RU2414300C1 - Носитель для катализатора экзотермических процессов и катализатор на его основе - Google Patents

Носитель для катализатора экзотермических процессов и катализатор на его основе Download PDF

Info

Publication number
RU2414300C1
RU2414300C1 RU2009129645/04A RU2009129645A RU2414300C1 RU 2414300 C1 RU2414300 C1 RU 2414300C1 RU 2009129645/04 A RU2009129645/04 A RU 2009129645/04A RU 2009129645 A RU2009129645 A RU 2009129645A RU 2414300 C1 RU2414300 C1 RU 2414300C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
carrier
binder component
support
aluminum
Prior art date
Application number
RU2009129645/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009129645A (ru
Inventor
Владимир Зальманович Мордкович (RU)
Владимир Зальманович Мордкович
Лилия Вадимовна Синева (RU)
Лилия Вадимовна Синева
Игорь Григорьевич Соломоник (RU)
Игорь Григорьевич Соломоник
Вадим Сергеевич Ермолаев (RU)
Вадим Сергеевич Ермолаев
Эдуард Борисович Митберг (RU)
Эдуард Борисович Митберг
Original Assignee
Инфра Текнолоджиз Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to RU2009129645/04A priority Critical patent/RU2414300C1/ru
Application filed by Инфра Текнолоджиз Лтд. filed Critical Инфра Текнолоджиз Лтд.
Priority to AU2010279755A priority patent/AU2010279755B2/en
Priority to EP10765693A priority patent/EP2461906A1/en
Priority to CN201080035131.3A priority patent/CN102612407B/zh
Priority to JP2012523585A priority patent/JP5584891B2/ja
Priority to CA2770020A priority patent/CA2770020C/en
Priority to US13/387,225 priority patent/US9446396B2/en
Priority to PCT/RU2010/000429 priority patent/WO2011016759A1/en
Publication of RU2009129645A publication Critical patent/RU2009129645A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2414300C1 publication Critical patent/RU2414300C1/ru
Priority to ZA2012/00712A priority patent/ZA201200712B/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
    • B01D53/945—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC] characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6522—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/866—Nickel and chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8896—Rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8913—Cobalt and noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8946—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/24—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244—Coatings comprising several layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1021—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1023—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/209—Other metals
    • B01D2255/2092—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/01—Engine exhaust gases
    • B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к нефтехимии, газохимии и касается носителя для катализатора экзотермических процессов, в частности синтеза Фишера-Тропша, синтеза метанола, гидрирования, очистки выхлопных газов. Описан носитель для катализатора экзотермических процессов, содержащий металлический алюминий в виде смеси мелкодисперсных порошков чешуйчатого и сферического алюминия и связующий компонент в соотношении, мас.%: металлический алюминий 25-95, связующий компонент - остальное. Также описан катализатор для экзотермических процессов, содержащий активный металл из ряда Со, Fe, Ni, Ru, Rh, Pt, Pd, Сu, и/или их смеси и носитель, описанный выше, причем содержание активного металла составляет 0,1-40% от массы катализатора. Технический результат - получены носитель и катализатор на его основе с изотропными свойствами, улучшающими массоперенос внутри гранулы катализатора и тем самым обеспечивающий более глубокое протекание химической реакции и повышающий производительность процесса за счет увеличения нагрузки по исходным реагентам. 2 н. и 6 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к нефтехимии, газохимии и касается носителя для катализатора экзотермических процессов, в частности синтеза Фишера-Тропша, синтеза метанола, гидрирования, очистки выхлопных газов.
Известно, что гетерогенные экзотермические процессы технологически могут быть реализованы в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора, в жидкой фазе с суспендированным катализатором и в реакторе с неподвижным слоем катализатора. Реакторы с неподвижным слоем катализатора являются наиболее распространенными системами в области каталитических технологий. Такие реакторы представляют собой неоднородную систему, состоящую как минимум из двух фаз: твердых частиц катализатора и промежутков между ними, по которым движется реакционная смесь в виде газа и/или жидкости. В реакторе одновременно протекают как химические превращения на поверхности катализатора, так и физические процессы: перенос реагирующих веществ и продуктов реакции в слое, передача тепла, движение потока газа и т.д.
