضافة 1,6 جم من ن-(١١١-‏ ‎SB ©‏ ميثيل إثيل)ثنائي ميشهيل-سبيلان أمين كلوريد ‎N-(1,1-dimethylethyl)dimethyl-‏ ‎silanamine chloride‏ في ‎5١‏ مل من ‎THF‏ . بعد التقليب طوال يوم ؛ تفصل المتبخرات في الفراغ ويستخلص الراسب إلى ‎٠٠١‏ مل من الهكسانات ‎hexanes‏ . ترشح الخلاصة عبر مادة دياتومية أرضية ‎diatomaceous earth‏ وتفصل المتطايرات في الفراغ لتترك £7 ‎aa,‏ ‎(EA)‏ ‎IH NMR (CgDg): 6 7.5-7.1 (m, 9H), 6.42 (s, 1H), 4.01 (4, 1H), 3.75 (d, 1H), 3.35 ٠‏ ‎(s, 1H), 1.10 (s, 1H), 0.98 (s, 9H), 0.11 (s, 3H), -0.12 (s, 3H);‏ ‎Bc ("H} (CDs) 6‏ "راق رمك لمكت لاك قت مدع ‎٠ YYY,N4 Cc YYe, VY YYRLeY YYAY‏ 19ر1 ‎£4,Y / £4, « YY, tA‏ ¢ ارط كت ‎So V—Y,0) YY, 0A‏ ‎ve‏ (7-بنزيليندين-١-يل)-ن-(١٠١٠-ثنائي‏ ميثيل إثيل)ثنائي ميثيل سيلان أميد تيتانيوم(؛) ثنائي كلوريد ‎(2-benzylidene-1-yl)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium‏ ‎(IV) chloride‏ . تلقم قارورة سعتها ‎١١7١‏ مل ب 7,16 جم ‎,١(‏ ا مللي مول) من ("-بنزيلينيدين-٠١-يل)‏ -ن-(١٠١٠-ثنائي‏ ميشيل إثيل) ثنائي ميشهيل سيلان أمين ‎(2-benzylidene-1-yD)-N-(1, 1-dimethylethyl)dimethylsilanamine‏ و ‎Or‏ ملمن ‎٠‏ - الهكسانات 6 . إلى هذا يتم إضافة لمدة ‎٠١‏ دقائفق 5,4 مل من بيوتيل ليثشيوم عادي ‎n-butyl lithium‏ هكسانات ‎V0)‏ مللي مول ؛ 1,6 24) . بعد ‎١‏ ساعة ؛ يضاف ‎Te‏ ‏مل من ‎THE‏ ويبرد المحلول إلى ‎Tom‏ درجة مئوية . إلى هذا يضاف 7,4 جممن و و يسمح بتدفئة المحلول إلى درجة حرارة الغرفة . بعد £0 دقيقة ؛ يضاف ‎١‏ ‏جم من 02 55 و ‎VO‏ مل من ثنائي كلوروميثان ‎dichloromethane‏ . يسمح بتقليب المحلول 70 عند درجة حرارة الغرفة لمدة ؟ ساعات و تفصل المتطايرات في الفراغ . يستخلص الراسب في ‎٠١‏ مل إثير ثنائي إثيل ‎diethyl ether‏ ساخن ؛ ترشح و يبرد المحلول إلى درجة حرارة ‎Yay.‏
YY
‏تجمع المادة الصلبة الناتجة بالترشيح ؛ تغسل‎ ٠ ‏درجة مثوية‎ Tem ‏الغرفة ومن ثم إلى‎ (FY) ‏مجم مسحوق‎ 9٠ ‏بارد وتجفف في الفراغ لتترك‎ ether ‏مرتين ب # مل إثير‎ 'H NMR ‏:ليصيى)‎ 57.60 (d, 1H), 7.2-6.8 (1m, 8H), 6.98 (s, 1H), 4.10 (d, 1H), 3.96 (d, 1H), 1.33 (s, 91), 0.48 (s, 3H), 0.40 (s, 3H); (2-benzylinden-1-yD)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) ‏مثال رقم ؟:‎ © -١-نيدنيليزنب-؟( ‏مللي مول) من‎ VE) ‏مجم‎ ٠١١ ‏يلقم برطمان سعته 80 مل ب‎ hE (£) ‏ميشيل إثيل) ثنائي ميثيل سيلان أميد تيتانيوم‎ يئانث-٠١٠١(-نا)لي‎ (2-benzylinden-1-yl)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) ‏كلوريد‎ ‎Vom ‏يبرد المغل_وط إلى‎ . diethyl ether ‏مل من ثناتي إثيل إثير‎ VO dichloride ٠ ‏مل ميثيل مغنسيوم بروميد‎ 0, YO ‏درجة مثوية وإلى هذا المخلوط يضاف‎ ml ‏بعد‎ . (ether ‏إثير‎ SMT « ‏مللي مول‎ ٠ YY) methyl magnesium bromide ‏ساعة ؛ تفصل المتبخرات في الفراغ ويستخلص‎ ١ ‏والتدفئة إلى درجة حرارة الغرفة لمدة‎ ‏ترشح الخلاصة عبر دياتومات أرضية وتفصل‎ . hexanes ‏مل من الهكسانات‎ ٠١ ‏الراسب في‎ ‏ترشقسح‎ hexanes ‏مل من الهكسانات‎ 5١ ‏المتبخرات في الفراغ . يستخلص الراسب في‎ ٠
CIA) ‏جم من المادة‎ AT ‏وتفصل المتبخرات في الفراغ لتترك‎ 'H NMR (C¢Dq): 57.51 (d, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.2-6.9 (m, 6H), 6.85 (m, 1H), 6.80 (s, 1H), 3.83 (d, 1H), 3.66 (d, 1H), 1.46 (s, 9H), 0.88 (s, 3H), 0.48 (s,3H), 0.41 (s, 3H), -0.13 (s, 3H). ‏معنا‎ C YYAAY ‏لمك تاغل‎ VEYA CV EYAA PC {THY (Che) 0 ٠
OAS ¢ AYTLYY AYO YE Ye, IY (AY AY ‏لابخ‎ VYVY, eV « YYV,ASL 0,0) YL4A ‏لحلاف مات اث‎ (oY YT oY, YY » (2-(cyclohexylmethylinden-1-yl)-N-{ 1,1-dimethylethyl)dimethvlsilanamide : Y ab ) ‏مثال‎ ‎titanium (IV) dichloride
Yi —sl ‏لكلا‎ ‎7 ‏يج حا‎
"-(سيكلوهكسيل ميثيل ) إندين ‎2-(cyclohexylmethyDindene‏ . إلى معلق من خراطة مغنسيوم ‎magnesium‏ حديثة الطحن ( 4 جم ء ‎١١‏ مللي مول ) في ‎٠٠١‏ مل من الماء يتم غضافة ما يقرب من 7780 من ‎٠٠١‏ مل محلول إثير :عطاء محتوي علي ‎Y,0‏ جم
‎VE) ©‏ مللي مول) من برومو = ميقيل - سيكلو همكسان ‎bromo-methyl-cyclohexane‏ . يسخن التفاعل حتى الارتجاع ويضاف مطول برومو - ميثيل-سيكلو هكسان ‎bromo-methyl-cyclohexane‏ المتبقي خلال واحد ساعة ‎٠‏ بعد ‎١‏ ساعة ؛ يتم اضافة كمية اضافية ‎١90‏ مجم من مغنسيوم ‎Mg‏ مطحون حديثا وبعد © ساعات ؛ يبرد المخلوط إلى
‏درحة حرارة الغرفة + يضاف محلول جرينارد لمدة ‎١‏ ساعة إلى مخلوط من ‎V,60‏
‎(dppp) NiCly ‏مجم من‎ ٠٠١ ‏؛‎ 2-bromo-indene ‏مللي مول) من 7-برومو-إندين‎ VY) ‏ا جم‎ ٠ ‏يسخن الناظم بلطف حتي الارتجاع طوال يوم ومن ثم يبرد ويخمد‎ ٠ ‏مل من الماء‎ ٠٠١ ‏و‎
‏عن طريق إضافة ‎٠5١‏ مل من ‎١‏ 4 حمض هيدروكلوريك مائي ‎M aqueous‏ 1.0
‎hydrochloric acid‏ . يفصل المنتج وينقي (هكسانات ‎(silica Sshu/hexanes‏ كما لأجل ؟-
‏بنزيل -إندين ‎2-benzyl-indene‏ . الانتاجية ‎X00‏ جم ‎JA‏
‎' NMR ‏:وص)‎ §7.3-6.9 (m, 4H), 6.40 (s, 1H), 3.05 (s, 2H), 2.15 (m, 2H), 1.6 ٠5 (m, SH), 1.4-1.0 (m, 4H), 0.8 (m, 2H).
‏(7-سيكلوهكسيل ميثيل )إندين-١-يل)-ن-(٠١٠-ثنائي‏ ميثيل 3 )نائي ‎Oi‏
‏سيلان أمين . إلى مخلوط من 7- (سيكلو هكسيل ميثيل)إندين ‎(2-(cyclohexylmethylinden-‏ ‎1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamine‏ ) ؟ جم ‎GE‏ مللي مول) في 56 مل من
‎¢ hexanes ‏هكسان‎ M 1,7) butyl lithium ‏مل بيوتيل ليثيوم‎ ١ ‏يضاف‎ hexanes ‏الهكسانات‎ Ye ‏المخلوط يقلب طوال يوم ؛ ويروق السائل الأم وتذوب المادة الصلبة‎ . (Use ‏مللي‎ 7
‏في ‎THE‏ إلى هذا المخلوط يتم إضافة ن-(١٠١٠-ثنائي‏ ميثيل إثيل) ثنائي ميشيل سيلان vo
UA + ‏جم‎ 54 ) N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamine chloride ‏أمين كلوريد‎ ‏ساعة . تفصل المتطايرات في الفراغ ؛ يستخلص الراسب‎ ١ ‏مللي مول) و يقلب المحلول لمدة‎ ‏بالهكسان 898 ؛ يرشح وتفصل المتبخرات في الفراغ ليحصل علي 1,88 جم (790) من‎ ‏زيت أصفر.‎ 'H NMR (C¢Dg): 57.5 (d, 2H), 7.4 (d, 2H), 7.35-7.10 (m, 2H), 6.55 (s, 1H), 3.35 © (s, 1H), 2.6 (d, 1H), 2.4 (d, 1H), 1.9-1.4 (m, 4H), 1 3-0.6, (m, 21 H), 0.13 (s,3H), 0.11 (s, 3H);
Bo (HY ‏وميا‎ § 151.46, 145.34, 125.83, 125.14, 123.83, 123.67, 122.65, 120.17, 49.53, 39.96, 38.34, 33.69, 33.63, 33.52, 26.85, 26.75, 1.20, - 0.50. x ‏("-(سيكلوهكسيل ميثيل)إندين-١-يل)-ن-(٠١٠-ثنائي ميثيل إثيل)ثنائي ميثيل سيلان‎ (2-(cyclohexylmethyDinden-1-yD)-N-(1,1- ‏كلوريد‎ SL 5 (£) ‏أميسد تيقتانيوم‎ ‏مل ب 7,84 جم‎ ١76 ‏قارورة سعتها‎ aah dimethylethyldimethylsilanamine titanium ‏مللي مول) من ("-(سيكلوهكسيل ميثيل)إندين-١-يل)-ن-(١٠١٠-ثنائي ميثيل إثيل)‎ V7) ‏مل من‎ ١ ‏و‎ N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamine chloride ‏ثنائي ميثيل سيلان أمين‎ Yo ‏إلى هذا يتم إضافة لمدة © دقائق 4,0 مل من بيوتيل ليثشيوم عادي‎ . hexanes ‏الهكسانات‎ ‏ساعة ؛» يضاف‎ ١ ‏بعد‎ . (M ١,١ ‏مللي مول؛‎ 161 ) hexanes ‏في هكسانات‎ n-butyl lithium ‏درجة مئوية . إلى هذا يضاف 7,84 جم‎ Ve - ‏مل من 1115 و يبرد المحلول إلى‎ ٠ ‏ويسمح بتدفئة المحلول إلى درجة حرارة الغرفة . بعد‎ TICI(THE)s ‏مللي مول) من‎ /,6( ‏مل من ثائي كلوروميثشان‎ ٠١ ‏مللي مول) من 70612 و‎ VT) ‏جم‎ 7,١ ‏دقيقة ؛ يضاف‎ © ٠ ‏يسمح بتقليب المحلول عند درجة حرارة الغرفة لمدة ؟ ساعات و تفصل‎ dichloromethane ‏يرشح و تفصل المتبخرات‎ «toluene ‏المتطايرات في الفراغ . يستخلص المتبقي في الطولوين‎ ‏يرشح و يركز المطلول حتي‎ ¢ hexanes ‏الراسب يستخلص في الهكسانات‎ ٠ ‏في الفراغ‎ octane ‏مل من أوكتان‎ ٠١ ‏و‎ hexanes ‏يذوب الراسب في © مل من الهكسانات‎ ٠ ‏الجفاف‎ ‏درجة مئوية طوال يوم . يفصل الراسب عن طريق‎ Yom ‏مضاف - يبرد المعلق الناتج إلى‎ 6 . ‏بارد‎ octane ‏التصفية والترويق للسائل الأم وتغسل المادة الصلبة مرتين ب ؟ مل أوكتثان‎
FYE) ‏تجفف المادة الصلبة في الفراغ لتترك 5950 مجم من مسحوق برتقالي اللون‎
Yay.
