JP2005519969A - 置換インデニル金属錯体及び重合方法 - Google Patents

Abstract

置換されたインデン−１−イル基、又はその水素化若しくは部分的に水素化された誘導体を含む金属錯体、重合触媒、及び該触媒を用いたオレフィン重合方法が記載されており、該インデン−１−イル基は少なくとも２位が炭素数４〜３０のリガンド基で置換されており、該リガンド基はそのβ炭素において第二又は第三置換パターンを含んでいる。

Description

技術分野及び背景技術

（関連出願の記載）
本出願は、２００２年３月１４日に出願された米国仮出願第６０／３６４７０６号に基づく優先権の利益を主張する。

本発明は、置換インデニルリガンドを含有する金属錯体、及び該金属錯体から得られる重合触媒に関する。かかる触媒は、オレフィン又はジオレフィンのホモポリマー及びコポリマーを製造するための重合方法において特に好適に用いられ、ここで、コポリマーとしては、α−オレフィン及びエチレン、又はモノビニル芳香族モノマー及びエチレンを含むコポリマーのような２以上のオレフィン又はジオレフィンを含有するコポリマーが含まれる。

拘束幾何（constrainedgeometry）金属錯体及びその製造方法は、米国特許第５７０３１８７号明細書に記載されている。かかる明細書は、更に、モノビニル芳香族モノマーを含むヒンダードビニルモノマー及びエチレンからなる新規コポリマーの製造についても開示しており、該コポリマーにおいては、ヒンダードビニルモノマーがコポリマーへ疑似ランダムに組込まれている。米国特許第５３２１１０６号明細書、米国特許第５７２１１８５号明細書、米国特許第５３７４６９６号明細書、米国特許第５４７０９９３号明細書、米国特許第５５４１３４９号明細書、米国特許第５４８６６３２号明細書、国際公開第９７／１５５８３号パンフレット及び国際公開第９７／１９４６３号パンフレットにも、拘束幾何触媒に関する開示が存在する。

２又は３位が置換基で置換された置換インデニル基を含む金属錯体は、米国特許第６０１５８６８号明細書及び米国特許第５８６６７０４号明細書において既に記載されている。同様に、ヘテロ原子置換基を含む金属錯体も１９９８年２月１９日に公開された国際公開第９８／０６７２８号パンフレットに記載されている。高活性の多環芳香族金属錯体、特にｓ−インダセニル又はシクロペンタフェナンスレニルリガンド基の誘導体は、米国特許第６０３４０２２号明細書及び米国特許第６３２９４８６号明細書に記載されている。

上記した金属錯体によって達成された技術進歩に拘らず、改良された触媒性能を有する触媒は産業界において依然として望まれている。特に、容易に合成でき、且つ改良された触媒特性を有する改良された金属錯体を提供することが望ましい。

発明が解決しようとする課題及び課題を解決するための手段

本発明においては、下記式（Ｉ）の金属錯体が提供される。
ＣｐＭ（Ｚ）z（Ｘ）x（Ｔ）t（Ｘ’）x’ …（Ｉ）
式（Ｉ）中、
Ｃｐは、置換されたインデン−１−イル基、又はその部分的に水素化された誘導体であって、該インデン−１−イル基は、少なくとも２位が炭素数４〜３０のアルキル基、アラルキル基若しくはトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル基、又はその第１５若しくは１６属ヘテロ原子含有誘導体で置換されており、また、該アルキル基、アラルキル基若しくはトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル基は、β位に２又は３個の非水素置換基を含んでおり；
Ｍは、元素周期表第３〜１０族又はランタノイド系列から選ばれる金属であり；
Ｚは、ＣｐとＭとを結合する式−Ｚ’Ｙ−の結合基であって、ここで、
Ｚ’は、ＳｉＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶ ₂、ＳｉＲ⁶ ₂ＳｉＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶ ₂ＣＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶＝ＣＲ⁶、ＣＲ⁶ ₂ＳｉＲ⁶ ₂、ＢＲ⁶又はＧｅＲ⁶ ₂であって、Ｃｐの１位に結合しており；
Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ⁵−、−ＰＲ⁵−、−ＮＲ⁵ ₂、又は−ＰＲ⁵ ₂であり；
Ｒ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、又はトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビルであって、該はＲ⁵水素を数えないで２０個までの原子を有しており、また、２個のＲ⁵は、或いはＲ⁵はＹと一緒になって環を形成してもよく；
Ｒ⁶は、それぞれ独立して、水素、又はヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、−ＮＲ⁵ ₂、及びこれらの組み合わせから選択される基であって、該Ｒ⁶は水素を数えないで３０個までの原子を有しており、また、２個のＲ⁶は環を形成してもよく；
Ｘは、水素、又は水素を数えないで６０個までの原子を有する一価のアニオンリガンド基であり；
Ｔは、それぞれ独立して、水素を数えないで２０個までの原子を有する中性のリガンド基であり、ＴとＸは一緒に結合していてもよく；
Ｘ’は、水素を数えないで６０個までの原子を有する二価のアニオンリガンド基であり；
ｚは０、１又は２であり；
ｘは０、１、２又は３であり；
ｔは０〜２の数であり；
ｘ’は０又は１である。

上記化合物は、分離された結晶として、他の化合物との混合物として、溶媒（特に、有機液状溶媒）に溶解している溶媒和付加物の形状で、二量体の形状で、又はキレート誘導体（キレート化剤はエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のような有機材料である）として存在する。

また、本発明によれば、（Ａ）（ｉ）上記式（Ｉ）の金属錯体と（ｉｉ）活性化助触媒とを含み、（ｉ）の（ｉｉ）に対するモル比が１：１００００〜１００：１（（ｉ）：（ｉｉ）＝１：１００００〜１００：１のモル比）であるオレフィン重合用触媒、又は（Ｂ）活性化手法により、上記式（Ｉ）の金属錯体を活性触媒にすることによって形成される反応生成物を含むオレフィン重合用触媒が提供される。

更に、本発明によれば、１以上の炭素数２〜２０のオレフィン（環状オレフィンを含む）を、（Ａ）（ｉ）上記式（Ｉ）の金属錯体と（ｉｉ）活性化助触媒とを含み、（ｉ）の（ｉｉ）に対するモル比が１：１００００〜１００：１である触媒、又は（Ｂ）活性化手法を用いることにより、上記式（Ｉ）の金属錯体を活性触媒にすることによって形成される反応生成物を含む触媒と、重合条件下において接触させることを含む、オレフィンの重合方法が提供される。

本発明の触媒及び重合方法は、特に、オレフィンのホモポリマー、２以上のオレフィンのコポリマー（特に、エチレンと、炭素数３〜８のα−オレフィン又はスチレンのようなビニル芳香族モノマーとのコポリマー）、及び３以上のこのような重合性モノマーからなるインターポリマーの、広範な重合条件下（特に、高温下）での製造に有効である。本発明の触媒及び重合方法は、特にまた、エチレンホモポリマー、エチレンと１以上の炭素数３〜８のα−オレフィンとのコポリマー、並びにエチレン、プロピレン及びジエンのコポリマー（ＥＰＤＭコポリマー）の生成に有用である。好ましいジエンモノマーの例としては、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、又は同様の共役若しくは非共役ジエンが挙げられる。

本発明の触媒を固体材料に担持して、スラリー又は気相におけるオレフィン重合方法に使用することも可能である。また、主要な重合工程前に、重合反応器中においてｉｎ−ｓｉｔｕで、または、少量のモノマーが初期重合している触媒の中間回収物と共に別工程において、触媒を１以上のオレフィンモノマーと初期重合させてもよい。本発明の触媒を１以上の更なる触媒（メタロセン触媒又は通常のチーグラ・ナッタ触媒）と組み合わせ、本発明の方法に従い、１又は２以上の重合反応器において一緒に又は連続して使用することも可能である。重合触媒として使用する以外に、本発明の化合物をハイドロフォーミング、水素化及びオリゴマー化工程に用いることも可能である。

本出願中において「元素周期表」とは、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ Ｉｎｃ．が１９９５年に出版し版権を有する元素周期表を指す。また、「族」とは、族の番号化のためにＩＵＰＡＣ方式を用いた上記元素周期表で示される族を意味する。本出願で参照される特許、特許出願又は公報の内容は、米国特許法における運用を目的として、参照することによりその全て（特に、分析又は合成手法及び当業界における一般知識の記載に関して）が、本出願の開示に含まれるものとする。

本出願において、用語「含む、含有する（comprising）」及びその派生語は、更なる追加の成分、工程又は処理の存在を、これら成分、工程又は処理が明細書に記載されているか否かに拘らず、排除するものではない。曖昧さを避けるために、本出願中、「含む、含有する（comprising）」という用語を用いて規定される全ての組成物は、特に言及しない限り、更なる追加の添加剤、補助剤又は化合物を含み得る。一方、本出願において用語「から本質的になる（consisting essentially of）」が用いられる場合、かかる用語は、該用語の後に続く記載の範囲から、記載されていないその他の成分、工程又は処理を除外する（これらの成分、工程又は処理が実施／実現可能性において必須でない場合を除く）。また、本出願において用語「からなる（consisting of）」が用いられる場合、かかる用語は、明確に規定又は記載されていない全ての成分、工程又は処理を除外する。用語「又は（or）」は、特に言及しない限り、記載されている要素そのもの、及びそれら要素の組み合わせを指す。

本出願で用いられる用語「芳香族」とは、（４δ＋２）個のπ電子を含む多原子で環状の環構造を意味し、ここでδとは１又は２以上の整数である。本出願において、多原子で環状である２個以上の環を含む環構造に関して使用される用語「縮合」とは、少なくとも２個の環において、少なくとも１組の隣接原子が両方の環に含まれていることを意味する。また、用語「β位」とは、α位の隣の多原子基の原子を指し、α位とは金属化合物残部に結合する基の結合位置である。

本発明の式（Ｉ）の化合物としては、以下の式（ＩＩ）で示される化合物が好ましい。

式（ＩＩ）中、
Ｒ’は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルゲルミル、ハライド、ヒドロカルビルオキシ、トリヒドロカルビルシロキシ、ビス（トリヒドロカルビルシリル）アミノ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ヒドロカルビレンアミノ、ヒドロカルビルイミノ、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ、ヒドロカルビレンホスフィノ、ヒドロカルビルスルフィド、ハロ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル置換ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシロキシ置換ヒドロカルビル、ビス（トリヒドロカルビルシリル）アミノ置換ヒドロカルビル、ジ（ヒドロカルビル）アミノ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビレンアミノ置換ヒドロカルビル、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビレンホスフィノ置換ヒドロカルビル、又はヒドロカルビルスルフィド置換ヒドロカルビルであって、Ｒ’基は水素原子を数えないで４０個までの原子を有しており、また、２個のＲ’基が一緒になって二価の誘導体を形成することにより飽和又は不飽和環を形成してもよく；
Ｒは、炭素数４〜１２のアルキル基、アラルキル基、又はβ位に２又は３個の非水素置換基を含むトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル基であり；
Ｍは第４族の金属であり；
Ｚは−Ｚ’Ｙ−であり；
Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ⁵−、−ＰＲ⁵−、−ＮＲ⁵ ₂、又は−ＰＲ⁵ ₂であり；
Ｚ’は、ＳｉＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶ ₂、ＳｉＲ⁶ ₂ＳｉＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶ ₂ＣＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶＝ＣＲ⁶、ＣＲ⁶ ₂ＳｉＲ⁶ ₂、ＢＲ⁶又はＧｅＲ⁶ ₂であり；
Ｒ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、又はトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビルであって、該Ｒ⁵は水素を数えないで２０個までの原子を有しており、また、２個のＲ⁵は、或いはＲ⁵はＹと一緒になって環を形成してもよく；
Ｒ⁶は、それぞれ独立して、水素、又はヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、−ＮＲ⁵ ₂、及びこれらの組み合わせから選択される基であって、該Ｒ⁶は水素を数えないで２０個までの原子を有しており、また、２個のＲ⁶は環を形成してもよく；
Ｘ、Ｔ及びＸ’は、上で定義した通りであり；
ｘは０、１又は２であり；
ｔは０又は１であり；
ｘ’は０又は１である。

Ｒ基の例としては、２，２−ジメチルプロパン−１−イル、２，２−ジメチルブタン−１−イル、２，２−ジエチルプロパン−１−イル、２，２−ジエチルブタン−１−イル、２−メチル−２−フェニルプロパン−１−イル、ベンジル、シクロヘキシルメチル、トリメチルシリルメチル及びパラフルオロフェニルメチル基、並びに下記式の基を含む第１５又は１６族のヘテロ原子が挙げられる：