В трубчатом реакторе отвод тепла осуществляется путем теплообмена реагирующей смеси с теплоносителем через стенку реактора. Катализатор загружается в трубки небольшого диаметра (2-8 см), в межтрубном пространстве циркулирует теплоноситель, например водяной пар под давлением. Большим преимуществом трубчатых реакторов являются хорошие условия отвода тепла от катализатора, так как отношение поверхности теплоотдачи к объему катализатора значительно выше по сравнению с другими аппаратами.
Одной из основных проблем, с которыми сталкиваются специалисты при разработке каталитических трубчатых реакторов для экзотермических процессов, является формирование оптимального диапазона температур в слое катализатора. Этому способствует улучшение тепло- и массопереноса в каждой отдельной грануле катализатора. Улучшить теплоперенос можно за счет использования носителя для катализатора на основе высокотеплопроводящего материала, а массообмен - за счет использования носителя с изотропными свойствами.
Известен катализатор гидрирования моноциклических или полициклических ароматических углеводородов, состоящий, по крайней мере, из одного металла VIII переходной группы Периодической таблицы и скелетированного или монолитного носителя [Патентная заявка US 20040024274, кл. C07C 005/10, B01J 023/00 (опубл. 05.02.2004)]. Скелетированные носители имеют двумерный или трехмерный скелет и этим отличаются от катализаторов в виде макрочастиц, которые обычно используют в реакторах с неподвижным слоем катализатора. Скелетированный носитель или монолит могут включать металлические, неорганические, органические или синтетические материалы или комбинации таких материалов. В качестве металлических материалов используют металлы (железо, медь, никель, серебро, алюминий и титан) или сплавы (стали, например никельсодержащая, хромистая и молибденистая, латунь, фосфорсодержащая бронза, никелевомедный и никелевосеребрянный сплавы). Так, каталитическое тело может быть сделано из металлического, скелетированного носителя или монолита на основе стали, обладающей шероховатой поверхностью благодаря нагреванию в токе воздуха при 400-1100°C в течение 1-20 ч с последующим охлаждением до комнатной температуры. При этом поверхность становится обогащенной одним из компонентов сплава (в частности, алюминием или хромом, из которого образуется поверхностный слой Al2O3 или Cr2O3 соответственно). Шероховатость может быть получена механически вместо или в дополнение к нагреванию. Предпочтительно использовать в качестве скелетов носителей тканые металлические сетки или ткани, плетеные металлические сетки или ткани, или металлический войлок, тканые углеродные волокна или углеродный войлок, или тканые или плетеные полимерные ткани или сетки.
В качестве неорганических материалов используют керамические материалы, такие как оксид алюминия, диоксид кремния, диоксид циркония, кордиерит и стеатит. Также можно использовать углерод. В качестве синтетических материалов могут быть использованы полимеры или волокнистое стекло.
Катализаторы могут дополнительно содержать промоторы, в частности щелочные и/или щелочноземельные металлы (литий, натрий, калий, рубидий, цезий, магний, кальций, стронций и барий); кремний, углерод, титан, цирконий, вольфрам и лантаниды и актиниды; ковкие металлы, такие как медь, серебро и/или золото, цинк, олово, висмут, сурьма, молибден, вольфрам и/или другие промоторы, такие как сера и/или селен.
Перед нанесением активных металлов и промоторов скелетированные или монолитные носители могут быть покрыты одним, двумя или более оксидами, например, напылением. Активные металлы наносят пропиткой носителя водными или органическими растворами или суспензиями соединений активных компонентов.
Гидрирование проводят при температуре 50-200°C и давлении до 50 бар. В результате образование нежелательных побочных продуктов, таких как н-парафины, незначительно, что делает ненужной стадию очистки, а процесс - экономичным. При непрерывном проведении процесса гидрированию может быть подвергнуто 0,05-3 кг сырья/л катализатора в час. При этом конверсия, например, бензола и выход циклогексана достигают 99,99%, а производительность 0,928 кг/(л·ч).
Недостатком такого катализатора является то, что природа носителя не позволяет получить катализатор с высокой концентрацией активного компонента в реакционном объеме, что снижает производительность процесса и приводит к увеличению габаритов реактора.