‏ترا‎ NMR ‏.مهيا‎ 57.62 (d, 1H), 729 (d, 1H), 7.04 (m, 1H), 6.89 (m, 1H), 6.87 (s, 1H), 2.6 (m, 2H), 1.8-0.6 (m, 11H), 1.33 (s, 9H), 0.55 (s, 3H), 0.52 (s,3H).
Be (1H) (CeDe) 6 149.13, 136.72, 134.75, 128.59, 127.99, 12731, 126.19, 121.91, 62.37, 41.54, 41.37, 33.79, 32.63, 32.24, 26.56, 26.532, 26.30, 5.41, 4.86. (2-(cyclohexylmethyDinden-1-yD-N-(1.1-dimethylethyldimethylsilanamide : 4 ‏مثال رقم‎ © titanium (IV) dimethyl يلقم برطمان سعته ‎#٠‏ مل ب ‎١١١6‏ مجم (75,» مللي مول) من (7-سيكلوهكسيل ميثيل)إندين-١-يل)-ن-(١٠١٠-ثنائي‏ ميثيل إثيل ) ثنائي ميثيل سيلان أميد تيتائيوم(؛) شائي كلوريد ‎(2-(cyclohexylmethyl)inden-1-yl)-N-(1,1- dimethylethyl)dimethylsilanamide‏ ‎٠١ titanium (IV) dichloride ٠‏ مل ‎A‏ إثيل اتير ‎diethyl ether‏ . يبرد المخلوط إلى < ‎١‏ درجة ‎age‏ ويضاف إليه ,0 مل من ميقل مغنسيوم بروميد ‎methyl magnesium bromide‏ )© 4 مللي مول ‎AMY‏ أثير ‎(ether‏ . بعد التقليب والتدفئة لدرجة حرارة الغرفة ‎١ sad‏ ساعة ؛ تفصل المتبخرات في الفراغ ويستخلص الراسب في ‎٠١‏ مل من الهكسانات ‎hexanes‏ . ترشح الخلاصة عبر طبقة دياتومية أرضية ‎diatomaceous earth Vo‏ وتفصل المتبخرات في الفراغ . يستخلص الراسب في ‎5١‏ مل من الهكسانات ‎hexanes‏ « ترشح وتفصل المتبخرات في الفراغ لتترك 85 مجم من المادة ‎(IAS)‏ ‎'H NMR (C¢Dg): 57.54 (im, 2H), 7.05 (m, 1H), 6.87 (m, 2H), 2.47 (m, 1H), 1.16 ‎(m, 1H), 1.8-0.7 (m, 11H), 1.47 (s, 9H), 0.86 (s, 3H), 0.56 (s, 6H), -0.12 (s,3H). ‎Bc ('H) (CeDe) § 145.86, 134.75, 131.87, 128.59, 127.52, 125.55, 125.51, 125.13, 116.05, 58.02, 56.92, 52.17, 41.18, 40.59, 34.42, 34.27, 34.08, 32.80, 26.73, 26.67, 0٠ 26.41, 6.26, 5.73. ‏مثال رقم © : ‎(2-(p-fluorophenylmethyllinden-1-y))-N-(1,1-dimethvlethyl)dimethyl-‏ ‎silanamide titanium (IV) dichloride vv
F
‏اموا إوب‎ — ‏وه"‎ ~~ ‏من‎ (32a ‏إلى‎ 2-(4-fluorophenylmethyl)indene ‏"-(؛ -فلوروفينيل ميثيل)إندين‎ ether ‏مل ير‎ ٠٠١ ‏جم؛ء؟؟ مللي مول) في‎ 5 A) ‏مطحون حديثاً‎ magnesium ‏مغنسيوم‎ ‏مللي‎ TV) ‏محتوي علي ؟ جم‎ ether ‏مل محلول إثير‎ ١9 ‏يضاف ما يقرب من * مل من‎ ‏يسخن النظام‎ 4-fluorophenylmethyl chloride ‏مول) من 4 -فلوروفينيل ميثيل كلوريد‎ © ‏دقيقة‎ Ye ‏المتبقي لمدة‎ chloride ‏بحرص وبعد البدء في التفاعل ؛» يضاف محلول كلوريد‎ ‏أثناء المحافظة على الارتجاع اللطيف . بعد الارتجاع لمدة 1,8 ساعة ؛ يبرد محلول‎ ‏من 7-برومو-إندين‎ (Use ‏مللي‎ V4) ‏جرينارد و 8000860 إلى مخلوط من 7,19 جم‎ ‏مل من الاثير‎ ٠٠١ ‏و‎ (dppp ( 11101 ‏مللي مول) من‎ ١.7 ( ‏مجم‎ ٠56 + 2-bromo-inene ‏يسخن النظام بلطف حتي الارتجاع طوال يوم ومن ثم تبرد ويخمد عن طريق‎ ether ٠ ٠ 1.0 M aqueous hydrochloric acid ‏حمض هيدروكلوريك مائي‎ 14 ١ ‏مل من‎ ٠568 ‏إضافة‎ ‏كما لأجل ؟-بنزيل-إندين‎ (silica ‏/سيليكا‎ hexanes ‏المنتج يفصل وينقي (هكسانات‎
JNE 6 ‏الانتاجية 7,45 جم‎ . 2-benzyl-indene "H NMR ‏:ريطي)‎ 57.25-7.0 (m, 3H), 7.07 (m, 1H), 6.74 (m, 4H), 6.24 (s, 1H), 3.30 (s, 2H), 2.84 (s, 2H); yo
BC {'H} NMR ‏لوطع‎ 5 163.46, 145.50, 143.58, 135.83, 135.79, 130.47, 130.37, 128.21, 126.62, 124.30, 123.65, 120.51, 115.46, 115.18, 40.64, 36.93; 19F NMR (CgDg): 6— 117.30 (m) (2-(4-fluorophenylmethyl)inden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethyl-silanamine. ‏جم ء 9,1 مللي مول) في £0 مل من الهكسانات‎ TT) ) 2-(4-fluorophenylmethyl)indene ٠
V+, ¢ « hexane ‏همكسان‎ 2) ,1( butyl lithium ‏يضاف 1,0 مل من ليثيوم بيوتيل‎ hexanes ‏يصفي السائل الأم ويروق و تذوب المادة الصلبة‎ as ‏يقلب المخلوط طوال‎ (Use ‏مللي‎
YA
‏هذا يضاف ن-(١١٠-ثنائي ميثيل إثيل)ثنائي ميتهيل سللان أمين‎ (THE ‏في‎ ‎(Use ‏مللي‎ ٠,8 © ‏جم‎ ),A) N(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamine chloride ‏كلوريد‎ ‏ويسخن التفاعل حتى الارتجاع لمدة ؟ ساعات + تفصل المتبخرات في الفراغ » ويستخلص‎ ‏جم‎ TYR ‏؛ يرشح وتفصل المتبخرات في الفراغ ليحصل على‎ hexane ‏الراسب بالهكسان‎ ‏من زيت أصفر.‎ )75970( oe
IH NMR ‏وط)‎ 57.42 (d, 1H), 7.40-7.00 (m, 4H), 7.00-6.7 (m, 6H), 6.38 (s, 1H), 3.83 (d, 1H), 3.63 (d, 1H), 3.35 (s, 1H), 0.98 (s, 9H), 0.10 (s, 3H), -0.13 (s,30).
BC ‏بترا‎ NMR (CeDg) 6 151.26, 145.50, 131.87, 144.85, 130.70, 126.99, 125.23, 124.39, 124.28, 123.66, 123.07, 120.49, 115.30, 49.27, 37.44, 33.58, 1.45, -0.74; ))4( ‏-فلوروفينيل ميثيل)إندين-١-يل)-ن-(١١٠-ثنائي ميثيل سيلان أميد تيتانيوم‎ £)7Y) ٠ (2-(4-fluorophenylmethylinden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl dimethyl: ‏نتائي كلوريد‎
GeV) ‏مل ب 7,5 جم‎ ٠5٠ ‏يلقم برطمان سعته‎ . silanamide titanium (IV) dichloride
St ) ‏ميثيل إثيل‎ SEY) mg (d=) ‏مول)؛(7-(؟ -فلوروفينيل ميثيل)إندين-‎ (2-(4-fluorophenylmethyl)inden-1-yl)-N-(1,1- ‏أمسين‎ See Ba ‏من‎ Ue Yo ‏و‎ It(Nme 2) 4 ‏جم من‎ 1+ « dimethylethyl)dimethyl-silanamine, Yo ‏ساعة ومن ثم يبرد إلى درجة‎ £F ‏يسخن التفاعل حتى الارتجاع لمدة‎ octane ‏الأوكتان‎ ‏مل من ثلاقي ميثيل ساليل كلوريد‎ ١٠١ ‏حرارة الغرفة . إلى هذا يضاف‎ ‏ومن ثم يقلب التفاعل طوال يوم . تفصل المتبخرات في الفراغ ؛‎ trimethylsilylchloride ‏ويركز الخلاصة المرشحة لما يقرب من‎ (Je VO) ether ‏ويستخلص الراسب في الاثير‎ ‏درجة مئوية . تجمع المادة الصلبة الناتجة بالترشيح وتغسل‎ Vom) ‏مل . يبرد المحلول‎ ١ 0 ٠ . ‏جم من المادة‎ ٠,0 ‏بارد . تجفف المادة الصلبة في الفراغ لتترك‎ ether ‏ب © مل إثير‎ . ‏درجة مئوية‎ Yam ‏ويبرد عند‎ AY) ‏مجم) يفصل بالتركيز للسائل‎ V0) ‏المحصول الثاني‎ .751 6 ‏الانتاجية المحصلة 1,18 جم‎ 'H NMR (C¢Dg): 67.61 (d, 1H), 7.21 (d, 1H), 7.10-6.70 (m, 7H), 3.96 (d, 1H), 3.85 (d, 1H), 1.35 (s, 9H), 0.52 (s, 3H), 0.38 (s, 3H); Yo
V4 Y
Be ‏رت‎ NMR (C¢Dg) 6 163.54, 146.74, 136.60, 144.85, 135.62, 135.57, 130.32, 130.215, 128.76, 128.22, 127.24, 126.30, 122.16, 115.59/115.31, 62.60, 40.48, 37.93, 32.20, 5.12, 4.67, °F NMR (C¢Dg): 5- 116.56 (m). (2-(p-fluorophenylmethyDinden-1-y)-N-(1,1-dimethylethyhdimethyl- : 1 ‏مثال رقم‎ © silanamide titanium (IV) dimethyl. ‏من (7-(؟-فلوروفينيل‎ (Use ‏مللي‎ +1 EY) ‏مجم‎ 1١0 ‏مل ب‎ 5٠0 ‏يلقم برطمان سعته‎ ‏ميثيل إثيل ) ثنائي ميثيل سيلان أميد تيتانيوم )8( ثنائي‎ يئانث-٠١٠١(-ن-)لي-١-نيدنإ)ليثيم‎ (2-(p-fluorophenylmethyl)inden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethyl- A eS ‏يبرد‎ ٠ diethyl ether ‏مل من ثنائي إثيل إثير‎ ٠١ silanamide titanium (IV) dichloride ~~ V: ‏درجة مئوية ويضاف 0,0 مل ميثيل مغنسيوم بروميد‎ Ve - ‏المخلوط إلى‎ ‏بعد التقليب والتدفئة‎ . (ether ‏مللي مول ؛ 7 1 في إثير‎ 4 ) methyl magnesium bromide ‏ساعة ؛ تفصل المتبخرات في الفراغ ويستخلص الراسب‎ ١ ‏إلي درجة حرارة الغرفة لمدة‎ ‏ترشح الخلاصة عبر دثار من دياتوماتي أرضي‎ ٠ hexanes ‏مل هكسانات‎ Ve ‏في‎ ‏مل من‎ ٠١ ‏يستخلص الراسب في‎ ٠ ‏وتفصل المتبخرات في الفراغ‎ 5 earth ٠ ‏مجم من مادة‎ ١760 ‏الهكسانات 5 ترشح وتفصل المتبخرات في الفراغ لتترك‎ (v2) 'H NMR (C¢De): 57.50 (d, 1H), 7.40 (d, 1H), 7.03-6.70 (m, 1H), 6.85 (m, 3H), 6.76 (m, 3H), 3.69 (d, 1H), 3.51 (d, 1H), 1.45 (s, 9H) 0.84 (s, 3H), 0.49 (s, 3H), 0.36 (s, 3H), -0.14 (s, 3H). A