ここで、Ｒ⁷は水素又は炭素数１〜１０のアルキル、好ましくは水素又はメチルである。

好ましい態様として、ｘが２の場合、ｘ’は０であり、Ｍは＋４の形式酸化状態であり（Ｙが−ＮＲ⁵ ₂、又は−ＰＲ⁵ ₂である場合は、Ｍは＋３の形式酸化状態である）、Ｘはハライド、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ジ（ヒドロカルビル）アミド、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィド、ヒドロカルビルスルフィド及びシリル基、並びにそのハロ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ヒドロカルビルオキシ及びジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ置換誘導体からなる群から選択されるアニオンリガンドであり、該Ｘ基は水素を数えないで３０個までの原子を有しており、
ｘが０でｘ’が１の場合、Ｍは＋４の形式酸化状態であり、Ｘ’はヒドロカルバジイル、オキシヒドロカルビレン、及びヒドロカルビレンジオキシ基からなる群から選択されるジアニオンリガンドであり、該Ｘ基は水素を数えないで３０個までの原子を有しており、
ｘが１で、ｘ’が０の場合、Ｍは＋３の形式酸化状態であり、Ｘはアリル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェニル、及び２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジルからなる群から選択される安定アニオンリガンド基であり、そして
ｘ及びｘ’が共に０の場合、ｔは１であり、Ｍは＋２の形式酸化状態であり、Ｔは中性の共役又は非共役ジエンであって、１以上のヒドロカルビル基で置換されていてもよく、該Ｔは４０個までの炭素原子を有しており、非局在化したπ電子によりＭと結合している。

金属錯体において、好ましいＴ基は、一酸化炭素；ホスフィン（特に、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、及び（１，２−ジメチルホスフィノ）エタン）；Ｐ（ＯＲ⁴）₃（ここで、Ｒ⁴は炭素数１〜２０のヒドロカルビルである）；エーテル（特に、テトラヒドロフラン）；アミン（特に、ピリジン、ビピリジン、テトラメチルエチルジアミン（ＴＭＥＤＡ）、及びトリエチルアミン）；オレフィン；及び４〜４０（好ましくは５〜４０）の炭素原子を有する中性共役ジエンである。Ｔ基が共役ジエンである錯体は、金属が＋２の形式酸化状態の錯体である。

更に、金属錯体に関して、Ｘはヒドロ、ハロ、ヒドロカルビル、シリル、及びＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ置換ヒドロカルビルからなる群から選択されることが好ましい。Ｘ基の数は、Ｍの酸化状態、Ｚが二価であるか否か、及び中性ジエン基又は二価のＸ’基が存在するか否かに依存する。当業者であれば、種々の置換基の量及びＺの種類が、電荷の均衡を与え、それにより中性の金属錯体となるために選択されている、ということを理解し得るであろう。例えば、Ｚが二価であり、ｘが０である場合、ｘ’はＭの形式酸化状態より２少ない。Ｚが中性で２個の電子配位−共有結合部位を１箇所有しており、Ｍが＋３の形式酸化状態である場合、ｘが０であってもよく且つｘ’が１であるか、または、ｘが２であってもよく且つｘ’が０である。更に、Ｍが＋２の形式酸化状態の場合、Ｚは二価のリガンド基でよく、ｘ及びｘ’は共に０であり、１つの中性Ｔリガンド基が存在しても良い。

最も好ましくは、Ｒ’は、それぞれ独立して水素であり、
Ｚは、ＮＲ⁵であり（ここで、Ｒ⁵は炭素数１〜１０のアルキル又はシクロアルキル、好ましくはｔ−ブチルである）；
Ｚ’は、ジメチルシランであり；そして
ｘが２の場合、ｔ及びｘ’は共に０であり、Ｍは＋４の形式酸化状態であり、Ｘは、それぞれ独立して、メチル、ベンジル又はハライドであり；
ｘ及びｔが０で、ｘ’が１の場合、Ｍは＋４の形式酸化状態であり、Ｘ’は−ＣＨ₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−又はＭと共にメタロシクロペンテン環を形成する１，４−ブテンジイル基であり；
ｘが１で、ｔ及びｘ’が０の場合、Ｍは＋３の形式酸化状態であり、Ｘは２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジルであり；
ｘ及びｘ’が共に０の場合、ｔは１であり、Ｍは＋２の形式酸化状態であり、Ｔは１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン又は１，３−ペンタジエンである。

本発明における式（Ｉ）の金属錯体としては、以下の具体例が挙げられる：

ここで、
Ｍはチタンであり；
Ｒは２，２−ジメチルプロパン−１−イル、２−メチル−２−フェニルプロパン−１−イル、ベンジル又はパラフルオロフェニルメチルであり；
Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ⁵−、−ＰＲ⁵−、−ＮＲ⁵ ₂、又は−ＰＲ⁵ ₂であり；
Ｚ’は、ＳｉＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶ ₂、ＳｉＲ⁶ ₂ＳｉＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶ ₂ＣＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶＝ＣＲ⁶、ＣＲ⁶ ₂ＳｉＲ⁶ ₂、ＢＲ⁶又はＧｅＲ⁶ ₂であり；
Ｒ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、又はトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビルであって、該Ｒ⁵は水素を数えないで２０個までの原子を有しており、また、２個のＲ⁵は、或いはＲ⁵はＹと一緒になって環を形成してもよく；
Ｒ⁶は、それぞれ独立して、水素、又はヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、−ＮＲ⁵ ₂、及びこれらの組み合わせから選択される基であって、該Ｒ⁶は水素を数えないで２０個までの原子を有しており、また、２個のＲ⁶は環を形成してもよく；
Ｘ、Ｔ及びＸ’は、上で定義した通りであり；
ｘは０、１又は２であり；
ｔは０又は１であり；
ｘ’は０又は１であり；
ｘが２の場合、ｘ’は０であり、Ｍは＋４の形式酸化状態であり（Ｙが−ＮＲ⁵ ₂、又は−ＰＲ⁵ ₂である場合は、Ｍは＋３の形式酸化状態である）、Ｘはハライド、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ジ（ヒドロカルビル）アミド、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィド、ヒドロカルビルスルフィド及びシリル基、並びにそのハロ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ヒドロカルビルオキシ及びジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ置換誘導体からなる群から選択されるアニオンリガンドであり、該Ｘ基は水素を数えないで３０個までの原子を有しており、
ｘが０でｘ’が１の場合、Ｍは＋４の形式酸化状態であり、Ｘ’はヒドロカルバジイル、オキシヒドロカルビレン、及びヒドロカルビレンジオキシ基からなる群から選択されるジアニオンリガンドであり、該Ｘ基は水素を数えないで３０個までの原子を有しており、
ｘが１で、ｘ’が０の場合、Ｍは＋３の形式酸化状態であり、Ｘはアリル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェニル、及び２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジルからなる群から選択される安定アニオンリガンド基であり、
ｘ及びｘ’が共に０の場合、ｔは１であり、Ｍは＋２の形式酸化状態であり、Ｔは中性の共役又は非共役ジエンであって、１以上のヒドロカルビル基で置換されていてもよく、該Ｔは４０個までの炭素原子を有しており、非局在化したπ電子によりＭと結合している。

最も好ましくは、ＹはＮＲ⁵であり（ここで、Ｒ⁵は炭素数１〜１０のアルキル又はシクロアルキル、好ましくはｔ−ブチルである）；
Ｚ’はジメチルシランであり；そして
ｘが２の場合、ｔ及びｘ’は共に０であり、Ｍは＋４の形式酸化状態であり、Ｘは、それぞれ独立して、メチル、ベンジル又はハライドであり；
ｘ及びｔが０の場合、ｘ’は１であり、Ｍは＋４の形式酸化状態であり、Ｘ’はＭと共にメタロシクロペンテン環を形成する１，４−ブタジエニル基であり；
ｘが１の場合、ｔ及びｘ’は０であり、Ｍは＋３の形式酸化状態であり、Ｘは２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジルであり；
ｘ及びｘ’が共に０の場合、ｔは１であり、Ｍは＋２の形式酸化状態であり、Ｔは１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン又は１，３−ペンタジエンである。

金属錯体は、金属塩を対応するインデニル配位子シランアミドジアニオンと不活性希釈剤中で組み合わせるか、または、金属アミドを対応する中性のインデン環システムと不活性希釈剤中で組み合わせることにより製造することができる。より低い酸化状態の錯体を製造するためには還元剤を使用してもよく、異なった配位置換基を生成させるためには標準的な配位子交換手法（例えば、ハロゲン化剤）を用いてもよい。ここで用いられるのに好適な方法とは、有機金属合成分野の化学者にとって周知のものである。合成は、好適な非干渉溶媒中において、好ましくは−１００〜３００℃、より好ましくは−７８〜１００℃、最も好ましくは０〜５０℃の温度で行われる。本出願において、用語「還元剤」とは、還元条件下で、金属Ｍを高い酸化状態から低い酸化状態へ還元させる金属又は化合物を意味する。好ましい金属還元剤の例としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、ナトリウム／水銀アマルガム、ナトリウム／カリウム合金のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属の合金が挙げられる。好ましい還元剤化合物の例としては、ナトリウムナフタレニド、カリウムグラファイト、アルキルリチウム、リチウム又はカリウムアルカジエニル、ジアルキルマグネシウム化合物、及びグリニャール試薬が挙げられる。最も好ましい還元剤はアルカリ金属又はアルカリ土類金属、特に金属リチウム及びマグネシウムである。

本発明の金属錯体生成に好適な反応媒質には、脂肪族及び芳香族炭化水素、エーテル及び環状エーテル、特に、イソブタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン及びその混合物のような分岐鎖を有する炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン及びその混合物のような環状及び脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン及びキシレンのような芳香族及びヒドロカルビル置換芳香族化合物、炭素数１〜４のジアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールの炭素数１〜４のジアルキルエーテル誘導体、テトラヒドロフランが含まれる。前記媒質の混合物も好ましい。

本発明における金属錯体としては、以下のものが例示される。
（２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチレンジメチルシラン、
（２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド、
（２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチル、
（２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジベンジル、
（２−（パラフルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチレンジメチルシラン、
（２−（パラフルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２−（パラフルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２−（パラフルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド、
（２−（パラフルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチル、
（２−（パラフルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジベンジル、
（２−ベンジルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチレンジメチルシラン、
（２−ベンジルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２−ベンジルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２−ベンジルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド、
（２−ベンジルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチル、
（２−ベンジルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジベンジル、
（２−（２，２−ジメチル−１−ブチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチレンジメチルシラン、
（２−（２，２−ジメチル−１−ブチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
（２−（２，２−ジメチル−１−ブチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
（２−（２，２−ジメチル−１−ブチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド、
（２−（２，２−ジメチル−１−ブチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチル、
（２−（２，２−ジメチル−１−ブチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジベンジル、及び
上記化合物の混合物、特に位置異性体の混合物。

当業者であれば、上で具体的に示したものを公知の配位子又は異なる第３〜１０族金属に置換することによって得られ得る上記以外の金属錯体も、本発明に含まれるということを理解するであろう。また、η³、η⁴又はη⁵のような分子内における可能性のある全ての電子分布を、上記化合物は包含するものであるということを、当業者は理解するであろう。

本発明の金属錯体は、活性化助触媒と組み合わせること又は活性化手法を用いることにより触媒的に活性化される。ここで、かかる活性化触媒の組み合わせ及び活性化手法とは、第４族金属のオレフィン重合錯体について用いることが、以前より当業界において知られているようなものである。本発明において好適に用いられる活性化助触媒としては、ポリメリック又はオリゴメリックアルモキサン、特に、メチルアルモキサン、トリイソブチルアルミニウム変性メチルアルモキサン、イソブチルアルモキサン； 炭素数１〜３０のヒドロカルビル置換第１３族化合物等のような中性のルイス酸、特に、各ヒドロカルビル又はハロゲン化ヒドロカルビル基に１〜１０の炭素を有しているトリ（ヒドロカルビル）アルミニウム化合物、トリ（ヒドロカルビル）ホウ素化合物、及びそれらのハロゲン化誘導体（パーハロゲン化誘導体を含む）、より具体的にはパーフルオロトリ（アリール）ホウ素化合物、更に具体的にはトリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素； 非重合性、相溶性、非配位性のイオン形成化合物（酸性条件下でのかかる化合物の使用も含む）、特に、相溶性、非配位性アニオンのアンモニウム塩、ホスホニウム塩、オキソニウム塩、カルボニウム塩、シリニウム塩若しくはスルホニウム塩、又は相溶性、非配位性アニオンのフェロセニウム塩； バルク電気分解（後で詳述する）； 及び上記した活性化触媒及び手法の組み合わせが挙げられる。好ましいイオン形成化合物は、テトラキス（フルオロアリール）ボレートのトリ（Ｃ_1-20−ヒドロカルビル）アンモニウム塩であり、特に好ましくは、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。上記した活性化助触媒及び活性化手法は、異なる金属錯体に関してであるが、既に以下の公報において開示されている：欧州特許出願公開第２７７００３号明細書、米国特許第５１５３１５７号明細書、米国特許第５０６４８０２号明細書、米国特許第５３２１１０６号明細書、米国特許第５７２１１８５号明細書、米国特許第５３５０７２３号明細書、米国特許第５４２５８７２号明細書、米国特許第５６２５０８７号明細書、米国特許第５８８３２０４号明細書、米国特許第５９１９９８３号明細書、米国特許第５７８３５１２号明細書、国際公開第９９／１５５３４号パンフレット、１９９９年２月１７日に出願された米国出願番号０９／２５１６６４号（国際公開第９９／４２４６７号パンフレット）。