Известен катализатор для очистки выхлопных автомобильных газов, состоящий из содержащего микропоры анодированного слоя, полученного при анодировании металла арматуры, и каталитически активного материала, расположенного в микропорах [Патент EP 1994982, кл. B01J 21/04; B01D 53/00; B01J 23/58; B01J 23/63; B01J 23/66; B01J 29/08; B01J 35/00; B01J 37/34; B01J 29/14 (опубл. 26.11.2008)]. В качестве металлов арматуры, поверхность которых должна образовывать оксидную пленку при анодировании, используют алюминий, тантал, ниобий, титан, гафний, цирконий, цинк, вольфрам, висмут и сурьму, предпочтительно алюминий, как в чистом виде, так и в виде сплава. В качестве каталитически активного материала используют, по крайней мере, один из оксидов элементов, способных адсорбировать NOx, из ряда K, Ba, La, Ca, Li, Ce, Zr, Pr, Nd, Te, Sm и Gd в количестве не менее 0,01 г/м2/мкм, и, по крайней мере, один каталитически активный элемент из ряда Pd, Pt, Rh, Ru, Ir, Ag и Ga в количестве не менее 0,15 г/м2/мкм. Катализатор также содержит пористый материал, который должен обладать способностью к адсорбции аммиака и который наносят на анодированный слой. Анодированный слой получают, подвергая основу обработке для формирования зернистой поверхности с последующей анодизирующей обработкой. Пористый материал наносят на анодированный алюминиевый слой в виде смеси, содержащей цеолит и, по крайней мере, одно вещество из группы: фосфорная кислота, коллоидный силикагель и золь бемита. Количество пористого материала определяют, исходя из необходимой толщины слоя и его пористости. Поверхность катализаторной структуры содержит микропоры в количестве 50-10000 пор/мкм2, которые занимают 20-80% удельной поверхности.
Такой катализатор содержит небольшое количество драгоценного металла и активен в очистке выхлопных газов дизельных двигателей от оксидов азота (NOx) даже при относительно низких температурах (150-250°C). Тестирование проводят при скорости выхлопного газа 20000 ч-1 в диапазоне температур 100-300°C с шагом 20°C. Содержание NOx в выхлопных газах составляет 500 ppm. Максимальная степень поглощения NOx составляет 80% при 150°C и 95% при 300°C.
Недостатком такого катализатора и носителя для него является очень сложный метод получения, включающий в себя большое количество стадий:
1) термическую обработку металлической арматуры,
2) формирование зернистой поверхности,
3) анодизирующую обработку,
4) кислотную или щелочную обработку анодированного слоя,
5) гидратирующую обработку,
6) нанесение оксида, способного адсорбировать NOx,
7) нанесение активного элемента,
8) нанесение адсорбирующего аммиак пористого материала.
Это затрудняет производство катализатора в промышленно значимых количествах. Известен катализатор, содержащий металлическую основу, состоящую из поверхностной части, содержащей алюминий, причем металлическая основа обработана для создания на ее поверхности шероховатого слоя, и каталитический материал [Патент EP 2033709, кл. B01J 37/00; B01J 37/08; B01J 37/34; C23G 1/24; C23G 5/024; F01N 3/28 (опубл. 11.03.2009)]. Металлическая основа представляет собой металлическое волокно, металлическую фольгу, металлическое сито или металлическую пластину. Шероховатая поверхность металлической основы содержит металлический алюминий, причем поверхность алюминия является чешуйчатой. Впадины и выступы чешуйчатой поверхности имеют диаметр 100-500 нм. Поверхность металлической основы содержит гидроксильные группы в количестве не менее 0,01 по данным ИК-спектроскопии. Металлическую основу обрабатывают ультразвуком или в микроволновой печи, погружая металлическую основу в раствор, содержащий гидрофильный спирт или углеводороды, и прокаливают при 300-500°C в течение 0,5-1 ч. Длительность обработки устанавливают так, чтобы количество нанесенного железа или хрома было меньше количества поверхностного алюминия. В качестве каталитического материала используют благородные металлы, такие как платина, палладий и родий, и оксиды, способные функционировать как носитель. Носитель содержит церий, цирконий, щелочные и щелочноземельные металлы и оксиды, например оксид алюминия. Катализатор может быть использован в процессе очистки выхлопных газов. Конверсия CO составляет 83-99% и зависит от толщины катализаторного слоя.
Недостатком этого катализатора является сложность приготовления, связанная в основном с подготовкой носителя для нанесения каталитического материала, что может лимитировать его практическое использование.
