JPH11514376A - 置換インデニル含有金属錯体およびオレフィン重合法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ２位または３位において、ヒドカルビル、パーフルオロ置換ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、およびそれらの混合物からえらばれた少なくとも１の基で置換されたインデニル基を含み、該インデニル基が２価配位子基によって金属に更に共有結合している４族金属錯体、それらの触媒誘導体、ならびにそのオレフィン重合触媒としての使用、が開示されている。

Description

【発明の詳細な説明】 置換インデニル含有金属錯体およびオレフィン重合法 本発明は４族金属錯体にならびにそこから誘導されるα−オレフィン及びα− オレフィン混合物の重合によってポリマーを製造する方法に使用するのに特に適 するオレフィン重合触媒に関する。 拘束された幾何学的配置の金属錯体およびその製造法はＥＰ−Ａ−４１６，８ １５；ＥＰ−Ａ−４６８，６５１；ＥＰ−Ａ−５１４，８２８；ＥＰ−Ａ−５２ ０，７３２及びＷＯ９３／１９１０４、ならびにＵＳ−Ａ−５，０５５，４３８ 、ＵＳ−Ａ−５，０５７，４５７、ＵＳ−Ａ−５，０９６，８６７、ＵＳ−Ａ− ５，０６４，８０２、ＵＳ−Ａ−５，１３２，３８０、及びＷＯ９５／００５２ ６に記載されている。 本発明によれば、式 ただし、 Ｍは＋２，＋３又は＋４の形式酸化状態のチタン、ジルコニウム、又はハフニ ウムであり； Ａ’は少なくとも２位又は３位がヒドロカルビル、フルオロ置換ヒドロカルビ ル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、ジアルキルアミノ置換ヒドロカ ルビル、シリル、ゲルミル及びそれらの混合物からえらばれた基で置換された置 換インデニル基であり、該基は４０以下の非水素原子を含み、そして該Ａ’は２ 価Ｚ基によってＭに更に共有結合され； Ｚはα結合を介してＡ’とＭの双方に結合する２価の基であり、該Ｚはホウ素 または元素の周期律表の１４族の一員を含み、また窒素、リン、イオウ又は酸素 をも含み； Ｘは６０以下の原子をもつアニオン性またはジアニオン性配位子基である、た だし環式の非局在化したπ結合配位子基である種類の配位子を除く； Ｘ’はそれぞれの場合独立に２０以下の原子をもつ中性ルイス塩基配位性化合 物であり； ｐは０，１，又は２であり、Ｍの形式酸化状態より２だけ小さい、ただしＸが ジアニオン性配位子基であるときｐは１である；そして ｑは０，１又は２である、 に相当する錯体が提供される。 上記の錯体は任意に純粋な形体で単離結晶として、又は任意に溶媒中で特に有 機液体中、溶媒和付加物の形体で、ならびにその２量体もしくはキレート誘導体 の形体で、他の錯体との混合物として存在することができる。ただしキレート剤 は有機物質、好ましくはルイス塩基、とくにトリヒドロカルビルアミン、トリヒ ドロカルビルホスフィン、又はそれらのハロゲン化誘導体である。 更に本発明によれば、 １）式 ただし、 Ｍは＋２，＋３又は＋４形式酸化状態のチタン、ジルコニウム又はハフニウム であり； Ａ’は少なくとも２位又は３位がヒドロカルビル、フルオロ置換ヒドロカルビ ル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、ジアルキルアミノ置換ヒドロカ ルビル、シリル、ゲルミル、及びそれらの混合物からえらばれた基で置換された 置換インデニル基であり、該基は４０以下の非水素原子を含み、そして該Ａ’は ２価元素によってＭに更に共有結合され； Ｍはσ結合を介してＡ’とＭの双方に結合する２価の基であり、該Ｚはホウ素 または元素の周期律表の１４族の一員を含み、また窒素、リン、イオウ又は酸素 をも含み； Ｘは６０以下の原子をもつアニオン性またはジアニオン性配位子基である、た だし環式の非局在化π結合配位子基を除く； Ｘ’はそれぞれの場合独立に２０以下の原子をもつ中性ルイス塩基配位性化合 物であり； ｐは０，１，又は２であり、Ｍの形式酸化状態より２だけ小さい、ただしＸが ジアニオン性配位子基であるときｐは１である；そして ｑは０，１又は２である、に相当する錯体、及び ２）活性化用共触媒 とからなり、１）と２）のモル比が１：１０，０００〜１００：１である触媒 又は上記１）を活性化技術の使用によって活性触媒に転化することによって生じ る反応生成物に１以上のオレフィンモノマーを接触させることからなるオレフィ ンポリマーの製造法が提供される。 本発明の触媒と方法は広範囲の重合条件とくに加温下において高分子量のオレ フィンポリマーの非常に効率的な生産をもたらす。それらはエチレン／プロピレ ン（ＥＰポリマー）およびエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭポリマー） の溶液重合にとくに有用である。ただしジエンはエチリデンノルボルネン、１， ４−ヘキサジエンまたはそれらに類似の非共役ジエンである。加温の使用はこの ような方法の生産性を劇的に増大させる。それは加温下における増大したポリマ ー溶解度が重合装置の溶液粘度制限を越えることなしにコスト増大した転化率（ 高濃度のポリマー生成物）と反応生成物の脱気に必要なエネルギーの低下を可能 にするからである。 ここで元素の周期律表のすべての参照は、１９８９年ＣＲＣプレス・インコー ポレーテッドによって刊行された元素の周期律表のことをいう。また族のすべて の参照は族のナンバー付けについてＩＵＰＡＣ系を使用してこの元素の周期律表 に反映されている族のことをいう。 ここに使用されるオレフィンはビニル不飽和基を含むＣ_2-20脂肪族または芳香 族化合物、ならびに環式化合物たとえばシクロブテン、シクロペンテン、及びノ ルボルネンであり、Ｃ_1-20ヒドロカルビル基で５位及び６位が置換されたノルボ ルネンを包含する。またこのようなオレフィン類の混合物ならびにこのようなオ レフィンとＣ_4-40ジオレフィン化合物との混合物も包含される。後者の化合物の 例としてエチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、ノルボナジエンなど があげられる。ここに述べる触媒と方法はエチレン／１−ブテン、エチレン／１ −ヘキセン、エチレン／スチレン、及びエチレン／１−オクテンのコポリマーな らびにエチレンとプロピレンと非共役ジエンとのターポリマーすなわちＥＰＤＭ ターポリマーの製造に使用するのに特に好適である。 好ましいＸ基は一酸化炭素；ホスフィンとくにトリメチルホスフィン、トリエ チルホスフィン、トリフェニルホスフィン及びビス（１，２−ジメチルホスフィ ン）エタン；Ｐ（ＯＲ）₃ただしＲは前記定義のエーテルとくにテトラヒドロフ ラン；アミンとくにピリジン、ビピリジン、テトラメチルエチレンジアミン（Ｔ ＭＥＤＡ）、およびトリエチルアミン；オレフィン；及び４〜４０の炭素原子を もつ共役ジエンである。後者のＸ’基を含む錯体として、金属が＋２形式酸化状 態にある錯体があげられる。 本発明により使用される好ましい配位錯体は次式に相当する錯体である。 ただし、 Ｒ₁とＲ₂は独立に水素、ヒドロカルビル、パーフルオロ置換ヒドロカルビル、 シリル、ゲルミルおよびそれらの混合物からえらばれた基であり、該基は２０以 下の非水素原子を含む、ただしＲ₁またはＲ₂の少なくとも１は水素ではない； Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆は、水素、ヒドロカルビル、パーフルオロ置換ヒドロカ ルビル、シリル、ゲルミル、及びそれらの混合物からえらばれた基であり、該基 は２０以下の非水素原子を含み； Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり； Ｚはホウ素または元素の周期律表１４族の一員からなる２価の基であり、また 窒素、リン、イオウまたは酸素をも含み、該基は６０以下の非水素原子をもち； ｐは０，１，または２であり ｑはゼロ又は１である； ただし、 ｐが２で、ｑがゼロであるときは、Ｍは＋４形式酸化状態にあり、そしてＸは ハライド、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ジ（ヒドロカルビル）アミ ド、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィド、ヒドロカルビルスルフィド、及びシリル 基、ならびにそれらのハロ−、ジ（ヒドロカルビル）アミノ−、ヒドロカルビル オキシ−及びジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ−置換誘導体からなる群からえら ばれたアニオン性配位子であり、該Ｘ基は２０以下の非水素原子をもち、 ｐが１で、ｑがゼロであるときは、Ｍは＋３形式酸化状態にあり、そしてＸは アリル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェニル、及び２−（Ｎ，Ｎ− ジメチル）アミノベンジルからなる群からえらばれた安定化用アニオン性配位子 基であり、あるいはＭが＋４形式酸化状態にあり、Ｘは共役ジエンの２価誘導体 であり、ＭとＸは一緒になってメタロシクロペンタジエン基を形成し、そして ｐが０で、ｑが１であるときは、Ｍは＋２形式酸化状態にあるとき、Ｘ’は中 性の共役もしくは非共役ジエンであって任意に１以上のヒドロカルビル基で置換 され、該Ｘ’は４０以下の炭素原子をもちそしてＭとπ錯体を形成する。 本発明により使用される更に好ましい配位錯体は次式に相当する錯体である。 ただし Ｒ₁とＲ₂は水素またはＣ_1-6アルキルである、ただしＲ₁又はＲ₂の少なくとも １は水素ではない； Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅およびＲ₆は独立に水素またはＣ_1-6アルキルであり； Ｍはチタンであり； Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^*−、−ＰＲ^*であり； Ｚ^*はＳｉＲ^* ₂、ＣＲ^* ₂、ＳｉＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂、ＣＲ^* ₂ＣＲ^* ₂、ＣＲ^*＝ＣＲ^*、 ＣＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂、又はＧｅＲ^* ₂であり； Ｒ^*はそれぞれの場合独立に水素であるか又はヒドロカルビル、ヒドロカルビ ルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲル化アリール、及びそれらの組 合せからえらばれた一員であり、該Ｒ^*は２０以下の非水素原子をもち、そして 任意に、Ｚからの２のＲ’基（Ｒ^*が水素でないとき）、又はＺからのＲ^*基とＹ からのＲ^*基は環系を形成する； ｐは０，１又は２であり； ｑはゼロ又は１である； ただし、 ｐが２でｑがゼロであり、Ｍが＋４形式酸化状態にあるとき、Ｘはそれぞれの 場合独立にメチルまたはベンジルであり； ｐが１であり、ｑがゼロであり、Ｍが＋３形式酸化状態にあるとき、Ｘは２− （Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノベンジルであるか、あるいはＭが＋４形式酸化状態 にあるときＸは１，４−プタジエニルであり、そして ｐが０であり、ｑが１であり、Ｍが＋２形式酸化状態にあるとき、Ｘ’は１， ４−ジフェニル−１，３−ブタジエン又は１，３−ペンタジエンである。後者の ジエンは、それぞれの幾何異性体の実際の混合物である金属錯体の生産をもたら す非対称ジエン基の例である。 非常に好ましい金属錯体は次のとおりである。 ２−メチルインデニル錯体 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩ）−２（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン （ＩＶ）ジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタ ン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタ ン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタ ン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタ ン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタ ン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル） シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＶ）ジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル）− シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル）− シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル）− シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルイン デニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｔ−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｔ−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｔ−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル） シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｔ−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｔ−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン （ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン （ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン （ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン （ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シランチタン （ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル ）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル ）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル ）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル ）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｔ−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 ２，３−ジメチルインデニル錯体 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シランチ タン１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シランチ タン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル−（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シラン チタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シランチ タン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（２，３−ジメチルインデニル）シランチタン（ ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＩ）ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シランチ タン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル） シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ−（η⁵−２，３−ジメチルインデ ニル）−シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ−（η⁵−２，３−ジメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン 、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジ ル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シラン チタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シラン チタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シラン チタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シラン チタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シラン チタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルイン デニル）シランチタン２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル） シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３−ジメチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）− シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル ）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル ）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル ）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル ）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニル ）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチル インデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチル インデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチル インデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル 、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチル インデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチル インデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３−ジメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 ３−メチルインデニル錯体 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル−（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン （ＩＶ）ジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル−（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン （ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル−（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン （ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル−（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン （ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル−（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン （ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタ ン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタ ン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタ ン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル−（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル−（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル−（η⁵−３−メチルインデニル ）シランチタン（ＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＶ）ジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン（ ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル）− シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル）− シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル）− シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−３メチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルイン デニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル） シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−３−メチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン （ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン （ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン （ＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン （ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シランチタン （ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル ）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル ）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル ）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル ）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル ）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル ）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＩ）−１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＩＩ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−３−メチルインデニル）シラン チタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＩＩ）−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シランチ タン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル−（η⁵−３メチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−３−メチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 ２−メチル−３−エチルインデニル （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３エチルインデニル）シラ ンチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル ）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル ）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル ）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３エチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチル インデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチル インデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチル インデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル 、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチル インデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチル インデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩＩ１）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル−（η⁵−２−メチル−３−エチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニ ル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル）シ ランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル）シ ランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３ −エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタ ジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３ −エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３ −エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ） ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３ −エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３ −エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチル インデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチル インデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチル インデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル 、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチル インデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２−メチル−３−エチル インデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル） シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル） シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニル） シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニ ル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニ ル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン 、 （２，４，６−トリメチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチル インデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジ ル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチ ルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチ ルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２−メチル−３−エチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニ ル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルインデニ ル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルイン デニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３− エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジ エン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３− エチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３− エチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベ ンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３− エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３− エチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２−メチル−３−エチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 ２，３，４，６−テトラメチルインデニル錯体 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイン デニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラ メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジ エン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラ メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラ メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベ ンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラ メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラ メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデニ ル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチル インデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチル インデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチル インデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル 、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチル インデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチル インデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチル インデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメ チルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエ ン、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメ チルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメ チルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベン ジル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメ チルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメ チルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６ −テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３ −ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６ −テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６ −テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルア ミノ）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６ −テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６ −テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラ メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジ エン、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラ メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラ メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベ ンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラ メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラ メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルインデ ニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テト ラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタ ジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テト ラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テト ラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ） ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テト ラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テト ラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチル インデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチル インデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチル インデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル 、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチル インデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６−テトラメチル インデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン 、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジ ル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６− テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３− ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６− テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６− テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ ）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６− テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６− テトラメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメ チルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエ ン、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメ チルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメ チルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベン ジル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメ チルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、及び （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６−テトラメ チルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル。 ２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル錯体 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチル インデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチル インデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチル インデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル 、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチル インデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチル インデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペ ンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブ タジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペ ンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペ ンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ ）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペ ンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペ ンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ペンタジエ ン、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジ ル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイン デニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメ チルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエ ン、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメ チルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメ チルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベン ジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメ チルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメ チルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペン タメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタ ジエン、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペン タメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペン タメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ） ベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペン タメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペン タメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６ ，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１ ， ３−ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６ ，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６ ，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチ ルアミノ）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６ ，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６ ，７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペ ンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブ タジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペ ンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペ ンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ ）ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペ ンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジイソプロポキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペ ンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルイ ンデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン 、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジ ル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７− ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３− ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７− ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７− ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ ノ）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７− ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７− ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメ チルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエ ン、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメ チルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメ チルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベン ジル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメ チルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （１−アダマンチルアミド）ジメトキシ（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメ チルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン 、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジ ル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｎ−ブチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチ ルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタ メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジ エン、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタ メチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタ メチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベ ンジル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタ メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （シクロドデシルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペンタ メチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６， ７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１， ３−ブタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６， ７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６， ７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル アミノ）ベンジル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６， ７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （２，４，６−トリメチルアニリド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６， ７−ペンタメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペン タメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタ ジエン、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペン タメチルインデニル）シランチタン（ＩＩ）１，３−ペンタジエン、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペン タメチルインデニル）シランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ） ベンジル、 （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペン タメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル、及び （１−アダマンチルアミド）エトキシメチル（η⁵−２，３，４，６，７−ペン タメチルインデニル）シランチタン（ＩＶ）ジベンジル。 これらの錯体は周知の合成技術の使用によって製造することができる。任意に 、還元剤を使用して低酸化状態の錯体を製造することもできる。このような方法 は１９９４年５月１３日出願の、ＷＯ９５−００５２６として刊行されたＵＳＳ Ｎ ８／２４１，５２３に記載されている。この反応は好適な非干渉性溶媒中で − １００〜３００℃、好ましくは−７８〜１００℃、最も好ましくは０〜５０℃の 温度で行なわれる。「還元剤」なる用語は、還元条件下で金属Ｍを高級酸化状態 から低級酸化状態に還元させる金属又は化合物のことを意味する。好適な金属還 元剤の例はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム及び亜鉛、アルカリ 金属またはアルカリ土類金属の合金、たとえばナトリウム／水銀アマルガム及び ナトリウム／カリウム合金である。好適な還元剤化合物の例はナトリウム／ナフ タレニド、カリウムグラファイト、リチウムアルキル、リチウムもしくはカリウ ムアルカジエニル；及びグリニア試薬である。最も好ましい還元剤はアルカリ金 属またはアルカリ土類金属とくにリチウム及びマグネシウム金属である。 これらの錯体の製造に好適な反応媒質として、脂肪族および芳香族炭化水素、 エーテル、及び環式エーテル、とくに枝分かれ鎖炭化水素たとえばイソブタン、 ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン及びそれらの混合物；環式お よび脂環式炭化水素たとえばシクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘ キサン、メチルシクロヘプタン、及びそれらの混合物；芳香族およびヒドロカル ビル置換芳香族化合物たとえばベンゼン、トルエン、及びキシレン、Ｃ_1-4ジア ルキルエーテル、（ポリ）アルキレングリコールのＣ_1-4ジアルキルエーテル誘 導体、及びテトラヒドロフラン、があげられる。上記の混合物も好適である。 これらの錯体は活性化用共触媒との組合せによって、又は活性化技術の使用に よって、触媒的に活性が付与される。ここに使用するための好適な活性化用共触 媒として、ポリマー状またはオリゴマー状のアルモキサンとくにメチルアルモキ サン、トリイソブチルアルミニウム変性メチルアルモキサン、又はイソブチルア ルモキサン；中性ルイス酸たとえはＣ_1-30ヒドロカルビル置換１３族化合物とく にトリ（ヒドロカルビル）アルミニウム又はトリ（ヒドロカルビル）ホウ素化合 物、及び各ヒドロカルビル又はハロヒドロカルビル基中に１〜１０の炭素をもつ それらのハロゲン化（完全ハロゲン化を含む）誘導体、更に特別にはパーフルオ ロ化トリ（アリール）ホウ素化合物、最も特別にはトリス（ペンタフルオロフェ ニル）ホウ素；非ポリマー状、相溶性、非配位性、イオン形成性化合物（酸化条 件下でのこのような化合物の使用を含む）、とくに相溶性非配位性のアニオンの ホスホニウム−、オキソニウム−、カーボニウム−、シリリルム−、又はスルホ ニウム−塩の使用、又は相溶性非配位性のアニオンのフェロセニウム塩；バルク 電解（以下に更に詳細に述べる）；及び上記の活性化用共触媒と技術の組合せ、 があげられる。上記の活性化用共触媒と活性化技術は、異なった金属錯体に関し て次の引用例に既に教示された；ＥＰ−Ａ−２７７，００３、ＵＳ−Ａ−５，１ ５３，１５７、ＵＳ−Ａ−５，０６４，８０２、ＥＰ−Ａ−４６８，６５１（Ｕ Ｓ継続Ｎｏ．０７／５４７，７１８に対応）、ＥＰ−Ａ−５２０，７３２（ＵＳ 継続Ｎｏ．０７／８７６、２６８に対応）、及びＥＰ−Ａ−５２０，７３２（１ ９９２年５月１日出願のＵＳ継続Ｎｏ．０７／８８４，９６６に対応）。 中性ルイス酸の組合せ、とくに各アルキル基中に１〜４の炭素をもつトリアル キルアルミニウム化合物と各ヒドロカルビル基中に１〜２０の炭素をもつハロゲ ン化トリ（ヒドロカルビル）ホウ素化合物との組合せ、とくにトリス（ペンタフ ルオロフェニル）ボランとの組合せ、更にこのような中性ルイス酸混合物とポリ マー状もしくはオリゴマー状アルモキサンとの組合せ、及び単一中性ルイス酸と くにトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランとポリマー状もしくはオリゴマー 状のアルモキサンとの組合せ、は特に望ましい活性化用共触媒である。本発明に よる利点は、このようなトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン／アルモキサ ン混合物の組合せを使用する最も有効な触媒活性が減少した水準のアルモキサン で起る、という発見である。４族金属錯体：トリス（ペンタフルオロ−フェニル ）ボラン：アルモキサンの好ましいモル比は、１：１：１〜１：５：５、更に好 ましくは１：１：１．５〜１：５：３である。本発明による低水準のアルモキサ ンの驚異的に有効な使用は、高価なアルモキサン共触媒を少なく使用して高い触 媒効率でオレフィンポリマーを製造することを可能にする。また、低水準のアル ミニウム残渣をもつ、従って透明度の大きいポリマーがえられる。 本発明の一態様において共触媒として有用な適当なイオン形成性化合物は、プ ロトンと呼びうるブロンステッド酸であるカチオンと、相溶性非配位性アニオン Ａ^-とからなる。ここに使用する「非配位性」なる用語は、４族金属含有前駆体 およびそこから誘導される触媒に配位せず、またこのような錯体に弱く配位して それによって残余が中性塩基によって十分に動きやすいアニオンもしくは物質を 意味する。非配位性アニオンとは、カチオン金属錯体の電荷均衡性アニオンとし て働くとき、アニオン置換基または断片を該カチオンに移動させず、それによっ て中性錯体を形成するアニオンのことをとくにいう。「相溶性アニオン」は始め に生成した錯体が分解するとき中性に変化せず、且つ望ましい次の重合または他 の錯体の用途を妨害しないアニオンである。 好ましいアニオンは、電荷保有金属またはメタロイドコアからなる単一配位錯 体を含むアニオンであり、このアニオンは２成分が混合されるときに生成される 活性触媒種（金属カチオン）の電荷を均衡させることができる。またこのアニオ ンは十分に可動性であって、オレフィン性、ジオレフィン性およびアセチレン性 不飽和化合物または他の中性ルイス塩基たとえばエーテルまたはニトリルによっ て置換されるべきである。好適な金属としてアルミニウム、金、およびプラチナ があげられるが、これらに限定されない。好適なメタロイドとしてホウ素、リン 、及びケイ素があげられるが、これらに限定できない。単一の金属またはメタロ イド原子を含む配位錯体からなるアニオン含有化合物はもちろん周知であり、多 くの特にアニオン部分中に単一のホウ素原子を含むこのような化合物は商業的に 入手しうる。 好ましくは、このような共触媒は次の一般式によって表すことができる。 （Ｌ^*−Ｈ）_d ⁺（Ａ）^d- ただし、 Ｌ^*は中性ルイス塩基であり； （Ｌ^*−Ｈ）⁺はブロンステッド酸であり； Ａ^d-はｄ^-の電荷をもつ非配位性、相溶性アニオンであり、そしてｄは１〜３ の整数である。 更に好ましくは、Ａ^d-は式〔Ｍ’Ｑ₄〕^-に相当する。 ただし、 Ｍ’は＋３形式酸化状態のホウ素またはアルミニウムであり；そして Ｑはそれぞれの場合独立に、ヒドリド、ジアルキルアミド、ハライド、ヒドロ カルビル、ヒドロカルビルオキシド、ハロ置換ヒドロカルビル、ハロ置換ヒドロ カルビロキシ、およびハロ置換シリルヒドロカルビル基（完全ハロゲン化ヒドロ カルビル−、完全ハロゲン化ヒドロカルビロキシ及び完全ハロゲン化シリルヒド ロカルビル基を包含する）からえらばれ、該Ｑは２０以下の炭素をもつ、ただし １以下の場合にＱハライドである。好適なヒドロカルビルオキシドＱ基はＵＳ特 許５，２９６，４３３に記載されている。 更に好ましい態様において、ｄは１である、すなわちカウターイオンは単一の 負の電荷をもち、Ａ^-である。本発明の触媒の製造に特に有用なホウ素含有活性 化用共触媒は次式 （Ｌ^*−Ｈ）⁺（ＢＱ₄）^-によって表すことができる。 ただし、 Ｌ^*は前記定義のとおりであり； Ｂは形式酸化状態が３のホウ素であり；そして Ｑは２０以下の非水素原子のヒドロカルビル−、ヒドロカルビルオキシ−、フ ッ素化ヒドロカルビルオキシ−、又はフッ素化シリルヒドロカルビル−基であり 、ただし１以下の場合にＱヒドロカルビルである。 最も好ましくは、Ｑはそれぞれの場合、弗素化アリール基とくにペンタフルオ ロフェニル基である。 本発明の改良触媒の製造に活性化用共触媒として使用しうるホウ素化合物の限 定ではない説明としてのホウ素化合物の例は、 トリ置換アンモニウム塩たとえば： トリメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、 トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、 トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー ト、 トリ（ｓｅｃ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボ レート、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート 、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムｎ−ブチルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボ レート、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムベンジルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ ート、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（４−ｔ−ブチルジメチルシリル）− ２，３，５，６−（テトラフルオロフェニル）ボレート、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（４−（ｔ−ブチルジメチルシリル） −２，３，５，６−テトラフルオロフェニルボレート、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（４−（トリイソプロピルシリル）− ２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムペンタフルオロフェノキシトリス（ペンタフルオ ロフェニル）ボレート、 Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート 、 Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，４，６−トリメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフ ルオロフェニル）ボレート、 トリメチルアンモニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル ）ボレート、 トリエチルアンモニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニル ）ボレート、 トリプロピルアンモニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフェニ ル）ボレート、 トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロ フェニル）ボレート、 ジメチル（ｔ−ブチル）アンモニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフル オロフェニル）ボレート、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフ ェニル）ボレート、 Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（２，３，４，６−テトラフルオロフ ェニル）ボレート、及び Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，４，６−トリメチルアニリニウムテトラキス（２，３， ４，６−テトラフルオロフェニル）ボレート； ジアルキルアンモニウム塩たとえば； ジ（ｉ−プロピル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー ト、及び ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート ； トリ置換ホスホニウム塩たとえば： トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、 トリ（ｏ−トリル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー ト、及び トリ（２，６−ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフ ェニル）ボレート； ジ置換オキソニウム塩たとえば； ジフェニルオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、 ジ（ｏ−トリル）オキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート 、及び ジ（２，６−ジメチルフェニル）オキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ ニル）ボレート； ジ置換スルホニウム塩たとえば； ジフェニルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、 ジ（ｏ−トリル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート 、及び ビス（２，６−ジメチルフェニル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフ ェニル）ボレートである。 好ましい（Ｌ^*−Ｈ）⁺カチオンは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム及びトリブ チルアンモニウムである。 別の好適なイオン形成性、活性化用共触媒は次式によって表されるカチオン性 酸化剤と非配位性相溶性アニオンとの塩からなる。 （Ｏｘ^e+）_d（Ａ^d-）_e ただし、 Ｏｘ^e+はｅ⁺の電荷をもつカチオン性酸化剤であり； ｅは１〜３の整数であり；そして Ａ^d-およびｄは前記定義のとおりである。 カチオン性酸化剤の例としてフェロセニウム、ヒドロカルビル置換フェロセニ ウム、Ａｇ^-又はＰｂ⁺²があげられる。Ａ^d-の好ましい例は活性化用共触媒を含 むブロンステッド酸に関して前記のように定義したアニオンとくにテトラキス（ ペンタフルオロフェニル）ボレートである。 別の好適なイオン形成性、活性化用共触媒は、次式によって表される、カルベ ニウムイオンと非配位性相溶性アニオンとの塩である化合物からなる。 ただし、 Ａ^-は前記定義のとおりである。好ましいカルベニウムイオンはトリチルカチ オン、すなわちトリフェニルメチリウムである。 更なる好適なイオン形成性、活性化用共触媒は、シリリウムイオンと非配位性 の相溶性アニオンとの塩である化合物からなり、次式 Ｒ₃Ｓｉ（Ｘ’）_q ⁺Ａ^- によって表される。ただし、 ＲはＣ_1-10ヒドロカルビルであり、そしてＸ’、ｑ及びＡ^-は前記定義のとお りである。 好ましいシリリウム塩活性化用共触媒はトリメチルシリリウム、テトラキスペ ンタフルオロフェニルボレート、トリエチルシリリウムテトラキスペンタフルオ ロフェニルボレート、およびそのエーテル置換付加物である。シリリウム塩はＪ ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍ．，１９９３，３８３−３８４に、な らびにＬａｍｂｅｒｔ，Ｊ．ＢらのＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１９９４ ，１３，２４３０−２４４３に既に一般的に開示された。付加重合用の活性化共 触媒としての上記シリリウム塩の使用は、ダビッド ネイザマー、ダビッド デ ボア、ロバート ラポアンテ及びロバート マッセルの名前で１９９４年９月１ ２日に出願されたＳｉｌｙｌｉｕｍ Ｃａｔｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ ｔｉｏｎ Ａｃｔｉｖａｔｏｒｓ Ｆｏｒ Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ Ｃｏｍｐ ｌ ｅｘｅｓと題する米国特許出願に特許請求されている。 アルコール、メルカプタン、シラノール、及びオキシムとトリス（ペンタフル オロフェニル）ボランとの若干の錯体も有効な触媒活性剤であり、本発明により 使用することができる。このような共触媒はＵＳＰ ５，２９６，４３３に記載 されている。 