中性のルイス酸を組み合わせたもの（特に、各アルキル基に１〜４の炭素を有するトリアルキルアルミニウム化合物と、各ヒドロカルビル基に１〜２０の炭素を有するハロゲン化されたトリ（ヒドロカルビル）ホウ素化合物（特に、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素）との組み合わせ）は、特に好ましい活性化助触媒である。また、かかる中性ルイス酸の混合物を、更にポリメリック又はオリゴメリックアルモキサンと組み合わせたもの、並びに１種の中性ルイス酸（特に、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素）とポリメリック又はオリゴメリックアルモキサンとを組み合わせたものも、特に好ましい活性化助触媒である。好ましいモル比としては、第４族金属錯体：トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素：アルモキサン＝１：１：１〜１：１０：３０であり、より好ましくは１：１：１．５〜１：５：１０である。

本発明の一態様における活性化助触媒として有用なイオン形成化合物のうち好適なものには、プロトンを付与できるブレンステッド酸であるカチオン、相溶性で非配位性のアニオンＡ^-が含まれる。本出願で用いられる用語「非配位性」とは、前駆体錯体を含有する第４族金属にも、それに由来する触媒誘導体にも配位しないか、またはかかる錯体に弱く配位するだけで、中性ルイス塩基によって置き換えられる程度の充分な不安定性を維持しているアニオン又は物質を意味する。具体的に、非配位性アニオンとは、カチオン性金属錯体において電荷均衡アニオンとして機能する際、アニオン性の置換基又はその一部分を該カチオンへ移動させず、中性の錯体を形成させないアニオンを指す。「相溶性アニオン」とは、最初に形成した錯体の分解時に中性にならず、錯体を用いる所望の重合又は他の用途を妨げないアニオンを指す。

好ましいアニオンには、電荷保持金属又はメタロイドコアを含む単一の配位錯体を有するアニオンが挙げられる。ここで、アニオンは、２成分が組み合わされた際に形成され得る活性触媒種（金属カチオン）の電荷を平衡に保たせることができる。また、かかるアニオンは、オレフィン、ジオレフィン及びアセチレン不飽和化合物、又はエーテル若しくはニトリルのような他の中性ルイス塩基によって置換されるよう充分不安定なものとすべきである。好適な金属として、アルミニウム、ガリウム、ニオブ、タンタルが挙げられるが、但しこれらに限定される訳ではない。また、好適なメタロイドとしては、ホウ素、リン、ケイ素が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。単一の金属又はメタロイド原子を有する配位錯体を含むアニオン含有化合物は、もちろん周知であり、多くのもの、特に、アニオン部分に１個のホウ素原子を有する化合物は、商業的に入手可能である。

好ましくは、かかる助触媒は、以下の一般式で表すことが可能である。
（Ｌ*−Ｈ）_d ⁺（Ａ）^d-
式中：
Ｌ*は中性のルイス塩基であり；
（Ｌ*−Ｈ）⁺はＬ*の共役ブレンステッド酸であり；
Ａ^d-はｄ−の電荷を有する非配位相溶性アニオンであり；そして
ｄは１〜３の整数である。

Ａ^d-が式［Ｍ’Ｑ₄］^-であることがより好ましい。ここで、Ｍ’は＋３の形式酸化状態であるホウ素又はアルミニウムであり、Ｑは、それぞれ独立して、ハイドライド、ジアルキルアミド、ハライド、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキサイド、ハロ置換ヒドロカルビル、ハロ置換ヒロドカルビルオキシ、及びハロ置換シリルヒドロカルビル基（パーハロゲン化ヒドロカルビル基、パーハロゲン化ヒドロカルビルオキシ基、パーハロゲン化シリルヒドロカルビル基を含む）から選択され、Ｑの炭素数は２０までである（但し、Ｑがハライドである箇所は１つまでである）。好適なヒドロカルビルオキサイド基Ｑの例は、米国特許第５２９６４３３号明細書に記載されている。

より好ましい態様においては、ｄが１であり、つまり、対イオンが１個の負電荷を有していて、Ａ^-となっている。本発明の触媒の調製において特に有効なホウ素を含む活性化触媒は、以下の一般式によって表すことができる。
（Ｌ*−Ｈ）⁺（ＢＱ₄）^-
式中：
Ｌ*は上で定義した通りであり；
Ｂは３価の形式酸化状態であるホウ素であり；そして
Ｑは、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、フルオロヒドロカルビル基、フルオロヒドロカルビルオキシ基、ヒドロキシフルオロヒドロカルビル基、ジヒドロカルビルアルミニウムオキシフルオロヒドロカルビル基、又はフッ素化シリルヒドロカルビル基であって、２０までの水素原子以外の原子からなっている（但し、Ｑがヒドロカルビルとなる箇所は１つまでである）。Ｑがそれぞれフッ素化アリール基、特にペンタフルオロフェニル基であることが最も好ましい。

好ましいルイス塩基塩はアンモニウム塩であり、より好ましくは、１以上の炭素数１２〜４０のアルキル基を有するトリアルキル−アンモニウム塩又はジアルキルアリールアンモニウム塩である。後者の助触媒は、本発明の金属錯体のみならず他の第４族メタロセンと組み合わせて使用する場合に特に好ましい。

本発明の改良された触媒（及び既に知られている第４族金属触媒）の調製において活性化助触媒として使用されるホウ素化合物の具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限られる訳ではない。

トリ置換アンモニウム塩、例えば：
トリメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（ｓｅｃ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム−ｎ−ブチルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムベンジルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（４−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（４−（トリイソプロピルシリル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムペンタフルオロフェノキシトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，４，６−トリメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ジメチルテトラデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ジメチルヘキサデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ジメチルオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジテトラデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジテトラデシルアンモニウム（ヒドロキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジテトラデシルアンモニウム（ジエチルアルミノキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジヘキサデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジヘキサデシルアンモニウム（ヒドロキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジヘキサデシルアンモニウム（ジエチルアルミノキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジオクタデシルアンモニウム（ヒドロキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジオクタデシルアンモニウム（ジエチルアルミノキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
フェニルジオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
フェニルジオクタデシルアンモニウム（ヒドロキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
フェニルジオクタデシルアンモニウム（ジエチルアルミノキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（２，４，６−トリメチルフェニル）ジオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（２，４，６−トリメチルフェニル）ジオクタデシルアンモニウム（ヒドロキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（２，４，６−トリメチルフェニル）ジオクタデシルアンモニウム（ジエチルアルミノキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（２，４，６−トリフルオロフェニル）ジオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（２，４，６−トリフルオロフェニル）ジオクタデシルアンモニウム（ヒドロキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（２，４，６−トリフルオロフェニル）ジオクタデシルアンモニウム（ジエチルアルミノキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（ペンタフルオロフェニル）ジオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（ペンタフルオロフェニル）ジオクタデシルアンモニウム（ヒドロキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（ペンタフルオロフェニル）ジオクタデシルアンモニウム（ジエチルアルミノキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ジオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ジオクタデシルアンモニウム（ヒドロキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ジオクタデシルアンモニウム（ジエチルアルミノキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ｐ−ニトロフェニルジオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ｐ−ニトロフェニルジオクタデシルアンモニウム（ヒドロキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ｐ−ニトロフェニルジオクタデシルアンモニウム（ジエチルアルミノキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び
上記したものの混合物、

ジアルキルアンモニウム塩、例えば：
ジ−（ｉ−プロピル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルオクタドデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び
ジオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、

トリ置換ホスホニウム塩、例えば：
トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジオクタデシルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び
トリ（２，６−ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、

ジ置換オキソニウム塩、例えば：
ジフェニルオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ジ（ｏ−トリル）オキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び
ジ（オクタデシル）オキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、

ジ置換スルホニウム塩、例えば：
ジ（ｏ−トリル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び
メチルオクタデシルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート。

好ましいトリアルキルアンモニウムカチオンはメチルジオクタデシルアンモニウム及びジメチルオクタデシルアンモニウムである。上記ブレンステッド酸塩を付加重合触媒用の活性化助触媒として使用することは、当業界において公知であり、米国特許第５０６４８０２号明細書、米国特許第５９１９９８３号明細書、米国特許第５７８３５１２号明細書等に記載されている。好ましいジアルキルアリールアンモニウムカチオンは、フルオロフェニルジオクタデシルアンモニウムカチオン、パーフルオロフェニルジオクタデシルアンモニウムカチオン、及びｐ−トリフルオロメチルフェニルジ（オクタデシル）アンモニウムカチオンである。ある種の助触媒、特にヒドロキシフェニルリガンドをボレートアニオン中に含むような助触媒は、活性な触媒組成物とするために、ルイス酸（特に、トリアルキルアンモニウム化合物）を重合混合物又は触媒組成物へ添加することが必要となる。

他の好適なイオン形成活性化助触媒は、以下の式で表されるカチオン酸化剤及び非配位相溶性アニオンの塩を含む。
（Ｏｘ^e+）_d（Ａ^d-）_e
式中：
Ｏｘ^e+はｅ＋の電荷を有するカチオン酸化剤であり、
ｅは１〜３の整数であり、そして
Ａ^d-及びｄは上で定義した通りである。

カチオン酸化剤の例としては、フェロセニウム、ヒドロカルビル置換フェロセニウム、Ａｇ⁺、又はＰｂ⁺²が挙げられる。Ａ^d-の好ましい態様は、活性化助触媒（特に、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート）を含むブレンステッド酸に関して既に定義したアニオンである。上記塩を付加重合触媒用の活性化助触媒として使用することは、当業界において公知であり、米国特許第５３２１１０６号明細書に記載されている。

他の好適なイオン形成・活性化助触媒は、以下の式で表されるカルベニウムイオン及び非配位相溶性アニオンの塩である化合物を含む。
Ｃ⁺Ａ^-
ここで、Ｃ⁺は炭素数１〜２０のカルベニウムイオンであり、Ａ^-は上で定義した通りである。好ましいカルベニウムイオンはトリチルカチオン、即ちトリフェニルメチリウムである。上記カルベニウム塩を付加重合触媒用の活性化助触媒として使用することは、当業界において公知であり、米国特許第５３５０７２３号明細書に記載されている。

好適なイオン形成活性化助触媒には、更に、以下の式で表されるシリニウムイオン及び非配位相溶性アニオンの塩である化合物も含まれる。
Ｒ³ ₃Ｓｉ（Ｘ’）_q ⁺Ａ^-
式中、Ｒ³は炭素数１〜１０のヒドロカルビルであり、Ｘ’、ｑ及びＡ^-は上で定義した通りである。

好ましいシリニウム塩の活性化助触媒は、トリメチルシリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリエチルシリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、及びそのエーテル置換付加物である。上記シリニウム塩を付加重合触媒用の活性化助触媒として使用することは、当業界において公知であり、米国特許第５６２５０８７号明細書に記載されている。

アルコール、メルカプタン、シラノール又はオキシムとトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレートとのある種の錯体も、効果的な触媒活性化剤であり、本発明において使用可能である。かかる助触媒は、米国特許第５２９６４３３号明細書に記載されている。

他の好適な触媒活性化剤は、以下の式で示される嵩高いアニオン性化合物である。

式中：
Ａ¹は電荷＋ａ¹のカチオンであり、
Ｚ¹は、水素を数えないで１〜５０個、好ましくは１〜３０個の原子からなり、更に、２箇所以上のルイス塩基部を有するアニオン基であり、
Ｊ¹は、それぞれ独立して、Ｚ¹の少なくとも１箇所のルイス塩基部に配位しているルイス酸であり、多価のルイス酸官能価を有する部分において２つ以上のＪ¹が一緒になっていてもよく、
ｊ¹は２〜１２の数であり、そして
ａ¹、ｂ¹、ｃ¹、ｄ¹は１〜３の整数である（但し、ａ¹×ｂ¹はｃ¹×ｄ¹と等しい。）

上記した助触媒（イミダゾリド、置換イミダゾリド、イミダゾリニド、置換イミダゾリニド、ベンズイミダゾリド又はベンズイミダゾリドアニオンを有する助触媒により例示されている）は、以下のように図示され得る。


式中：
Ａ¹⁺は上で定義した一価のカチオン、好ましくはトリヒドロカルビルアンモニウムカチオンであって、１又は２個の炭素数１０〜４０のアルキル基を含み、特に、メチルビス（テトラデシル）アンモニウムカチオン又はメチルビス（オクタデシル）アンモニムカチオンであり、
Ｒ⁸は、それぞれ独立して、水素、又はハロ、ヒドロカルビル、ハロカルビル、ハロヒドロカルビル、シリルヒドロカルビル若しくはシリル（モノ、ジ及びトリ（ヒドロカルビル）シリル基を含む）基であって、水素を数えないで３０個までの原子からなり、好ましくは炭素数１〜２０のアルキルであり、そして
Ｊ¹は、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン又はトリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウムである。

これらの触媒活性化剤、即ち活性化助触媒の例としては、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）イミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ウンデシルイミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ヘプタデシルイミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４，５−ビス（ウンデシル）イミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４，５−ビス（ヘプタデシル）イミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）イミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ウンデシルイミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ヘプタデシルイミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４，５−ビス（ウンデシル）イミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４，５−ビス（ヘプタデシル）イミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−５，６−ジメチルベンズイミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−５，６−ビス（ウンデシル）ベンズイミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）イミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ウンデシルイミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ヘプタデシルイミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４，５−ビス（ウンデシル）イミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４，５−ビス（ヘプタデシル）イミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）イミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ウンデシルイミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ヘプタデシルイミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４，５−ビス（ウンデシル）イミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４，５−ビス（ヘプタデシル）イミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−５，６−ジメチルベンズイミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−５，６−ビス（ウンデシル）ベンズイミダゾリド
のトリヒドロカルビルアンモニウム塩、特に、メチルビス（テトラデシル）アンモニウム又はメチルビス（オクタデシル）アンモニウム塩が含まれる。