Известен катализатор для очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания на блочном керамическом или металлическом носителе сотовой структуры [Патент RU 2322296, кл. B01J 37/025; B01D 53/94; B01J 21/00; B01J 21/02; B01J 23/63; B01J 37/16 (опубл. 20.04.2008)]. Катализатор содержит 2,5-6,5 мас.% Al2O3 и 2,5-6,5 мас.% CeO2, 0,2-0,4 мас.% активной фазы в пересчете на металлы платиновой группы, до 100% - блочный носитель, причем удельная поверхность покрытия составляет 80-100 м2/г. На блочный носитель наносят промежуточное покрытие из модифицированного оксида алюминия и активную фазу из одного или нескольких металлов платиновой группы из водно-спиртовой суспензии, содержащей бемит с исходной удельной поверхностью не менее 300-350 м3/г, азотнокислый церий и одну или несколько неорганических солей металлов платиновой группы. Блочный носитель представляет собой металлический носитель из гофрированной и свернутой в блок стальной ленты, либо керамический носитель из кордеирита, гематита или рутила. Суспензия содержит бемит и азотнокислый церий в массовом соотношении 1:2 (18-20 и 36-40 мас.% соответственно), восстанавливающий дисахарид в количестве 5-6 мас.%, одну или несколько неорганических солей металлов платиновой группы в количестве 1,5-1,8 мас.% от веса суспензии в пересчете на металл, остальное - вода и спирт в соотношении 5:1-10:1. Термообработку и восстановление проводят одновременно при 550-800°C.
Катализаторы тестируют в реакции окисления СО кислородом в смеси CO 0,3 об.%, O2 03-1 об.%, азот - остальное до 100% при объемной скорости газового потока 10000 ч-1. Эксперименты показывают, что каталитическая активность образцов катализаторов, соответствующих изобретению, выше, чем у прототипа: 90%-ная конверсия CO в их присутствии достигается при более низких температурах (100-150°C), чем в присутствии прототипа (180°C).
Недостатком данного катализатора является наличие промежуточного оксидного покрытия между металлическим блочным носителем и активной фазой, которое обладает низкой теплопроводностью и препятствует отводу тепла от активных центров к металлическому носителю.
Известен катализатор синтеза Фишера-Тропша, содержащий в качестве активного компонента металл VIII группы Периодической системы Д.И.Менделеева и носитель, содержащий оксидную составляющую и металлический алюминий в форме чешуек [Патент RU 2326732, кл. C07C 1/04, C10G 2/00, B01J 21/04 (опубл. 20.06.2007)]. Содержание активного компонента составляет 5-40% от массы катализатора. Оксидная составляющая содержит оксид алюминия, и/или оксид кремния, и/или оксид титана, и/или оксид циркония. Содержание металлического алюминия в форме чешуек составляет 1-25% от массы катализатора. Чешуйки металлического алюминия имеют толщину не более 5 мкм и линейный размер по поверхности от 0,02 мм в самом коротком измерении до 3 мм в самом длинном измерении (предпочтительно линейный размер находится в пределах 0,02-0,1 мм). В качестве промоторов могут использоваться металлы VII-VIII групп Периодической системы Д.И.Менделеева и/или их окислы, при этом содержание промоторов составляет 0,1-5% от массы катализатора.
Формирование носителя осуществляют экструзией пасты с последующей термической обработкой и измельчением до фракции необходимого размера. Паста состоит из оксидной составляющей, металлического алюминия в виде чешуек, диэтилового эфира, воды и связующего. В качестве связующего может использоваться бемит в количестве 5-15% от массы катализатора. Паста может содержать пластификатор и/или порообразующий компонент. Активный компонент и промоторы наносят пропиткой с последующим высушиванием и прокаливанием в токе воздуха.
Перед проведением синтеза катализатор активируют посредством восстановления в токе водорода (объемная скорость 100-5000 ч-1) при температуре 300-600°C в течение 0,5-5 ч. Синтез углеводородов из CO:H2 проводят в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора при давлении 0,1-4 МПа и температуре 150-300°C. Мольное отношение CO/H2 в синтез-газе составляет 1/1-3. Синтез-газ может содержать до 25 об.% азота.
Катализатор характеризуется конверсией CO 48-83%, селективностью по метану 6-12%, селективностью по углеводородам С5+ 75-90% и производительностью 85-112 кгC5+/м3 кат/ч.