Be ('H} NMR ‏وص‎ 6 163.38, 160.15, 143.58, 136.41, 134.53, 131.95, 130.22/130.12, 127.54, 125.78, 125.58, 125.45, 116.18, 115.376, 115.10, 58.19, 57.55, 52.22, 37.07, 34.24, 5.97, 5.56; “F NMR (C¢Dg): 5 117.20 (m). (2-(2-methyl-2-phenylpropan-1-yDinden-N-(1,1- :V ‏قم‎ yf. Yo dimethvlethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dichloride
CsHs
Ew
A
+ (2-(2-methyl-2-phenylpropan-1-yl)inden ‏7-ميثيل- 7-فينيل بروبان-١ -يل)إندين‎ )- Y ‏مجم من‎ 4٠١ ‏مللي مول)و‎ ٠١76 ‏جم‎ Y) 2-bromoindene ‏مخلوط من 7-بروموإندين‎ - ‏مل من ؟-مييل- ؟-فينيل‎ YY ‏وتعالج ب‎ ether ‏مل من الاثير‎ ٠١ ‏في‎ 2 ‏في‎ 11 »,#( 2-methyl-2-phenyl-propanyl magnesium chloride ‏بروبائيل مغنسيوم كلوريد‎ © ‏ساعة ؛ يبرد إلى درجة حرارة‎ ١ ‏مللي مول) . يرتجع المخلوط لمدة‎ ٠١١7 ‏إثير #عطاء ؛‎ 1.0 M aqueous hydrochloric acid ‏مل حمض هيدر وكلوريك مائي‎ ٠ ‏الغرفة ويعالج ب‎ ‏كما لأجل ؟-بنزيل-‎ (silica ‏سيليكا‎ / hexanes ‏التفاعل وينقي المنتج (هكسانات‎ Judy ٠ ( 5( إندين ‎2-benzyl-indene‏ . الانتاجية 1,6 جم ‎(YF)‏ ‎'H NMR (C¢D¢): 57.5 (br), 7.3 (br), 7.15 (m), 6.5 (8, 1H), 2.92 (s, 2H), 2.87 (s, 2H) ٠‏ ‎(s, 6H), 1.3 (s, 2H);‏ 1.5 ‎NMR (CDCl): 6 147.5, 145.2, 143.5, 129.6, 127.9, 126.0, 125.9, 1257,‏ رت ‎BC‏ ‏.29.2 ,38.4 ,38.8 ,42.4 ,46.4 ,119.9 ,123.2 ,123.6 ,125.3 (-("-ميثيل-؟-فينيل بروبان-١-يل)إندين-١-يل)-ن-(٠١٠-ثنائي‏ ميثيل إثيل) شائي ‎V0‏ ميثيل سيلان أمين ‎(2-(2-methyl-2-pheny! propan-1-yl) inden-1-y)-N-(1,1-dimethyl ethyl)‏ ‎dimethylsilanamine‏ . إلى مخلوط من ‎١ 7-١7‏ - ميثيل-؟-فينيل بروبان-١‏ -يل)إندين ‎(2-(2-methyl-2-phenyl propan-1-yl) inden‏ ( 8 جم ؛ 1,7 مللي مول) في +9 مل من الهكسانات 5 يضاف 4 مل بيوتيل ليشوم ‎M 1,1( butyl lithium‏ هكسان ‎hexane‏ « ‎٠,7‏ مكافيء) ‎٠.‏ المخلوط يقلب طوال يوم ؛ تغسل المادة الصلبة بالهيكسانات ‎hexanes‏ ‎Yo‏ وتجفف ؛ وتستخلص ب ‎٠,١58‏ جم ‎IR)‏ من ملح إندينيل ليثيوم ‎(indeny! lithium salt‏ من مادة صلبة مصفرة باهتة جداً ‎٠‏ تذوب المادة الصلبة في ‎THE‏ ويضاف محلول من ن-(١١٠-ثائي‏ ميثيل إثيل)نائي ميثيل سيلان ‎Soe yd‏
‎٠ V) N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamine chloride‏ جم + ‎V, eV‏ مكافيء؛ 7 مللي مول) في ‎٠١‏ مل من ‎THE‏ ويقلب المحلول طوال يوم . تضخ المتبخرات خارجاً ؛ وتستخلص الخلاصة بالهكسان ‎hexane‏ ؛ ترشح و من ثم يجفف الرشيح في الفراغ ليعطي 1,0 )£97( من زيت أصفر. ‎(d), 7.3 (dr), 7.1 (m), 6.32 (s), 6.4 (d, 1H), 2.7-3.0 (misc. °‏ 57.4 :روصي ‎IH NMR‏ ‎isomer peaks), 1.0 (s, 9H), -0.09 (s), -0.11 (s).‏ ‎Be {'H} NMR (C¢Dg): 6 149.4, 145.4, 145.0, 128.3, 1206.5, 126.4, 126.0, 125.1,‏ ‎plus various‏ ,0.5 ,0.8 ,14.3 ,23.0 ,28.4 ,29.8 ,31.9 ,33.8 ,39.0 ,46.4 ,51.4 ,120.3 .125.5 ‎isomer peaks (10-20 percent intensity of major isomer peaks).‏ ‎٠‏ (7-(١-ميثيل-١-فينيل‏ بروبان-١-يل)إندين-١-يل)-ن-(١٠١٠-ثنائي‏ ميثيل إثيل)شائي ميثيل سيلان أميد تيتانيوم( 4)ثنائي كلوريد ‎(2-(2-methyl-2-phenylpropan-1-yDinden-l-yD)-N-‏ ‎(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dichloride‏ . داخل برطمان ‎aia‏ ‎٠‏ مل يتم وضع ‎١9‏ جم ‎VY)‏ مللي مول) من (7-(؟-ميثيل -7- فينيل بروبان- ١-يل)إندين-١-يل)‏ -ن-(١٠١٠-ثنائي‏ ميثيل إثيل) ثائي ميثيل سيلان أمين ‎(2-(2-methyl-2-phenyl propan-1-ybinden-1-yl)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamine Vo‏ ¢ ‎On‏ مل من الهكسان ‎hexane‏ ¢ ومن ثم 7,ايضاف ‎Jo‏ من بيوتيل ليثيوم عادي ‎MYT ) n-butyl lithium‏ « هكسانات) . يقلب المخلوط طوال يوم . تترسب كمية صغيرة من المادة الصلبة . تفصل المتبخرات في الفراغ وتذوب الرواسب في ‎٠١‏ مل ‎THF‏ يتبع هذا بإضافة ‎١.44‏ جم (77, مللي ‎(Use‏ من و(2101:)1112 ؛ ويقلب المخلوط لمدة ‎Fr‏ دقيقة ومن ‎٠‏ ثم يضاف ‎POC‏ (وزن مولاري 78 ‎7-١: ١:‏ مجم ؛ ‎١,١‏ مكافيء إليكتروني) متبوعة بإضافة 0 مل ثنائي كلوروميثان ‎dichloromethane‏ . بعد ‎١‏ ساعة تفصل المتبخرات في الفراغ . ثانية يذوب الراسب في هكسان ‎(Je Yo ) hexane‏ ؛ يرشح و يركز الرشيح لما يقرب من ؟ مل ؛ ويوضع المخلوط في المجمد . المادة التي تنفصل من السائل الأم تتضمن علي طيف ‎lee‏ كما للراسب من السائل الأم ؛ بحيث تمزج ثانية لانتاجية مدمجة تساوي ‎OY TO‏ جم من كتلة حمراء غامقة. ‎(d), 7.1 (5), 6.95 (m), 6.85 (m), 6.4 (s), 3.3 and 2.9 (dd), 1.3 (5),‏ 57.6 :ل(وطي) ‎TH NMR‏ ‎(s) 0.5 (5);‏ 0.6 ,)8( 1.15 ,)5( 1.2
,126.4 ,126.5 ,127.1 ,128.5 ,135.0 ,137.0 ,147.0 ,148.5 6 :وصى) ‎NMR‏ ريز ‎Be‏ ‏.30.0,27.1,25.5,6.1,5.7 ,32.3 ,40.0 ,47.6 ,62.5 ,126.3,122.0 ‎(2-(2-methv]-2-phenylpropan-1-ylinden-N-(1.1- tA —t eis‏ ‎dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dimethyl‏ ° داخل برطمان سعته ‎٠7١‏ مل يوضع 97 جم ) ١مللي‏ مول) من (7-(7-ميثيل-؟"- ‎did‏ بروبان-١-يل)إندين-١-يل)-ن-(١٠١٠-ثنائي‏ ميثيل إثيل ) ثنائي ميثيل سيلان أميد تيتانيوم ) ¢ ( ثتائي كلوريد ‎(2-(2-methyl-2-phenyl propan-1-yDinden-1-yl)-N-(1,1-‏ ‎dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dichloride‏ و ‎٠١‏ مل من الاثير ‎ether‏ ‏ومن ثم يضاف ‎VE‏ ,+ مل من ميثيل مغنسيوم يوديد ‎MY) methyl magnesium iodide‏ « إثير ‎Yoo ether)‏ مللي مول) ‎٠‏ المخلوط يقلب لمدة ‎١‏ ساعة ؛ وتفصل المتبخرات في الفراغ ؛ ويستخلص الراسب بالهكسان ‎hexane‏ ؛ يرشح ( راسب زيتي ؛ لزج غامق) ؛ و يركز الرشيح لما يقرب من ؟ مل . يوضع المحلول طوال يوم في مجمد درجة حرارته ‎Tm‏ درجة مئوية . كمية صغيرة من المادة الزيتية يترسب ؛ ولكن حيث أن طيفان م ر ‎NMR‏ لهذا الزيت و لما للمادة المتروكة في الرشيح تكون متناظرة فعليا ¢ وتدمج لأجل انتاجية محصلة ‎٠‏ تساوي ‎Er‏ جم من زيت بني محمر غامق جدا ‎(s, 3H), 0.54 (s, 3H), 0.56 (s, 3H), 0.8 (s, 3H), 1.28 (s, 3H), 1.3‏ 60.2 :روطي ) ‎NMR‏ ترا ‎(s, 3H), 1.45 (s, 9H), 2.8 (d, 2H), 6.5 (s, 1H), 6.85 (m), 7.0 (m), 7.0-7.2 (m), 7.3 (m),‏ ‎(m).‏ 7.5 ‎Joa‏ رقم 3 : ‎(2-neopentylinden-1-y)-N-(1.1-dimethylethyl)dimethyl-silanamide titanium‏ ‎(IV) dichloride ٠‏ يا اين ‎NLT‏ ‎N‏ ‎A‏ ‏"-نيو بنتيليندين ‎٠ 2-neopentylinden‏ إلى مخلوط من 7؟-برومو ‎sd)‏ ‎2-bromoindene‏ (*,لا جم ‎١‏ 4؟ مللي ‎(Use‏ و 1,8 جم من ‎NiCL(PPhy)y‏ في ‎٠٠١‏ مل من
‎THF‏ وتضاف لمدة ‎١‏ ساعة ‎٠٠‏ مل من نيوبنتيل مغنسيوم كلوريد ‎MV)‏ في ‎THE‏ ؛ ‎le ٠‏ مول) ‎٠‏ يقلب المخلوط طوال يوم ومن ثم يخمد عن طريق إضافة ‎15١‏ مل من ‎١‏ ‎M‏ حمض هيدروكلوريك مائي ‎٠ 1.0 M aqueous hydrochloric acid‏ المنتج يفصل وينقي (هكسانات 65 / سليكا) كما لأجل "-بتزيل - إندين ‎2-benzyl-indene‏ . الانتاجيسة ‎to 0‏ جم 6 ‎JN‏
'H NMR (CDCl): §7.45-7.10 (m, 4H), 6.54 (s, 1H), 3.40 (s, 2H), 2.40 (s, 2H), 1.00
(s, 9H);
3c {'H} NMR (CDCly): § 148.52, 145.93, 143.78, 129.61, 126.43, 123.82, 123.48, 120.14, 45.54, 43.88, 32.08, 30.17.