バルク電解の技術は非配位性不活性アニオンを含む支持用電解質の存在下の電 解条件下での金属錯体の電気化学的酸化を含む。この技術において、溶媒、支持 用電解質、及び電解用の電解電位を、金属錯体を触媒的に不活性にする電解副生 物が反応中に実質的に生成しないように使用する。更に具体的にいえば、好適な 溶媒は電解条件下に（一般的に０〜１００℃の温度で）支持用電解質を溶解しう る且つ不活性の液体である均質である。不活性溶媒とは電解に使用する反応条件 下で還元もしくは酸化されない溶媒である。所望の電解に使用する電解電位によ って影響されない溶媒と支持用電解質をえらぶことが所望の電解反応の見地から 一般に可能である。好ましい溶媒としてジフルオロベンゼン（すべての異性体） 、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、及びそれらの混合物があげられる。 電解は陽極と陰極を含む（これらをそれぞれ作業電極およびカウンター電極と 呼ぶ）標準電解槽中で行うことができる。電界槽の好適な構造材料はガラス、プ ラスチック、セラミック及びガラス被覆金属である。電極は不活性電導性物質か ら製造される。不活性物質とは反応混合物又は反応条件で影響されない物質のこ とをいう。プラチナ又はパラジウムが好ましい不活性物質である。通常は、イオ ン浸透性膜たとえば微細ガラスフリントが電解槽室を作業電極室とカウンター電 極室に分離する。作業電極を、活性化されるべき金属錯体、溶媒、支持用電解質 、及び電解を調節する又は生成錯体を安定化させるのに望ましい他の物質、から なる反応媒質に浸透する。所望の電圧は理論的形計算によって、又は電解質に浸 透する銀電極のような基準電極を使用して槽を掃引することによって実験的に、 決定することができる。背景槽電極、所望の電解の不在下の電流掃引も決定され る。電解は電流が所望の水準から背景水準に低下するときに完了する。この様に して、始めの金属錯体の完全転化を容易に決定することができる。 好適な支持用電解質は、カチオンと相溶性非配位性アニオンＡ^-とからなる塩 である。好ましい支持用電解質は式Ｇ⁺Ａ^-に相当する塩である。ただし、 Ｇ⁺は出発および生成錯体に非反応性のカチオンであり、そして Ａ^-は前記定義のとおりである。 カチオンＧ⁺の例として、４０以下の非水素原子をもつ、テトラヒドロカルビ ル置換アンモニウム又はホスホニウムカオチンがあげられる。好ましいカチオン はテトラ（ｎ−ブチルアンモニウム）・及びテトラエチルアンモニウム・カチオ ンである。 バルク電解による本発明の錯体の活性化中、支持用電解質のカチオンはカウン ター電極に通り、Ａ⁺は作業電極に移動して生成酸化生成物のアニオンになる。 溶媒または支持用電解質のカチオンのいずれかは等モル量で対電極において還元 され、そして酸化金属錯体の量は作業電極において生成する。好ましい支持用電 解質は、各ヒドロカルビルまたはパーフルオロアリール基中に１〜１０の炭素を もつテトラキス（パーフルオロアリール）ボレートのテトラヒドロカルビルアン モニウム塩、とくにテトラ（ｎ−ブチルアンモニウム）テトラキス（ペンタフル オロフェニル）ボレートである。 更に近年になって発見された活性化用共触媒の発生のための電気化学的技術は 非配位性、相溶性アニオンの原料の存在下でのジシラン化合物の電解である。こ の技術は１９９４年９月１２日出願の「Ｓｉｌｙｌｉｕｍ Ｃａｔｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ａｃｔｉｖａｔｏｒｓ Ｆｏｒ Ｍｅｔａｌｌ ｏｃｅｎｅ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ」と題する上記米国特許出願に十分に開示され 、特許請求されている。 上記の電気化学的活性化技術と活性化用共触媒はまた組合せて使用することが できる。とくに好ましい組合せは、各ヒドロカルビル基中に１〜４の炭素をもつ トリ（ヒドロカルビル）アンモニウム又はトリ（ヒドロカルビル）ボラン化合物 と、オリゴマー状もしくはポリマー状のアルモキサン化合物との混合物である。 使用する触媒／共触媒のモル比は好ましくは１：１０，０００〜１００：１、 更に好ましくは１：５０００〜１０：１、最も好ましくは１：１０００〜１：１ の範囲にある。活性化用共触媒としてそれ自体を使用するとき、アルモキサンは 大量に、一般にはモル基準で金属錯体の量の少なくとも１００倍を使用する。ト リス（ペンタフルオロフェニル）ボランは、活性化用共触媒として使用するとき 、金属錯体とのモル比が０．５：１〜１０：１、更に好ましくは１：１〜６：１ 、最も好ましくは１：１〜５：１のモル比で使用される。残りの活性化用共触媒 は金属錯体とほぼ等モル量で一般に使用される。 本発明の方法を使用して３〜２０の炭素原子をもつエチレン性不飽和モノマー を単独で又は組合せて重合させることができる。好ましいモノマーとしてモノビ ニリデン芳香族モノマー、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキセン、 ノルボルナジエン、及びＣ₃−Ｃ₁₀脂肪族α−オレフィン（とくにエチレン、プ ロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテ ン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテン）、Ｃ_4-40ジエン、及びそれ らの混合物があげられる。最も好ましいモノマーはエチレン、エチレンの混合物 、プロピレン、及び非共役ジエン、とくにエチリデンノルボルネンである。 一般に、重合はチグラー・ナッタ又はカミンスキイ・シン型重合反応について 当業技術に周知の条件で、すなわち０〜２５０℃の温度、好ましい３０〜２００ ℃の温度、および大気圧〜１０，０００気圧の圧力で、達成される。所望ならば 、懸濁、溶液、スラリ、気相、固体粉末重合または他の方法を使用することがで きる。支持体とくにシリカ、アルミナ、又はポリマーとくにポリテトラフルオロ エチレン又はポリオレフィンを使用することができ、そして触媒を気相重合法で 使用するときに望ましい。支持体は、好ましくは触媒（金属基準）：支持体の重 量比が１：１００，０００〜１：１０、更に好ましくは１：５０，０００〜１： ２０、最も好ましくは１：１０，０００〜１：３０である量で好ましくは使用さ れる。 ほとんどの重合反応において、使用する触媒；重合性化合物のモル比は１０^{-1 2} ：１〜１０^-1：１、更に好ましくは１０^-9：１〜１０^-5：１である。 重合に適当な溶媒は不活性液体である。例として、直鎖および枝分かれ鎖の炭 化水素たとえばイソブタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン 、及びその混合物；環式および脂環式の炭化水素たとえばシクロヘキサン、シク ロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン、及びその混合物； パーフルオロ炭化水素たとえばパーフルオロ化Ｃ_4-10アルカン及び類似物、及び ア ルキル置換芳香族化合物たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ ンなどがあげられる。また好適な溶媒としてモノマー又はコモノマーとして働き うる液体オレフィンがあげられ、例としてエチレン、プロピレン、ブタジエン、 シクロペンテン、１−ヘキセン、１−ヘキサン、４−ビニルシクロヘキセン、ビ ニルシクロヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、 １，４−ヘキサジエン、１−オクテン、１−デセン、スチレン、ジビニルベンゼ ン、エチルベンゼン、ビニルトルエン（すべての異性体単独または混合物）など があげられる。上記の混合物も好適である。 触媒は、所望の性質をもつポリマーブレンドを作るために、直列に又は並列に 接続した別の反応器中の少なくとも１の追加の均一または不均一重合触媒と組合 せて使用することができる。このような方法の例はＷＯ９４／００５００（ＵＳ 継続Ｎｏ０７／９０４，７７０に相当）ならびに１９９３年１月２９日出願のＵ Ｓ継続Ｎｏ０８／１０９５８に記載されている。 本発明の触媒を使用して、高コモマー配合の、従って低密度をもつ、然も低メ ルト含量をもつコポリマーを容易に製造することができる。すなわち、高分子量 ポリマーが高い反応温度においてさえ本発明の触媒を使用することによって容易 に達成される。この結果は非常に望ましい。なんとなればα−オレフィンコポリ マーの分子量が水素または同様の鎖転移剤の使用によって容易に減少させること ができ、然もα−オレフィンコポリマーの分子量の増大が反応器の重合温度を減 少させることによってのみ通常達成されるからである。不利なことに、減少した 温度での重合反応器の攪拌は操作コストを著しく増大させる。なんとなれば、減 少した反応温度を保持するために反応器から熱を除去しなければならず、然も同 時に反応器流出物に熱を加えて溶媒を攪拌させなければならないからである。ま た、生産性は改良されたポリマー溶解度、減少した溶液粘度、及び高いポリマー 濃度のために増大する。本発明の触媒を使用して、０．８５ｇ／ｃｍ³〜０．９ ６ｇ／ｃｍ³の密度、及び０．００１〜１０．０ｄｇ／ｍｉｎのメルトフロート 値をもつα−オレフィンポリマー及びコポリマーが高温法で容易に達成される。 本発明の触媒は高水準の長鎖枝分かれをもつエチレンポリマー及びエチレン／ α−オレフィンコポリマーの製造に特に有利である。連続重合法、とくに連続溶 液重合法における本発明の触媒の使用は、生成するポリマーに混合しうるビニル 末端ポリマーの生成を有利にする高温の反応器温度を可能にし、それによって長 鎖枝分かれを与える。本発明の触媒系の使用は、高圧、フリーラジカルで生成し た低密度ポリエチレンと同様の加工性をもつエチレン／α−オレフィンコポリマ ーの経済的製造を可能にする。 本発明の触媒系を有利に使用して、エチレン単独またはエチレン／α−オレフ ィン混合物を低水準の「Ｈ」枝分かれ誘起ジエンたとえばノルボルナデエン、１ ，７−オクタジエン、又は１，９−デカジエンと重合させることによって、改良 された加工特性をもつオレフィンポリマーを製造することができる。高温の反応 器温度と、高い反応器温度における高分子量（又は低メルトインデックス）と、 高いコモノマー反応性との独特の組合せでは、すぐれた物性と加工性をもつポリ マーの経済的製造を可能にする。好ましくはこのようなポリマーは、エチレント 、Ｃ_3-20α−オレフィンと、「Ｈ」枝分かれ用コポリマーとからなる。好ましく は、このようなポリマーは溶液法で、最も好ましくは連続溶液法で製造される。 既に述べたように、本発明の触媒系は高収率および高生産性でＥＰおよびＥＰ ＤＭを製造するのに特に有用である。使用する方法は、溶液法またはスラリ法の いずれかであり、両方とも当業技術において既に知られている。カミンスキイのＪ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ． ，Ｖｏｌ．２３，ｐｐ．２１５１−６４（１９８５）は 、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル−アルモキサン触媒系を 使用してＥＰおよびＥＰＤＭエラストマーの溶液重合を行うことを報告した。Ｕ ＳＰ５，２２９，４７８は同様のビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム基 材の触媒系を使用するスラリ重合法を開示している。 一般に、このようなＥＰおよびＥＰＤＭエラストマーをジエンモノマー成分の 増大した反応性の条件下で作るのが好ましい。その理由は、上記の１４７８特許 に次のように説明された。これはこの特許で達成される進歩にもかかわらず依然 として真実である。生産コストに影響する、および従ってＥＰＤＭの利用に影響 する主要な因子はジエンモノマーのコストである。ジエンはエチレンまたはプロ ピレンよりも高価なモノマー物質である。更に、ジエンモノマーと周知のメタロ セン触媒との反応は、エチレン及びプロピレンのそれよりも小さい。その結果と して、許容しうる速い硬化速度をもつＥＰＤＭを作るために必要な程度のジエン の配合を達成するためには、最終ＥＰＤＭ生成物に配合することの望まれるジエ ンの百分率に比べて実質的に過剰のジエンモノマー濃度を使用することが必要で あった。実質量の未反応ジエンモノマーは重合反応器から回収しなければならな いので、リサイクルのコストが不必要に増大する。 更にＥＰＤＭの生産コストの他に、一般に、オレフィン重合触媒のジエンへの 露出、とくに最終ＥＰＤＭ生成物中に必要な水準のジエン配合するために必要な 高濃度ジエンモノマーへの露出は、多くの場合触媒の反応速度を減少させてエチ レンおよびプロピレンモノマーの重合の進行を遅らせる。これに応じて、低い処 理量、及び長い反応時間が、エチレン−プロピレンコポリマーエラストマー及び 他のα−オレフィンコポリマーエラストマーの製造に比べて、必要であった。 本発明の触媒系は有利には、増大したジエン反応性を可能にし、それによって 高収率および高生産性でＥＰＤＭポリマーを製造することを可能にする。また本 発明の触媒系は２０重量％以下のジエン含量をもつＥＰＤＭポリマーの経済的製 造を達成する。このポリマーは非常に望ましい速い硬化速度を有する。 非共役ジエンモノマーは６〜１５の炭素原子をもつ直鎖、分枝鎖、又は環式炭 化水素でありうる。好適な非共役ジエンの例は、直鎖非環式ジエンたとえば１， ４−ヘキサジエンおよび１，６−オクタジエン；枝分かれ鎖非環式ジエンたとえ ば５−メチル−１，４−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエ ン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエンおよびジヒドロミリセンとジヒド ロオシネンとの混合異性体；単一環脂環式ジエンたとえば１，３−シクロペンタ ジエン、１，４−シクロヘキサジエン；１，５−シクロオクタジエンおよび１， ５−シクロドデカジエン；および多環脂環縮合および架橋環ジエンたとえばテト ラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、ビシ クロ−（２，２，１）−ヘプタ−２，５−ジエン；アルケニル、アルキリデン、 シクロアルケニル及びシクロアルキリデンノルボルネンたとえば５−メチレン− ２−ノルボルネン（ＭＮＢ）；５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプ ロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボル ネン、５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボル ネンおよびノルボルナジエンである。 ＥＰＤＭを作るのに代表的に使用するジエンのうち、特に好ましいジエンは１ ，４−ヘキサジエン（ＨＤ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、 ５−ビニリデン−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）、５−メチレン−２−ノルボルネ ン（ＭＮＢ）、およびジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）である。とくに好まし いジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）および１，４−ヘキサ ジエン（ＨＤ）である。 好ましいＥＰＤＭエラストマーは２０〜９０重量％のエチレン更に好ましくは ３０〜８５重量％のエチレン、最も好ましくは３５〜８０重量％のエチレンを含 むことができる。 エチレンとジエンとのエラストマーの製造に使用するのに好適なα−オレフィ ンはＣ₃−Ｃ₁₆α−オレフィンである。このようなα−オレフィンの非限定な例 は、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１ −デセン及び１−ドデセンである。α−オレフィンはＥＰＤＭポリマーに一般に １０〜８０重量％、更に好ましくは２０〜６５重量％が配合される。非共役ジエ ンは一般に０．５〜２０重量％、更に好ましくは１〜１５重量％、最も好ましく は３〜１２重量％でＥＰＤＭに配合される。所望ならば、１以上のジエンを同時 に配合することができる。たとえばＨＤとＥＮＢは合計ジエンが上記の限界内で 配合される。 触媒系は溶媒に必要な成分を添加することによって均一触媒として製造するこ とができる。この場合、重量は溶液重合法によって行われる。この触媒系はまた シリカゲル、アルミナ又は他の好適な無機支持体物質のような触媒支持体物質上 に必要な成分を吸着させることによって不均一触媒として製造し使用することも できる。不均一のもしくは支持された形体で製造するとき、支持体物質としてシ リカを使用するのが好ましい。不均一形体の触媒系はスラリ重合に使用される。 実際の限定として、スラリ重合はポリマー生成物が実質的に不溶である液体希釈 剤中で起こる。好ましくは、スラリ重合用の希釈剤は５以下の炭素原子をもつ１ 以上の炭化水素である。所望ならば、飽和炭化水素たとえばエタン、プロパン又 はブタンの全体を又は一部として希釈剤として使用することもできる。同様に、 α−オレフィンモノマー又は異なったα−オレフィンモノマーの混合物を全体と して又は一部として希釈剤として使用することもできる。最も好ましくは、希釈 剤は少なくとも主要部が重合させるべきα−オレフィンからなる。 対照的に、溶液重合条件は反応の反復成分とくにＥＰ又はＥＰＤＭポリマーの 溶媒を使用する。好ましい溶媒として鉱油および反応温度で液体の種々の炭化水 素があげられる。有用な溶媒の例として、アルカンたとえばペンタン、イソ−ペ ンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンおよびノナン、ならびにケロセンとＩｓ ｏｐａｒ Ｅ^TMを含むアルカンの混合物（エクソン ケミカル インコーポレー テッドから入手）；シクロペンタンおよびシクロヘキサン；および芳香族たとえ ばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルビンゼンおよびジエチルベンゼン、が あげられる。 すべての場合に、個々の成分ならびに回収触媒成分は酸素および水分から保護 されなければならない。それ故、触媒成分および触媒は酸素および水分のない雰 囲気中で製造し回収しなければならない。それ故、好ましくは反応は乾燥した不 活性ガスの存在下に行う。 エチレンは、α−オレフィンとジエンモノマーの合計蒸気圧より過剰の差圧を 保つ量で反応器に加える。ポリマーのエチレン含量はエチレン差圧と合計反応器 圧力との比によって決定される。一般に重合法は１０〜１００ｐｓｉ（７０〜７ ０００ｋＰａ）、最も好ましくは４０〜４００ｐｓｉ（３０〜３００ｋＰａ）の エチレン差圧で行われる。重合は７５〜１７０℃、最も好ましくは９５〜１４０ ℃の温度で一般に行われる。 重合はバッチ式または連続式の重合法として行われる。触媒、エチレン、α− オレフィン、及び任意に溶媒とジエンが反応帯域に連続に供給され、ポリマー生 成物がそこから連続に除かれる重合法が好ましい。 本発明の範囲を決して限定するわけではないが、このような重合法を行う１つ の手段は次のとおりである。攪拌槽反応器中でプロピレンモノマーを、溶媒、ジ エンモノマーおよびエチレンモノマーと一緒に連続的に導入する。反応器は、溶 媒または追加の希釈剤と共にエチレン、プロピレンおよびジエンモノマーから実 質的になる液相を含む。所望ならば、少量の“Ｈ”−分枝誘起ジエンたとえばノ ルボルナデエン、１，７−オクタジエン、または１，９−デカジエンも加えるこ とができる。反応器の温度と圧力は、溶媒／モノマーの比、触媒添加量を調節す ることによって、ならびにコイル、ジャケット又は両者を冷却することによって 、制御されうる。ポリマー生成物のエチレン含量は反応器中のエチレンとプロピ レンの比によって決定され、これは反応器へのこれらの成分のそれぞれの供給量 を操作することによって制御される。ポリマー生成物の分子量は、任意に、他の 重合因子たとえば温度、モノマー濃度を制御することによって、又は当業技術で 周知のように水素を反応器に導入することによって制御される。反応器流出物は 触媒殺剤たとえば水と接触させる。ポリマー溶液を任意に加熱し、ポリマー生成 物はガス状エチレン及びプロピレンをフラッシュすることによって、ならびに残 存溶媒または希釈剤を減圧でフラッシュすることによって回収される。そして必 要ならば脱気用押出し器のような装置中で更に脱気を行うことによって回収され る。連続法において、反応器中の触媒およびポリマーの平均滞留時間は一般に５ 分〜８時間、好ましくは１０分〜６時間である。 好ましい操作の方法において、重合は直列または並列に接続した２つの反応器 からなる連続溶液重合系中で行われる。１の反応器において、比較的高い分子量 の生成物（Ｍ_wは３００，０００〜６００，０００更に好ましくは４００，００ ０〜５００，０００）が生成されるが、第２反応器において比較的低い分子量（ Ｍ_w＝５０，０００〜３００，０００）が生成される。最終生成物は２つの反応 器流出物のブレンドである。このような２元反応器方法は改良された性質をもつ 生成物の生成物の製造を可能にする。好ましい態様において、反応器は直列に接 続される。すなわち第１反応器からの流出物は第２反応器に充填され、新鮮なモ ノマー、溶媒および水素は第２反応器に加えられる。反応器の条件は、第１反応 器中で生ずるポリマーと第２反応器中で生ずるポリマーとの重量比が２０：８０ 〜８０：２０であるように調節される。また、第２反応器の温度は低分子量生成 物が生ずるように制御される。この系は、大きな範囲のムーニー粘度、ならびに すぐれた強度および加工性をもつＥＰＤＭ生成物の製造を有利に可能にする。好 ましくは、生成物のムーニー粘度は１〜２００、好ましくは５〜１５０、最も好 ましくは１０〜１１０の範囲に入るように調節される。実施例 当業者はここに開示する方法が、ここに具体的に開示されなかった成分の不在 下で実施されうることを理解するであろう。次の実施例は本発明を更に説明する ために与えたものであり、限定と考えるべきではない。反対の記載のない限り、 すべての部および％は重量基準で表現される。 ¹Ｈおよび¹³Ｃ ＮＭＲスペクトルをＶａｒｉａｎ ＸＬ（３００ＭＨｚ）分 も計上で記録した。化学シフトはＴＭＳに対して又はＣＤＣｌ₃中の残存ＣＨＣ ｌ₃もしくはＴＭＳに対するＣ₆Ｄ₆中のＣ₆ＨＤ₅を介して決定した。テトラヒド ロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、トルエン、及びヘキサンは、活性 ポレーションから入手）を充填した２重カラムを流れる流路を使用した。化合物 ｎ−ＢｕＬｉ、ＫＨ、すべてのグリニア試剤、および１，４−ジフェニル−１， ３−ブタジエン、をすべてＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ から購入して使用した。すべての合成は、グローブボックスと高圧技術の組合せ を使用して、乾燥窒素雰囲気下に行った。実施例１ （２−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタ ンジクロリドの製造 ２−ブロモインデンの製造 攪拌棒付きの５００ｍｌフラスコに、（＋／−）トランス−２−ブロモ−１− インダノール（５０．０ｇ、２３５ミリモル）、ｐ−トルエンスルホン酸モノハ イドレート）（０．５０ｇ、２．６ミリモル）、及びトルエン（３００ｍｌ）を 加えた。