Недостатком данного носителя и катализатора на его основе является сильное затруднение массопереноса в радиальном направлении гранулы, связанное с тем, что носитель получен из пасты, содержащей чешуйчатый алюминий, в связи с чем носитель обладает сильно выраженной анизотропией свойств в направлении, перпендикулярном направлению движения экструдируемого тела. Кроме того, содержание металлического алюминия является недостаточным для того, чтобы обеспечить необходимый отвод тепла от активных центров при увеличении нагрузки катализатора по синтез-газу выше 3000 ч-1.
Наиболее близким к предлагаемому в изобретении носителю и катализатору на его основе является катализатор синтеза алифатических углеводородов из CO и H2 на основе кобальта [Патент RU 2256501, кл. B01J 23/75, 23/89, C07C 1/04 (опубл. 20.07.2005)], который содержит в качестве носителя порошок металлического алюминия, кроме того, может содержать промотор, выбранный из группы оксидов металлов - ZrO2, или La2O3, или K3O - или металлов - Re, или Ru, или Pd, или Pt - и имеет следующий состав, мас.%:
Co 10-50
Промотор 0,5-3
Al 50-90
Катализатор готовят пропиткой порошка алюминия водным раствором нитрата кобальта с последующим высушиванием на водяной бане и прокаливанием в токе воздуха при 450°C в течение 1 ч. Обработку водородом проводят при температуре 400-600°C в течение 1-5 ч и скорости подачи H2 100-3000 ч-1. Синтез проводят при атмосферном давлении, скорости подачи синтез-газа 100 ч-1 и температурах 160-230°C из смеси состава: H2 66-68 мол.% и CO 32-34 мол.%.
Несмотря на улучшенный по сравнению с обычными гранулами диффузионный массоперенос, недостатком данного катализатора является его низкая активность и производительность в синтезе, связанная с низкой нагрузкой по синтез-газу и невозможностью ее увеличения. Кроме того, невозможно использование катализатора в промышленных реакторах с неподвижным слоем катализатора, поскольку носитель и катализатор на его основе представляют собой порошок, что значительно увеличит перепад давления в реакторе вплоть до величины, неприемлемой для проведения процесса.
Задача, решаемая заявленными изобретениями, состоит в создании эффективного носителя и катализатора на его основе для экзотермических процессов.
Единый технический результат заключается в получении носителя с изотропными свойствами и катализатора на его основе, снижении его стоимости и обеспечении более глубокого протекания химической реакции за счет повышения степени использования каталитической поверхности гранул. Изотропность свойств носителя и катализатора на его основе, приводящая к улучшению массопереноса внутри гранулы, обеспечивается совместным использованием порошков чешуйчатого и сферического металлического алюминия в качестве компонентов гранулированного носителя и катализатора на его основе. Изотропные свойства носителя и катализатора на его основе обеспечивают повышение степени использования гранул и, как следствие, более глубокое протекание химической реакции.
Технический результат достигается тем, что носитель и катализатор на его основе для экзотермических процессов содержат металлический алюминий в виде смеси порошков чешуйчатого и сферического алюминия и связующий компонент.
Содержание металлического алюминия составляет 25-95% от массы носителя, причем металлический алюминий представляет собой смесь мелкодисперсных порошков чешуйчатого и сферического алюминия, причем мелкодисперсные порошки представляют собой порошки с размерами частиц не более 100 мкм. Массовая доля сферического алюминия составляет 20-50% от массы смеси порошков металлического алюминия. Содержание металлического алюминия менее 25% от массы носителя не приводит к желаемому результату, а более 95% от массы носителя нежелательно из-за снижения активности катализатора на его основе. Снижение массовой доли сферического алюминия ниже 20% не приводит к желаемому результату, а ее увеличение выше 50% приводит к снижению прочности носителя и катализатора на его основе.
В качестве связующего компонента используют бемит, оксид кремния или графит. Связующий компонент содержит промотирующий компонент из ряда оксидов или смешанных оксидов Mg, Ca, Zn, Ba, Al, Si, Zr, Ti, Cr, Ce и/или их смеси, причем содержание промотирующего компонента составляет до 50% от массы связующего компонента. Содержание промотирующего компонента более 50% не приводит к улучшению каталитических свойств.