‎٠‏ (؟-تنيوبنتيليندين7-١-يل)-ن-(١٠١٠-ثنائي‏ ميثيل إثيل) 0 ميل سللان أميبسن ‎(2-neopentylinden-1-y)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethyl-silanamide‏ ‎dichloride‏ + إلى مخلوط من 7 نيوبنتيليندين ‎+,A)) 2-ncopentylindene‏ جم ¥,£
‏مللي مول) في ‎١‏ مل من الهكسانات ‎hexanes‏ يضاف 7,4 مل من بيوتيل ليشهوم ‎MYT ( butyl lithium‏ ؛ هكسان ؛ 7,؛ مللي مول) ‎٠‏ يقلب المخلوط لمدة ‎ciel)‏
‏00 ويخفف ب ‎da ٠١‏ من ‎THE‏ و لهذا يضاف ن-(١٠١٠-ثنائي‏ ميثيل ‎i (Jl‏ ميثيل سيبلان أمين كلوريد ‎N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamine chloride‏
‏64 جم ء ‎Ala ١١١7‏ مول) في ‎٠١‏ مل من ‎THF‏ . بعد التقليب طوال يوم ؛ تفصل المتبخرات في الفراغ ؛ ويستخلص الراسب بالهكسان ‎hexane‏ ؛ ويرشح و تفصل المتبخرات
‏في الفراغ ليحصل علي ‎١,4‏ جم ‎(IVY)‏ من زيت أمسفر.
‎'H NMR ‏رروط)‎ 57.41 (d, 1H), 7.33 (d, 1H), 7.20-7.00 (m, 2H), 6.50 (s, 110,344 0 (s, 1H), 2.62 (d, 1H) 2.38 (d, 1H), 1.04 (s, 9H), 0.87 (s, 9H), 0.02 (s, 3H), -0.14,
‎(s, 3H);
‎BC ‏رت‎ NMR (CeDe): 6 149.83, 145.10, 144.49, 128.16, 127.45, 123.36, 122.59, 120.14, 51.84, 49.45, 44.78, 33.75, 33.754, 30.17, 1.17, -0.11.
‎ve‏ (7-نيوبنتيليندين-١-يل)-ن-(١٠١٠-ثنائي‏ ميثيل إثيل)ثنائي ميثيل سيلان أميد تيتانيوم )¢( ثتائي كلوريد ‎(2-neopentylinden-1-y])-N-(1,1-dimethylethyldimethyl-silanamide‏ ‎٠ titanium (IV) dichloride‏ تلقم قارورة سعتها ‎١75‏ ب ‎٠,77‏ جم )8,¥ مللي مول) من
‎YAY.
( 7" نيوبنتيليندين- ٠١يل)-ن-(١٠١٠-ثنائي‏ ميثيل ‎SUH‏ ميئيل سيلان أميسن ‎(2-neopentylinden- 1-1-4-1 .1-dimethylethyl)dimethyl-silanamine‏ و ‎١‏ مل من الهكسانات ‎hexanes‏ ح ويضاف إليه لمدة © دقائق £3 مل من بيوتيل ‎asd‏ عادي ‎V,A) n-butyl lithium‏ مللي مول ‎٠ ) 1 ٠‏ بعد ‎١‏ ساعة ؛ يضاف ‎Tr‏ مل من ‎(THE‏ ‏ويبرد المحلول إلى ‎Tom‏ درجة مئوية . يضاف لهذا 1,47 جم ‎V8)‏ مللي مول) من ‎TICL(THE)‏ ويسمح بتدفئة المحلول إلي ‎Te‏ درجة مئوية ‎٠‏ ويضاف ‎VET‏ جم ‎TA)‏ ‏مللي مول) من و(1101:)111 ويسمح بتدفئة المحلول لدرجة حرارة الغرفة . بعد £0 دقيقة ؛ يضاف ‎١١‏ جم (9, مللي مول) من ‎PECL‏ و ‎٠١‏ مل من ‎St‏ كلوروميشان ‎dichloromethane‏ . يسمح بتقليب المحلول عند درجة حرارة الغرفة لمدة ¥ ساعة وتفصل ‎٠‏ المتبخرات في الفراغ ‎٠‏ يستخلص الراسب في طولوين ‎«toluene‏ يرشح وتفصل المتبخرات في الفراغ . يسحن الراسب بالهكسانات ‎hexanes‏ وتبرد إلى ‎Fam‏ درجة مئوية . يفصل الراسب بالترشيح وتغسل المادة الصلبة مرتين ب ‎١‏ مل هكسانات باردة . تجفف ‎sala)‏ ‏الصلبة في الفراغ لتترك ‎٠,74‏ جم من مسحوق برتقالي اللون . المحصول الثاني من ‎To foaled‏ مجم) يحصل عليه عن طريق تركيز السائل الأم والتبريد عند ‎Yom‏ درجة مئوية ‎٠‏ طوال يوم- طيف ن م ر لكلا المحصولين يكون متناظر عمليا ن الانتاجية المحصلة ‎٠,49‏ ‏جم 2 ‎Je‏ ‎TH NMR (C¢De): 67.64 (d, 1H), 7.26 (d, 1H), 7.10-6.80 (m, 3H), 2.74 (d, 1H), 2.63‏ ‎(d, 1H), 1.31 (s, 9H), 0.77 (s, OF), 0.57 (s, 3H), 0.54 (s, 3H);‏ ‎3c {'H} NMR (CsDe): 6 148.05, 136.69, 134.80, 128.55, 127.91, 127.17, 126.27,‏ ‎٠١‏ .5.70 ,6.19 ,29.59 ,32.23 ,32.85 ,46.50 ,62.43 ,121.97 مثال , قم ما ‎(2-neopentvlinden-1-y1)-N-(1.1-dimethylethvl )dimethvl-silanamide‏ ‎titanium (TV) dichloride‏ يلقم برطمان سعته ‎5٠‏ مل ب 160 مجم )70 مللي مول) من (1- نيو بنتيليندين- ١-يل)-ن-(٠١٠-ثائي‏ ميثيل إثيل)ثنائي ميثهيل سيلان أميد تيتانيوم(؛)شائي ‎Yo‏ كلوريد ‎(2-neopentylinden-1-yl)-N-(1 .1-dimethylethyl)dimethyl-silanamide titanium‏ ‎(IV) dichloride‏ و ‎٠١‏ مل ثنائي ‎JS‏ اثير ‎diethyl ether‏ . يبرد المخلوط إلى -09 درجة مثوية و يضاف إليه 0,7 مل من ميثيل مغنسيوم بروميد ‎methyl magnesium bromide‏ 13 ‎YAY.‏
مللي مول ‎(AMY ٠‏ إثير ‎(ether‏ بعد التقليب والتدفئة لدرجة حرارة الغرفة لمدة ‎١‏ ساعة ء تفصل المتبخرات في الفراغ . يستخلص الراسب في ‎٠١‏ مل من الهكسانات ‎٠ hexanes‏ ترشح الخلاصة عبر دثار دياتومي أرضي ‎diatomaceous earth‏ وتفصل المتبهرات في الفراغ ‎٠‏ يستخلص الراسب في ‎٠١‏ مل من الهكسانات ‎hexanes‏ ؛ ويرشح وتفصل المتبخرات في الفراغ لتترك ‎١١5‏ مجم من مادة ‎(AY)‏ ‎"H NMR (CgDe): 57.51 (m, 2H), 7.02 (d, 1H), 6.85 (m, 2H), 2.51 (d, 1H), 2.24‏ ‎(d, 1H), 1.44 (s, 9H), 0.89 (s, 9H), 0.84 (s, 3H), 0.55/0.54 (2s, 6H), -0.15 (s 3H);‏ ,125.07 ,125.52 ,125.58 ,127.42 ,131.90 ,134.50 ,144.41 6 :روطي) ‎BC {"H} NMR‏ .6.55 ,7.21 ,29.83 ,32.57 ,34.25 ,45.32 ,52.58 ,57.14 ,58.05 ,116.32 ‎Ve‏ مثال رقم ): ‎(2.2-dimethylpropan- 1-yDinden-1-v)-N-(1,1-dimethylethydiphenyl-‏ ‎silanamide titanium (IV) dichloride‏ را اك \— مر “سن ن-(١١٠-ثنائي‏ ميثيل ‎(Jd)‏ ثشائي فينيل سيلان أمين ترايفلات ‎N-(1,1-dimethylethyl)diphenylsilanamine triflate‏ . يقلسب محلول أسبتونيتريل ‎٠# acetonitrile Ve‏ مل من ترايسفلات فضية ‎£AA)‏ جم + ‎le VE‏ مول) بشدة حيث يتم غضافة ‎VO‏ مل محلول ايتونيتريل من ن-(١٠١٠-ثنائي‏ ميثيل إثيل) شاي فينيل سيلان أمين كلوريد ‎N-(1,1-dimethylethyl)diphenylsilanamine chloride‏ ) 8,601 جم ء ‎VY‏ مللي مول) لمدة ؟ دقيقة ‎٠‏ بعد التقليب لمدة ‎١‏ ساعة ؛ تفصل المتبخرات في الفراغ ويستخلص الراسب في الطولوين ‎«toluene‏ ترشح وتفصل المتبخرات في الفراغ ‎٠‏ يجفف ٠ ‏جم من المنتج كمادة صلبة زيتية‎ LAT ‏الراسب ليترك‎ ٠ "H NMR (C¢Dg): 57.62 (m, 4H), 7.05 (m, 6H), 1.03 (s, SH);
PF NMR (CeDe): 6-77.47.