ディーン・スタークのトラップ兼リフラックスコンデンサーをこのフラ スコにおき、反応物を１６時間還流した。反応物を別のロートに移し、クロロホ ルムを加え（２００ｍｌ）、そして生成混合物を重炭酸ナトリウム水溶液（３× ２００ｍｌ）で洗った。次いで有機層を塩化ナトリウム飽和水溶液（１×３００ ｍｌ）で洗い、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、そして濾過した。乾燥を除き 、蒸留して４０．６ｇ（８８．７％）のやや黄色の固体を３ｍｍＨｇで７２−１ ０５℃で集めた。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）：δ７．４−７．１（ｍ， ４Ｈ），６．９３（ｓ，１Ｈ），３．６０（ｓ．２Ｈ）． ¹³Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ１４３．６２，１４２．２２， １３２．６４，１２６．３８，１２４．５９，１２４．４９，１２２．８５，１ １９．８８，４５．４０． ＧＣ−ＭＳ：Ｃ₉Ｈ₇ ⁷⁹Ｂｒの計算値 １９３．９７． 実測値 １９４．００ Ｃ₉Ｈ₇ ⁸¹Ｂｒの計算値 １９５．９０． 実測値 １９５．９０ ２−ブロムインデンから２−メチルインデンの製造 ２−ブロムインデン（２４．４ｇ、０．１２５モルおよびＮ：（ｄ_ppp）Ｃｌ₂ （０．９２５ｇ、１．７１×１０^-3モル（ｄ_ppp＝１，３−ビス（ジフェニル・ ホスフィノ）プロパン）を窒素雰囲気下に−７８℃でジエチルエーテル（２００ ｍｌ）中で攪拌し、メチルＭｇＢｒ（０．１５０モル、ジエチルエーテル中の３ ．０Ｍ溶液５０．００ｍｌ）を加えた。次いでドライアイス浴を直ちに除き、反 応混合物を室温に加温した。反応混合物は不均一ピンク赤色として出発し、次い で均一黄／金溶液に変わった。この状態で攪拌して１時間後に、発熱が起こって フラスコ中のエーテルの若干が還流した。次いでこの溶液は不均一レンガ赤色に 戻った。混合物の合計攪拌時間は氷浴の除去後３時間であった。その後にＧＣ分 析は、２−ブロモインデンから２−メチルインデンへの転化が実質的に定量であ ることを示した。この反応時間の後に、混合物を氷にあけてから、１Ｍ ＨＣｌ （１×１００ｍｌ）および１Ｍ ＮａＨＣＯ₃（１×１００ｍｌ）で抽出し、次 いでＭｇＳＯ₄で乾燥し、濾過した。所望の生成物は淡黄色油として単離された （１４．０ｇ、８６．２％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ２．１８（ｓ，３Ｈ），３．３ ２（ｓ，２Ｈ），６．５１（ｓ，１Ｈ），７．０８−７．４０（ｍ，４Ｈ）． ¹³Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ１７．０２，４２．９０，１１ ９．７１，１２３．３０，１２３．４９，１２６．２２，１２７．１６，１４３ ．３０，１４５．９０，１４６．０４． ＧＣ−ＭＳ：Ｃ₁₀Ｈ₁₀の計算値 １３０．１９， 実測値 １３０．０ ２−メチルインダノンから２−メチルインデンの製造 ２−メチルインダノン（２０．０ｇ、０．１３７モル）とＮａＢＨ₄（５．１ ７５ｇ、０．１３７モル）を一緒に混合しＴＨＦ（２００ｍｌ）中で攪拌した。 次いで無水エタノール（１００ｍｌ）を往々に加え、混合物を室温で１６時間攪 拌した。この反応時間の後に、混合物を１ＭのＨＣｌの添加によって急冷してか らジエチルエーテル（３×１００ｍｌ）を使用して抽出した。溶媒の除去によっ て白色固体を分離し、次いでジエチルエーテル（３００ｍｌ）に再溶解してから カチオン性イオン交換ビーズ（ザ ダウ ケミカル カンパニーから入手しうる ダウエクス ＤＲ−２０３０イオン交換ビーズ）上で、ガスクロマトグラフを使 用して反応をモニタしながら、４８時間攪拌した。次いで混合物を濾過し、揮発 物を除去して所望生成物を淡黄色油として分離した（１６．８ｇ、９４．３％） 。 リチウム−２−メチルインデナイドの製造 ２−メチルインデン（１５．５ｇ、０．１１４モル）をジエチルエーテル（２ ５０ｍｌ）中で攪拌し、ｎ−ＢｕＬｉ（０．１２０モル、シクロヘキサン中の２ ．０Ｍ溶液６０．０ｍｌ）を滴下状に加えた。この混合物を室温で３時間攪拌し た。この反応時間の後に、揮発物を除き、固体をヘキサンで十分に洗ってから吸 引濾過によって淡黄色粉末として集め、これを更なる精製または分析なしに使用 した（１５．１ｇ、９７．０％）。 クロロ（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシランの製造 Ｍｅ₂ＳｉＣｌ₂（１５１．５０ｇ、１．１７モル）をペンタン（２ｌ）中で攪 拌し、Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₃（１１９．６２ｇ、１．１８モル）を徐々に加えた。ペン タン（１００ｍｌ）中のｔ−ブチルアミン（８５．８５ｇ、１．１７モル）を次 いで滴下状に加え、反応を室温で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、混合 物を濾過し、６００ｍｌに濃縮した。この時点で多くの塩が沈殿し始めた。混合 物を次いで再び濾過して２５０ｍｌに濃縮し、次いでミクロ蒸留装置と温度計を 備えた２５０ｍｌの丸底フラスコに移した。還流温度が５０℃に達するまで蒸留 を行った。次いで残った透明無色液をＮＭＲによって純粋であると決定し、収率 が実質的に定量的であると決定した。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ０．３１（ｓ，６Ｈ），１． １０（ｓ，６Ｈ），１．８９（ｓ，１Ｈ） （２−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシランの製造 クロロ（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（９．５７ｇ、０．０５８モル） をジエチルエーテル（１５０ｍｌ）中で０℃において攪拌し、リチウム−２−メ チルインデナイド（７．６８ｇ、０．０５８モル）を固体として１５分間にわた って加えた。この混合物を室温で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発 物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。揮発物を除去して所望の 生成物を淡黄色油としてえた（９．９９ｇ、６７．５％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）：δ−０．０８９（ｓ，３ Ｈ），０．１２（ｓ，３Ｈ），１．０３（ｓ，９Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ）， ３．２２（ｓ，１Ｈ），６．５４（ｓ，１Ｈ），７．１４−７．５５（ｍ，４Ｈ ） Ｌｉ₂〔（２−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・ ０．７５Ｅｔ₂Ｏの製造 （２−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（５．００ｇ 、０．０１９２モル）をジエチルエーテル（６０ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ （０．０４０５モル、ヘキサン中２．５Ｍ溶液の１６．２ｍｌ）を徐々に加えた 。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除去し 、残渣をヘキサンで洗ってから濾過により固体として集めた。これを更なる精製 または分析なしに使用した（５．７０ｇ、９０．５％）。 ＰｂＣｌ₂酸化による（２−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド ）シランジクロリドの製造。 Ｌｉ₂〔（２−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン・３ ／４Ｅｔ₂Ｏ（５．７０ｇ、０．０１７４モル）を固体として、ＴＨＦ（８０ｍ ｌ）中のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃（６．４６ｇ、０．１７４モル）のスラリに徐々 に加えた。この混合物を４５分間攪拌した。次いでこの混合物にＰｂＣｌ₂（２ ．７６ｇ、０．００９９５モル）を加え、更に４５分間攪拌した。この反応時間 の後に、揮発物を除き、残渣をトルエンを使用して抽出し濾過した。次いでトル エンを除き、残渣をヘキサン中でスラリ化してから濾過によって赤褐色結晶 固体として集めた。濾液を−２０℃に濃縮することによって第２収穫物をえた。 次いで第２濾過をえた。収穫物を集めて所望生成物であると決定された（４．８ ８ｇ、７４．２％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ０．４２（ｓ，３Ｈ），０．５６ （ｓ，３Ｈ），１．３４（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｓ，９Ｈ），６．７１（ｓ， １Ｈ），６．９２（ｔ，１Ｈ），７．０４（ｔ，１Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ） ，７．５９（ｄ，１Ｈ）． メチレンクロリド酸化による（メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミ ド）チタンシランジクロリドの製造。 Ｌｉ₂〔（２−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・ Ｅｔ₂Ｏ（２．００ｇ，０．００６１２モル）とＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃（２．３ ２ｇ，０．００６１２モル）を固体として集めた。次いでＴＨＦ（１００ｍｌ） を混合物に加え、これを次いで３０分間攪拌した。次いでＣＨ₂Ｃｌ₂（０．００ ３０６モル）を加え、この混合物を更に２時間攪拌した。この反応時間の後に、 揮発物を除き、残渣をセライト名のフィルター助剤を通るトルエンを使用して抽 出し濾過した。次いでトルエンを除き、残渣をヘキサンで洗い、所望生成物を単 離した（０．９００ｇ、４０％）。スペクトル分析は上記と同じであった。 ＴｉＣｌ₄からの（２−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シ ランチタンジクロリドの製造。 Ｌｉ₂〔（２−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・ ０．７５Ｅｔ₂Ｏ（２．００ｇ，０．００６１２モル）とＴＨＦ（１０ｍｌ）に とかして攪拌し、ＴＨＦ（１５ｍｌ）中のＴｉＣｌ₄（ＴＨＦ）₂（２．０４３ｇ 、０．００６１２モル）を徐々に加えた。この混合物を２時間攪拌した。この反 応時間の後に、揮発物を除き、残渣を抽出し、セライトパッドを通してトルエン を使用して濾過した。次いでトルエンを除き、残渣をヘキサンで洗って所望の生 成物（１．４３ｇ、６２％）を単離した。スペクトル分析は上記と同じであった 。実施例２ （２−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタ ンジメチルの製造 〔（２−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シラン〕ＴｉＣｌ₂ （０．８００ｇ、０．００２１１モル）をジエチルエーテル（３０ｍｌ）中で 攪拌し、ＭｅＭｇＩ（０．００４５４モル、ジエチルエーテル中の３．００Ｍ溶 液１．５０ｍｌ）を滴下状に加えた。この混合物を３０分間攪拌した。この反応 時間後に、揮発物を濾過し、残渣を抽出し、ヘキサンを使用して濾過した。揮発 物を除いて所望生成物を黄色固体として分離した（０．２２０ｇ、３０．８％） ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ−０．１１（ｓ，３Ｈ），０．４ ６（ｓ，３Ｈ），０．５６（ｓ，３Ｈ），０．８５（ｓ，３Ｈ），１．４７（ｓ ，９Ｈ），２．００（ｓ，３Ｈ），６．７５（ｓ，１Ｈ），６．８８（ｔ，１Ｈ ），７．０６（ｔ，１Ｈ），７．４２（ｄ，１Ｈ），７．５０（ｄ，１Ｈ）．実施例３ （２−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタ ン（ＩＩ）（１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンの製造 〔（２−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シラン〕ＴｉＣｌ₂ （２．２０ｇ、０．００５８３モル）をヘキサン（１５０ｍｌ）中で１，４− ジフェニル−１，３−ブタジエン（１．２０ｇ、０．００５８３モル）でスラリ 化し、ｎＢｕＬｉ（０．０１１７モル、ヘキサン中２．５Ｍの４．６７ｍｌ）を 徐々に加えた。次いでこの混合物を２時間還流した。この反応時間後に、混合物 を室温に冷却し、次いでセライトを通して濾過した。揮発物を除いて、所望の生 成物を赤褐色粉末（１．８１ｇ、６０．６％）としてえた。 ¹Ｈ ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆，ＴＭＳ）：δ０．６１（ｓ，３Ｈ）， ０．７２（ｓ，３Ｈ），１．２５（ｓ，９Ｈ），１．７８（ｓ，３Ｈ），３．３ ５（ｄ，１Ｈ），３．７０（ｄ，１Ｈ），３．８５（ｍ，１Ｈ），５．０８（ｍ ，１Ｈ），５．４２（ｓ，１Ｈ），７．４０−６．１５（ｍ，１４Ｈ）実施例４ （３−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタ ンジクロリドの製造 ３−メチルインデンの製造 ジエチルエーテル（１００ｍｌ）中のリチウムインデニド（９．６０ｇ、０． ０７８６モル）を、ジエチルエーテル（１２５ｍｌ）中のジメチルサルフェート の溶液に１５分にわたって滴下状に加えた。添加の完了後に、Ｈ₂Ｏ（１５０ｍ ｌ）を反応に加えた。次いで有機層を分離し、Ｈ₂Ｏ（２×１００ｍｌ）で洗っ た。ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、次いで濾過し、溶媒を除いて、所望の生成物を黄色 油（９．６８ｇ、９４．７％）としてえた。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）：δ１．２０（ｄ，３Ｈ） ，３．９０（ｑ，１Ｈ），６．３７（ｄｄ，１Ｈ），６．６８（ｄｄ，１Ｈ）， ７．０５−７．１９（ｍ，２Ｈ），７．２６（ｄ，１Ｈ），７．３０（ｄ，１Ｈ ） ¹³Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ１５．９４，４５．０７，１２ ０．９６，１２２．５６，１２４．７２，１２６．３５，１３０．２３，１４１ ．２７，１４３．８８，１４９．１６． リチウム−１−メチルインデニドの製造。 ３−メチルインデン（９．６８ｇ、０．０７４５モル）をヘキサン（３００ｍ ｌ）中にスラリ化し、ｎＢｕＬｉ（０．０７４５モル、ヘキサン中の２．Ｍ溶液 ２９．７８ｍｌ）を滴下状に加えた。次いで混合物を室温で４８時間攪拌し、こ の時間中に固体を沈殿させた。反応時間後に、固体を吸引濾過により淡黄色粉末 として集め、これを更なる精製または分析になしに使用した（９．３８ｇ、９２ ．５％）。 （３−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミン）ジメチルシランの製造。 クロロ（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（５．４７ｇ、０．０３３モル） をＴＨＦ（２００ｍｌ）中で攪拌し、ＴＨＦ（５０ｍｌ）中のリチウム−１−メ チルインデニド（４．５１ｇ、０．０３３モル）を滴下状に加えた。この混合物 を室温で１６時間攪拌した。この反応時間後に、揮発物を除去し、ヘキサンを使 用して残渣を抽出し、濾過した。ヘキサンを除いて、所望生成物を黄色油として 単離した（７．２４ｇ、８４．５％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ−０．０７７（ｓ，３Ｈ），−０ ．０５３（ｓ，３Ｈ），１．０５（ｓ，９Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），３．４ １（ｓ，１Ｈ），６．３１（ｓ，１Ｈ），７．１４−７．６４（ｍ，５Ｈ）． Ｌｉ₂〔（３−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・ ０．７５Ｅｔ₂Ｏ （３−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（７．２４ｇ 、０．０２７９モル）をジエチルエーテル（７５ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ （０．０５８６モル、２．５モルヘキサン溶液２３．４０ｍｌ）を徐々に加えた 。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、 残渣をヘキサンで抽出してから固体として濾過して集め、更なる精製または分析 なしに使用した（７．０１ｇ、７６．９％）。 （３・メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロ リドの製造 Ｌｉ₂〔（１−メチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・ ０．７５Ｅｔ₂Ｏ（７．０１ｇ、０．０２１４モル）を固体として徐々に、ＴＨ Ｆ（７５ｍｌ）中のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃（７．９４ｇ、０．０２１４モル）の スラリに加えた。この混合物を４５分間攪拌した。次いでＰｂＣｌ₂（２．９８ ｇ、０．０１０７モル）を混合物に加え、これを次いで更に４５分間攪拌した。 この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をトルエンを使用して抽出し濾過した 。次いでトルエンを除き、残渣をヘキサン中にスラリ化してから赤褐色結晶固体 として濾過により集めた。第２の収穫物を濃縮により集め、第２濾過により濾液 を集めた。収穫物を集め、所望の生成物であることが決定された（４．６７ｇ、 ５７．９％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ０．３６（ｓ，３Ｈ），０．５５ （ｓ，３Ｈ），１．３２（ｓ，９Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ），６．０８（ｓ， １Ｈ），６．９７（ｔ，１Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），７．２７（ｄ，１Ｈ） ，７．５５（ｄ，１Ｈ）実施例５ （３−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタ ンジメチルの製造 〔（３−メチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シラン〕ＴｉＣｌ₂ （０．５００ｇ、０．００１３２モル）をジエチルエーテル（３５ｍｌ）中で 攪拌し、ＭｅＭｇＩ（０．００２９２モル、ジエチルエーテル中３．０Ｍ溶液１ ．００ｍｌ）を滴下状に加えた。この混合物を次いで３５分間攪拌した。この反 応時間の後に、揮発物を除去し、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。揮 発 物を除き次いでヘキサンを使用して濾過をくりかえして所望の生成物をヘキサン 除去後に黄色油としてえた（０．２３０ｇ、５１．３％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ−０．１６（ｓ，３Ｈ），０．３ ８（ｓ，３Ｈ），０．５７（ｓ，３Ｈ），０．７０（ｓ，３Ｈ），１．４６（ｓ ，９Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），５．８３（ｓ，１Ｈ），６．９１（ｔ，１Ｈ ），７．１１（ｔ，１Ｈ），７．４１（ｄ，１Ｈ），７．４６（ｄ，１Ｈ）実施例６ （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シラ ンチタンジクロリドの製造 ２，３−ジメチルインデンの製造 ２００ｍｌの無水ジエチルエーテル中の１５．０２ｇ（１０３ミリモル）の（ ＋／−）２−メチル−１−インダノンの攪拌溶液に、−７８℃でアルゴン雰囲気 下に、エーテル中３．０ＭのメチルＭｇＩ溶液５０ｍｌを注入した（１５０ミリ モルＭｅＭｇＩ）。反応を３時間にわたって室温にわたって徐々に加温してから これを１時間３５℃に加熱した。反応を１ｌに水にあけ、濃ＨＣｌをｐＨが１に なるまで徐々に加えた。混合物を分離ロートに移し、激しく振とうした。層を分 離し、水性層をエーテルで抽出した。集めた有機層を水（１×５００ｍｌ）及び 水性ＮａＨＣＯ₃（１×５００ｍｌ）及び飽和水性ＮａＣｌ（１×５００ｍｌ） で洗った。有機層を無水ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、濾過した。ＧＣは、若干のアル コールが依然として存在していることを示したので、混合物を１０重量％ＨＣｌ 水溶液約１００ｍｌと共に１時間攪拌した。混合物を分離ロートに移し、層を分 離させた。有機層を、水（１×２００ｍｌ）、水性ＮａＨＣＯ₃（１×３００ｍ ｌ）、及び飽和水性ＮａＣｌ（１×２５０ｍｌ）で洗った。ＭｇＳＯ₄上で乾燥 し、次いで濾過し、溶媒を除いて、１４．７ｇ（９９％）の１，２−ジメチルイ ンデンをえた。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）：δ７．４−７．０（ｍ， ４Ｈ，芳香族），３．２３（ｓ，２Ｈ，アリルＣＨ₂），２．０４（ｓ，３Ｈ， ＣＨ₃），２．０１（ｓ，３Ｈ，ＣＨ₃）． ¹³Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ１４７．１，１４１．９，１３ ７．３，１３２．１，１２５．７，１２３．３，１２２．６，１１７．６，４２ ． ２，１３．６，１０．０． ＧＣ−ＭＳ：Ｃ₁₁Ｈ₁₂計算値 １４４．０９，実測値 １４４．１０． リチウム−２，３−ジメチルインデドの製造 ２，３−ジメチルインデン（２４．１１ｇ、０．１６５９モル）をヘキサン（ ４００ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．２０モル、ヘキサン中２．Ｍ溶液８ ０．０ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を室温で１６時間攪拌し、こ の時間中に固体を沈殿させた。この反応時間の後に、固体を吸引濾過により白色 粉末として集め、これを更なる精製または分析なしに使用した（２０．６４ｇ、 ８２．３％）。 （２，３−ジメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミン）ジメチルシランの製造 クロロ（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（６．４８ｇ、０．０３９モル） をＴＨＦ（１００ｍｌ）中で攪拌し、ＴＨＦ（２５ｍｌ）中のリチウム−２，３ −ジメチルインデニド（５．