Катализатор для экзотермических процессов на основе полученного носителя содержит активный металл из ряда Co, Fe, Ni, Ru, Rh, Pt, Pd, Cu, причем содержание активного металла составляет 0,1-40% от массы катализатора. Активный металл вводят пропиткой из водных или органических растворов солей указанных металлов. Содержание активного металла менее 0,1% не приводит к желаемому результату, а выше 40% не целесообразно из-за более существенного по сравнению с повышением активности увеличения стоимости катализатора.
Катализатор также может содержать промотор активного металла из ряда элементов II-IV и/или VI-VIII групп Периодической системы Д.И.Менделеева в количестве 0,1-5% от массы катализатора.
Носитель и катализатор на его основе для экзотермических процессов содержит металлический алюминий в виде смеси порошков чешуйчатого и сферического алюминия, а также связующий компонент.
Установлено, что использование носителя и катализатора на его основе, соответствующих изобретению, в экзотермических процессах, в частности в синтезе Фишера-Тропша, синтезе метанола, гидрировании, очистке выхлопных газов, приводит к высокой активности и производительности катализатора в реакторе с неподвижным слоем при повышенных нагрузках по сырью.
Носитель представляет собой гранулы, предпочтительно цилиндры, таблетки, шарики, которые получены экструзией, скатыванием, таблетированием или жидкостным формованием смеси, состоящей из порошков чешуйчатого и сферического металлического алюминия, причем массовая доля сферического алюминия составляет 20-50%, в количестве 25-95% от массы носителя и связующего компонента, содержащего промотирующий компонент из ряда оксидов или смешанных оксидов Mg, Ca, Zn, Ba, Al, Si, Zr, Ti, Cr, Ce и/или их смеси в количестве до 50% от массы связующего компонента.
Катализатор для экзотермических процессов содержит носитель, состоящий из смеси порошков сферического и чешуйчатого алюминия и связующего компонента, и активный металл из ряда Co, Fe, Ni, Ru, Rh, Pt, Pd, Cu, причем содержание активного металла составляет 0,1-40% от массы катализатора.
Катализатор также может содержать промотор активного металла из ряда элементов II-IV и/или VI-VIII групп Периодической системы Д.И.Менделеева в количестве 0,1-5% от массы катализатора.
Перед проведением тестирования катализатор активируют в токе водородсодержащего газа (объемная скорость 1000-10000 ч-1) при атмосферном давлении и температуре 250-450°C (предпочтительно 350-450°C) в течение 0,5-10 ч.
Пример 1.
Носитель состава (75% Al+25% связующий компонент) готовят следующим способом.
2,5 г связующего компонента бемита, 1,5 г порошка сферического алюминия марки АСД-1 и 6 г порошка алюминия в форме чешуек марки ПАП-2 смешивают с 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 0,6 мл триэтиленгликоля (ТЭГ) до образования однородной массы. Полученную массу экструдируют через фильеру диаметром 2,5 мм. Полученные гранулы высушивают на воздухе при 120°C 6 ч, прокаливают в муфельной печи на воздухе при 450°C 5 ч, охлаждают до комнатной температуры и измельчают до фракции 2,5×2,5 мм.
Катализатор состава (20% Co/носитель) готовят пропиткой полученного носителя состава (75% Al+25% связующий компонент) водным раствором Co(NO3)2·6H2O до нанесения 20 мас.% Co, высушивают на водяной бане, прокаливают в токе воздуха при 400°C 3 ч, охлаждают в токе воздуха до комнатной температуры, помещают в проточный реактор с неподвижным слоем катализатора и активируют в токе водорода при 400°C 1 ч.
Катализатор тестируют в синтезе Фишера-Тропша при 235°C, 2 МПа, объемной скорости синтез-газа 4000 ч-1 и объемном отношении H2/CO=2. При конверсии CO 70% селективность образования углеводородов C+5 составила 60%, а производительность 349 кг/м3/ч.
Пример 2.
Носитель состава (25% Al+75% связующий компонент) готовят следующим способом.