i ‏ميثيل إثيل) ثناني فينيمسل سيلان‎ EY) ) mm (Gr) Ti 5) ‏إلى‎ ٠ (2-neopentylinden-1-yl)-N-( 1,1-dimethylethvl )diphenyl-silanamine sal
A ) 2-neopentylindenyl lithium ‏مخلوط من 7-نيوبنتيليندينيل ليثيوم‎ ‏محتوي على 85,؟ جم‎ THE ‏مل محلول‎ Yo ‏ويضاف‎ THF ‏مل من‎ YO ‏مول) في‎ ‏(لا مللي مول) من ن-(١٠١٠-ثنائي ميثيل إثيل)ثنائي فينيل سيلان أمين ترايفلات‎ ‏بعد التقليب طوال يوم ء؛ تفصل‎ . 1-dimethylethyl)diphenyl-silanamine triflate : hexanes ‏مخلوط من هكسانات‎ 1: ١ ‏المتبخرات في الفراغ ؛ ويستخلص الراسب ب‎ ‏من‎ )7٠٠( ‏جم‎ 7,١ ‏؛ ترشح وتفصل المتبخرات في الفراغ ليحصل علي‎ toluene ‏طولوين‎ ‏مادة صلبة زيتية.‎
IH NMR (CD): 57.654 (d, 2H), 7.48 (d, 2H), 7.2-7.05 (m, 8H), 6.95 (m, 1H), 6.29 0٠ (s, 1H), 4.03 (s, 1H), 2.41 (d, 1H), 2.27 (4d, 1H), 1.01 (s, 9H), 0.81 (s 9H);
BC ('H} NMR (C¢De): § 148.83, 145.45, 144.18, 136.09, 135.99, 135.14, 129.56, 129.45, 127.42, 127.27, 125.27, 124.01, 122.57, 120.23, 50.25, 44.85, 33.53, 32.02, 29.93. ‏ميثيل بروبان-١-يل)-إندان-١-يل)-ن-(٠١٠-ثنائي ميثيل إثيل)تائي‎ SEY) vo (2,2-dimethylpropan-1-yDinden-1-y1)-N-(1,1- ‏فينيل سيلان أميد تيتانيوم ) ¢ ( ثنائي كلوروريد‎ ١١١ lta ‏تلقم قارورة‎ + dimethylethyl)diphenyl-silanamide titanium (IV) dichloride ‏من (5-نيوبنتيليندين -١-يل)-ن-(١٠١٠-ثنائي ميثيل‎ (se ‏مللي‎ TY) ‏مل ب 5,176 جم‎ (2-neopentylpropan-1-yl)inden-1-yD)-N-(1.1- ‏أمين‎ Deu ‏إيل)تائي فينيل‎ ‏مل من الهكسانات‎ YO ‏و‎ dimethylethyldiphenyl-silanamide titanium (IV) dichloride | ٠ ‏في‎ n-butyl lithium ‏مل من بيوتيل لبثيوم عادي‎ V, ‏لهذا يضاف لمدة © دقائق‎ ٠ hexanes
THE ‏مل من‎ YO ‏ساعة ؛ يضاف‎ ١ ‏بعد‎ ٠ ) 11 1,6 + ‏مللي مول‎ ١" ) hexanes ‏هكسانات‎ ‏مول) من‎ ole 3( ‏درجة مئوية . لهذا يضاف 7,78 جم‎ Vm ‏ويبرد المحلول إلى‎ ‏و يسمح بتدفئة المحلول إلى درجة حرارة الغرفة . بعد £0 دقيقة ؛ يضاف‎ 1101:1115 ‏يسسح‎ . dichloromethane ‏كلوروميثان‎ SE ‏مل‎ ٠١ ‏مللي مول) من ا200 و‎ TY) ‏جم‎ VV 8 ٠ ‏بتقليب المحلول عند درجة حرارة الغرفة طوال يوم ومن ثم تفصل المتبخرات في الفراغ‎ ‏؛ يرشح وتفصل المتبخرات في‎ diethyl ether ‏يستخلص الر اسب داخل إثير ثنائي إثيل‎ ty . ‏درجة مئوية‎ Yam ‏مل) وتبرد إللى‎ ٠١( hexanes ‏الفراغ . يسحن الراسب بالهكسانات‎ ‏تجفف‎ ٠ ‏السائل الأم يصفي ويروق وتغسل المادة الصلبة مرتين ب ؟ مل هكسانات باردة‎ ‏جم (7717) من مسحوق برتقالي اللون.‎ VA ‏المادة الصلبة في الفراغ لتترك‎
JH NMR ‏:وطي)‎ 5 8.14 (m, 2H), 7.69 (m, 2H), 7.40-6.95 (m, 9H), 6.77 (s, 1H), 6.55 (m, 1H), 2.6 (d, 1H), 2.52 (d, 1H), 1.56 (s, 9H), 0.55 (s, 9H). °
Be {TH} NMR (CeDg): § 148.74, 137.61, 136.83, 136.31, 135.98, 135.73, 135.40, 130.78, 130.64, 129.80, 127.97, 126.57, 125.99, 121.83, 61.89, 45.70, 33.12, 32.44, 29.27. (2,2-dimethylpropan-1-ylinden-1-yD)-N-( 1,1-dimethylethyl)diphenyl- : YY ‏مثال , قم‎ silanamide titanium (IV) dimethyl ٠ ‏يلقم برطمان سعته 00 مل ب 197 مجم ( 75 مللي مول) من (7-نيوبنتيليندين-‎ ‏أميد تيتانيوم(؛) شائي‎ Pw ‏إثيل) ثنائي فينيل‎ dee ‏ثائي‎ -٠١٠١(-نا)لي‎ ١ (2-neopentylinden-1-yl) -N-(1,1 -dimethylethyl)diphenyl-silanamide titanium ‏كلوريد‎ ‎Vom ‏يبرد المخلوط إلى‎ ٠ diethyl ether ‏مل من ثنائي إثيل إثير‎ ٠١ ‏(17)و‎ dichloride methyl magnesium bromide ‏مل من ميل مغنسيوم بروميد‎ 0, Y ‏درجة مثوية و يضاف‎ 5 ‏بعد التقليب والتدفئة إلي درجة حرارة الغرفة‎ . (ether ‏إثير‎ AMY ¢ ‏مول‎ Ma 7 ) ‏مل من الهكسانات‎ 5١ ‏ساعة ؛ تفصل المتبخرات في الفراغ و يستخلص الراسب في‎ ١ ‏لمدة‎ ‏وتفصل‎ diatomaceous earth ‏ترشح الخلاصة عبر طبقة دياتومية أرضية‎ . 5 ‏ترشح‎ » hexanes ‏مل من الهكسانات‎ ٠١ ‏المتبخرات في الفراغ . يستخلص الراسب في‎ .)759/( ‏وتفصل المتبخرات في الفراغ لتترك 85 مجم من المادة‎ ٠ 'H NMR (CDs): 58.19 (m, 2H), 7.65 (m, 2H), 7.43 (d, H), 7.30-6.90 (m, SH), 6.86 (s, 1H), 6.50 (m, 1H), 2.21 (d, 1H), 2.12 (d, 1H), 1.66 (s, 9H), 1.17 (s, 3H), 0.63 (s, 9H), -0.03 (s, 3H);
Be {'H} NMR (CeDe): 5 143.88, 138.64, 137.63, 137.34, 136.04, 135.07, 132.22, 129.93, 129.84, 128.39, 127.78, 127.62, 125.58, 125.33, 124.15, 117.35, 61.68, 57.41, ٠5 55.16, 44.43, 34.97, 32.14, ٠
م الظروف العامة للبلمرة تنقي الألكانات ‎alkanes‏ المخلطة و الأوليفينات ‎olefins‏ السائلة عن طريق تبلل بنيتروجين ‎nitrogen‏ نقي متبوعة بإمرار عبر أعمدة محتوية علي ألومينا ‎alumina‏ ) أ-؟ متاحة من شركة لاروش إنك ‎LaRoche Inc‏ ( و © © متفاعلات (متاحة من شركة ‎Soledad‏ ‏© كيميكالز إنك ‎(-Englehard Chemicals Inc‏ عند © ‎psig‏ ) ٠؟‏ كيلوبار ‎(KPa‏ باستعمال دثار نيتروجين ‎nitrogen‏ منقي ‎٠‏ كل منقولات المذيبات والمحاليل الموصوفة بأسفل تحقق باستعمال دثار غازي ‎gas‏ من النيتروجين ‎sal nitrogen‏ الجاف أو الأرجون ‎argon‏ . التغذيات الغازية ‎gaseous‏ للمفاعل تنقي عن طريق المرور عبر أعمدة ‎Yost‏ ألومينا ‎alumina‏ ( متاحة من شركة لا روش إنك ‎LaRoche Inc‏ ) و متفاعلات © © ‎٠‏ الألومينات ‎aluminas ٠‏ تنشط سلفاً عن طريق معالجة عند 79/5 درجة ‎Angie‏ بالنيتروجين ‎nitrogen‏ ¢ والمتفاعلات © © تنشط عن طريق المعالجة عند ‎٠050‏ درجة مثوية ب £0 هيدروجين 0 في نيتروجين ‎nitrogen‏ . البلمرة ‎polymerization ١‏ يلقم مفاعل بار مقلب سعته ؟ لتررب 460 جم من الألكانات ‎alkanes‏ المخلطة و ‎١١18 NO‏ جم من كومونومير ‎comonomer SES mY‏ 1-0010 منقي . يضاف هيدروجين ‎٠ ) psi ©) hydrogen‏ كيلوبار) ؛ لا,5 مللي مول) كعامل ضبط للوزن المولاري عن طريق تمديد الضغط التمايزي من تانك إضافي سعته ‎VO‏ مل عند ‎psig 2٠١‏ ‎VOY)‏ ميجابار) ‎٠‏ بسخن المفاعل إلى ‎٠450‏ درجة مئوية و يشبع بإثيلين ‎ethylene‏ عند ‎ov.‏ ‎psig‏ ) 8,؟ ميجابار) ‎٠‏ الكمية المناسبة للعامل الحفاز ‎catalyst‏ و العامل الحفاز المساعد ‎Ye‏ (إما ميثيل ثنائي (ألكيل ‎VATE‏ ذرة كربون) أمونيوم تتراكيس (بنتا فلوروفينيل)بورات ‎(MDPB) (either methyldi(C14-18 alkyl)ammoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ أو ترايس بنتافلوروفينيل بورات ‎(FAB) trispentafluorophenylborane‏ كمحاليل 0+ »,+ ‎M‏ ‏في طولوين ‎toluene‏ وتمزج ‎Wha‏ في ‎glovebox‏ وتنقل إلى خزان غضافة العامل الحفاز وتحقن داخل المفاعل . يحافظ على ظروف البلمرة أثناء التشغيل بإثيلين ‎ethylene‏ عبر ‎Ye‏ الطلب.
£4 بعد ‎١5‏ دقيقة من زمن التفاعل ؛ يفصل المحلول الناتج من المفاع ل إلى وعاء تجميع النيتروجين 8 المنظف المحتسوي على ١٠٠ملمن‏ كحول أيزوبروبيلي ‎isopropyl alcohol‏ و ‎٠١‏ مل من محلول طولوين ‎7٠١ toluene‏ من الوزن من مضادة أكعسدة فينولية مضادة ‎phenol antioxidant‏ (إرجانوكس ‎٠٠١١‏ ‏5 .من شركة سيبا جايجي كوربوريشن ‎(Irganox™ 1010 from Ciba Geigy corporation‏ و مثبت فوسفوروز ‎phosphorus‏ (إرجافوس ‎VTA‏ من شركة سيبا جايجي كوربوريشن ‎٠ (Irgafos™ 168 from Ciba Geigy Corporation‏ تجفف البوليميرات ‎polymers‏ المتكونة في فرن مبرمج ذا درجة حرارة قصوي تساوي ‎VEO‏ درجة مئوية و ‎Ye‏ ساعة فقرة تسخين ‎٠‏ النتائج تحتوي في الجدول رقم ‎.١‏ ‎Ve‏ جدول رقم ‎١‏ ‎re] a Jnl | mm | |=‏ ‎moles‏ (معامس ين | )8( | ‎MWD? | Mw? | MMI" | (g/mL) | (gg Ti‏ ‎ea Ton‏ = ‎١‏ | خسم ‎Ton Tar Toe on ron [mee]‏ ‎٠‏ أ دده أده ‎Tron Jor Lovo‏ ‎-١‏ معامل الصهر كما حدد بتقنية صهر دقيقة 1197-7 و ‎MWD‏ توزيع وزن مولاري (حدد بتحليل ‎(GPC‏

Claims (1)

  1. © ‎-١ ١‏ مركب معدني فلزي ‎metal compound‏ يطابق الصيغة : ‎CpM (Z)z (X)x (THt (X')x 0) Y‏ ‎Cp v‏ هى اندين - ‎-١‏ يل مستبدل ‎substituted-1-yl group‏ أو مشتق مهدرج ‎hydrogenated‏ ‏؛ ‏ جزثيا من ذلك المصدر مستبدل على الأقل عند الموضع ‎2-position Y=‏ من نفس المصدر بالكيل اله 0439 أو ارالكيل ‎aralkyl‏ أو مجموعة ثلاثي هيدروكاربيل سيليل هيدروكربيل ‎trihydrocarbylsilylhydrocarbyl group 1‏ — أو مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة من »- المجموعة ‎V0‏ أو ‎١١‏ مطابقة للصيغة : ‎Rr?‏ ‏\ ‏0 -
    3 .0 اه 3 ‎—CH,—<‏ ‎N 0‏ / ‎Rr’‏ ‎Rr?‏ ‎CH Y A‏ 5 ‎—al J , «> [ ,‏ ‎CH;‏ ‎or‏ مي ‎a‏ نل )من ‎CH;‏ ‎C(CHs);‏ ‏,7 ©-. — وريتن) 4 وبالتالي ‎RT‏ هي هيدروجين ‎of hydrogen‏ الكيل ‎Cryo‏ ‏- المجموعة المذكوره تحتوي على ؟ أو ؟ مستبدلات غير الهيدروجين ‎non-hydrogen‏ على ‎yy‏ موضع ‎B-position‏ واحد على الأقل من ذلك المصدر ¢ ‎0-٠‏ 11 : هى معدن ل0060 يتم اختياره من المجموعات ‎Vo =F‏ أو من سلسلة اللنثانيدات ‎Lanthanide‏ ‎VY‏ من الجدول الدوري للعناصر و 4 2 :؛ هى نصف ثنائى التكافؤؤ من الصيغة ‎ZY-‏ - الرابطة لل ‎Cp‏ و ,14 بحيث : مد ال فى -0-, -5-, 1183 - , نعط - , وتعلز ‎J‏ وكام
    J CR%SiRS, , CRY = CR®, ‏كع‎ CR%, , SiRS, ‏كنع‎ , BRS, CRY, SiR% (2: Z' 3% Cp ‏من ال‎ 1-position ١ ‏مرتبطة عند الموضع‎ GeR® VY ‏ثلاثي هيدروكربيل‎ ¢ hydrocarbyl ‏ظهور كل واحدة بشكل مستقل وهى هيدروكربيل‎ : 8 ١8 ‏أو ثلاقي هيدروكربيل ساليل هيدرو كربيل‎ trihydrocarbylsilyl Jes ١ ‏ذرة غير‎ Ye ‏و 87 المذكورة تحتوي على حتى‎ trihydrocarbylsilylhydrocarbyl Y. ‏أوائعج مع ؟ ليشكلوا نظام‎ R° ‏الهيدروجين 0 وبشكل اختياري مجموعتي‎ 71 ‏حلقي ؛‎ YY ‏أو عضو يتم اختياره من‎ hydrogen ‏ظهور كل واحدة بشكل مستقل وهى هيدروجين‎ : 85 vy ¢ silyl ‏السيليل‎ hydrocarbyloxy ‏؛ الهيدرو كر بيلوكسى‎ hydrocarbyl ‏الهيدروكربيل‎ Y¢ ‏والمركبات‎ NR? , halogenated aryl ‏الأريل المهلجن‎ ¢ halogenated ‏الألكيل المهلجن‎ Yo non ‏ذرة غير الهيدروجين‎ Te ‏المذكورة تحتوى على حتى‎ RE ‏من تلك المصادر مجموعة‎ 7 ‏يكونوا نظام حلقي.‎ R® ‏بال 08 وبشكل اختياري مجموعتين‎ ‏أحادية التكافؤ تحتوى‎ anionic ligand ‏أو مجموعة ليجند أنيونية‎ hydrogen ‏هى هيدروجين‎ 0X YA ‏في الحساب و‎ hydrogen ‏ذرة مع عدم إدخال الهيدروجين‎ ٠١ ‏على حتى‎ Y4 ‏ذرة - غير‎ Ye ‏ظهور كل واحدة بشكل مستقل هي مركب رابط متعادل يحتوي على حتى‎ : Tv.