他の好適な活性化助触媒としては、以下の式で示される第１３族のカチオン塩が含まれる。
［Ｍ’’Ｑ¹ ₂Ｌ’_l’］⁺（Ａｒ^f ₃Ｍ’Ｑ²）^-
式中：
Ｍ’’はアルミニウム、ガリウム又はインジウムであり、
Ｍ’はホウ素又はアルミニウムであり、
Ｑ¹は炭素数１〜２０のヒドロカルビルであって、それぞれ独立に、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ジ（ヒドロカルビルシリル）アミノ、ヒドロカルビルアミノ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ又はヒドロカルビルスルフィド基（水素を除いて１〜２０個の原子を有する基）である１以上の基で任意に置換されていてもよく、また、２個以上のＱ¹が互いに共有結合して１以上の縮合環又は環を形成していてもよく、
Ｑ²はアルキル基であって、１以上のシクロアルキル又はアリール基で置換されていてもよく、Ｑ²の炭素数は１〜３０であり、
Ｌ’は単核又は多核ルイス塩基であって、Ｌ’はオレフィンモノマーによる置換が可能となるよう反対から金属錯体に配位していることが好ましく、より好ましくはＬ’は単核ルイス塩基であり、
ｌ’はルイス塩基部分Ｌ’の数を示す０より大きい数であり、そして
Ａｒ^fは、それぞれ独立して、アニオン性配位基であり、Ａｒ^fはハライド、炭素数１〜２０のハロヒドロカルビル、及びＱ¹配位基からなる群から選択されることが好ましく、より好ましくはＡｒ^fは炭素数１〜３０のフッ素化ヒロドカルビル部であり、更に好ましくはＡｒ^fは炭素数６〜３０のフッ素化芳香族ヒドロカルビル部であり、最も好ましくはＡｒ^fは炭素数６〜３０の過フッ素化芳香族ヒドロカルビル部である。

上記した第１３族金属塩の例としては、アルミシニウムトリス（フルオロアリール）ボレート又はガリシニウムトリス（フルオロアリール）ボレートがあり、以下の式で示される。
［Ｍ’’Ｑ¹ ₂Ｌ’_l’］⁺（Ａｒ^f ₃ＢＱ²）^-
ここで、Ｍ’’はアルミニウム又はガリウムであり、Ｑ¹は炭素数１〜２０のヒドロカルビル、好ましくは炭素数１〜８のアルキルであり、Ａｒ^fは過フッ素化アリール、好ましくはペンタフルオロフェニルであり、Ｑ²は炭素数１〜８のアルキル、好ましくは炭素数１〜８のアルキルである。Ｑ¹及びＱ²が同一の炭素数１〜８のアルキルであることがより好ましく、メチル、エチル、オクチルであることが最も好ましい。

上記した活性化助触媒は組み合わせて使用することも可能である。特に好ましい組み合わせは、各ヒドロカルビル基に１〜４個の炭素を含んでいるトリ（ヒドロカルビル）アルミニウム若しくはトリ（ヒドロカルビル）ボレート又はアンモニウムボレート、及びオリゴメリック又はポリメリックアルモキサン化合物の混合物である。

使用される触媒／助触媒のモル比は１：１００００〜１００：１の範囲であることが好ましく、より好ましくは１：５０００〜１０：１、最も好ましくは１：１０００〜１：１である。アルモキサン自体を活性化助触媒として使用する場合、大量のアルモキサンを、一般的には金属錯体に対してモル基準で少なくとも１００倍量のアルモキサンを使用する。トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを活性化助触媒として使用する場合、金属錯体に対して０．５：１〜１０：１のモル比で使用され、より好ましくは１：１〜６：１、最も好ましくは１：１〜５：１のモル比で使用される。その他の活性化助触媒の場合は、一般に金属錯体とほぼ同じ量で使用される。

触媒は、適当な手法で担持されているか否かに拘わらず、２〜１０００００の炭素原子を有するエチレン性不飽和モノマーを重合するために、単独で又は組み合わせて使用される。本発明において用いられる付加重合性モノマーとして、好ましくは、オレフィン、ジオレフィン及びその混合物が挙げられる。好ましいオレフィンは、ビニル不飽和を含む脂肪族又は芳香族化合物や、エチレン不飽和を含む環状化合物である。後者の例としては、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、及び５及び６位が炭素数１〜２０のヒドロカルビル基で置換されたノルボルネン誘導体が挙げられる。好ましいジオレフィンは炭素数４〜４０のジオレフィン化合物であり、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、ノルボルナジエンが含まれる。本発明の触媒及び方法は、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／スチレン、エチレン／プロピレン、エチレン／１−ペンテン、エチレン／４−メチル−１−ペンテン及びエチレン／１−オクテンのコポリマー、並びにエチレン、プロピレン及び非共役ジエンのターポリマー（例えば、ＥＰＤＭターポリマー）の製造に使用することが特に好ましい。

最も好ましいモノマーとしては、炭素数２〜２０のα−オレフィン、特に、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、長鎖マクロモノマーα−オレフィン、及びそれらの混合物が挙げられる。他の好ましいモノマーとしては、スチレン、炭素数１〜４のアルキル置換スチレン、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、ビニルシクロヘキサン、４−ビニルシクロヘキセン、ジビニルベンゼン、及びこれらとエチレンとの混合物が挙げられる。長鎖マクロモノマーα−オレフィンとは、連続溶液重合反応中ｉｎ−ｓｉｔｕで形成されるビニル末端ポリマー残部である。好適な製造条件下で、かかる長鎖マクロモノマー単位はエチレンや他の短鎖オレフィンモノマーと共に容易に重合して重合生成物となり、得られたポリマー中に少量の長鎖分枝を生じさせる。

好ましいモノマーには、エチレンと、モノビニル芳香族モノマー、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルナジエン、エチリデン−ノルボルネン、炭素数３〜１０の脂肪族α−オレフィン（特に、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテン）、及び炭素数４〜４０のジエンから選択される１以上のコモノマーとの組み合わせも含まれる。最も好ましいモノマーは、エチレン及びスチレンの混合物、エチレン、プロピレン及びスチレンの混合物、エチレン、スチレン及び非共役ジエン（特に、エチリデンノルボルネン又は１，４−ヘキサジエン）の混合物、エチレン、プロピレン及び非共役ジエン（特に、エチリデンノルボルネン又は１，４−ヘキサジエン）の混合物である。

一般に、重合は、従来技術において知られているチーグラ・ナッタ又はカミンスキー・シン型の重合反応条件で行われる。すなわち、温度は０〜２５０℃、好ましくは３０〜２００℃、圧力は大気圧〜１００００気圧である。必要に応じて、懸濁、溶液、スラリー、気相、固相粉末重合又は他の重合条件を用いることができる。担体、特に、シリカ、アルミナ又はポリマー（特に、ポリ（テトラフルオロエチレン）又はポリオレフィン）を用いても良く、触媒が気相重合工程において使用される場合には担体を使用することが好ましい。担体は、触媒（金属に基づく）：担体の重量比が１：１０⁶〜１：１０³となるように使用することが好ましく、より好ましくは１：１０⁶〜１：１０⁴である。

多くの重合反応において、使用される触媒：重合性化合物のモル比は１０^-12：１〜１０^-1：１であり、より好ましくは１０^-9：１〜１０^-5：１である。

溶液重合に使用される好適な溶媒とは、溶媒使用時における反応条件下で実質的に不活性な液体である。例としては、イソブタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン及びこれらの混合物等の直鎖又は枝分かれ鎖を有する炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン及びこれらの混合物等の環状又は脂環式炭化水素；炭素数４〜１０の過フッ素化アルカン等の過フッ素化炭化水素；及びベンゼン、トルエン、キシレン及びエチルベンゼン等のアルキル置換芳香族化合物が挙げられる。好適な溶媒には、モノマー又はコモノマーとして機能する液体オレフィンも含まれる。

所望の物性を有するポリマーブレンドを生成するために、本発明の触媒を、少なくとも１種の別の均質又は不均質重合触媒と共に、同一反応器内において、又は該反応器と直列若しくは並列に接続された別の反応器内において、使用してもよい。かかる製造例は、国際公開第９４／００５００号パンフレットに記載されている。

本発明の触媒は、多くの長鎖枝分かれを有するエチレンホモポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーの製造に、特に有用である。連続重合工程、特に、連続溶液重合工程における本発明の触媒の使用は高い反応温度を可能とし、このことは、生長ポリマーに組み入れられ、長鎖枝分かれを生じ得るビニル末端ポリマー鎖の生成に有利となる。本発明の触媒組成物の使用は、フリーラジカルが生成する高圧低密度ポリエチレンと同様の加工性を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーの経済的な製造を可能とする。

本発明の触媒組成物は、エチレン単独又はエチレン／α−オレフィン混合物を、ノルボルナジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン等の「Ｈ」状の枝分かれを引き起こすジエンの少量と共に重合することによって、改良された加工性を有するオレフィンポリマーを製造するために有利に用いられる。有利なことに、高い反応温度、高い反応温度における高い分子量（即ち、低いメルトインデックス）、及び高いコモノマー反応性の独特の組み合わせが、優れた物性及び加工性を有するポリマーの経済的な製造を可能にしている。かかるポリマーは、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィン及び「Ｈ」状の枝分かれコモノマーを含んでいることが好ましい。好ましくは、かかるポリマーは溶液重合工程において、最も好ましくは連続溶液重合工程において製造される。

必要な成分を重合が行われる溶剤又は希釈剤に添加することにより、触媒組成物を均質触媒として調製してもよい。また、必要な成分を無機又は有機球状固体に吸着、付着又は化学的に付着させることにより、触媒組成物を不均質触媒として調製し使用することも可能である。かかる固体の例は、シリカ、シリカゲル、アルミナ、クレー、気泡クレー（エーロゾル）、アルミノシリケート、トリアルキルアルミニウム化合物、及び有機又は無機ポリマー材料（特に、ポリオレフィン）である。好ましい態様において、不均質触媒は、無機化合物（好ましくは、トリ（Ｃ_1-4アルキル）アルミニウム化合物）を活性化助触媒（特に、（４−ヒドロキシ−３，５−ジターシャリーブチルフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート又は（４−ヒドロキシフェニル）−トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのアンモニウム塩等のヒドロキシアリール（トリスペンタフルオロフェニル）ボレートのアンモニウム塩）と反応させることにより調製される。この活性化助触媒は、共沈殿、膨潤、吹付け又は同様の手法を行い、次いで溶媒や希釈剤を除去することによって、担体上に付着される。金属錯体も、活性化助触媒の添加と実質的に同時に又はその前に、金属錯体を担体に吸着、付着又は化学的に付着させることにより、担体へ添加される。

不均質な形態、即ち担持された形態が形成される場合、触媒組成物はスラリー又は気相重合において使用される。実際上の制限として、スラリー重合はポリマー生成物が実質的に溶解しない溶液希釈剤中で行われる。スラリー重合用の希釈剤は、炭素原子５未満の炭化水素の１種以上であることが好ましい。必要であれば、エタン、プロパン又はブタンのような飽和炭化水素を希釈剤の全部又は一部に使用してもよい。同様に、α−オレフィンモノマー又は異なるα−オレフィンモノマーの混合物を希釈剤の全部又は一部に使用してもよい。少なくとも希釈剤の過半量が重合されるべきα−オレフィンモノマーを含んでいることが最も好ましい。必要であれば、当業界において公知の手法を用いて、分散剤（特に、エラストマー）を希釈剤に溶解させてもよい。

常に、個々の成分及び回収触媒成分を酸素及び水分から保護しなければならない。したがって、触媒成分及び触媒を、酸素及び水分のない雰囲気下で調製及び回収しなければならない。よって、例えば窒素のような乾燥した不活性ガスの存在下で反応を行うことが好ましい。

重合は、バッチ又は連続重合方法として行えばよい。連続重合が好ましく、この場合、触媒、エチレン、コモノマー、及び場合によっては溶媒が、反応領域に連続的に供給され、ポリマー生成物が連続的に除去される。