６１ｇ、０．０３７モル）を滴下状に加えた。混合 物を室温で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、ヘキサンを 使用して残渣を抽出し、濾過した。ヘキサンを除いて所望生成物を黄色油として えた（９．６４ｇ、９４．７％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）：δ−０．０６２（ｓ，３ Ｈ），０．０４３（ｓ，３Ｈ），０．５８（ｓ，１Ｈ），１．１８（ｓ，９Ｈ） ，２．０９（ｓ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），３．３３（ｓ，１Ｈ），７． ０７−７．２８（ｍ，３Ｈ），７．４４（ｄ， ³Ｊ_HH＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）． ¹³Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ０．００４０，０．９０，１０ ．３８，１５．３９，３３．９６，４９．６６，５０．６０，１１７．７３，１ ２２．２２，１２２．８８，１２４．４２，１３０．４５，１４０．３８，１４ ４．１４，１４６．４７． Ｌｉ₂〔（２，３−ジメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラ ン〕・０．７５Ｅｔ₂Ｏの製造 （２，３−ジメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン（７． ２８ｇ、０．２６６モル）をジエチルエーテル（８０ｍｌ）中で攪拌し、ｎ−Ｂ ｕＬｉ（０．０５８９モル、ヘキサン中２．Ｍ溶液の２２．４ｍｌ）を徐々に加 えた。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除 き、残渣をヘキサンで洗い、その後に濾過により固体として集め、これを更なる 精製または分析なしに使用した（８．３４ｇ、９２．０％）。 （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン ジクロリドの製造 Ｌｉ₂〔（２，３−ジメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラ ン）・０．７５Ｅｔ₂Ｏ（８．３４ｇ、０．０２４５ｇ）を徐々に固体としてＴ ＨＦ（７５ｍｌ）中のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃（９．０７ｇ、０．０２４５モル） のスラリに加えた。この混合物を３０分間攪拌した。次いでＰｂＣｌ₂（３.４０ ｇ、０．０１２３モル）をこの混合物に加え、更に３０分間攪拌した。この反応 時間の後に、揮発物を除き、残渣をトルエンを使用して抽出し濾過した。次いで トルエンを除き、残渣をヘキサン中でスラリにしてから濾過により固体として集 めた。濾液を濃縮し、濾過し、その後に第２濾過して、第２収穫物をえた。この 収穫物を集めて所望の生成物であることを決定した（２．８７ｇ、３０．０％） 。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ０．４８（ｓ，３Ｈ），０．６０ （ｓ，３Ｈ），１．３３（ｓ，９Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），２．２６（ｓ， ３Ｈ），６．９４−７．１５（ｍ，２Ｈ），７．２８（ｄ，１Ｈ），７．６３（ ｄ，１Ｈ）．実施例７ （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シラ ンチタンジメチルの製造 （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタン （０．７５ｇ、０．００１９１モル）をジエチルエーテル（５０ｍｌ）中で攪拌 し、メチルＭｇＩ（０．００４０２モル、ジエチルエーテル中の３．Ｍ溶液１． ３４ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を３０分間攪拌した。この反応 時間の後に揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。揮発物を 除き、次いでヘキサンを使用して濾過をくりかえして、ヘキサン除去後に、所望 生成物を黄色油として単離した（０．６２０ｇ、９２．１％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ−０．１３（ｓ，３Ｈ），０． ５０（ｓ，３Ｈ），０．６０（ｓ，３Ｈ），０．６６（ｓ，３Ｈ），１．４７（ ｓ，９Ｈ），１．９３（ｓ，３Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ），６．９３（ｔ，１ Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），７．３９（ｄ，１Ｈ），７．５５（ｄ，１Ｈ）実施例８ （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（シクロ−ドデシルアミド ）シランチタンジクロリドの製造 Ｌｉ₂〔（２，３−ジメチルインデニル）（シクロドデシルアミド）ジメチル ・シラン〕０．７５Ｅｔ₂Ｏの製造。 （２，３−ジメチルインデニル）（シクロドデシルアミド）ジメチルシラン（ ５．４７ｇ，０．０１４２モル）をジエチルエーテル（２５ｍｌ）中で攪拌し、 ｎＢｕＬｉ（０．０３０モル、ヘキサン中２．５Ｍ溶液の１１．９４ｍｌ）を徐 々に加えた。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発 物を除き、残渣をヘキサンで洗ってから濾過により固体として集め、これを更な る精製または分析なしに使用した（５．４７ｇ、８５．２％）。 （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（シクロドデシルアミド）シランチ タンジクロリドの製造。 Ｌｉ₂〔（２，３−ジメチルインデニル）（シクロドデシルアミド）ジメチル シラン〕・３／４Ｅｔ₂Ｏ（５．４７ｇ、０．０１２１モル）を、ＴＨＦ（７５ ｍｌ）中のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃（４．４８ｇ、０．０１２１モル）のスラリに 、固体として徐々に加えた。この混合物を４５分間攪拌した。次いでＰｂＣｌ₂ （１．６８ｇ、０．００６０４モル）を混合物に加え、これを更に４５分間攪拌 した。この反応時間の後に揮発物を除き、残渣をトルエンを使用して抽出し濾過 した。次いでトルエンを除き、残渣をヘキサン中でスラリ化してから濾過により 赤褐色結晶固体として集めた。濾液を濃縮し冷却し次いで第２濾過により第２収 穫物をえた。次いで収穫物を集め、所望の生成物であることを決定した。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ０．５２（ｓ，３Ｈ），０．６３ （ｓ，３Ｈ），１．１５−１．９１（ｍ，２３Ｈ），２．１１（ｓ，３Ｈ），２ ．２３（ｓ，３Ｈ），５．３１（ｍ，１Ｈ），６．８３−７．１２（ｍ，２Ｈ） ，７．２９（ｄ，１Ｈ），７．６３（ｄ，３Ｈ）．実施例９ （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（シクロドデシルアミド） シランチタンジメチルの製造 （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（シクロドデシルアミド）シランＴ ｉＣｌ₂（０．２００ｇ、０．０００４００モル）をジエチルエーテル（５０ｍ ｌ）中で攪拌し、メチルＭｇＩ（０．０００８４モル、ジエチルエーテル中の３ ．０Ｍ溶液０．２８ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を３０分間攪拌 した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾 過した。揮発物を除去し次いでヘキサンを使用して再び残渣の濾過をくりかえし て、所望生成物をヘキサン除去後に橙色結晶固体として分離した（０．１３４ｇ 、７３．２％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ−０．１１（ｓ，３Ｈ），０．５ ３（ｓ，３Ｈ），０．６１（ｓ，３Ｈ），０．６５（ｓ，３Ｈ），１．１０−１ ．９０（ｍ，２３Ｈ），１．９８（ｓ，３Ｈ），２．２６（ｓ，３Ｈ），５．１ ２−５．２５（ｍ，１Ｈ），６．９１（ｔ，１Ｈ），７．０９（ｔ，１Ｈ），７ ．４５（ｄ，１Ｈ），７．５８（ｄ，１Ｈ）．実施例１０ （２−エチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチ タンジクロリドの製造 ２−エチルインデンの製造 ２−ブロモインデン（８．２１３５ｇ、０．０４２１１モル）とＮｉ（ｄ_ppp ）Ｃｌ₂（０．１５３６ｇ、２．８３４×１０^-4モル）を−７８℃、窒素雰囲気 下にジエチルエーテル（１００ｍｌ）中で攪拌し、エチルＭｇＢｒ（０．０４５ モル、ジエチルエーテル中３．０Ｍ溶液１５．００ｍｌ）を加えた。次いでドラ イアイスを除き、反応混合物を室温に加温した。反応混合物は不均一褐赤色から 始まって均一黄／金色溶液に変わり、次いで加温過程の間に黒色から不均一レン ガ赤色混合物になった。室温で２時間の攪拌後に、ガスクロマトグラフ分析は、 反応が実質的に定量的であることを示した。この反応時間の後に、混合物を氷中 にあけ、１ＭのＨＣｌ（１×１００ｍｌ）および１ＭのＮａＨＣＯ₃（１×１０ ０ｍｌ）で抽出し、次いでＭｇＳＯ₄で乾燥し、濾過した。所望の生成物を淡黄 色油として分離した（５．６５ｇ、８３．１％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）：δ１．３１（ｔ， ³Ｊ_HH ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ），２．５９（ｑ， ³Ｊ_HH＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），３． ３９（ｓ，２Ｈ），６．５９（ｓ，１Ｈ），７．１６−７．３８（ｍ，３Ｈ）， ７．４６（ｄ， ³Ｊ_HH＝７．４Ｈｚ，１Ｈ）． ¹³Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ１３．６５，２４．６３，４１ ．２３，１１９．９６，１２３．４７，１２３．６０，１２５．２５，１２６． ２９，１４３．１２，１４５．７６，１５２．４７． ＧＣ−ＭＳ：Ｃ₁₁Ｈ₁₂の計算値 １４４．２２，実測値 １４４．１０ リチウム−２−エチルインデニドの製造。 ２−エチルインデン（７．１０ｇ、０．０４９モル）をヘキサン（１００ｍｌ ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．０５０モル、シクロヘキサン中の２．０Ｍ溶液 ２５．００ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を室温で１６時間攪拌し 、この時間中に固体を沈殿させた。この反応時間の後に、固体を吸引濾過により 淡黄色粉末として集め、これを更なる精製または分析なしに使用した。 （２−エチルインデニル）（ｔ−ブチルアミン）ジメチルシランの製造 クロロ（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（６．００３８ｇ、０．０３６２ ３モル）をＴＨＦ（１００ｍｌ）中で攪拌し、ＴＨＦ（２５ｍｌ）中のリチウム −２−エチルインデニド（４．９６ｇ、０．０３３モル）を滴下状に加えた。こ の混合物を室温で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣 をヘキサンを使用して抽出し濾過した。ヘキサンを除去して所望生成物を黄色油 として分離した（８．６４ｇ、９５．７％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ０．０６７（ｓ，３Ｈ），０． ０８５（ｓ，３Ｈ），１．１８（ｓ，９Ｈ），１．２５（ｔ， ³Ｊ_HH＝７．５ Ｈｚ，３Ｈ），２．４６−２．５４（ｍ，１Ｈ），２．５４−２．８２（ｍ，１ Ｈ），３．４７（ｓ，１Ｈ），６．５７（ｓ，１Ｈ），７．０４−７．４５（ｍ ，４Ｈ） Ｌｉ₂〔（２−エチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・ ０．７５Ｅｔ₂Ｏの製造 （２−エチルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（７．２４ｇ 、０．０２６モル）をジエチルエーテル（５０ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（ ０． ０５３６モル、ヘキサン中２．５Ｍ溶液２２．２ｍｌ）を徐々に加えた。次いで この混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に揮発物を除き、残渣をヘキ サンで抽出してから濾過により固体として集め、これを更なる精製または分析な しに使用した（６．７９ｇ、７５．２％）。 （２−エチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロ リドの製造 Ｌｉ₂〔（２−エチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕・ ０．７５Ｅｔ₂Ｏ（６．７９ｇ、０．０１９９モル）を固体としてＴＨＦ（７５ ｍｌ）中のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃（７．３７ｇ、０．０１９９モル）のスラリに 往々に加えた。この混合物を４５分間攪拌した。次いでＰｂＣｌ₂（２．７６ｇ 、０．００９９５モル）を混合物に加え、これを更に４５分間攪拌した。この反 応時間の後に、揮発物を除き、残渣をトルエンを使用して抽出し濾過した。次い でトルエンを除き、残渣をヘキサン中でスラリ化してから濾過により赤褐色固体 として集めた。濾液を凝縮し冷却し、次いで第２濾過によって第２収穫物をえた 。この収穫物を集めて所望の生成物であることを決定した（３．１５ｇ、４０． ６％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ０．４５（ｓ，３Ｈ），０．５７ （ｓ，３Ｈ），１．１９（ｔ，３Ｈ），１．３４（ｓ，９Ｈ），２．４３−２． ７０（ｍ，２Ｈ），６．８１（ｓ，１Ｈ），６．９０−７．０９（ｍ，２Ｈ）， ７．２８（ｄ，１Ｈ），７．６２（ｄ，１Ｈ）．実施例１１ （２−エチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチ タンジメチルの製造 （２−エチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランＴｉＣｌ₂（ ０．５００ｇ、０．００１２８モル）をジエチルエーテル（５０ｍｌ）中で攪拌 し、ＭｅＭｇＩ（０．００２６９モル、ジエチルエーテル中３．０Ｍ溶液０．９ ００ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を３０分間攪拌した。この反応 時間の後に、揮発物を除去し、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。揮発 物を除去し次いで再びヘキサンを使用する濾過を繰り返して、所望の生成物をヘ キサン除去後に黄色油として単離した（０．３１０ｇ、６９．２％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ−０．１１（ｓ，３Ｈ），０．４ ９（ｓ，３Ｈ），０．５７（ｓ，３Ｈ），０．８３（ｓ，３Ｈ），１．１４（ｔ ，３Ｈ），１．４７（ｓ，９Ｈ），２．２０−２．３４（ｍ，１Ｈ），２．３６ −２．５１（ｍ，１Ｈ），６．８３（ｓ，１Ｈ），６．８５−６．９４（ｍ，１ Ｈ），７．０３−７．１２（ｍ，１Ｈ），７．４６（ｄ，１Ｈ），７．５３（ｄ ，１Ｈ）実施例１２ （２−プロピルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シラン チタンジクロリドの製造 ２−プロピルインデンの製造 マグネチック攪拌棒を含み、還流コンデンサー及び真空アダプターを備えた２ ００ｍｌの丸底フラスコに、２−ブロモインデン（１５．０ｇ、７６．９ミリモ ル）およびＮｉ（ｄ_ppp）Ｃｌ₂（０．４２ｇ、０．７７ミリモル） （ｄppp＝ １，３−ビス（ジフェニル・ホスフィノ）プロパン）を加えた。フラスコを密栓 し真空にした。脱酸素した無水ジエチルエーテル（１５０ｍｌ）をカニューレか ら−７８℃のアルゴン下に加えた。反応を外部冷却なしにアルゴン下に攪拌し、 ４２ｍｌの２．０Ｍプロピルマグネシームクロリドエーテル溶液を注射針から加 えた。激しい還流が達成されたとき反応をドライアイス／アセトン浴に入れた。 ２分後にドライアイス／アセトン浴を除き、反応を室温で９０分間アルゴン下に 攪拌した。反応を注意深く水にあけ、１０重量％の水性ＨＣｌを混合物が酸性に なるまで加えた。混合物をエーテル（３×２００ｍｌ）で抽出し、集めた有機層 を水（１×２５０ｍｌ）で、水性重炭酸ナトリウム（１×２５０ｍｌ）で、及び 水性飽和塩化ナトリウム溶液で洗った。無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、次いで 濾過し溶媒を除去して１２．１４ｇ（９９．７％）の所望生成物をえた。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）：δ７．４−７．０（ｍ， ４Ｈ），６．４８（ｓ，１Ｈ），３．２６（ｓ，２Ｈ），２．４３（ｔ， ³Ｊ_{H H} ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），１．６１（ｓ， ³Ｊ_HH＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），０．９ ６（ｔ， ³Ｊ_HH＝７．４Ｈｚ，３Ｈ）． ¹³Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ１５０．１７，１４５．４６， １４２．８３，１２６．０３，１２５．９６，１２３．３０，１２３．１０，１ １９．６４，４０．８１，３３．２３，２２．１５，１３．９５． ＧＣ−ＭＳ：Ｃ₁₂Ｈ₁₄の計算値，１５８．１１，実測値 １５８．０５． リチウム−２−プロピルインデニドの製造 ２−プロピルインデンをヘキサン（５００ｍｌ）中で攪拌し、ｎ−ＢｕＬｉ（ ０．０７６モル、ヘキサン中２．５Ｍ溶液３０．６ｍｌ）を滴下状に加えた。次 いでこの混合物を室温で１６時間攪拌し、この時間内に固体が沈殿した。この反 応時間の後に固体を吸引濾過により軽黄色粉末として集め、これを更なる精製ま たは分析なしに使用した（１０．８ｇ、９４．３％）。 （２−プロピルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシランの製造 ジメチルシリル（ｔ−ブチルアミノ）クロリド（３．０３ｇ、０．０１８モル ）をＴＨＦ（１００ｍｌ）中で攪拌し、ＴＨＦ（２０ｍｌ）中の２−プロピルイ ンデニド（３．００ｇ、０．０１８モル）を滴下状に加えた。この混合物を室温 で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを抽 出し濾過した。ヘキサンを除去して、所望の生成物を黄色油として分離した（４ ．６７ｇ、８９．０％）。この化合物を更なる精製または分析なしに使用した。 Ｌｉ₂〔（２−プロピルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕 ・３／４Ｅｔ₂Ｏの製造 （２−プロピルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（４．６７ ｇ、０．０１６２モル）をジエチルエーテル（７５ｍｌ）中で攪拌し、ｎ−Ｂｕ Ｌｉ（０．０３４１モル、ヘキサン中２．５０Ｍ溶液１３．７０ｍｌ）を徐々に 加えた。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を 除き、残渣をヘキサンで洗ってから濾過により固体として集め、これを更なる精 製または分析なしに使用した（４．９２ｇ、８５．３％）。 （２−プロピルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジク ロリドの製造 Ｌｉ₂〔（２−プロピルインデニル）（ｔ−ブチルアミド）ジメチルシラン〕 ・３／４Ｅｔ₂Ｏ（４．９２ｇ、０．０１３８モル）をＴＨＦ（７５ｍｌ）中の ＴｉＣｌ₂（ＴＨＦ）₃（５．１２ｇ、０．０１３８モル）のスラリに固体とし て徐々に加えた。この混合物を４５分間攪拌した。次いでＰｂＣｌ₂（１．９２ ｇ、０．００６９１モル）を混合物に加え、次いでこれを更に４５分間攪拌した 。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をトルエンを使用して抽出し濾過し た。次いでトルエンを除き、残渣をヘキサン中でスラリしてから濾過により赤褐 色結晶固体として集めた。濾液を濃縮し冷却してから第２濾過により第２収縮物 をえた。これらの収穫物を集めて所望の生成物（２．２０ｇ、３９．４％）であ ることを決定した。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ０．４９（ｓ，３Ｈ），０．５８ （Ｓ，３Ｈ），０．８０（ｔ，３Ｈ），１．３５（ｓ，９Ｈ），１．４７−１． ６４（ｍ，２Ｈ），２．５１−２．７３（ｍ，２Ｈ），６．８３（ｓ，１Ｈ）， ６．９３（ｔ，１Ｈ），７．０５（ｔ，１Ｈ），７．２９（ｄ，１Ｈ），７．６ ３（ｄ，１Ｈ）実施例１３ （２−プロピルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シラン チタンジメチルの製造 （２−プロピルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランＴｉＣｌ₂ （０．５００ｇ、０．００１２４モル）をジエチルエーテル（５０ｍｌ）中で攪 拌し、ＭｅＭｇＩ（０．００２６モル、ジエチルエーテル中３．０Ｍ溶液０．８ ７０ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を３０分間攪拌した。この反応 時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用し抽出し濾過した。揮発物を 除き、次いで再びヘキサンを使用する濾過を繰り返して所望生成物をヘキサン除 去後に黄色油としてえた（０．３４０ｇ、７５．６％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：ｄ−０．１１（ｓ，３Ｈ），０．５ ２（Ｓ，３Ｈ），０．５７（ｓ，３Ｈ），０．８５（ｔ，８Ｈ），１．４８（ｓ ，９Ｈ），１．５６−１．７０（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．３２（ｍ，１Ｈ） ，２．４０−２．５２（ｍ，１Ｈ），６．８４（ｓ，１Ｈ），６．９０（ｔ，１ Ｈ），７．０８（ｔ，１Ｈ），７．４６（ｄ，１Ｈ），７．５３（ｄ，１Ｈ）．