    Jae X ‏وبشكل اختياري يتم ربط 7 و‎ hydrogen ‏الهيدروجين‎ ١ +١ ‏تحتوي على حتى‎ divalent anionic ligand ‏الذاهي مجموعة ليجند أنيونية ثنائية التكافؤٌ‎ ٠ ‏و‎ hydrogen ‏ذرة غير الهيدروجين‎ ry ١ وأ١ ‏27اهي صفر و‎ ve + IY و١ ‏*#:هي صفرو‎ Yo ‏هو عدد من صفر إلى ؟ و‎ : + 0 © .١ ‏:هو صفر أو‎ + : ‏ويناظر الصيغة‎ ١ ‏لعنصر الحماية رقم‎ la, metal ‏مركب فلزي‎ -" ١
    ‎oY :‏ ‎Rk R‏ نع ‎R ¥‏ مامتا ‎KR X‏ ‎rR‏ ‏حيث: ‎R ¢‏ ظهور كل واحدة بشكل مستقل هي هيدروجين ‎hydrogen‏ وهيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ ‏° وثلاتي هيدروكربيل سلليل ‎trihydrocarbylsilyl‏ وثلاثي هيدروكربيل جيرميل ‎trihydrocarbylgermyl 4‏ و هاليد ‎halide‏ وهيدروكربيلوكسى ‎hydrocarbyloxy‏ و ‎—2k‏ ‏7 هيدروكربيل سيلوكسى ‎trihydrocarbylsiloxy‏ وبيس( ثلاثشى هيدروكربيل سيليل)أمينو ‎bis(trihydrocarbylsilyl)amino A‏ وثنائي (الهمهيدروكربيل) أمينو ‎di(hydrocarbyl)amino‏ ‏9 وهيدروكربيلين أمينو ‎hydrocarbyleneamino‏ وهيدروكربيل إيمينو ‎hydrocarbylimino‏ ‎ABs "6‏ هيدروكربيل فوسفينو ‎dichydrocarbyl)phosphino‏ وهيدروكربيلين فوسفينو ‎hydrocarbylenephosphino ١١‏ وهيدروكربيل سالفيدو ‎hydrocarbylsulfido‏ وهيدروكربيل ‎١‏ مستبدل بهالوجين ‎halo-substituted hydrocarbyl‏ وهيدروكربيل هيدروكربيل مستبدل ‎yy‏ بهيدروكربيلوكسي ‎hydrocarbyloxy-substituted hydrocarbyl‏ وثنائى هيدروكبيل مستدل ‎yg‏ بهيدروكر بيلوكسى ‎trihydrocarbylsilyl-substituted hydrocarbyl‏ وهيدروكربيل مستبدل ‎JOG \o‏ هيدرو كربيل سيليل ‎trihydrocarbylsiloxy-substituted hydrocarbyl‏ وهيدرو ‎Ju S‏ مستبدل بثلاثى هيدرو كربيل سيلوكسى ‎bis(trhydrocarbylsilyl)amino-substituted‏ ‎hydrocarbyl ١‏ وهيدروكربيل مستبدل بثنائي (ثلاثي هيدرو كربيل سيليل) أمينو ‎di(hydrocarbyl)amino-substituted hydrocarbyl 7‏ وهيدرو كربيل مستبدل ‎Slt‏ (هيدرو 1 كربيل) أمينو ‎hydrocarbyleneanilno-substituted hydrocarbyl‏ وهيدرو كربيل ‎Jane a‏ 2 بهيدرو كربيلين أنيلنو ‎hydrocarbyleneanilno-substituted hydrocarbyl‏ وهيدرو كربيل ‎vy‏ مستبدل بثنائى (هيدروكربيل) فوسفينو ‎di(hydrocarbyl)phosphino-substituted hydrocarbyl‏ ‎vy‏ وهيدرو كربيل مستبدل بهيدروكربيلين فوسفينى ‎hydrocarbylenephosphino-substituted‏ ‎hydrocarbyl vy‏ أو يدرو كربيل مستدل بهيدروكربيل سالفيدو ‎hydrocarbylsulfido-substituted hydrocarbyl vs‏ ومجموعة 2 المذكورة تحتوى على حتى oy ‏معا ربما‎ R' ‏ومجموعتين‎ hydrogen atoms ‏مع عدم احتساب ذرات الهيدروجين‎ 53 68 Yo ‏يشكلوا مشتق ثنائى التكافؤ بهذه الوسيلة يشكلوا حلقة مشبعة أو غير مشبعة.‎ 7 ‏مجموعة هيدروكربيل ثلاثي الهيدروكربيل‎ aralkyl ‏أو ارالكيل‎ Conpalkyl ‏هى الكيل‎ : 1 + ‏أو مجموعة محتوية على ذرة غير متجانسة من‎ trihydrocarbylsilylhydrocarbyl ‏سيليل‎ ya . ‏مطابقة للصيغة‎ ٠١ ‏أو‎ ٠١ de ‏المجمو‎ Yq Rr? \ N 0 —cH,— ] , ‏وه‎ 0. , N 0 / R/ \ ‏مق‎ N v. —a J —a—_] : CH, ‏من مر )مه‎ or CH, C(CHy), 0 R’, C(CHs); ‏الكيل توالة وين ؛‎ Jf hydrogen ‏بحيث أن 187 هي هيدروجين‎ vy ‏في‎ hydrogen ‏المذكورة تحتوي على ؟ أو * من المستبدلات غير الهيدروجين‎ R ‏مجموعة‎ vy ‏ب الموضع 3 من ذلك المصدر و‎ ‏هو معدن 006121 من المجموعة ؛ و‎ : M Ye 257 - 2:7 vo . PRS, J PR®,NR®,-S-,-O-, NR: ‏الل فى‎ vx J BR®, CR%CR, SiR% , SiR%SIR® , CRY, ‏كل‎ SiR% , CR®=CR® 2:2 vv . GeR%, CA ‏وثلاثي هيدروكربيل سيليل‎ hydrocarbyl ‏ظهور كل منهم يكون بشكل مستقل هيدروكربيل‎ : RT va ‏هيدر وكربيل‎ dw ‏ه00 أو ثلاشقي هيدر وكربيل‎ 1 2 of ‏ذرة غير‎ Ye ‏ال تع المذكورة تحتوي على حتى‎ , trihydrocarbylsilylhydrocarbyl ١ ‏مع 7 يشكلوا نظام حلقي و‎ 8 JR ‏وبشكل اختياري مجموعتين‎ hydrogen ‏الهيدروجين‎ 3 ‏عضو يتم اختياره من‎ hydrogen ‏ب لم : ظهور كل منهم يكون بشكل مستقل هيدروجين‎ ¢ silyl ‏سيليل‎ « hydrocarbyloxy ‏هيدرو كربيلوكسى‎ » hydrocarbyl ‏هيدروكربيل‎ ¢¢ - NR®, ¢ halogenated aryl ‏مهلجن‎ J— J « halogenated alkyl ‏الكيل مهلجن‎ ‘0 ‏والمركبات من تلك المصادر و‎ £1 . ‏وبشكل اختياري مجموعتين‎ hydrogen ‏ذرة غير الهيدروجين‎ 7١ ‏المذكورة تحتوي لحد‎ 8 3 ‏يكونوا نظام حلقي و‎ R® ‏م‎ ‎١ ‏كما تم تعريفهم فى عنصر الحماية‎ : 2,7,5 4 Y ‏أو‎ ١ ‏هو صفر و‎ IX 24 و١ ‏:هو صفر أو‎ oy .١ ‏#:هو صفر أو‎ oy : ‏؛ يناظر الصيغة‎ ١ ‏وفقاً لعنصر الحماية رقم‎ metal ‏مركب فلزي‎ - * ١ ‏و‎ ge Y R R RC SOR <7 : ‏ا‎ HC OH 2*7 2-7 , of : ‏حيث أن‎ 1 titanium ‏هو تيتانيوم‎ : 1 1 ‏و ؟- ميل -؟-‎ 2,2-dimethylpropan-1-yl ‏يل‎ -١- ‏هو ,7< ثنائى ميثيل بروبان‎ : R ° ‏أو بارافلورو‎ benzyl ‏و بينزيل‎ 2-methyl-2-phenylpropanl-yl ‏يل‎ -١- ‏بروبان‎ Jad 4 parafluorophenylmethyl Jie ‏فينيل‎ 7 . PR% ‏أو‎ NR%,-PR’,-NR’,-S-,-0-,: ‏الا هى‎ A GeR®, ‏أر‎ CRS,SIR, , CR = ‏,كت‎ CRS, CRY, , SiR’, SiR, BR®, CR%, SiR% ‏هى‎ : Z' 9 oo ‏وثلاثي هيدروكربيل‎ hydrocarbyl ‏لع : ظهور كل واحدة يكون بشكل مستقل هيدروكربيل‎ ‏الهيدروكربيل سليليل‎ BE ‏أو هيدر وكربيل‎ trihydrocarbylsilyl Jibs ١ trihydrocarbylsilylhydrocarbyl ١١7 ‏وبشكل اختيارى‎ hydrogen ‏ذرة غير الهيدروجين‎ Yo ‏ال : المذكورة تحتوي على حتى‎ ‏مع 7 : يشكلوا نظام حلقي و‎ 18 JR ‏مجموعتين و‎ ‏أو عنصر يتم اختياره من‎ hydrogen ‏ظهور كل واحدة يكون بشكل مستقل هيدروجين‎ TRY ١ ‏الكيل‎ + silyl ‏سيليل‎ « hydrocarbyloxy ‏وهيدروكربيلوكسى‎ hydrocarbyl ‏الهيدروكربيل‎ 4 ‏و 108,7 - والمركبات من‎ halogenated aryl ‏أريل مهلجن‎ « halogenated alkyl ‏مهلجن‎ 7 ‏تلك المصادر.‎ yA ‏وبشكل اختياري‎ hydrogen ‏ذرة غير الهيدروجين‎ 5١0 ‏المذكورة تحتوى على حتى‎ : 2“ ١ ‏مجموعتين 18 يشكلوا نظام حلقي و‎ 1 ١ ‏كما تم تحديدهم مسبقاً فى عنصر الحماية‎ : X ‏أو‎ 7 sX vy ١ وأ١ ‏و‎ hax xy و١ ‏صفر أو‎ sat yy ١ ‏صفر أو‎ pix ve ‏أو‎ 5+ oxidation ‏فإن 14 تكون في حالة تأكسيد‎ sax ‏وعندما يكون « هي ؟‎ Yo —= X sPR% ‏أو‎ - NR% ‏هى‎ Y ‏+؟ إذا كانت‎ oxidation ‏تكون فى حالة تأكسيد‎ 11 ‏مختار من المجموعة المتكونة من الهاليبد‎ anionic ligand ‏ليجند أينونى‎ yy ‏؛ وثتائي‎ hydrocarbyloxy ‏الهيدرو كربيلوكسى‎ « hydrocarbyl ‏الهيدروكربيل‎ ¢ halide yA ‏؛ شائي (الهميدروكربيل) فوسفيدو‎ di(hydrocarbyl)amido ‏(هيدروكربيل) أميدو‎ Y4 ‏ومجموعات السليل‎ hydrocarbylsulfido ‏؛ هيدروكربيل سالفيدو‎ 010 /drocarbyl)phosphido | ٠ ‏(هيدرو كربيل) أمينو‎ Sis 1810- ‏لزاه أيضاً مثل المشتقات المستبدلة يهالو‎ vy ‏ثنائي (هيدروكربيل) فوسفينو‎ hydrocarbyloxy ‏وهيدرو كربيلوكسى‎ dithydrocarbyl)amino yy .di(hydrocarbyl)phosphino | + ‏ذرة مع عدم احتساب الهيدروجين‎ ٠١ ‏المذكورة تحتوي على حتى‎ X ‏ومجموعة‎ 2 + oxidation ‏فإن 14 تكون فى حالة الأكسدة‎ ١ aX ‏صفر و‎ X ‏عندما تكون‎ hydrogen yo