本発明の範囲を何ら限定する訳ではないが、重合方法の一例は以下の通りである。攪拌型反応器に、重合用モノマーを、溶媒、更に必要であれば連載移動剤と共に連続的に導入する。攪拌型反応器は、モノマーと共に、溶剤又は希釈剤及び溶解しているポリマーから実質的に構成される液体相を含んでいる。必要であれば、少量の「Ｈ」状の枝分かれを引き起こすジエン（ノルボルナジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン）を添加してもよい。触媒及び助触媒は、反応器の液体相に連続的に加えられる。反応温度及び圧力は、溶媒／モノマー比、触媒添加速度を調整することにより、また、コイル、ジャケット又はその両者を冷却又は加熱することにより制御される。重合速度は触媒添加速度により制御される。ポリマー生成物のエチレン量は、反応器内のエチレンとコモノマーとの比によって決められる。なお、エチレンとコモノマーとの比は、これらの成分それぞれの反応器への供給速度を上手く操作することにより制御される。場合によっては、温度、モノマー濃度のような他の重合条件を制御することによって、又は、反応器へ導入される水素流のような上記連鎖移動剤によって、ポリマー生成物の分子量を制御することが可能であり、これらの制御手法は当業界において公知である。反応器流出液を水等の触媒失活剤と接触させる。ポリマー溶液を加熱してもよく、また、ガス状モノマー及び残存する溶剤又は希釈剤を減圧下で蒸発分離し、更に必要であれば、脱蔵押出機等の装置において脱蔵することによって、ポリマー生成物を回収する。連続方法における触媒及びポリマーの反応器内での平均残留時間は、一般的に５分から８時間であり、好ましくは１０分から６時間である。

エチレンホモポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーが、本発明による製造にとって特に好適である。一般的に、このようなポリマーは０．８５〜０．９６ｇ／ｍｌの密度を有している。得られるポリマーの密度を調整するために、重合に使用されるα−オレフィンコモノマーとエチレンのモル比を変化させることは一般的である。密度が０．９１〜０．９３の範囲にある材料を製造する際には、コモノマーのモノマーに対する比は０．２未満であり、好ましくは０．０５未満、より好ましくは０．０２未満、更には０．０１未満であってもよい。上記重合工程においては、得られるポリマーの分子量を効率的に制御するために水素が添加される。一般的に、水素のモノマーに対するモル比は０．５未満であり、好ましくは０．２未満、より好ましくは０．０５未満、更に好ましくは０．０２未満であっても、０．０１未満であってもよい。

本出願中に具体的に記載されていない成分の不存在下においても、本発明の実施が可能である、ということは明らかである。以下の実施例は、本発明をより明らかにするために設けられているのであって、本発明を限定するものとして解釈されるべきでない。なお、特に言及しない限り、全ての「部」及び「％」は重量基準を示す。実施例において、「一晩（オーバーナイト）」との用語は、約１６〜１８時間の意味であり、また、「室温」とは２０〜２５℃の温度を指す。また、「混合アルカン」とは、水素化プロピレンオリゴマー（多くの場合、炭素数６〜１２のイソアルカン）の混合物を意味し、かかる水素化プロピレンオリゴマーは、Exxon Chemical Inc.よりIsopar E（商標）して商業的に入手可能である。

全ての溶媒を、Organometallics（Pangborn等著、１５，１５１８−１５２０頁（１９９６年））に記載された手法によって精製した。¹Ｈ及び¹³Ｃ−ＮＭＲシフトは内部溶媒共鳴基準とし、ＴＭＳと比較して示した。¹⁹Ｆ−ＮＭＲシフトはＣＣｌ₃Ｆ基準とした。

（実施例１）
（２−ベンジリンデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド

＜２−ブロモインデン＞ ５００ｍＬのフラスコに２５．５ｇ（１２０ｍｍｏｌ）のトランス−２−ブロモ−１−インダノール、１ｇのトルエンスルホン酸、及び３５０ｍＬのトルエンを仕込んだ。ディーン・スターク（Dean-Stark）トラップでキャップし、加熱して２時間還流させた。その後、室温まで冷却し、揮発物を真空下で取り除き、濃い色の油状物質を得た。残留物はヘキサンに溶解し、ヘキサンを用いシリカパッドで溶出した。真空下における揮発物の除去により、明るい黄色の油状物質が２２．５ｇ（９６％）得られた。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．４−７．１（ｍ，４Ｈ），６．８８（ｓ，１Ｈ），３．５４（ｓ，２Ｈ）

＜２−ベンジリンデン＞ ５００ｍＬの３つ口フラスコに２．５ｇ（１３ｍｍｏｌ）の２−ブロモインデン、５０ｍｇのＮｉＣｌ₂（１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン）（０．０６ｍｍｏｌ）、及び１５０ｍＬのジエチルエーテルを仕込んだ。そこに、１．０Ｍのベンジルマグネシウムクロライド（エーテル中）を１２．８ｍＬ（１２．８ｍｍｏｌ）滴下し、加熱して一晩還流した。その後、０℃に冷却することで反応を停止し、１．０Ｍの塩酸水溶液を１５０ｍＬ添加した。有機層を分離し、５０ｍＬのエーテルで２回洗浄した。有機抽出物を混合し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、揮発物を真空下で取り除いて濃い色の油状物質を得た。試料を少量のヘキサンに溶解し、シリカ及びヘキサンを溶離剤として用いたフラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製した。収量（収率）：１．７５ｇ、６６％。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ７．６−７．１（ｍ，９Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），３．８９（ｓ，２Ｈ），３．３６（ｓ，２Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ１４９．５８，１４５．６５，１４３．７６，１４０．３４，１２９．３０，１２８．８０，１２８．１４，１２６．６１，１２６．５４，１２４．２１，１２３．８０，１２０．５４，４１．１４，３８．２８

＜（２−ベンジリンデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミン＞ １２５ｍＬのフラスコに１．７５ｇ（８．５ｍｍｏｌ）の２−ベンジリンデン及び５０ｍＬのヘキサンを仕込んだ。そこに、５．６ｍＬのｎ−ブチルリチウム（８．９ｍｍｏｌ、１．６Ｍ（ヘキサン中））を５分間かけて添加した。４時間攪拌した後、懸濁液を珪藻土で濾過し、分離した固体を７５ｍＬのＴＨＦで抽出した。次いで、ここに、２０ｍＬのＴＨＦ中のＮ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチル−シランアミドクロライド１．６ｇを添加した。一晩攪拌した後、揮発物を真空下で除去し、残留物を１００ｍＬのヘキサンで溶出した。溶出物を珪藻土で濾過し、揮発物を真空下で除去し２．４６ｇ（８６％）の油状物質を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．５−７．１（ｍ，９Ｈ），６．４２（ｓ，１Ｈ），４．０１（ｄ，１Ｈ），３．７５（ｄ，１Ｈ），３．３５（ｓ，１Ｈ），１．１０（ｓ，１Ｈ），０．９８（ｓ，９Ｈ），０．１１（ｓ，３Ｈ），−０．１２（ｓ，３Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１５１．５３，１４５．５８，１４５．０１，１４０．７９，１２９．３３，１２８．８５，１２８．６２，１２６．５２，１２５．１７，１２３．６９，１２２．９５，１２０．４８，４９．４０／４９．３０，３８．３８，３３．５８，１．５１，−０．７０

＜（２−ベンジリンデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド＞ １２５ｍＬのフラスコに２．４６ｇ（７．３ｍｍｏｌ）の（２−ベンジリデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミン、及び５０ｍＬのヘキサンを仕込んだ。ここに、９．４ｍＬのｎ−ブチルリチウム（１５．０ｍｍｏｌ、１．６Ｍ（ヘキサン中））を１０分かけて添加した。１時間後、６０ｍＬのＴＨＦを加え、溶液を−３０℃に冷却した。ここに、２．４ｇのＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃を添加し、溶液を室温にまで加熱した。４５分後、１ｇのＰｂＣｌ₂及び１５ｍＬのジクロロメタンを添加した。この溶液を室温で３時間攪拌し、揮発物を真空下で除去した。残留物を２０ｍＬの加熱したジエチルエーテルで抽出し、濾過し、溶液を室温まで、次いで−３０℃まで冷却した。得られた固体状物質を、濾過により回収し、５ｍＬの冷たいエーテルで２回洗浄し、真空下で乾燥して、５２０ｍｇ（１６％）の粉末を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．６０（ｄ，１Ｈ），７．２−６．８（ｍ，８Ｈ），６．９８（ｓ，１Ｈ），４．１０（ｄ，１Ｈ），３．９６（ｄ，１Ｈ），１．３３（ｓ，９Ｈ），０．４８（ｓ，３Ｈ），０．４０（ｓ，３Ｈ）

(実施例２)
（２−ベンジリンデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウムジメチル
５０ｍＬの容器に、１１０ｍｇ（０．２４ｍｍｏｌ）の（２−ベンジリデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド、及び１５ｍＬのジエチルエーテルを仕込んだ。この混合物を−３０℃まで冷却し、そこに０．２５ｍＬのメチルマグネシウムブロマイド（０．７３ｍｍｏｌ，３．０Ｍ（エーテル中））を添加した。攪拌し１時間かけて室温まで温めた後、揮発物を真空下で除去し、残留物を３０ｍＬのヘキサンで抽出した。抽出物を珪藻土で濾過し、揮発物を真空下で除去した。得られた残留物を２０ｍＬのヘキサンで抽出し、濾過し、揮発物を真空下で除去して８６ｍｇ（８６％）の物質を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．５１（ｄ，１Ｈ），７．３８（ｄ，１Ｈ），７．２−６．９（ｍ，６Ｈ），６．８５（ｍ，１Ｈ），６．８０（ｓ，１Ｈ），３．８３（ｄ，１Ｈ），３．６６（ｄ，１Ｈ），１．４６（ｓ，９Ｈ），０．８８（ｓ，３Ｈ），０．４８（ｓ，３Ｈ），０．４１（ｓ，３Ｈ），−０．１３（ｓ，３Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１４３．９８，１４０．７９，１３４．５４，１３２．０２，１２８．８１，１２８．５５，１２７．８９，１２７．５７，１２６．３１，１２５．６７，１２５．６３，１２５．３４，１１６．３１，５８．１５，５７．２７，５２．２６，３８．０１，３４．２５，５．９８，５．６１

(実施例３)
（２−（シクロヘキシルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド

＜２−（シクロヘキシルメチル）インデン＞ 新たに削ったマグネシウム粉（０．４０ｇ、１６ｍｍｏｌ）の１００ｍＬエーテル懸濁液に、２．５ｇ（１４ｍｍｏｌ）のブロモ−メチル−シクロヘキサンを含有する１００ｍＬエーテル溶液の約２０％を加えた。これを加熱して還流し、残りのブロモ−メチル−シクロヘキサン溶液を１時間かけて添加した。１時間後、更に１５０ｍｇの新たに削ったマグネシウムを加え、５時間後に混合物を室温に冷却した。グリニャール溶液を、２．４５ｇ（１３ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−インデン、１００ｍｇのＮｉＣｌ₂（ｄｐｐｐ）（０．１５ｍｍｏｌ）及び１００ｍＬのエーテルの混合物に、１時間かけて加えた。これを穏やかに加熱して一晩還流し、その後に、１．０Ｍの塩酸水溶液を１５０ｍＬ添加することで冷却した。生成物を分離し、２−ベンジル−インデンの場合と同様に精製（ヘキサン／シリカ）した。（収率）：２．０５ｇ、６８％。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ７．３−６．９（ｍ，４Ｈ），６．４０（ｓ，１Ｈ），３．０５（ｓ，２Ｈ），２．１５（ｍ，２Ｈ），１．６（ｍ，５Ｈ），１．４−１．０（ｍ，４Ｈ），０．８（ｍ，２Ｈ）

＜２−（シクロヘキシルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミン＞ ４０ｍＬヘキサン中の２−（シクロヘキシルメチル）インデン（２．０ｇ、９．４ｍｍｏｌ）混合物に、６．０ｍＬのブチルリチウム（１．６Ｍ（ヘキサン中）、９．６ｍｍｏｌ）を添加した。この混合物を一晩攪拌し、母液をデカントし、固体状物質をＴＨＦで溶解した。ここに、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミンクロライド（１．６４ｇ、９．９ｍｍｏｌ）を加え、溶液を１時間攪拌した。揮発物を真空下で除去し、残留物をヘキサンで抽出し、濾過した後、揮発物を真空下で除去して２．８５ｇ（９０％）の黄色の油状物質を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．５（ｄ，２Ｈ），７．４（ｄ，２Ｈ），７．３５−７．１０（ｍ，２Ｈ），６．５５（ｓ，１Ｈ），３．５５（ｓ，１Ｈ），２．６（ｄ，１Ｈ），２．４（ｄ，１Ｈ），１．９−１．４（ｍ，４Ｈ），１．３−０．６（ｍ，２１Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ），−０．１１（ｓ，３Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１５１．４６，１４５．３４，１２５．８３，１２５．１４，１２３．８３，１２３．６７，１２２．６５，１２０．１７，４９．５３，３９．９６，３８．３４，３３．６９，３３．６３，３３．５２，２８．８５，２６．７５，１．２０，−０．５０