実施例１４ （２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルア ミド）シランチタンジクロリドの製造 （２−メチル−４−フェニルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラ ンの製造 ＴＨＦ（１０ｍｌ）中の２−メチル−４−フェニルインデン（ＵＳＰ ５，３ ２９，０３３の記載の技術により実質的に合成した）（３．００ｇ、０．０１４ モル）を、ＴＨＦ（５０ｍｌ）中のＫＨ（０．６０１ｇ、０．０１５０モル）の 攪拌溶液に滴下状に加えた。この混合物を１６時間攪拌した。次いでこの溶液を 濾過し、ＴＨＦ（７５ｍｌ）中のジメチルシリル（ｔ−ブチルアミノ）クロリド （２．４１ｇ、０．０１４５モル）の溶液に滴下状に加えた。この混合物を１６ 時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して 抽出し濾過した。揮発物を除去して所望生成物を淡黄色油として分離した（４． ００ｇ、８２．０％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ−０．００５６（ｓ，３Ｈ）， ０．１８（ｓ，３Ｈ），１．２１（ｓ，９Ｈ），１．４６（ｓ，１Ｈ），２．２ ９（ｓ，３Ｈ），３．５０（ｓ，１Ｈ），６．７３（ｓ，１Ｈ），７．１１−７ ．６１（ｍ，８Ｈ）． （２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）−シ ランチタンジクロリドの製造 （２−メチル−４−フェニルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラ ン（１．１３ｇ、０．００３３８モル）をジエチルエーテル（５０ｍｌ）中で攪 拌し、ｎＢｕＬｉ（０．００６７６モル、ヘキサン中２．５０Ｍ溶液の２．７１ ｍｌ）を滴下状に加えた。この溶液を３時間攪拌してから、ＴＨＦ（７５ｍｌ） 中のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃（１．２５ｇ、０．００３３８モル）のスラリに滴下 状に加えた。この溶液を次いで３時間攪拌した。次いでメチレンクロリド（０． ５０ｍｌ）をこの溶液に加え、これを更に３０分間攪拌した。この反応時間の後 に揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。ヘキサンを除いて 暗色残渣を得て、これをＴＨＦ（５０ｍｌ）にとかしてからＰｂＣｌ₂（１．０ １８６ｇ、０．００３６６３モル）で３０分間攪拌した。この反応時間の後に、 揮発物を除き、混合物をヘキサンを使用して抽出し濾過した。この溶液を濃縮し 、次いで−７８℃に冷却して所望生成物を赤褐色結晶固体（０．８４９３ｇ、５ ５．５％）として分離した。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ０．４３（ｓ，３Ｈ），０．６０ （ｓ，３Ｈ），１．３６（ｓ，９Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），６．９８−７． ２９（ｍ，７Ｈ），７．６１ （ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ）実施例１５ （２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルア ミド）シランチタンジメチルの製造 （２−メチル−４−インデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シランＴｉＣ ｌ₂（０．２５４ｇ、０．０００５６３モル）を０℃でトルエン（５０ｍｌ）中 で攪拌し、ＭｅＭｇＢｒ（０．００１１３モル、ジエチルエーテル中０．３Ｍ溶 液の０．３８ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。 この反応時間の後に揮発物を除去し次いでヘキサンを抽出し濾過した。ヘキサン を除去して所望生成物を無定形固体として分離した（０．１４９ｇ、６４．３％ ）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ０．０２９（ｓ，３Ｈ），０．４ ８（ｓ，３Ｈ），０．６１（ｓ，３Ｈ），０．８６（ｓ，３Ｈ），１．４９（ｓ ，９Ｈ），１．９６（ｓ，３Ｈ），６．９０−７．３５（ｍ，７Ｈ），７．５３ （ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄ，１Ｈ）実施例１６ （η⁵−２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）ジメチル −（ｔ−ブチルアミド）シランチタンジクロリドの製造 Ｅ−１−（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）−２−メチル−２−ブテ ン−１−オールの製造 リチウムメシチレン（７．５５ｇ、０．０５８８モル）を０℃でジエチルエー テル（５０ｍｌ）中で攪拌し、トランス−２−ブテノール（５．０４ｇ、０．０ ５８８モル）を滴下状に加えた。この溶液を室温で１６時間攪拌した。この反応 時間の後に、混合物を氷水にあけ、有機層を分離して水で洗ってからＭｇＳＯ₄ 上で乾燥した。揮発物を濾過し分離し、次いでヘキサンから再結晶させて所望生 成物を分離した（５．８８ｇ、５７．４％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）：δ１．４０−１．６６（ ｍ，６Ｈ），１．８２（ｂｒ，１Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ， ６Ｈ），５．４１−５．５１（ｍ，１Ｈ），６．８１（ｓ，１Ｈ） ＧＣ−ＭＳ：Ｃ₁₄Ｈ₂₀Ｏの計算値 ２０４．３２，実測値 ２０４．１５． １，２，４，５，７−ペンタメチルインデンの製造 ヘキサン（２０ｍｌ）中のＥ−１−（２，３，５，６−テトラメチルフェニル ）−２−メチル−２−ブテン−１−オール（１．５０ｇ、０．００７３４モル） を０℃で濃Ｈ₂ＳＯ₄（２０ｍｌ）に滴下状で加えた。生成する赤色溶液を次いで 室温に加温し、次いでこの溶液を０℃のＮａ₂ＣＯ₃溶液（１．８９Ｍ溶液の３０ ０ｍｌ）に滴下状で加えることによって急冷した。次いで有機層を分離し、水性 層をペンタン（３×１００ｍｌ）で抽出した。次いで有機層を集め、ＭｇＳＯ₄ 上で乾燥し、次いで濾過し溶媒を除いて所望の生成物（１．２２ｇ、８９．７％ ）を分離した。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ１．５５（ｓ，３Ｈ），２．０ ４（ｓ，３Ｈ），２．２４（ｓ，３Ｈ），２．２８（ｓ，３Ｈ），２．４６（ｓ ，３Ｈ），３．０７（ｓ，２Ｈ），６．７５（ｓ，１Ｈ） リチウム−２，３，４，５，７−ペンタメチルインデニドの製造 １，２，４，５，７−ペンタメチルインデン（１．２２ｇ、０．００６５５モ ル）をペンタン（２５０ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．００６５５モル、 ヘキサン中２．５０Ｍの２．６１ｍｌ）を滴下状に加えた。次いで混合物を４８ 時間室温で攪拌し、この時間中に固体が沈殿した。この反応時間後に固体を吸引 濾過によって集め、これを更なる精製または分析なしに使用した（１．０７ｇ、 ８５．６％）。 （２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメ チルシランの製造 クロロ（ｔ−ブチルアミノ）ジメチルシラン（０．９２２ｇ、０．０５５６モ ル）をＴＨＦ（５０ｍｌ）中で攪拌し、ＴＨＦ（２０ｍｌ）中のリチウム−２， ３，４，６，７−ペンタメチルインデン（１．０７ｇ、０．０５５６モル）を滴 下状に加えた。次いでこの混合物を３０分間還流させてから室温に攪拌した。こ の反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。 ヘキサンを除いて所望生成物（１．７６ｇ、９９．９％）を分離した。 ＧＣ−ＭＳ：Ｃ₂₀Ｈ₃₃ＮＳｉの計算値 ３１５．５８、実測値 ３１５．２５ Ｌｉ〔（２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミド ）ジメチルシラン〕・０．７５Ｅｔ₂Ｏの製造 （２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミノ）ジメ チルシラン（１．７６ｇ、０．００５５８モル）をジエチルエーテル（３５ｍｌ ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．０１１２モル、ヘキサン中２．５０Ｍ溶液の４ ．４６ｍｌ）を徐々に加えた。次いでこの混合物を１６時間攪拌した。この反応 期間の後に、揮発物を濾過し、残渣をヘキサンで洗ってから固体として濾過によ り集め、これを更なる精製または分析なしに使用した（１．３２ｇ、７２．１％ ）。 （２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミ ド）シランチタンジクロリドの製造 Ｌｉ₂〔（２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）（ｔ−ブチルアミ ド）ジメチルシラン〕・０．７５Ｅｔ₂Ｏ（１．３２ｇ、０．０４０３モルを固 体としてＴＨＦ（７５ｍｌ）中のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃（１．４９ｇ、０．０４ ０３モル）のスラリに徐々に加えた。この混合物を４５分間攪拌した。ＰｂＣｌ₂ （０．５６０ｇ、０．００２０１モル）を次いでこの混合物に加えてから更に ４５分間攪拌した。この反応時間の後に揮発物を除き、残渣をペンタンを使用し て抽出し濾過した。次いでペンタン抽出物を濃縮し、−２０℃に冷却し、次いで 濾過により赤／褐色微結晶物質として所望生成物を集めた（０．３３ｇ、１９％ ）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ０．５６（ｓ，３Ｈ），０．６２ （ｓ，３Ｈ），１．３９（ｓ，９Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），２．１６（ｓ， ３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ） ，６．７１（ｓ，１Ｈ）実施例１７ （２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）ジメチル（ｔ− ブチルアミド）シランチタンジメチルの製造 （２，３，４，６，７−ペンタメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミ ド）シランＴｉＣｌ₂（０．２４３ｇ、０．０００５６２モル）をジエチルエー テル（３０ｍｌ）中で攪拌し、ＭｅＭｇＩ（０．００１１２モル、ジエチルエー テル中３．００Ｍ溶液 ０．３８０ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物 を３０分間攪拌した。この反応時間の後に揮発物を除き、残渣をペンタンを使用 して抽出し濾過した。ペンタンを除き、所望の生成物を黄色固体として分離した （０．１８１ｇ、８２．３％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ−０．１４（ｓ，３Ｈ），０．５ ７（ｓ，３Ｈ），０．６１（ｓ，３Ｈ），０．６３（ｓ，３Ｈ），１．５０（ｓ ，９Ｈ），１．９９（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ ），２．３８（ｓ，３Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ），６．６６（ｓ，１Ｈ）．実施例１８ （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチルアミド）シ ランチタン（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノベンジルの 製造 ドライボックス中で０．５４３ｇ（１．５ミリモル）のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃ を約６０ｍｌのＴＨＦ中で攪拌した。ジリチウム（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（ジ メチル）（２，３−ジメチルインデニル）シラン（３／４Ｅｔ₂Ｏ）（０．５０ ｇ、１．５ミリモル）を攪拌しながら固体として加えた。攪拌を１５分間続けて から、０．２０７ｇ（１．５ミリモル）のリチウム（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ ノ）ベンジルを加えて攪拌を３０分間以上続けた。次いでＴＨＦを減圧下に除去 した。ヘキサンを残渣に加えた。褐／赤色沈殿を濾過により集め、冷ヘキサンで 洗浄した。固体生成物を減圧下に乾燥して０．５９３ｇ（８９．２％）の生成物 をえた。実施例１９ （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（アダマンチルアミド） シランチタンジクロリドの製造 リチウム−１−アダマンタリアミドの製造 １−アダマンタナミン（１４．１ｇ、０．０９３１モル）をヘキサン（３００ ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（０．０９７８モル、ヘキサン中２．５０Ｍ溶液 の３９．０ｍｌ）を滴下状に加えた。混合物を室温で１６時間攪拌し、この時間 中に固体が沈殿した。この反応時間の後に固体を吸引濾過により白色固体として 集め、これを更なる精製または分析なしに使用した（１３．４ｇ、９１．９％） 。 （１−アダマンチルアミノ）クロロジメチルシランの製造 ドライボックス中で２０．５３ｇのジクロロジメチルシラン（２０．５ｇ、０ ．１５９モル）をＴＨＦ（１５０ｍｌ）中で攪拌し、ＴＨＦ（１００ｍｌ）中の リチウム−１−アダマンタンアミド（１０．０ｇ、０．０６４モル）をスラリと して往々に加えた。この混合物を室温で２．５時間攪拌した。この反応時間の後 に揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過した。ヘキサンを除いて 所望生成物を白色固体として分離した（１４．３ｇ、９２．１％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ０．４６（ｓ，６Ｈ），１．２ ８（ｂｒ，１Ｈ），１．６２（ｓ，６Ｈ），１．７４（ｓ，６Ｈ），２．０４（ ｓ，３Ｈ）． ¹³Ｃ ＮＭＲ（７５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ４．９７，３０．１２，３６． ４１，４６．７４，５０．６７． （２，３−ジメチルインデニル）（１−アダマンチルアミノ）ジメチルシラン の製造 （１−アダマンチルアミノ）クロロジメチルシラン（５．４８ｇ、０．０２２ ５モル）をＴＨＦ（１００ｍｌ）中で攪拌し、ＴＨＦ（２５ｍｌ）中のリチウム ２，３−ジメチルインデニド（３．４０ｇ、０．０２２５モル）を滴下状に加え た。この混合物を８時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣を ヘキサンを使用して抽出し濾過した。ヘキサンを除去して所望生成物を固体とし て分離した（７．６９ｇ、９７．０％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）：δ−０．０５３（ｓ，３Ｈ），０ ．０２２（ｓ，３Ｈ），１．６１（ｓ，６Ｈ），１．６６（ｓ，６Ｈ），２．０ ３（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ），３．３３（ｓ ，１Ｈ），７．０４−７．２７（ｍ，３Ｈ），７．４５（ｄ， ³Ｊ_HH＝７．４ Ｈｚ，１Ｈ）． アミンのプロトンはスペクトルの残りから解像されなかった。 ジチオ〔（２，３−ジメチルインデニル）（１−アダマンチルアミド）ジメチ ルシランの製造 （２，３−ジメチルインデン）（１−アダマンチルアミノ）ジメチルシラン（ ７．６９ｇ、０．０２１８モル）をヘキサン（１５０ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢ ｕＬｉ（０．０４３６モル、ヘキサン中２．５０Ｍ溶液の１７．４ｍｌ）を徐々 に加えた。この混合物を１６時間攪拌した。この反応時間の後に、混合物を濾過 し、混合物を淡黄色粉末として分離し、これを更なる精製または分析なしに使用 した（７．６８ｇ、９６．６％）。 （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（１−アダマンチルアミド）シラン チタンジクロリドの製造 ＴＨＦ（５０ｍｌ）中のジリチオ（２，３−ジメチルインデニル）（１−アダ マンチルアミド）ジメチルシラン（７．６８ｇ、０．０２１１モル）を、ＴＨＦ 中のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃（７．８１ｇ、０．０２１１モル）のスラリに滴下状 に加えた。この混合物を３時間攪拌した。ＰｂＣｌ₂（３．１８ｇ、０．０１１ ４モル）を次いでこの混合物に加えてから更に追加の時間攪拌した。この反応時 間の後に、揮発物を除き、トルエンを使用して残渣を抽出し濾過した。次いでト ルエンを除き、残渣をヘキサン中でスラリにしてから−１５℃に冷却した。次い で所望の生成物を濾過により赤褐色結晶固体として集めた（７．７０ｇ、７７． ９％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ０．５５（ｓ，３Ｈ），０．６７ （ｓ，３Ｈ），１．４９（ｑ，³Ｊ_HH＝１０．６Ｈｚ，６Ｈ），１．９３（ｓ， ３Ｈ），２．０２（ｓ，６Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ） ，７．０１（ｔ，³Ｊ_HH＝７．２Ｈｚ，１Ｈ），７．１３（ｔ，³Ｊ_HH＝８．３Ｈ ｚ，３Ｈ），７．３１（ｄ，³Ｊ_HH＝８．５Ｈｚ，１Ｈ），７．６９（ｄ，³Ｊ_HH ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ）．実施例２０ （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（１−アダマンチルアミ ドシランチタンジメチルの製造 （２，３−ジメチルインデニル）ジメチル（１−アダマンチルアミド）シラン チタンジクロリド（０．３００ｇ、０．０００６４０モル）をＴＨＦ（６０ｍｌ ）中で攪拌し、ＭｅＭｇＢｒ（０．００１９２モル、トルエン／ＴＨＦ中の１． ４０Ｍ溶液の１．４０ｍｌ）を滴下状に加えた。次いでこの混合物を１時間攪拌 した。この反応時間の後に揮発物を除き、残渣をヘキサンを使用して抽出し濾過 した。ヘキサンを除いて、所望生成物を黄色固体として分離した（０．２２８ｇ 、 ８３．２％）。 ¹Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，Ｃ₆Ｄ₆）：δ−０．０７９（ｓ，３Ｈ），０． ５７（ｓ，３Ｈ），０．６６（ｓ，３Ｈ），０．７１（ｓ，３Ｈ），１．６１（ ｂｒ ｓ，６Ｈ），１．９８（ｓ，３Ｈ），２．０３（ｂｒ ｓ，３Ｈ），２． １１（ｓ，６Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ），６．９６（ｔ，³Ｊ_HH＝７．４Ｈｚ ，１Ｈ），７．０９−７．２１（ｍ，１Ｈ），７．４１（ｄ，³Ｊ_HH＝８．２Ｈ ｚ，１Ｈ），７．６０（ｄ，³Ｊ_HH＝８．３Ｈｚ，１Ｈ）． 重 合 ２１のパール反応器に、７４０ｇのＩｓｏｐａｒ−Ｅ混合アルカン溶媒（エク ソン ケミカルス インコーポレーテッドから入手）および１１８ｇの１−オク テンコモノマーを充填した。水素を、分子量調節剤として差圧膨張によって７５ ｍｌ添加槽から２５ｐｓｉ（２０７０ｋＰａ）で加えた。反応器を１４０℃の重 合温度に加熱し、エチレンで５００ｐｓｉｇ（３．４ＭＰａ）に飽和させた。ト ルエン中の０．００５Ｍ溶液で触媒と共触媒の各２０μモルを、ドライボックス 中で予め混合した。所望の予備混合の時間の後に、溶液を触媒添加槽に送り、反 応器に注入した。重合条件を必要に応じてエチレンで１５分間保った。生成溶液 を反応器から除き、障害フェノール酸化防止剤（チバ ガイギー コーポレーシ ョンからのＩｒｇａｎｏｘ １０１０）を生成溶液に加えた。生成したポリマー を１２０℃に設定した真空オーブン中で２０時間乾燥した。結果を表１に示す。 上記の重合の実験１−８の効率は、比較例で達成されたものの平均約８０％で あった。上記重合の結果は、著しく高い分子量のポリマーが、既に知られている 拘束幾何またはアミドシラン架橋モノシクロペンタジェニル基材金属錯体に比べ て、同じ反応条件で、本発明の置換インデニル含有金属錯体の使用によって生成 されることを示している。このような結果は、操作者が所定の分子量ポリマーを 高温で得ることができ、それによって生産性を増大させ、処理コストを減少させ ることができるという事実のために、非常に望ましい、特に溶液重合反応に非常 に望ましい。その上、今まで達成しえなかった低メルトインデックス、高コモノ マー含量、高分子量のエチレン／α−オレフィンコポリマー、特にＥＰおよびＥ ＰＤＭコポリマーが、このような触媒系を使用して容易に製造しうる。実施例２１ （２，３，４，６−テトラメチルインデニル）ジメチル（ｔ−ブチ ルアミド）シランチタンジメチルの製造 ２，４，６−トリメチルインダノンの製造 ｍ−キシレン（３４．１ｇ、０．３２モル）と２−ブロモイソブチルブロミド （７３．９ｇ、０．３２モル）を０℃でメチレンクロリド（５００ｍｌ）中で攪 拌し、ＡｌＣｌ₃（１０８．９８ｇ、０．８２モル）わ固体として窒素流のもと に２０分間の時間をかけて徐々に加えた。この反応を０℃１時間、次いで２０℃ で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、混合物を粉砕氷上にあけてからケイ ソウ土（商品名セライト）を通して濾過した。次いで混合物を１ＭのＨＣｌ（２ ×１００ｍｌ）、１ＭのＮａＨＣＯ₃（１×１００ｍｌ）、及びＨ₂Ｏ（１×１０ ０ｍｌ）で抽出し、有機層をＭｇＳＯ₄上で乾燥した。濾過し次いで揮発物を除 いて黄色油を分離した。真空蒸留して所望生成物を淡黄色油としてえた（５０． ４ｇ、８９．９％収率）。 ２，３，４，６−テトラメチルインデンの製造 ２，４，６−トリメチルインダノン（３０．０ｇ、０．１７モル）をジエチル エーテル（３００ｍｌ）中で０℃において攪拌し、ＭｅＭｇＩ（０．２４モル、 ジエチルエーテル中３．０Ｍ溶液の８０．００ｍｌ）を滴下状に加えた。この混 合物を０℃で更に３０分、次いで２０℃で追加の３時間攪拌した。この反応時間 の後に、混合物を粉砕氷上にあけ、ＨＣｌで酸性にし、そして１ＭのＨＣｌ（２ ×１００ｍｌ）、１ＭのＮａＨＣＯ₃（１×１００ｍｌ）、次いでＨ₂Ｏ（１×１ ００ｍｌ）で抽出した。ＭｇＳＯ₄上で乾燥し、次いで濾過および溶媒を除去し て淡褐色油を分離した。真空蒸留にり所望生成物を淡黄色油として分離した（２ ８．０ｇ、９４．３％収率）。 リチウム２，３，４，６−テトラメチルインデニドの製造 ２，３，４，６−テトラメチルインデニド（１１．１２ｇ、６４．５２ミリモ ル）をヘキサン（２５０ｍｌ）中で攪拌し、ｎＢｕＬｉ（７０ミリモル、ヘキサ ン中２．５Ｍ溶液の２８ｍｌ）を徐々に加えた。この混合物を一夜攪拌した。