    ‎vy‏ و ‎XT‏ تكون ليجند ثنائي الأنيون ‎dianionic ligand‏ مختارة من المجموعة ‎py‏ المتكونة من هيدر وكربادايل ‎hydrocarbadiyl‏ و أوكسي كربيلين ‎oxyhydrocarbylene‏ ‏م ومجموعات هيدروكربيليندا يوكسي ‎hydrocarbylenedioxy‏ ؛ مجموعة ‎X'‏ المذكورة تحتوي ‎rq‏ على حتى ‎٠‏ ؟ ذرة غير الهيدروجين ‎nonhydrogen atoms‏ « ‎gl‏ عندما # تكون ‎١‏ و ‎aX‏ صفر فإن 14 تكون فى حالة التأكسد ‎oxidation‏ + و ‎X‏ تكون ‎Ae sean)‏ ليجند أنيونية ‎anionic ligand‏ مثبتة مختارة من المجموعة المتكونة من الأليل ‎silyl‏ ‎NN (١ >‏ - ثنائي ميثيل أمينو) فينيل ‎2-(N,N-dimethylamino)phenyl‏ و = ‎NN)‏ - ثنائى ‎Jue gy‏ أمينو ‎(Jie‏ فينيل ‎2-(N,N-dimethylaminomethyl)phenyl‏ و 7< ‎NN)‏ - ثنائي ميثيل ¢ أمينو) بينزيل ‎2-(N,N-dimethylamino)benzyl‏ « 4 ‎go‏ عندما يكون ‎X, Xx‏ كلاهما صفر و ؛ تكون ‎١‏ فإن 14 تكون فى حالة التأكسد ‎oxidation‏ +؟ ‎gn‏ وعندما تكون ‎T‏ متعادلة ودايين ‎diene‏ متوافق أو غير متوافق مستبدل بشكل اختياري بواحدة ‎gy‏ أو أكثر من مجموعات الهيدروكربيل ‎hydrocarbyl‏ و ال ‎T‏ المذكورة تحتوي على حتى ‎٠ ‘A‏ اذرة كربون ‎carbon atoms‏ وترتبط ب )1 بواسطة الكترونات م الغير محلية ‎delocalized p-electrons | 4‏ (الغير ثابتة في مكان محدد). ‎=f ١‏ معقد فلزي ‎metal complex‏ وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎١‏ ؛ مختار من مجموعة مكونة من: »- (؟- نيوبنتيل اندين ‎-١-‏ يل) ‎N=‏ - )0 - ثائى ميثيل إيثيل) ثنائى ميثيل - سيلان أميد ؛- تيتانيوم (4) ثنائى ميتلين ثنائى ميثيل سيلان ‎(2-neopentylinden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (Iv) e‏ ‎dimethylenedimethylsilane, 1‏ ‎v‏ (" نيوبنتيل اندين ‎N= (bm)‏ - )10 - ثنائى ميثيل إيثيل) ثنائى ميثيل سيلان أميد ‎A‏ تيتانيوم )1( ),¥ - بينتادايين ‎(2-neopentylinden-1-y1)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (II) 1,3- 4‏ ‎pentadiene, \‏ ‎Y4Y |‏ ev ‎Y) yy‏ نيوبنتيل اندين ‎-١-‏ يل) ‎N=‏ )0,0 - ثنائى ميثيل إيثيل) ثنائى ميثيل سيلان-أميد تيتانيوم ‎LENNY (7) "‏ ميثيل امينو) بنزيل ‎(2-neopentylinden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium am 2- VY‏ ‎(N,N-dimethylamino)benzyl, yg‏ ‎o‏ (؟ نيوبنتيل اندين ‎-١-‏ يل) ‎N=‏ - )1,0 - ثنائى ميثيل إيثيل) ثنائى ميثيل سيلان أميد تيتانيوم )8( ثنائى الكلورايد ‏لاا ‎(2-neopentylinden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium Iv)‏ ‎dichloride, YA‏ ‎a‏ )¥ نيوبنتيل اندين ‎-١-‏ يل) - ‎N‏ - )1,0 - ثنائى ميثيل إيثيل) ثنائى ميثيل سيلان أميد
    ‎Y.‏ تيتانيوم (4) ثنائى البنزيل ‏ص ‎(2-ncopentylinden-1-yl)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (Iv)‏ ‎dibenzyl, YY‏ ‎TY) xy‏ (يارا فلورو فينيل ميثيل) اندين ‎-١-‏ يل) ‎-1,١ ) - Ne‏ ثنائى ميثيل إيثيل) شائى ‎ve‏ ميثيل سيلان أميد تيتانيوم )£( تنائى مثيلين ثنائى ميثيل سيلان ‎(2-(parafluorophenylmethyl)inden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide Yo titanium (IV) dimethylenedimethylsilane, Yi ‏ثنائي ميثيل إيثيل) شائى‎ -٠,١( - N= ‏يل)‎ -١- ‏بل (7- (بارا فلورو فينيل ميثيل) اندين‎ ‏بنتادايين‎ =F, ‏ميثيل سيلان أميد تيتانيوم (؟)‎ YA ‎(2-(parafluorophenylmethyl)inden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide 5‏ ‎titanium (II) 1,3-pentadiene, v.‏ ‎vy‏ (7- (بارا فلورو فينيل ميثيل) اندين ‎-١-‏ يل) ‎-١,١( = N=‏ ثنائي ميثيل إيثيل) نائي ‎ry‏ ميثيل سيلان أميد تيتانيوم (7) ‎NIN) =Y‏ ثنائي ميثيل أمينو) بنزيل ‎(2-(parafluorophenylmethyl)inden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide vy‏ ‎titanium (III) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl, vi‏ ‎vo‏ ("- )104 فلورو فينيل ميثيل) اندين ‎-١-‏ يل) ‎Ne‏ = ( )= ثنائي ميثيل إيثيل) ثنائي 8 ميثيل سيلان أميد تيتانيوم (؛) ثنائي الكلورايد
    ات ‎(2-(parafluorophenylmethyl)inden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide 7‏ ‎titanium (IV) dichloride, YA‏ ‎va‏ ("- (بارا فلورو فينيل ميثيل) اندين ‎-١-‏ يل) ‎-٠١٠١( = N=‏ ثنائي ميثيل إيثيل) شائي ‎die »٠‏ سيلان أميد تيتانيوم )1( ثنائي الميثيل ‎(2-(parafluorophenylmethyl)inden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide 1‏ رد ‎titanium (IV) dimethyl,‏ )= (بارا فلورو فينيل ميثيل) اندين ‎-١-‏ يل) ‎SB =) = N=‏ ميثيل إيثيل) ‎SB‏ ‏1 ميثيل سيلان أميد تيتانيوم (4) ثنائي البنزيل ‎(2-(parafluorophenylmethyl)inden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide go‏ ‎titanium (IV) dibenzyl, 3‏ ‎Y) gy‏ بنزيل إندين ‎-١-‏ يل) ‎SB) - N=‏ ميثيل اثييل) ثنائى ‎dhe‏ سيلان أميد
    م؛ . تيتانيوم )1( ثنائى ميثيلين ثنائي ميثيل سيلان ‎(2-benzylinden-1-yl)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) £9‏ ‎dimethylenedimethylsilane, 84‏ ‎Y) 51‏ - بنزيل إندين ‎-١-‏ يل) = ‎N‏ - )0,) - ثنائي ميثيل اثييل) ثنائي ميثيل سيلان أميد ‎oY‏ تيتانيوم (7) ‎-7,١‏ بنتادايين ‎(2-benzylinden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (I) 1,3-pentadiene, oy‏ ‎Y) ot‏ - بنزيل إندين ‎-١-‏ يل) ‎,١( - N=‏ - ثائي ميثيل اثييل) ثنائي ميثيل سيلان أميد ‎oo‏ تيتانيوم ‎NN) -7 (F)‏ - ثنائي ميثيل أمينو) بنزيل ‎(2-benzylinden-1-yl)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (III) 2-(N,N- on‏ ‎dimethylamino)benzyl, ov‏ ‎Y) oA‏ - بنزيل إندين ‎-١-‏ يل) ‎SB - ١١( - N=‏ ميثيل اثييل) ثنائي ميثيل سيلان أميد ‎oq‏ تيتانيوم (4؛) ثنائي الكلورايد ‎(2-benzylinden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dichloride, Te‏ ‎TY) 1‏ - بنزيل إندين ‎-١-‏ يل) ‎JB - ,١( - N=‏ ميثيل اثييل) ثنائي ميثيل سيلان أميد ‎ny‏ تيتانيوم )6( ‎JB‏ الميثيل
    04 ‎(2-benzylinden-1-yl)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dimethyl, wy‏ :+ (" - بنزيل إندين ‎-٠١-‏ يل) ‎,١( - N=‏ - ثنائي ميثيل اثييل) ثنائي ميثيل سيلان أميد
    مم تيتانيوم (4) ثائي البنزيل
    ‎(2-benzylinden-1-y1)-N-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium (IV) dibenzyl, 11‏ ‎,١( -7( +‏ 7- ثنائي ميثيل ‎-١-‏ بيوتيل إندين ‎-١ ( - 11 - (LV‏ ثنائي ميثيل إيثيل) ‎A‏ ثنائي ميثيل سيلان أميد تيتانيوم )£( ثنائي ميثيلين ثنائي ميثيل سيلان
    ‎(2-(2,2-dimethyl-1-butylinden-1-yl)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium 8 (IV) dimethylenedimethylsilane, Yo ‏ثنائي ميثيل إيثيل)‎ -١,١( - N= ‏يل)‎ -١- ‏بيوتيل إندين‎ -١٠- ‏ثنائي ميثيل‎ -7,7( -7( vA ‏بنتادايين‎ =F) (Y) ‏ثنائي ميثيل سيلان أميد تيتانيوم‎ or
    ‎(2-(2,2-dimethyl-1-butylinden-1-yl)-N-(1,1 -dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium vy (II) 1,3-pentadiene, vi ‏ميثيل إيشل)‎ SEY) ) —N - (J == ‏بيوتيل إندين‎ -١- ‏ثنائى ميثيل‎ -* ,( -Y) vo ‏ثنائي ميثيل أمينو) بنزيل‎ - NN) -7 (¥) ‏ثنائي ميثيل سيلان أميد تيتانيوم‎ 4
    ‎(2-(2,2-dimethyl-l-butylinden-1-yl)-N-(1,1dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium vv (111) 2-(N,N-dimethylamino)benzyl, YA (J Se ‏ثنائي‎ -١١ )-N- (J -١- ‏بيوتيل إندين‎ -١- ‏ميثيل‎ SU -" ,( -7( va ‏ثنائي ميثيل سيلان أميد تيتانيوم )1( ثنائي الكلورايد‎ 1
    ‏دم | ‎(2-(2,2-dimethyl-l-butylinden-1-y1)-N-(1,1dimethylethyl)dimethylsilanamide ~~ titanium‏ ‎(IV) dichloride, AY‏ ‎YY) -7( Av‏ ثنائي ميثيل = )= بيوتيل إندين ‎-١-‏ يل) ‎-٠,١( = N=‏ ثائي ميثيل إيثيل) م ثنائي ميثيل سيلان أميد تيتانيوم )£( ثنائى الميثيل
    ‏مم ‎(2-(2,2-dimethyl-l-butylinden-l-yl)-N-(1,1dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium‏ ‎(IV) dimethyl, AT‏ ‎,Y) -7( AV‏ "- ثنائي ميثيل ‎-١-‏ بيوتيل إندين ‎-١١ (- 1] - (J -١-‏ ثنائي ميثيل ‎(Ji‏ ‏مم شائي ميثيل سيلان أميد تيتانيوم )6( ثنائي البنزيل والمخاليط من هذه المصادر .
    ‎YAY.