＜２−（シクロヘキシルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド＞ １２５ｍＬのフラスコに、２．５４ｇ（７．６ｍｍｏｌ）の２−（シクロヘキシルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミン、及び３０ｍＬのヘキサンを仕込んだ。ここに、９．５ｍＬのｎ−ブチルリチウム（１５．１ｍｍｏｌ、１．６Ｍ（ヘキサン中））を５分かけて添加した。１時間後、５０ｍＬのＴＨＦを加え、溶液を−３０℃に冷却した。ここに、２．８４ｇ（７．６ｍｍｏｌ）のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃を加え、溶液を室温に温めた。４５分後、２．１ｇ（７．６ｍｍｏｌ）のＰｂＣｌ₂及び１０ｍＬのジクロロメタンを加えた。溶液を室温で３時間攪拌し、揮発物を真空下で除去した。残留物をトルエンで抽出し、濾過し、揮発物を真空下で除去した。残留物をヘキサンで抽出し、濾過し、溶液を濃縮して乾燥させた。残留物を５ｍＬのヘキサンで溶解し、１０ｍＬのオクタンを加え、得られた懸濁液を−３０℃で一晩冷却した。母液をデカントして沈殿物を分離し、固体状物質を２ｍＬの冷たいオクタンで２回洗浄した。固体状物質を真空下で乾燥させ、４９０ｍｇ（１４％）のオレンジ色の粉末を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．６２（ｄ，１Ｈ），７．２９（ｄ，１Ｈ），７．０４（ｍ，１Ｈ），６．８９（ｍ，１Ｈ），６．８７（ｓ，１Ｈ），２．６（ｍ，２Ｈ），１．８−０．６（ｍ，１１Ｈ），１．３３（ｓ，９Ｈ），０．５５（ｓ，３Ｈ），０．５２（ｓ，３Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１４９．１３，１３６．７２，１３４．７５，１２８．５９，１２７．９９，１２７．３１，１２６．１９，１２１．９１，６２．３７，４１．５４，４１．３７，３３．７９，３２．６３，３２．２４，２６．５６，２６．５３２，２６．３０，５．４１，４．８６

（実施例４）
（２−（シクロヘキシルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチル
５０ｍＬの容器に、１１６ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ）の（２−（シクロヘキシルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド、及び１０ｍＬのジエチルエーテルを仕込んだ。この混合物を−３０℃まで冷却し、そこに０．３０ｍＬのメチルマグネシウムブロマイド（０．８５ｍｍｏｌ，３．０Ｍ（エーテル中））を添加した。攪拌し１時間かけて室温まで温めた後、揮発物を真空下で除去し、残留物を２０ｍＬのヘキサンで抽出した。抽出物を珪藻土で濾過し、揮発物を真空下で除去した。得られた残留物を２０ｍＬのヘキサンで抽出し、濾過し、揮発物を真空下で除去して８５ｍｇ（８０％）の物質を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．５４（ｍ，２Ｈ），７．０５（ｍ，１Ｈ），６．８７（ｍ，２Ｈ），２．４７（ｍ，１Ｈ），１．１６（ｍ，１Ｈ），１．８−０．７（ｍ，１１Ｈ），１．４７（ｓ，９Ｈ），０．８６（ｓ，３Ｈ），０．５６（ｓ，６Ｈ），−０．１２（ｓ，３Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１４５．８６，１３４．７５，１３１．８７，１２７．５２，１２５．５５，１２５．５１，１２５．１３，１１６．０５，５８．０２，５６．９２，５２．１７，４１．１８，４０．５９，３４．４２，３４．２７，３４．０８，３２．８０，２６．７３，２６．６７，２６．４１，６．２６，５．７３

(実施例５)
（２−（ｐ−フルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド

＜２−（ｐ−フルオロフェニルメチル）インデン＞ 新たに削ったマグネシウム粉（０．５８ｇ、２３ｍｍｏｌ）の１００ｍＬエーテル懸濁液に、３．０ｇ（２１ｍｍｏｌ）の４−フルオロフェニルメチルクロライドを含有する１５ｍＬエーテル溶液の約３ｍＬを加えた。この系を注意深く加熱して、反応が開始した後、穏やかに還流させながら、残りのクロライド溶液を３０分時間かけて添加した。１．５時間還流させた後、グリニャール溶液を冷却し、これを３．６５ｇ（１９ｍｍｏｌ）の２−ブロモ−インデン、１５０ｍｇ（０．２０ｍｍｏｌ）のＮｉＣｌ₂（ｄｐｐｐ）及び１００ｍＬのエーテルの混合物にカニューレで加えた。これを穏やかに加熱して一晩還流し、次いで、１．０Ｍの塩酸水溶液を１５０ｍＬ添加することで冷却した。生成物を分離し、２−ベンジル−インデンの場合と同様に精製（ヘキサン／シリカ）した。収量（収率）：３．４５ｇ、７４％。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．２５−７．０（ｍ，３Ｈ），７．０７（ｍ，１Ｈ），６．７４（ｍ，４Ｈ），６．２４（ｓ，１Ｈ），３．３０（ｓ，２Ｈ），２．８４（ｓ，２Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１６３．４６，１４５．５０，１４３．５８，１３５．８３，１３５．７９，１３０．４７，１３０．３７，１２８．２１，１２６．６２，１２４．３０，１２３．６５，１２０．５１，１１５．４６，１１５．１８，４０．６４，３６．９３；
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ−１１７．３０（ｍ）

＜２−（４−フルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミン＞ ４５ｍＬヘキサン中の２−（４−フルオロフェニルメチル）インデン（２．２１ｇ、９．９ｍｍｏｌ）混合物に、６．５ｍＬのブチルリチウム（１．６Ｍ（ヘキサン中）、１０．４ｍｍｏｌ）を添加した。この混合物を一晩攪拌し、母液をデカントし、固体状物質をＴＨＦで溶解した。ここに、Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミンクロライド（１．８０ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）を加え、３時間還流させながら加熱し反応を行った。揮発物を真空下で除去し、残留物をヘキサンで抽出し、濾過した後、揮発物を真空下で除去して３．３９ｇ（９７％）の黄色の油状物質を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．４２（ｄ，１Ｈ），７．４０−７．００（ｍ，４Ｈ），７．００−６．７（ｍ，６Ｈ），６．３８（ｓ，１Ｈ），３．８３（ｄ，１Ｈ），３．６３（ｄ，１Ｈ），３．３５（ｓ，１Ｈ），０．９８（ｓ，９Ｈ），０．１０（ｓ，３Ｈ），−０．１３（ｓ，３Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１５１．２６，１４５．５０，１４４．８５，１３０．７０，１２６．９９，１２５．２３，１２４．３９，１２４．２８，１２３．６６，１２３．０７，１２０．４９，１１５．３０，４９．２７，３７．４４，３３．５８，１．４５，−０．７４；
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ−１１７．３０（ｍ）

＜２−（４−フルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド＞ ５０ｍＬの容器に、２．５０ｇ（７ｍｍｏｌ）の２−（４−フルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミン、１．６０ｇのＩｔ（ＮＭｅ₂）₄及び２５ｍＬのオクタンを仕込んだ。反応は加熱して４３時間還流させることで行い、次いで室温まで冷却した。ここに、１５ｍＬのトリメチルシリルクロライドを加え、一晩攪拌した。揮発物を真空下で除去し、残留物をエーテル（７５ｍＬ）で抽出し、濾過した後の抽出物を約２０ｍＬとなるまで濃縮した。その溶液を−３０℃に冷却し、形成した固体状物質を濾過により集め、５ｍＬの冷たいエーテルで洗浄した。固体状物質を真空下で乾燥させ、１．０３ｇの物質を得た。母液を濃縮し、−３０℃で冷却することにより、二次沈殿物（６５０ｍｇ）を分離した。収量（収率）１．６８ｇ、５１％。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．６１（ｄ，１Ｈ），７．２１（ｄ，１Ｈ），７．１０−６．７０（ｍ，７Ｈ），３．９６（ｄ，１Ｈ），３．８５（ｄ，１Ｈ），１．３５（ｓ，９Ｈ），０．５２（ｓ，３Ｈ），０．３８（ｓ，３Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１６３．５４，１４６．７４，１３６．６０，１３５．６２，１３５．５７，１３０．３２，１３０．２１５，１２８．７６，１２８．２２，１２７．２４，１２６．３０，１２２．１６，１１５．５９／１１５．３１，６２．６０，４０．４８，３７．９３，３２．２０，５．１２，４．６７；
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ−１１６．５６（ｍ）

（実施例６）
（２−（ｐ−フルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチル
５０ｍＬの容器に、２２０ｍｇ（０．４７ｍｍｏｌ）の（２−（４−フルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド、及び１０ｍＬのジエチルエーテルを仕込んだ。この混合物を−３０℃まで冷却し、そこに０．５ｍＬのメチルマグネシウムブロマイド（１．４ｍｍｏｌ，３．０Ｍ（エーテル中））を添加した。攪拌し１時間かけて室温まで温めた後、揮発物を真空下で除去し、残留物を３０ｍＬのヘキサンで抽出した。抽出物を珪藻土で濾過し、揮発物を真空下で除去した。得られた残留物を２０ｍＬのヘキサンで抽出し、濾過し、揮発物を真空下で除去して１７０ｍｇ（７５％）の物質を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．５０（ｄ，１Ｈ），７．４０（ｄ，１Ｈ），７．０３（ｍ，１Ｈ），６．８５（ｍ，３Ｈ），６．７６（ｍ，３Ｈ），３．６９（ｄ，１Ｈ），３．５１（ｄ，１Ｈ），１．４５（ｓ，９Ｈ），０．８４（ｓ，３Ｈ），０．４９（ｓ，３Ｈ），０．３６（ｓ，３Ｈ），−０．１４（ｓ，３Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１６３．３８，１６０．１５，１４３．５８，１３６．４１，１３４．５３，１３１．９５，１３０．２２／１３０．１２，１２７．５４，１２５．７８，１２５．４５，１１６．１８，１１５．３７，１１５．１０，５８．１９，５７．５５，５２．２２，３７．０７，３２．２４，５．９７，５．５６；
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ−１１７．２０（ｍ）

(実施例７)
（２−（２−メチル−２−フェニルプロパン−１−イル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド

＜２−（２−メチル−２−フェニルプロパン−１−イル）インデン＞ ２−ブロモインデン（２．０ｇ、１０．２ｍｍｏｌ）及び６０ｍＬエーテル中のＰｄ（ＡｃＯ）₂４６０ｍｇを２１ｍＬの２−メチル−２−フェニル−プロパニルマグネシウムクロライド（０．５Ｍ（エーテル中）、１０．２ｍｍｏｌ）で処理した。混合物を１時間還流させ、室温に冷却し、３０ｍＬの塩酸水溶液（５％）で処理した。反応を行い、得られた生成物を、２−ベンジル−インデンの場合と同様に精製（ヘキサン／シリカ）した。収量（収率）：１．６ｇ（６３％）。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ７．５（ｂｒ），７．３（ｂｒ），７．１５（ｍ），６．５（ｓ，１Ｈ），２．９２（ｓ，２Ｈ），２．８７（ｓ，２Ｈ），１．５（ｓ，６Ｈ），１．３（ｓ，２Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ１４７．５，１４５．２，１４３．５，１２９．６，１２７．９，１２６．０，１２５．９，１２５．７，１２５．３，１２３．６，１２３．２，１１９．９，４６．４，４２．４，３８．８，３８．４，２９．２

＜２−（２−メチル−２−フェニルプロパン−１−イル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミン＞ ５０ｍＬヘキサン中の２−（２−メチル−２−フェニルプロパン−１−イル）インデン（１．５５ｇ、６．２ｍｍｏｌ）混合物に、４．０ｍＬのブチルリチウム（１．６Ｍ（ヘキサン中）、１．０２当量）を添加した。この混合物を一晩攪拌し、濾過した。得られた固体状物質をヘキサンで溶解し、乾燥させ、１．０５ｇ（インデニルリチウム塩の６６％）の非常に薄い黄色状の固体状物質を得た。この固体状物質をＴＨＦに溶解し、ＴＨＦ中（２０ｍＬ）のＮ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミンクロライド溶液（０．７ｇ、１．０３当量、４．２ｍｍｏｌ）を加え、溶液を一晩攪拌した。揮発物を取り除き、残留物をヘキサンで抽出し、濾過した後、濾液を真空下で乾燥して１．５ｇ（９６％）の黄色の油状物質を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．４（ｄ），７．３（ｄ），７．１（ｍ），６．３２（ｓ），６．４（ｄ，１Ｈ），２．７−３．０（ｍｉｓｃ．ｉｓｏｍｅｒ ｐｅａｋｓ），１．０（ｓ，９Ｈ），−０．０９（ｓ），−０．１１（ｓ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１４９．４，１４５．４，１４５．０，１２８．３，１２６．５，１２６．４，１２６．０，１２５．１，１２３．５，１２０．３，５１．４，４６．４，３９．０，３３．８，３１．９，２９．８，２８．４，２３．０，１４．３，０．８，０．５、及び種々の異性体ピーク（主要な異性体ピークの１０〜２０％強さ）

＜２−（２−メチル−２−フェニルプロパン−１−イル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド＞ １００ｍＬの容器に、０．５０ｇ（１．３２ｍｍｏｌ）の２−（２−メチル−２−フェニルプロパン−１−イル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミン、及び５０ｍＬのヘキサンを仕込み、次いで１．７ｍＬのｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ（ヘキサン中））を添加した。混合物を一晩攪拌した。少量の固体状物質が沈殿した。揮発物を真空下で除去し、残留物を２０ｍＬのＴＨＦに溶解した。ここに、０．４９ｇ（１．３２ｍｍｏｌ）のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃を加え、３０分攪拌した後、ＰｂＣｌ₂（分子量：２７８．１、２６０ｍｇ、１．３電子当量）を加え、更に５ｍＬのジクロロメタンを加えた。１時間後、揮発物を真空下で除去した。残留物をヘキサン（６０ｍＬ）に溶解し、濾過し、濾液を乾燥させた。再度、残留物を２０ｍＬのヘキサンで溶解し、濾過し、濾液を約２ｍＬとなるまで濃縮し、混合液を冷凍庫に保管した。母液から分離した物質は、母液からの残留物と同一のスペクトルを有していたので、それらを再び混合し、合計で０．５２ｇの濃赤色の物体を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．６（ｄ），７．１（ｓ），６．９５（ｍ），６．８５（ｍ），６．４（ｓ），３．３及び２．９（ｄｄ），１．３（ｓ），１．２（ｓ），１．１５（ｓ），０．６（ｓ），０．５（ｓ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１４８．５，１４７．０，１３７．０，１３５．０，１２８．５，１２７．１，１２６．５，１２６．４，１２６．３，１２２．０，６２．５，４７．６，４０．０，３２．３，３０．０，２７．１，２５．５，６．１，５．７