こ の反応時間の後に、所望の生成物を濾過により灰白色固体として分離し、更なる 精製または分析なしに使用した（１０．９８ｇ、９５．５％収率）。 ジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）クロリドの製造 ＴＨＦ（５０ｍｌ）中のリチウム２，３，４，６−トリメチルインデニド（１ ０．９８ｇ、６１．６モル）を、ＴＨＦ（５０ｍｌ）中のＭｅ₂ＳｉＣｌ₂（２５ ．４ｇ、０．２モル）の溶液に０℃で滴下状に加えた。次いでこの混合物を２０ ℃で１６時間攪拌した。この反応時間の後に、揮発物を除き、残渣をヘキサンを 使用して抽出し濾過した。ヘキサンを除いて所望の化合物を淡黄色油として分離 した（１６．１ｇ、９９．４％収率）。 ジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）（ｔ−ブチルア ミン）の製造 ジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）Ｃｌ（１６．１ ｇ、６０．８ミリモル）をヘキサン（２００ｍｌ）中で攪拌し、ＮＥｔ₃（６． ５１ｇ、６４．４ミリモル）を、次いでｔ−ブチルアミン（５．６１ｇ、７６． ８ミリモル）を加えた。この混合物を２４時間攪拌した。この反応時間の後に、 混合物を濾過し、揮発物の除去後に所望の生成物を淡黄色油として分離した（１ ８．２４ｇ、９９．５％収率）。 ジリチウム（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラ メチルインデニル）シランの製造 ドライボックス中で、７．４ｇ（２５．４ミリモル）の（Ｎ−ｔ−ブチルアミ ノ）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランを３００ ｍｌのヘキサンにとかした。この溶液に２４．５ｍｌ（７０．６ミリモル）のｎ ＢｕＬｉ（２．００Ｍ）を滴下状に加えた。ｎＢｕＬｉの添加が完了したら、溶 液を１２時間攪拌し、その後に溶媒を減圧下に除いて、７．７９ｇ（１００％収 率）黄橙色粉末をえた。 〔（Ｎ−ｔ−エチルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルイ ンデニル）〕チタンジクロリドの製造 ドライボックス中で、９．２１ｇ（２４．８ミリモル）のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ ）₃を７５ｍｌのＴＨＦにとかした。この溶液に、７．７９ｇ（２４．８ミリモ ル）のジリチウム（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テ トラメチルインデニル）シランを攪拌しながら固体として加えた。次いでこの溶 液を４５分間攪拌した。この時間の後に、３．４５ｇのＰｂＣｌ₂（１２．４ミ リモル）を加え、溶液を４５分間攪拌した。次いでＴＨＦを減圧下に除いた。次 いで残渣をトルエンで抽出し、溶液をヘキサンですりつぶし、溶液の容量を少な くして赤色沈殿を生成させ、濾過により集めて冷ヘキサンで洗った。固体生成物 を減圧下に乾燥して５．６３ｇ（５３％収率）の生成物をえた。実施例２２ 〔（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テト ラメチルインデニル）シラン〕チタンジメチルの製造 ドライボックス中で、６．４００ｇの〔（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（ジメチル ）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジクロリド（０ ．９モル）を５０ｍｌのＥｔ₂Ｏに懸濁させた。この懸濁液に０．６７ｍｌのＭ ｅＭｇＩ（３．０Ｍ）を、２０分にわたって攪拌しながら、滴下状に加えた。追 加のＭｅＭｇＩの完了後に、溶液を４０分間攪拌した。次いでＥｔ₂Ｏを減圧下 で除き、残渣をヘキサンで抽出し、溶液を濾過し、濾液を減圧下に蒸発乾涸して ０．２８ｇ（７７％収率）の生成物をえた。実施例２３ 〔（Ｎ−シクロヘキシルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６− テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジメチルの製造 ジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）（シクロヘキシ ルアミン）の製造 ジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）Ｃｌ（９．９５ ｇ、３７．８ミリモル）をヘキサン（２００ｍｌ）中で攪拌し、ＮＥｔ₃（４． １ｇ、４０．６ミリモル）を次いでシクロヘキシルアミン（４．０５ｇ、４０． ８ミリモル）を加えた。この混合物を２０℃で２４時間攪拌した。この反応時間 の後に、混合物を濾過し、所望生成物を揮発物の除去後に淡黄色油として分離し た（１０．９８ｇ、８９．３％収率）。 ジリチウム（Ｎ−シクロヘキシルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テ トラメチルインデニル）シランの製造 ドライボックス中で４．０ｇ（１２．６ミリモル）の（Ｎ−シクロヘキシルア ミノ）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シランを３０ ０ｍｌのヘキサンにとかした。この溶液に１２．６ｍｌ（２５．２ミリモル）の ｎＢｕＬｉ（２．００Ｍ）を２０℃で滴下状に加えた。ｎＢｕＬｉの添加が完了 したら、溶液を１２時間攪拌し、その後に溶媒を減圧下に除いて４．１２ｇ（９ ６％収率）の黄橙色粉末をえた。 〔（Ｎ−シクロヘキシルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチ ルインデニル）シラン〕チタンジクロリドの製造 ドライボックス中で、４．６３ｇ（１２．５ミリモル）のＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ ）₃を７５ｍｌのＴＨＦにとかした。この溶液に、４．１２ｇ（１２．５ミリモ ル）のジリチウム（Ｎ−シクロヘキシルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６ −テトラメチルインデニル）シランを、２０℃で攪拌しながら、固体として加え た。次いでこの溶液を４５分間攪拌した。この時間の後に、１．７３ｇのＰｂＣ ｌ₂（６．２５ミリモル）を加え、溶液を４５分間攪拌した。次いでＴＨＦを減 圧下に除いた。次いで残渣をトルエンで抽出し、溶液を濾過し、トルエンを減圧 下に除いた。次いで残渣をヘキサンですりつぶし、溶液容量を減少させて、赤色 沈殿を生成させ、これを濾過により集め、冷（０℃）ヘキサンで洗った。固体生 成物を真空乾燥して１．７０ｇ（３１％）収率の生成物をえた。実施例２４ 〔（Ｎ−シクロヘキシルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６− テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジメチルの製造 ドライボックス中で、０．３００ｇの〔（Ｎ−ｔ−シクロヘキシルアミノ）（ ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジクロ リド（０．６７５ミリモル）を５０ｍｌのＥｔ₂Ｏに２０℃で懸濁させた。この 懸濁液に、０．４５ｍｌのＭｅＭｇＩ（３．０Ｍ）を、２０分にわたって攪拌し ながら、滴下状に加えた。ＭｅＭｇＩの添加完了後に、溶液を４０分間攪拌した 。次いでＥｔ₂Ｏを減圧下に除き、残渣をヘキサンで抽出し、溶液を濾過し、濾 液を減圧下に蒸発乾涸して０．２７ｇ（１００％収率）の生成物をえた。実施例２５ 〔（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（ジメチル）（２−プロピルインデニ ル）シラン〕チタン（ＩＩ）−（１，４−ジフェニル−１，３−ブ タジエン）の製造 １００ｍｌのフラスコ中で、０．５００ｇの〔（Ｎ−ｔ−ブチルアミド）（ジ メチル）（２−プロピルインデニル）シラン〕チタンジクロリド（１．２３ミリ モル、実施例１２から）を０．２２５ｇの１，４−ジフェニル−１，３−ブタジ エン（１．２３ミリモル）と共に７０ｍｌのヘキサン中で攪拌した。この溶液に 、１．０ｍｌの２．５ＭのｎＢｕＬｉ（ヘキサン中）を加え、混合物を１時間還 流させた。溶液を室温に冷却した後に、この溶液を濾過した。次いでフィルター 残渣をヘキサンで洗った。次いでヘキサンを濾液から減圧下に除いて、０．４６ ０ｇ（６９％収率）の生成物をえた。実施例２６ 〔（Ｎ−シクロヘキシルアミド）（ジメチル）（２，３−メチルイ ンデニル）シラン〕チタン（ＩＩ）（１，４−ジフェニル−１，３ −ブタジエン）の製造 １００ｍｌフラスコ中で０．３００ｇの（Ｎ−シクロヘキシルアミド）（ジメ チル）（２，３−メチルインデニル）シラン〕チタンジクロリド（０．７２０ミ リモル、実施例２３から）を０．１４９ｇの１，４−ジフェニル−１，３−ブタ ジエン（０．７２０ミリモル）と共にヘキサン７０ｍｌ中で０℃において攪拌し た。この溶液に、０．５７７ｍｌの２．５ＭのｎＢｕＬｉ（ヘキサン中）を加え 、混合物を２時間還流させた。溶液を２０℃に冷却した後に、この溶液を濾過し た。フィルター残渣を次いでヘキサンで洗った。次いでヘキサンを濾液から減圧 下で除いて、０．１０９ｇ（２７％収率）の生成物をえた。 重合試験 ２１のパール反応器に２４０ｇの混合アルカン溶媒（Ｉｓｏｐａｒ−Ｅ）と１ １８ｇの１−オクテンコモノマーを充填した。水素を分子量調節剤として、〜７ ５ｍｌ添加槽から差圧膨張によって２５ｐｓｉ（２０７５ｋＰａ）で加えた。反 応器を１４０℃の重合温度に加熱し、５００ｐｓｉｇ（３．４ＭＰａ）のエチレ ンで飽和させた。トルエン中０．００５Ｍ溶液の触媒と共触媒のそれぞれ２．０ ミルモルをドライボックス中で予め混合した。所望の予備混合時間の後に、溶液 を触媒添加槽に移し、反応器に注入した。重合条件は要求に応じてエチレンで１ ５分間保った。生成する溶液を反応器から除き、障害フェノール酸化防止剤（チ バ ガイギー コーポレーションからのＩｒｇａｎｏｘ １０１０）を生成溶液 に加えた。生成したポリマーを１２０℃に設定した真空オーブン中で約２０時間 乾燥した。結果を表２に示す。 実施例２７ 〔（Ｎ−イソプロピルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テ トラメチルインデニル）シラン〕チタンジメチルの製造 ジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）（イソプロピル アミン）の製造 ジメチルシリル（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）Ｃｌ（２２．２ ９ｇ、８４．１７ミリモル）をＴＨＦ中で攪拌し、ｉＰｒＮＨ₂（２８．６８ｍ ｌ、３３６．７ミリモル）を加えた。混合物を１６時間攪拌した。揮発物を減圧 下に除いた。残渣をヘキサンで抽出し、１０−１５ｍｍのガラスフリット上のケ イソウ土フィルター助剤を通して濾過した。ヘキサンを減圧下で除いて、生成物 を黄色油としてえた。 〔（Ｎ−イソプロピルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチル インデニル）シラン〕チタンジクロリドの製造 ドライボックス中で、１７．２３ｇ（５９．９３ミリモル）のジメチルシリル （２，３，４，６−テトラメチルインデニル）（イソプロピルアミン）を５００ ｍｌの丸底シュレンクフラスコ中のヘキサン３５０ｍｌにとかした。次いで２当 量のｎ−ＢｕＬｉ（４７．９４ｍｌ、ヘキサン中２．５Ｍ）を注射針から加えた 。反応を１２時間攪拌した。溶媒を減圧下に除いて橙色粉末をえた。この粉末を ２５０ｍｌのＴＨＦにとかした。ＴｉＣｌ₃（ＴＨＦ）₃（２２．２ｇ、５９．９ ３ミリモル）を固体として加えた。１５分後に、ＣＨ₂Ｃｌ₂（２．４８ｍｌ、２ ９．９７ミリモル）を加えた。２時間後に、溶媒を減圧下に除いた。残渣をトル エンで抽出し、１０−１５ｍｍガラスフリット上のケイソウ土フィルター助剤を 通して濾過した。残渣を減圧下に乾燥して赤色粉末をえた。収率：１２．３ｇ、 ５１％。 〔（Ｎ−イソプロピルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチル インデニル）シラン〕チタンジメチルの製造 ドライボックス中で、〔（Ｎ−イソプロピルアミド）（ジメチル）（２，３， ４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕チタンジクロリド（６．９２ｇ、１ ７．１２ミリモル）を２５０ｍｌ丸底フラスコ中の１５０ｍｌのＥｔ₂Ｏに懸濁 させた。２当量のＭｅＭｇＣｌ（１１．４１ｍｌ、３４．２３ミリモル）の３． ０Ｍ ＴＨＦ液を加えた。この混合物を１時間攪拌した。揮発物を減圧下に除い た。残渣をヘキサンで抽出し、１０−１５ｍｍガラスフリット上のケイソウ土フ ィルター助剤を通して濾過した。ヘキサンを減圧下で除いて橙色粉末をえた。収 率：５．８ｇ、９３％。実施例２８ 〔（Ｎ−イソプロピルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テ トラメチルインデニル）シラン〕チタン（１，４−ジフェニル−１ ，３−ブタジエン）の製造 ドライボックス中で、０．５０ｇ（１．２４ミリモル）の〔（Ｎ−イソプロピ ルアミド）（ジメチル）（２，３，４，６−テトラメチルインデニル）シラン〕 チタンジクロリドを１００ｍｌ丸底シュレンクフラスコ中の６０ｍｌのシクロヘ キサンに懸濁させた。１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（０．２５５ｇ 、１．２４ミリモル）を固体として加えた。２当量のｎＢｕＬｉ（０．９８９ｍ ｌ、ヘキサン中２．Ｍ）を次いで注射針から加えた。フラスコにコンデンサーを 取付け、１時間還流させた。冷却して、反応を１０−１５ｍｍガラスフリット上 のケ イソウ土フィルター助剤（セライト）を通して濾過した。塩とフィルターを５０ ｍｌのペンタンで洗った。溶媒を減圧下に除いて赤／褐色粉末をえた。収率：３ ００ｍｇ、４５％。 重 合 重合実験を、１４４０ｇのＩｓｏｐａｒ Ｅ（混合アルカン；エクソン ケミ カルス インコーポレーテッド）、１３２ｇの１−オクテン及び１０ミリモルの 水素を充填した３．８１攪拌反応器を使用して行った。反応器を１３０℃に加熱 し、エチレンを４５０ｐｓｉｇ（４．５ＭＰａ）に飽和させた。触媒は、ドライ ボックス中で５．０ミリモル（１．０ｍｌ、０．００５Ｍ）の金属錯体、１５． ０ミリモル（１．０ｍｌ、０．１５Ｍ）の共触媒トリスペンタフルオロフェニル ボラン（ＴＰＦＰＢ）、５０．０ミリモル（１．０ｍｌ、０．０５Ｍ）の変性ス カベンジャー、メチルアルミノキサン（アカゾ−ノーべルから）、及び追加のＩ ｓｏｐａｒ Ｅを一緒に計量して合計量を１７ｍｌにすることによって製造した 。この触媒溶液を次いで注射針によって触媒添加ループに移し、反応器に、高圧 溶媒の流れを使用して、約４分間にわたって注入した。重合を１０分間進行させ た。その間エチレンを必要に応じて供給して４４５ｐｓｉｇ（４．５Ｍｐａ）の 圧力を保った。次いでポリマー溶液を反応器から、約１５ｍｌのイソプロパノー ルを含む窒素パージガラスびんに入れた。６．６６ｇのＩｒｇａｐｈｏｓ １６ ８および３．３３ｇのＩｒｇａｎｏｘ １０１０を５００ｍｌのトルエンにとか すことによって製造した安定剤溶液の２０ｍｌの分量を加えた。ポリマー溶液を トレイにあけ、一夜乾燥した後に真空オーブン中で２日間十分に乾燥した。本発 明の金属錯体を使用する重合および比較例を使用する重合が次の表３に含まれて いる。 上記の結果の比較によってわかるように、本発明による触媒は、匹敵する条件 下で著しく低いメルトインデックスをもつ、それによって匹敵する重合条件下で 著しく大きい触媒活性を示す、ポリマー生成物を生ずる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，Ｈ Ｕ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，Ｒ Ｕ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ (72)発明者 パットン，ジェーソン ティ アメリカ合衆国ミシガン州 48642 ミド ランド ホワイトホール ストリート 1302 (72)発明者 フリードリッシェン，バーナード ピー アメリカ合衆国ウイスコンシン州 53703 マジソン ウエスト ワシントン アベ ニュー 450 アパートメント １ (72)発明者 ソト，ジョージ アメリカ合衆国ミシガン州 48642 ミド ランド ウィスペリング オーク ドライ ブ 1101 (72)発明者 ステーブンス，ジェームス シー アメリカ合衆国テキサス州 77469 リッ チモンド ペカン トレイル ドライブ 2026 (72)発明者 バンダーレンド，ダニエル ディ アメリカ合衆国テキサス州 77478 シュ ガー ランド セトラーズ ウエー ブー ルバード ナンバー1433，2222

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式 ただし、 Ｍは＋２，＋３又は＋４の形式酸化状態のチタン、ジルコニウム又はハフニウ ムであり； Ａ’は少なくとも２位または３位において、ヒドロカルビル、フルオロ置換ヒ ドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ置換ヒドロカルビル、ジアルキルアミノ− 置換ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、及びそれらの混合物からえらばれた基 で置換された置換インデニル基であり、該基は４０以下の非水素原子を含み、そ して該Ａ’は更に２価Ｚ基によってＭに共有結合している； ＺはＡ’とＭの両方にσ−結合を介して結合している２価の基であり、該Ｚは ホウ素又は元素の周期律表の１４族の一員を含み、そして窒素、リン、イオウ又 は酸素をも含み； Ｘは、環式の非局在化したπ結合配位子基である種類の配位子を除いて、６０ 以下の原子をもつアニオン性またはジアニオン性の配位子基であり； Ｘ’はそれぞれの場合独立に、２０以下の原子をもつ中性ルイス塩基配位性化 合物であり； ｐは０，１，又は２であり、Ｍの形式酸化状態より２だけ小さい、ただしＸが ジアニオン性配位子基であるとき、ｐは１であり；そして ｑは０，１又は２である、 に相当する金属錯体。 ２．式 ただし、 Ｒ₁とＲ₂は独立に、水素、ヒドロカルビル、パーフルオロ置換ヒドロカルビル 、シリル、ゲルミル及びそれらの混合物からえらばれた基であり、該基は２０以 下の非水素原子を含む、ただしＲ₁又はＲ₂の少なくとも１は水素ではない； Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅及びＲ₆は独立に水素、ヒドロカルビル、パーフルオロ置換ヒド ロカルビル、シリル、ゲルミル、およびそれらの混合物からえらばれる基であり 、該基は２０以下の非水素原子を含み； Ｍはチタン、ジルコニウム、またはハフニウムであり； Ｚはホウ素又は元素の周期律表の１４族の一員を含む２価の基であって、また 窒素、リン、イオウ又は酸素をも含み、そして該基は６０以下の非水素原子を含 む； ｐは０，１または２であり ｑはゼロまたは１である； ただし、 ｐが２であり、ｑがゼロであるとき、Ｍは＋４形式酸化状態にあり、そしてＸ はハライド、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、ジ（ヒドロカルビル）ア ミド、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィド、ヒドロカルビルスルフィド、およびシ リル基、ならびにそれらのハロ−、ジ（ヒドロカルビル）アミノ−、ヒドロカル ビルオキシ−、およびジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ−置換誘導体からなる群 からえらばれたアニオン性配位子であり、そして該Ｘ基は２０以下の非水素原子 をもち、 ｐが１であり、ｑがゼロであるとき、Ｍは＋３形式酸化状態にあり、Ｘはアリ ル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェニル、および２−（Ｎ，Ｎ−ジ メチル）−アミノベンジルからなる群からえらばれた安定化用アニオン性配位子 基であるか、又はＭは＋４形式酸化状態にあり、Ｘは共役ジエンの２価誘導体で あり、そしてＭとＸは一緒になってメタロシクロペンテン基を形成し、そして ｐが０であり、ｑが１であるとき、Ｍは＋２形式酸化状態にあり、Ｘ’は中性 の共役または非共役ジエンであって、任意に１以上のヒドロカルビル基で置換し ていてもよく、該Ｘ’は４０以下の原子をもちそしてＭとπ結合を形成している 、に相当する請求項１の金属錯体。 ３．式 ただし Ｒ₁とＲ₂は独立に水素又はＣ_1-6アルキルであるが、Ｒ₁とＲ₂の両方が水素で あることはなく； Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅およびＲ₆は独立に水素またはＣ_1-6アルキルであり； Ｍはチタンであり； Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^*−、または−ＰＲ^*−であり； Ｚ^*はＳｉＲ^* ₂、ＣＲ^* ₂、ＳｉＲ^* ₂，ＳｉＲ^* ₂、ＣＲ^* ₂ＣＲ^* ₂、ＣＲ^*＝ＣＲ^* 、ＣＲ^* ₂ＳｉＲ^* ₂、またはＧｅＲ^* ₂であり； Ｒ^*はそれぞれの場合独立に水素又はヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ 、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲル化アリールおよびそれらの組合せから えらばれた一員であり、該Ｒ^*は２０以下の非水素原子をもち、そして任意に、 Ｚからの２のＲ’基（Ｒ^*が水素でないとき）、またはＺからの１のＲ^*基とＹか らの１のＲ^*基は環系を形成していてもよく； Ｐは０，１または２であり； ｑはゼロまたは１である； ただし、 ｐが２で、ｑがゼロであるとき、Ｍは＋４形式酸化状態にあり、Ｘはそれぞれ の場合に独立にメチルまたはベンジルであり； ｐが１で、ｑがゼロであるとき、Ｍは＋３形式酸化状態にあり、Ｘは２−（Ｎ ，Ｎ−ジメチル）アミノベンジルであるか、またはＭは＋４形式酸化状態にあり 、Ｘは１，４−ブタジエンであり、そして ｐが０で、ｑが１であるとき、Ｍは＋２形式酸化状態にあり、Ｘ’は１，４− ジフェニル−１，３−ブタジエンまたは１，３−ペンタジエンである、 に相当する請求項１の金属錯体。 ４．請求項１、２または３の金属錯体と活性化用共触媒とからなる配位重合触媒 。 ５．活性化用共触媒がトリスペンタフルオロフェニル・ボランからなる請求項４ の配位重合触媒。 ６．活性化用共触媒が１：１〜５：１のモル比のアルモキサンとトリスペンタフ ルオロフェニルボランとからなる請求項５の配位重合触媒。 ７．１以上のＣ_2-20α−オレフィンを重合条件下に、請求項１、２または３の金 属錯体と活性化用共触媒とからなる触媒に接触させることを特徴とする配位重合 法。 ８．エチレン、プロピレン、及び任意に非共役ジエンを共重合させる請求項７の 配位重合法。