    1 ٠ (2-(2,2-dimethyl-1-butylinden-1-yl)-N-(1,1dimethylethyl)dimethylsilanamide titanium ‏كم‎ ‎(IV) dibenzyl, and mixtures thereof. q. ‏مشتملة على اتصال واحد أو أكشر من‎ olefin polymerization ‏عملية بلمرة للأوليفين‎ —0 ١ ‏تحت شروط البلمرة 2 مسع تركيب‎ olefin monomers ‏مونوميرات الأوليفين‎ 0 ‏طبقاً لأي واحد من عناممسر‎ metal complex ‏مشتمل على مركب معدني‎ catalyst ‏عامل حفاز‎ v . ¢ - ١ ‏الحماية‎ ¢ ‏يشتمل بشكل إضافى على‎ catalyst ‏عنصر الحماية © والتى فيها تركيب العامل الحفاز‎ ةيلمع-١‎ ١ ‏مشترك منشط.‎ cocatalyst ‏عامل حفاز‎ Y polymerization ‏/ا- عملية عنصر الحماية © يتم توصيلها تحت شروط وظروف عملية البلمرة‎ \ . ‏ذات الضغط العالى للمحاليل أو الملاط‎ + ald a Wd ‏عملية عنصر الحماية © يتم توصيلها تحث ظروف البلمرة‎ —A ١ ‏بشكل إضافي‎ catalyst ‏أو الملاط والتي فيها يشتمل العامل الحفاز‎ gas phase polymerization 0 ‏في على مدعم خامل دقائقي.‎ 0 : ‏النشط عبارة عن‎ catalyst ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم 7 ؛ حيث أن العامل الحفاز‎ -4 ١ ‏ميثيل شائي رباعي ديسيل‎ » trispentafluorophenylborane ‏تريس بنتافلوروفينيل بوران‎ Y methylditetradecylammonium ~~ <3 of Jui gp ‏أمونيوم تت ر اكيس (ينتافلو‎ v ‏(بنتافلوروفينيل)ثنائي رباعي ديسيل أمونيوم تتراكيس‎ « tetrakis(pentafluorophenyl)borate £ (pentafluorophenyl)ditetradecylammonium ‏)بور ات‎ Jd lily) © ‏رباعي ديسيل أمونيوم تتراكيس‎ Jue SLD ‏؛‎ tetrakis(pentafluorophenyl)borate 1 « dimethyltetradecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate ‏(بنتافلوروفينيل) بورات‎ 7 ‏ميثيل ثنائفي هكساديسيل- أمونيوم تتر اكيس (بنتافلوروفينيل)بورات‎ +
    6+ ‎methyldihexadecyl-ammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate q‏ « (بنتافلوروفينيل)ثنائي ‎٠‏ هكسادي تيل أمونيوم 0 ‎Sl‏ (بنتافلو ‎ly ym Joi gp‏ ‎(pentafluorophenyl)dihexadecylammonium tetradis(pentafluorophenyl)borate 19‏ ؛ ‎(SD‏ ‎yy‏ ميثيل هكساديسيل أمونيوم تتر اكيس (بنتافلوروفينيل)-بورات ‎dimethylhexadecylammonium‏ ‎tetrakis(pentafluorophenyl)borate yy‏ ؛ ‎LS SD dhe‏ ديسيل أمونيوم تتراكيس ‎١‏ (بنتافلوروفينيل)بورات ‎methyldioctadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ « ‎ve‏ (بنتافلوروفينيل) ثنائي أوكتاديسيل أمونيوم تتراكيس (بنتافلوروفينيل)بورات ‎(SD ‘ (pentafluorophenyl)dioctadecylammonium tetrakis(pentafluorophenyl)borate 11‏ ‎yy‏ ميثيل أوكتا ديسيل أمونيوم تتراكيس (بنتافلوروفينيل) بورات ‎dimethyloctadecylammonium‏ ‏م ‎tetrakis(pentafluorophenyl)borate‏ ؛ ميثيل ألموكسين ‎methylalumoxane‏ « ثلاثي ايزو - بيوتثيل المنيوم معدل لميثيل الموكسين ‎triisobutylaluminum modified methylalumoxane‏ ¢ أو مخلوط مشتق منها. ض "8"
SA03240063A 2002-03-14 2003-04-02 معقدات إندنيل فلزية indenyl metal مستبدلة substituted وعملية بلمرة polymerization SA03240063B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US36470602P 2002-03-14 2002-03-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA03240063B1 true SA03240063B1 (ar) 2007-12-29

Family

ID=28041952

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA03240063A SA03240063B1 (ar) 2002-03-14 2003-04-02 معقدات إندنيل فلزية indenyl metal مستبدلة substituted وعملية بلمرة polymerization

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7098356B2 (ar)
EP (1) EP1487886B1 (ar)
JP (2) JP4624679B2 (ar)
KR (2) KR101002620B1 (ar)
CN (1) CN100484973C (ar)
AR (1) AR038976A1 (ar)
AT (1) ATE403684T1 (ar)
AU (1) AU2003216476A1 (ar)
CA (1) CA2477776C (ar)
DE (1) DE60322684D1 (ar)
ES (1) ES2307956T3 (ar)
SA (1) SA03240063B1 (ar)
WO (1) WO2003078483A1 (ar)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE403684T1 (de) * 2002-03-14 2008-08-15 Dow Global Technologies Inc Metallkomplexe mit substituierten indenylliganden und polymerisationsverfahren
US7915192B2 (en) 2004-03-17 2011-03-29 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene copolymer formation
TW200536870A (en) 2004-03-17 2005-11-16 Dow Global Technologies Inc Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
NZ549262A (en) 2004-03-17 2010-08-27 Dow Global Technologies Inc Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
ATE504349T1 (de) 2004-06-16 2011-04-15 Dow Global Technologies Inc Verfahren zur auswahl von polymerisationsmodifikatoren
US9410009B2 (en) 2005-03-17 2016-08-09 Dow Global Technologies Llc Catalyst composition comprising shuttling agent for tactic/ atactic multi-block copolymer formation
KR20070117675A (ko) 2005-03-17 2007-12-12 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 택틱/아택틱 멀티-블록 공중합체의 형성을 위한 이동제를포함하는 촉매 조성물
CA2600318A1 (en) 2005-03-17 2006-09-28 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for regio-irregular multi-block copolymer formation
KR20080055838A (ko) 2005-09-15 2008-06-19 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 다중심 셔틀링제를 통한 중합체 구성 및 분자량 분포의제어
ITMI20070878A1 (it) 2007-05-02 2008-11-03 Dow Global Technologies Inc Processo per la polimerizzazine di polimeri tattici con l'uso di catalizzatori chirali
ITMI20070877A1 (it) 2007-05-02 2008-11-03 Dow Global Technologies Inc Processo per la produzione di copolimeri a blocchi multipli con l'utilizzo di solventi polari
JP5744868B2 (ja) 2009-07-29 2015-07-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 多官能性連鎖シャトリング剤
US8202954B2 (en) 2010-02-19 2012-06-19 Dow Global Technologies Llc Metal-ligand complexes and catalysts
EP3549960B1 (en) 2010-02-19 2021-03-24 Dow Global Technologies LLC Process for polymerizing an olefin monomer and catalyst therefor
WO2012103080A1 (en) 2011-01-26 2012-08-02 Dow Global Technologies Llc Process for making a polyolefin-polysiloxane block copolymer
US9296836B2 (en) 2011-05-12 2016-03-29 Dow Global Technologies Llc Non-cyclopentadienyl-based chromium catalysts for olefin polymerization
KR101248423B1 (ko) * 2011-06-09 2013-04-02 에스케이종합화학 주식회사 에틸렌 - α-올레핀 - 디엔 공중합체의 제조방법
CN103890023B (zh) 2011-10-24 2016-11-16 三菱化学株式会社 热塑性弹性体组合物及其制造方法
KR101774615B1 (ko) * 2013-12-02 2017-09-04 주식회사 엘지화학 인덴기를 갖는 메탈로센형 촉매 및 이를 이용한 올레핀 중합체의 제조방법
KR102606500B1 (ko) 2015-09-30 2023-11-28 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 사슬 왕복에 유용한 다중-헤드 또는 이중-헤드 조성물 및 이를 제조하는 방법
KR102464765B1 (ko) 2016-09-30 2022-11-09 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 사슬 이동에 유용한 다중 또는 이중 헤드 조성물의 제조 방법
KR102490785B1 (ko) 2016-09-30 2023-01-20 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 사슬 왕복에 유용한 캡핑된 다중- 또는 이중-헤드형 조성물 및 이의 제조 방법
CN109937217B (zh) 2016-09-30 2021-09-14 陶氏环球技术有限责任公司 适用于链梭移的多头或双头组合物和其制备方法
US11459409B2 (en) 2017-03-15 2022-10-04 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
JP7101185B2 (ja) 2017-03-15 2022-07-14 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー マルチブロックコポリマー形成用触媒系
BR112019019129A2 (pt) 2017-03-15 2020-04-14 Dow Global Technologies Llc sistema catalisador para formação de copolímero de múltiplos blocos
KR102631009B1 (ko) 2017-03-15 2024-01-30 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템
KR20190123340A (ko) 2017-03-15 2019-10-31 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템
WO2019064247A1 (ko) * 2017-09-29 2019-04-04 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
KR102643986B1 (ko) * 2017-09-29 2024-03-07 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
SG11202009138QA (en) 2018-03-19 2020-10-29 Dow Global Technologies Llc Silicon-terminated organo-metal compounds and processes for preparing the same
CN113166316B (zh) * 2019-09-27 2023-05-02 株式会社Lg化学 聚乙烯及其氯化聚乙烯

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ235032A (en) * 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
JP2545006B2 (ja) * 1990-07-03 1996-10-16 ザ ダウ ケミカル カンパニー 付加重合触媒
US5721185A (en) * 1991-06-24 1998-02-24 The Dow Chemical Company Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids
US5374696A (en) * 1992-03-26 1994-12-20 The Dow Chemical Company Addition polymerization process using stabilized reduced metal catalysts
US5470993A (en) * 1993-06-24 1995-11-28 The Dow Chemical Company Titanium(II) or zirconium(II) complexes and addition polymerization catalysts therefrom
US5486632A (en) * 1994-06-28 1996-01-23 The Dow Chemical Company Group 4 metal diene complexes and addition polymerization catalysts therefrom
US5541349A (en) * 1994-09-12 1996-07-30 The Dow Chemical Company Metal complexes containing partially delocalized II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom
KR100419698B1 (ko) * 1995-10-27 2004-05-17 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 치환된인데닐을함유하는금속착물및올레핀중합방법
DE19543427C2 (de) 1995-11-21 2003-01-30 Infineon Technologies Ag Chipmodul, insbesondere zum Einbau in eine Chipkarte
JP2000516608A (ja) * 1996-08-08 2000-12-12 ザ ダウ ケミカル カンパニー ２―ヘテロ原子置換シクロペンタジエニル含有金属錯体及びオレフィン重合方法
US6015868A (en) * 1996-10-03 2000-01-18 The Dow Chemical Company Substituted indenyl containing metal complexes and olefin polymerization process
US5965756A (en) * 1996-12-19 1999-10-12 The Dow Chemical Company Fused ring substituted indenyl metal complexes and polymerization process
BR9712535A (pt) * 1996-12-19 1999-10-19 Dow Chemical Co Complexo metálico e catalisador e processo para a polimerização de olefinas
CA2287963A1 (en) * 1997-04-30 1998-11-05 Debra J. Mangold Ethylene/alpha-olefin/diene interpolymers and their preparation
US6150297A (en) * 1997-09-15 2000-11-21 The Dow Chemical Company Cyclopentaphenanthrenyl metal complexes and polymerization process
ATE403684T1 (de) * 2002-03-14 2008-08-15 Dow Global Technologies Inc Metallkomplexe mit substituierten indenylliganden und polymerisationsverfahren

Also Published As

Publication number Publication date
US20050143536A1 (en) 2005-06-30
CN100484973C (zh) 2009-05-06
ES2307956T3 (es) 2008-12-01
JP4624679B2 (ja) 2011-02-02
KR101002620B1 (ko) 2010-12-21
CN1643004A (zh) 2005-07-20
ATE403684T1 (de) 2008-08-15
AR038976A1 (es) 2005-02-02
KR20100101024A (ko) 2010-09-15
EP1487886A1 (en) 2004-12-22
US7098356B2 (en) 2006-08-29
WO2003078483A1 (en) 2003-09-25
KR20040091742A (ko) 2004-10-28
DE60322684D1 (de) 2008-09-18
EP1487886B1 (en) 2008-08-06
CA2477776A1 (en) 2003-09-25
JP2005519969A (ja) 2005-07-07
CA2477776C (en) 2011-11-15
AU2003216476A1 (en) 2003-09-29
JP2010189396A (ja) 2010-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA03240063B1 (ar) معقدات إندنيل فلزية indenyl metal مستبدلة substituted وعملية بلمرة polymerization
CA2411712C (en) Polycyclic, fused ring compounds, metal complexes and polymerization process
EP1242471B1 (en) Substituted group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process
US6825147B2 (en) 3-aryl-substituted cyclopentadienyl metal complexes and polymerization process
CA2344170C (en) Bridged metal complexes
KR20010023977A (ko) 사이클로펜타페난트레닐 금속 착체 및 중합 방법
CZ20011215A3 (cs) Přemostěné kovové komplexy pro polymeraci v plynné fázi
JP4528526B2 (ja) 多環状縮合複素環化合物、金属錯体及び重合方法
US20020165329A1 (en) Alkylphenyl-substituted group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process
US7074865B2 (en) Azaborolyl group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process
JP2004512341A (ja) 架橋イリド基を含む金属錯体
JP2005528407A (ja) 置換多環状縮合環金属錯体及び重合方法
ZA200303941B (en) Substituted group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process.
EP1196424A1 (en) Dimeric group 4 metallocenes in +3 oxidation state
AU2002256248A1 (en) 3-aryl-substituted cyclopentadienyl metal complexes and polymerization process
CZ2000924A3 (cs) Cyklopentafenanthrenylové kovové komplexy a způsob polymerace olefinů