（実施例８）
（２−（２−メチル−２−フェニルプロパン−１−イル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチル
１２０ｍＬの容器に、０．５２ｇ（１．０ｍｍｏｌ）の（２−（２−メチル−２−フェニルプロパン−１−イル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド、及び６０ｍＬのエーテルを仕込んだ。次いで、０．７４ｍＬのメチルマグネシウムアイオダイド（３．０Ｍ（エーテル中）、２．５ｍｍｏｌ）を添加した。１時間攪拌し、揮発物を真空下で除去し、残留物をヘキサンで抽出し、濾過（暗色で粘着性のある油状残留物）を行い、濾液を約２ｍＬになるまで濃縮した。溶液を−３０℃の冷凍庫に一晩保管した。少量の油状物質が沈殿したが、この油状物質のＮＭＲスペクトルは濾液に残った物質のスペクトルと本質的に同一であったので、それらを混合し、合計で０．４０ｇの非常に濃い赤茶色の油状物質を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ−０．２（ｓ，３Ｈ），０．５４（ｓ，３Ｈ），０．５６（ｓ，３Ｈ），０．８（ｓ，３Ｈ），１．２８（ｓ，３Ｈ），１．３（ｓ，３Ｈ），１．４５（ｓ，９Ｈ），２．８（ｄ，２Ｈ），６．５（ｓ，１Ｈ），６．８５（ｍ），７．０（ｍ），７．０−７．２（ｍ），７．３（ｍ），７．５（ｍ）

(実施例９)
（２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド

＜２−ネオペンチルインデン＞ ２−ブロモインデン（７．５ｇ、３９ｍｍｏｌ）及び２．５ｇの１５０ｍＬＴＨＦ中のＮｉＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂を５０ｍＬのネオペンチルマグネシウムクロライド（１．０Ｍ（ＴＨＦ中）、５０ｍｍｏｌ）に加えた。混合物を一晩攪拌し、１．０Ｍの塩酸水溶液を１５０ｍＬ添加することで反応を停止させた。生成物を分離し、２−ベンジル−インデンの場合と同様に精製（ヘキサン／シリカ）した。収量（収率）：４．７５ｇ（６６％）。
¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ７．４５−７．１０（ｍ，４Ｈ），６．５４（ｓ１Ｈ），３．４０（ｓ，２Ｈ），２．４０（ｓ，２Ｈ），１．００（ｓ，９Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ１４８．５２，１４５．９３，１４３．７８，１２９．６１，１２６．４３，１２３．８２，１２３．４８，１２０．１４，４５．５４，４３．８８，３２．０８，３０．１７

＜２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミン＞ ３０ｍＬヘキサン中の２−ネオペンチルインデン（０．８１ｇ、４．３ｍｍｏｌ）混合物に、２．９ｍＬのブチルリチウム（１．６Ｍ（ヘキサン中）、４．７ｍｍｏｌ）を添加した。この混合物を１時間攪拌し、２０ｍＬのＴＨＦで希釈した。ここに、ＴＨＦ中（１０ｍＬ）のＮ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミンクロライド（１．８４ｇ、１１．２ｍｍｏｌ）を加えた。一晩攪拌した後、揮発物を真空下で取り除き、残留物をヘキサンで抽出し、濾過した後、濾液を真空下で乾燥して１．４ｇ（１０２％）の黄色の油状物質を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．４１（ｄ，１Ｈ），７．３３（ｄ，１Ｈ），７．２０−７．００（ｍ，２Ｈ），６．５０（ｓ，１Ｈ），３．４４（ｓ，１Ｈ），２．６２（ｄ，１Ｈ），２．３８（ｄ，１Ｈ），１．０４（ｓ，９Ｈ），０．８７（ｓ，９Ｈ），０．０２（ｓ，３Ｈ），−０．１４（ｓ，３Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１４９．８３，１４５．１０，１４４．４９，１２８．１６，１２７．４５，１２３．３６，１２２．５９，１２０．１４，５１．８４，４９．４５，４４．７８，３３．７５，３３．７５，３０．１７，１．１７，−０．１１

＜２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド＞ １２５ｍＬのフラスコに、１．２２ｇ（３．９ｍｍｏｌ）の（２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミン、及び３０ｍＬのヘキサンを仕込んだ。ここに、４．９ｍＬのｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ（ヘキサン中）、７．８ｍｍｏｌ）を５分間かけて添加した。１時間後、３０ｍＬのＴＨＦを添加し、溶液を−３０℃に冷却した。ここに、１．４３ｇ（３．９ｍｍｏｌ）のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃を加え、溶液を室温まで温めた。４５分後、１．１ｇ（３．９ｍｍｏｌ）のＰｂＣｌ₂及び１０ｍＬのジクロロメタンを加えた。溶液を室温で２時間攪拌し、揮発物を真空下で除去した。残留物をトルエンで抽出し、濾過し、揮発物を真空下で除去した。残留物をヘキサンで微粉砕し、−３０℃に冷却した。沈殿物を濾過して分離し、固体状物質を１ｍＬの冷たいヘキサンで２回洗浄した。固体状物質を真空下で乾燥し、０．７９ｇのオレンジ色の粉末を得た。母液を濃縮し、−３０℃で一晩冷却することで二次沈殿物（２００ｍｇ）を得た。両物質ともＮＭＲスペクトルは実質的に同一であった。合計収量（収率）：０．９９ｇ、６０％。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．６４（ｄ，１Ｈ），７．２６（ｄ，１Ｈ），７．１０−６．８０（ｍ，３Ｈ），２．７４（ｄ，１Ｈ），２．６３（ｄ，１Ｈ），１．３１（ｓ，９Ｈ），０．７７（ｓ，９Ｈ），０．５７（ｓ，３Ｈ），０．５４（ｓ，３Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１４８．０５，１３６．６９，１３４．８０，１２８．５５，１２７．９１，１２７．１７，１２６．２７，１２１．９７，６２．４３，４６．５０，３２．８５，３２．２３，２９．５９，６．１９，５．７０

（実施例１０）
（２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチル
５０ｍＬの容器に、１５０ｍｇ（０．３５ｍｍｏｌ）の（２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド、及び１０ｍＬのジエチルエーテルを仕込んだ。次いで、混合物を−３０℃に冷却し、ここに０．３０ｍＬのメチルマグネシウムブロマイド（０．９ｍｍｏｌ、３．０Ｍ（エーテル中））を添加した。攪拌し１時間かけて室温に温めた後、揮発物を真空下で除去し、残留物を２０ｍＬのヘキサンで抽出した。抽出物を珪藻土で濾過し、揮発物を真空下で除去した。残留物を２０ｍＬのヘキサンで抽出し、濾過し、揮発物を真空下で除去して１１９ｍｇ（８７％）の物質を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．５１（ｍ，２Ｈ），７．０２（ｄ，１Ｈ），６．８５（ｍ，２Ｈ），２．５１（ｄ，１Ｈ），２．２４（ｄ，１Ｈ），１．４４（ｓ，９Ｈ），０．８９（ｓ，９Ｈ），０．８４（ｓ，３Ｈ），０．５５／０．５４（２ｓ，６Ｈ），−０．１５（ｓ，３Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１４４．４１，１３４．５０，１３１．９０，１２７．４２，１２５．５８，１２５．５２，１２５．０７，１１６．３２，５８．０５，５７．１４，５２．５８，４５．３２，３４．２５，３２．５７，２９．８３，７．２１，６．５５

(実施例１１)
（（２，２−ジメチルプロパン−１−イル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジフェニル−シランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド

＜Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジフェニルシランアミントリフレート＞ Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジフェニルシランアミンクロライド（５．０１ｇ、１７ｍｍｏｌ）の７５ｍＬアセトニトリル溶液を２分間かけて添加しながら、銀トリフレート（４．８８ｇ、１９ｍｍｏｌ）の７５ｍＬアセトニトリル溶液を激しく攪拌した。１時間攪拌した後、揮発物を真空下で除去し、残留物をトルエンで溶出し、濾過し、揮発物を真空下で除去した。得られた残留物を真空下で乾燥させ６．８６ｇの油状固体である生成物を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．６２（ｍ，４Ｈ），７．０５（ｍ，６Ｈ），１．０３（ｓ，９Ｈ）；
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ−７７．４７

＜２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジフェニルシランアミン＞ ＴＨＦ（２５ｍＬ）中の２−ネオペンチルインデニルリチウム（１．４２ｇ、７．４ｍｍｏｌ）混合物に、２．８５ｇ（７．０ｍｍｏｌ）のＮ−（１，１−ジメチルエチル）ジフェニルシランアミントリフレートを含む２０ｍＬのＴＨＦ溶液を添加した。一晩攪拌した後、揮発物を真空下で取り除き、残留物をヘキサン及びトルエン混合物（ヘキサン：トルエン＝１：１）で抽出し、濾過した後、揮発物を真空下で除去して３．１ｇ（１００％）の油状固体物質を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ７．６５４（ｄ，２Ｈ），７．４８（ｄ，２Ｈ），７．２−７．０５（ｍ，８Ｈ），６．９５（ｍ，１Ｈ），６．２９（ｓ，１Ｈ），４．０３（ｓ，１Ｈ），２．４１（ｄ，１Ｈ），２．２７（ｄ，１Ｈ），１．０１（ｓ，９Ｈ），０．８１（ｓ，９Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１４８．８３，１４５．４５，１４４．１８，１３６．０９，１３５．９９，１３５．１４，１２９．５６，１２９．４５，１２９．１５，１２７．４２，１２７．２７，１２５．２７，１２４．０１，１２２．５７，１２０．２３，５０．１２，４９．２５，４４．８５，３３．５３，３２．０２，２９．９３

＜（（２，２−ジメチルプロパン−１−イル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジフェニルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド＞ １２５ｍＬのフラスコに、２．６６ｇ（６．１ｍｍｏｌ）の２−（２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジフェニルシランアミン、及び２５ｍＬのヘキサンを仕込んだ。ここに、７．６ｍＬのｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ（ヘキサン中）、１２ｍｍｏｌ）を５分間かけて添加した。１時間後、２５ｍＬのＴＨＦを添加し、溶液を−３０℃に冷却した。ここに、２．２５ｇ（６．０ｍｍｏｌ）のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃を加え、溶液を室温まで温めた。４５分後、１．７ｇ（６．１ｍｍｏｌ）のＰｂＣｌ₂及び１０ｍＬのジクロロメタンを加えた。溶液を室温で一晩攪拌し、揮発物を真空下で除去した。残留物をジエチルエーテルで抽出し、濾過し、揮発物を真空下で除去した。残留物をヘキサン（１０ｍＬ）で微粉砕し、−３０℃に冷却した。母液をデカンタし、固体状物質を２ｍＬの冷たいヘキサンで２回洗浄した。固体状物質を真空下で乾燥させ２．０８ｇ（６２％）のオレンジ色の粉末を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ８．１４（ｍ，２Ｈ），７．６９（ｍ，２Ｈ），７．４０−６．９５（ｍ，９Ｈ），６．７７（ｓ，１Ｈ），６．５５（ｍ，１Ｈ），２．６（ｄ，１Ｈ），２．５２（ｄ，１Ｈ），１．５６（ｓ，９Ｈ），０．５５（ｓ，９Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１４８．７４，１３７．６１，１３６．８３，１３６．３１，１３５．９８，１３５．７３，１３５．４０，１３０．７８，１３０．６４，１２９．８０，１２７．９７，１２６．５７，１２５．９９，１２１．８３，６１．８９，４５．７０，３３．１２，３２．４４，２９．２７

（実施例１２）
（（２，２−ジメチルプロパン−１−イル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジフェニル−シランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチル
５０ｍＬの容器に、１３７ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ）の（２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジフェニルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド、及び１０ｍＬのジエチルエーテルを仕込んだ。次いで、混合物を−３０℃に冷却し、ここに０．２０ｍＬのメチルマグネシウムブロマイド（０．６２ｍｍｏｌ、３．０Ｍ（エーテル中））を添加した。攪拌し１時間かけて室温に温めた後、揮発物を真空下で除去し、残留物を２０ｍＬのヘキサンで抽出した。抽出物を珪藻土で濾過し、揮発物を真空下で除去した。残留物を２０ｍＬのヘキサンで抽出し、濾過し、揮発物を真空下で除去して８５ｍｇ（６７％）の物質を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ８．１９（ｍ，２Ｈ），７．６５（ｍ，２Ｈ），７．４３（ｄ，Ｈ），７．３０−６．９０（ｍ，９Ｈ），６．８６（ｓ，１Ｈ），６．５０（ｍ，１Ｈ），２．２１（ｄ，１Ｈ），２．１２（ｄ，１Ｈ），１．６６（ｓ，９Ｈ），１．１７（ｓ，３Ｈ），０．６３（ｓ，９Ｈ），−０．０３（ｓ，３Ｈ）；
¹³Ｃ｛¹Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ₆Ｄ₆）：δ１４３．８８，１３８．６４，１３７．６３，１３７．３４，１３６．０４，１３５．０７，１３２．２２，１２９．９３，１２９．８４，１２８．３９，１２７．７８，１２７．６２，１２５．５８，１２５．３３，１２４．１５，１１７．３５，６１．６８，５７．４１，５５．１６，４４．４３，３４．９７，３２．１４，２９．７３

＜一般重合条件＞
混合アルカン及び液体オレフィンを、精製窒素でパージし、次いで、精製窒素パッドを用い、５０ｐｓｉｇ（４５０ｋＰａ）においてアルミナ（Ａ−２、LaRoche Inc.より入手可能）及びＱ５反応体（Englehard Chemicals Inc.より入手可能）を含むカラムを通すことにより精製した。以下に述べる全ての溶剤と溶液の移動は、乾燥した精製窒素又はアルゴンのガス状パッドを用いて行った。反応器へのガス状供給物は、Ａ−２０４アルミナ（LaRoche Inc.より入手可能）及びＱ５反応体のカラムを通して精製した。アルミナは、予め３７５℃の温度において窒素で処理することにより活性化させ、Ｑ５反応体は、予め２００℃の温度において窒素中の５％水素で処理することにより活性化させた。

＜重合１＞
攪拌式の２リットルＰａｒｒ反応器に、７４０ｇの混合アルカン及び１１８ｇの精製１−オクタンコモノマーを仕込んだ。水素（２５ｐｓｉ（１７０ｋＰａ）、５．７ｍｍｏｌ）を、３００ｐｓｉｇ（２．２ＭＰａ）である７５ｍＬの添加タンクから差圧膨張により分子量調整剤として添加した。反応器を１４０℃に加熱し、５００ｐｓｉｇ（３．５ＭＰａ）においてエチレンで飽和させた。適量の触媒及び助触媒（メチルジ（Ｃ_14-18アルキル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（ＭＤＰＢ）、又はトリスペンタフルオロフェニルボラン（ＦＡＢ）の何れか）をトルエンの０．００５Ｍ溶液としてグローブボックス内で予備混合し、触媒添加タンクへ送り、反応器内へ注入した。エチレンを適宜添加することで、反応中における重合条件を一定に保った。

１５分反応させた後、得られた溶液を、反応器から、イソプロピルアルコール１００ｍＬ、及びヒンダードフェノール酸化防止剤（Irganox（商標）1010、Ciba Geigy Corporationより入手可能）と含リン安定化剤（Irgafos（商標）168、Ciba Geigy Corporationより入手可能）との１０重量％トルエン溶液２０ｍＬを含有する窒素でパージした収集容器に取り出した。形成したポリマーをプログラム付きの真空オーブンで最高温度１４５℃、加熱時間２０時間で乾燥させた。結果を表１に示す。

Claims (9)

1. 下記式（Ｉ）の金属化合物：
   ＣｐＭ（Ｚ）z（Ｘ）x（Ｔ）t（Ｘ’）x’ …（Ｉ）
   式（Ｉ）中、
   Ｃｐは、置換されたインデン−１−イル基、又はその部分的に水素化された誘導体であって、該インデン−１−イル基は、少なくとも２位が炭素数４〜３０のアルキル基、アラルキル基若しくはトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル基、又はその第１５若しくは１６属ヘテロ原子含有誘導体で置換されており、また、該アルキル基、アラルキル基若しくはトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル基は、少なくとも１つのβ位に２又は３個の非水素置換基を含んでおり；
   Ｍは、元素周期表第３〜１０族又はランタノイド系列から選ばれる金属であり；
   Ｚは、ＣｐとＭとを結合する式−Ｚ’Ｙ−の結合基であって、ここで、
   Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ⁵−、−ＰＲ⁵−、−ＮＲ⁵ ₂、又は−ＰＲ⁵ ₂であり；
   Ｚ’は、ＳｉＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶ ₂、ＳｉＲ⁶ ₂ＳｉＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶ ₂ＣＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶＝ＣＲ⁶、ＣＲ⁶ ₂ＳｉＲ⁶ ₂、ＢＲ⁶又はＧｅＲ⁶ ₂であって、Ｃｐの１位に結合しており；
   Ｒ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、又はトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビルであって、該Ｒ⁵は水素を数えないで２０個までの原子を有しており、また、２個のＲ⁵は、或いはＲ⁵はＹと一緒になって環を形成してもよく；
   Ｒ⁶は、それぞれ独立して、水素、又はヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、−ＮＲ⁵ ₂、及びこれらの組み合わせから選択される基であって、該Ｒ⁶は水素を数えないで３０個までの原子を有しており、また、２個のＲ⁶は環を形成してもよく；
   Ｘは、水素、又は水素を数えないで６０個までの原子を有する一価のアニオンリガンド基であり；
   Ｔは、それぞれ独立して、水素を数えないで２０個までの原子を有する中性のリガンド基であり、ＴとＸは一緒に結合していてもよく；
   Ｘ’は、水素を数えないで６０個までの原子を有する二価のアニオンリガンド基であり；
   ｚは０、１又は２であり；
   ｘは０、１、２又は３であり；
   ｔは０〜２の数であり；
   ｘ’は０又は１である。
2. 下記式（ＩＩ）で表される、請求項１記載の金属化合物：
   
   式（ＩＩ）中、
   Ｒ’は、それぞれ独立して、水素、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルゲルミル、ハライド、ヒドロカルビルオキシ、トリヒドロカルビルシロキシ、ビス（トリヒドロカルビルシリル）アミノ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ヒドロカルビレンアミノ、ヒドロカルビルイミノ、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ、ヒドロカルビレンホスフィノ、ヒドロカルビルスルフィド、ハロ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル置換ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシロキシ置換ヒドロカルビル、ビス（トリヒドロカルビルシリル）アミノ置換ヒドロカルビル、ジ（ヒドロカルビル）アミノ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビレンアミノ置換ヒドロカルビル、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ置換ヒドロカルビル、ヒドロカルビレンホスフィノ置換ヒドロカルビル、又はヒドロカルビルスルフィド置換ヒドロカルビルであって、Ｒ’基は水素原子を数えないで４０個までの原子を有しており、また、２個のＲ’基が一緒になって二価の誘導体を形成することにより飽和又は不飽和環を形成してもよく；
   Ｒは、炭素数４〜１２のアルキル基、アラルキル基若しくはトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル基、又はその第１５若しくは１６属ヘテロ原子含有誘導体であり、該アルキル基、アラルキル基若しくはトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル基は、β位に２又は３個の非水素置換基を含んでおり；
   Ｍは第４族の金属であり；
   Ｚは−Ｚ’Ｙ−であり；
   Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ⁵−、−ＰＲ⁵−、−ＮＲ⁵ ₂、又は−ＰＲ⁵ ₂であり；
   Ｚ’は、ＳｉＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶ ₂、ＳｉＲ⁶ ₂ＳｉＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶ ₂ＣＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶＝ＣＲ⁶、ＣＲ⁶ ₂ＳｉＲ⁶ ₂、ＢＲ⁶又はＧｅＲ⁶ ₂であり；
   Ｒ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、又はトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビルであって、該Ｒ⁵は水素を数えないで２０個までの原子を有しており、また、２個のＲ⁵は、或いはＲ⁵はＹと一緒になって環を形成してもよく；
   Ｒ⁶は、それぞれ独立して、水素、又はヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、−ＮＲ⁵ ₂、及びこれらの組み合わせから選択される基であって、該Ｒ⁶は水素を数えないで２０個までの原子を有しており、また、２個のＲ⁶は環を形成してもよく；
   Ｘ、Ｔ及びＸ’は、請求項１で定義した通りであり；
   ｘは０、１又は２であり；
   ｔは０又は１であり；
   ｘ’は０又は１である。
3. 下記式の何れかで表される請求項１記載の金属化合物：
   
   式中、
   Ｍはチタンであり；
   Ｒは２，２−ジメチルプロパン−１−イル、２−メチル−２−フェニルプロパン−１−イル、ベンジル又はパラフルオロフェニルメチルであり；
   Ｙは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ⁵−、−ＰＲ⁵−、−ＮＲ⁵ ₂、又は−ＰＲ⁵ ₂であり；
   Ｚ’は、ＳｉＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶ ₂、ＳｉＲ⁶ ₂ＳｉＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶ ₂ＣＲ⁶ ₂、ＣＲ⁶＝ＣＲ⁶、ＣＲ⁶ ₂ＳｉＲ⁶ ₂、ＢＲ⁶又はＧｅＲ⁶ ₂であり；
   Ｒ⁵は、それぞれ独立して、ヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、又はトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビルであって、該Ｒ⁵は水素を数えないで２０個までの原子を有しており、また、２個のＲ⁵は、或いはＲ⁵はＹと一緒になって環を形成してもよく；
   Ｒ⁶は、それぞれ独立して、水素、又はヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、−ＮＲ⁵ ₂、及びこれらの組み合わせから選択される基であって、該Ｒ⁶は水素を数えないで２０個までの原子を有しており、また、２個のＲ⁶は環を形成してもよく；
   Ｘ、Ｔ及びＸ’は、請求項１で定義した通りであり；
   ｘは０、１又は２であり；
   ｔは０又は１であり；
   ｘ’は０又は１であり；
   ｘが２の場合、ｘ’は０であり、Ｍは＋４の形式酸化状態であり（Ｙが−ＮＲ⁵ ₂、又は−ＰＲ⁵ ₂である場合は、Ｍは＋３の形式酸化状態である）、Ｘはハライド、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ジ（ヒドロカルビル）アミド、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィド、ヒドロカルビルスルフィド及びシリル基、並びにそのハロ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ヒドロカルビルオキシ及びジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ置換誘導体からなる群から選択されるアニオンリガンドであり、該Ｘ基は水素を数えないで３０個までの原子を有しており、
   ｘが０でｘ’が１の場合、Ｍは＋４の形式酸化状態であり、Ｘ’はヒドロカルバジイル、オキシヒドロカルビレン、及びヒドロカルビレンジオキシ基からなる群から選択されるジアニオンリガンドであり、該Ｘ基は水素を数えないで３０個までの原子を有しており、
   ｘが１で、ｘ’が０の場合、Ｍは＋３の形式酸化状態であり、Ｘはアリル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェニル、及び２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジルからなる群から選択される安定アニオンリガンド基であり、
   ｘ及びｘ’が共に０の場合、ｔは１であり、Ｍは＋２の形式酸化状態であり、Ｔは中性の共役又は非共役ジエンであって、１以上のヒドロカルビル基で置換されていてもよく、該Ｔは４０個までの炭素原子を有しており、非局在化したπ電子によりＭと結合している。
4. （２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチレンジメチルシラン、
   （２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
   （２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
   （２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド、
   （２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチル、
   （２−ネオペンチルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジベンジル、
   （２−（パラフルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチレンジメチルシラン、
   （２−（パラフルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
   （２−（パラフルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
   （２−（パラフルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド、
   （２−（パラフルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチル、
   （２−（パラフルオロフェニルメチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジベンジル、
   （２−ベンジルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチレンジメチルシラン、
   （２−ベンジルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
   （２−ベンジルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
   （２−ベンジルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド、
   （２−ベンジルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチル、
   （２−ベンジルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジベンジル、
   （２−（２，２−ジメチル−１−ブチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチレンジメチルシラン、
   （２−（２，２−ジメチル−１−ブチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、
   （２−（２，２−ジメチル−１−ブチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、
   （２−（２，２−ジメチル−１−ブチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジクロライド、
   （２−（２，２−ジメチル−１−ブチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジメチル、
   （２−（２，２−ジメチル−１−ブチル）インデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジメチルシランアミドチタニウム（ＩＶ）ジベンジル、及び
   その混合物からなる群から選択される、請求項１記載の金属錯体。
5. 重合条件下において、１種以上のオレフィンモノマーを請求項１〜４の何れかに記載の金属錯体を含有する触媒組成物と接触させることを含む、オレフィン重合方法。
6. 前記触媒組成物が更に活性化助触媒を含む、請求項５記載の方法。
7. 溶液、スラリー又は高圧重合条件下において行われる、請求項５記載の方法。
8. スラリー又は気相重合条件下において行われ、触媒が更に粒状の不活性単体を含む、請求項５記載の方法。
9. 活性化助触媒が、トリスペンタフルオロフェニルボラン、メチルジテトラデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（ペンタフルオロフェニル）ジテトラデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチルテトラデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、メチルジヘキサデシル−アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（ペンタフルオロフェニル）ジヘキサデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチルヘキサデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、メチルジオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、（ペンタフルオロフェニル）ジオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチルオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、メチルアルモキサン、トリイソブチルアルミニウム変性メチルアルモキサン、又はその混合物である、請求項６記載の方法。