7,5 г связующего компонента, состоящего из 3,75 г порошка бемита и 3,75 г порошка MgO, 1,25 г порошка сферического алюминия марки АСД-1 и 1,25 г порошка алюминия в форме чешуек марки ПАП-2, смешивают с 0,675 мл HNO3 (64%), 12 мл дистиллированной воды и 0,6 мл триэтиленгликоля (ТЭГ) до образования однородной массы. Полученную массу экструдируют через фильеру диаметром 2,5 мм. Полученные гранулы высушивают на воздухе при 120°C 6 ч, прокаливают в муфельной печи на воздухе при 450°C 5 ч, охлаждают до комнатной температуры и измельчают до фракции 2,5×2,5 мм.
Катализатор состава (30% Co-2,5% Al/носитель) готовят следующим образом. Полученный носитель состава (25% Al+75% связующий компонент) пропитывают водным раствором нитрата алюминия для нанесения 2,5 мас.% Al, высушивают на водяной бане и прокаливают в токе воздуха при 400°C 3 ч. Полученный материал пропитывают водным раствором Co(NO3)2·6H2O до нанесения 30 мас.% Co, высушивают на водяной бане, прокаливают в токе воздуха при 400°C 1 ч, охлаждают в токе воздуха до комнатной температуры, помещают в проточный реактор с неподвижным слоем катализатора и активируют в токе водорода при 400°C 1 ч.
Катализатор тестируют в синтезе Фишера-Тропша при 235°C, 2 МПа, объемной скорости синтез-газа 4000 ч-1 и объемном отношении H2/CO=2. При конверсии CO 64% селективность образования углеводородов C5+ составила 62%, а производительность 330 кг/м3/ч.
Пример 3.
Носитель состава (50% Al+50% связующий компонент) готовят следующим способом.
5 г связующего компонента, состоящего из 2,5 г порошка бемита и 2,5 г порошка цеолита HY с модулем 20, 1,5 г порошка сферического алюминия марки АСД-6 и 3,5 г порошка алюминия в форме чешуек марки ПАП-2 смешивают с 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 0,6 мл триэтиленгликоля (ТЭГ) до образования однородной массы. Полученную массу экструдируют через фильеру диаметром 2,5 мм. Полученные гранулы высушивают на воздухе при 120°C 6 ч, прокаливают в муфельной печи на воздухе при 450°C 5 ч, охлаждают до комнатной температуры и измельчают до фракции 2,5×2,5 мм.
Катализатор состава (20% Co/носитель) готовят следующим образом. Полученный носитель состава (50% Al+50% связующий компонент) пропитывают водным раствором Co(NO3)2·6H2O до нанесения 20 мас.% Co, высушивают на водяной бане, прокаливают в токе воздуха при 250°C 1 ч, охлаждают в токе воздуха до комнатной температуры, помещают в проточный реактор с неподвижным слоем катализатора и активируют в токе водорода при 400°C 1 ч.
Катализатор тестируют в синтезе Фишера-Тропша при 235°C, 2 МПа, объемной скорости синтез-газа 4000 ч-1 и объемном отношении H2/CO=2. При конверсии CO 70% селективность образования углеводородов C5+  составила 68%, а производительность 396 кг/м3/ч.
Пример 4.
Носитель состава (50% Al+50% связующий компонент) готовят следующим способом.
5 г связующего компонента, состоящего из 3 г порошка бемита и 2 г порошка силикагеля, 1,5 г порошка сферического алюминия марки АСД-6 и 3,5 г порошка алюминия в форме чешуек марки ПАП-1, смешивают с 0,54 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 0,6 мл триэтиленгликоля (ТЭГ) до образования однородной массы. Полученную массу экструдируют через фильеру диаметром 2,5 мм. Полученные гранулы высушивают на воздухе при 120°C 6 ч, прокаливают в муфельной печи на воздухе при 450°C 5 ч, охлаждают до комнатной температуры и измельчают до фракции 2,5×2,5 мм.
Катализатор состава (10% Co-5% Zr/носитель) готовят следующим образом. Полученный носитель состава (50% Al+50% связующий компонент) пропитывают водным раствором азотнокислого цирконила для нанесения 5 мас.% Zr, высушивают на водяной бане и прокаливают в токе воздуха при 400°C 3 ч. Полученный материал пропитывают водным раствором Co(NO3)2·6H2O до нанесения 10 мас.% Co, высушивают на водяной бане, прокаливают в токе воздуха при 250°C 1 ч, охлаждают в токе воздуха до комнатной температуры, помещают в проточный реактор с неподвижным слоем катализатора и активируют в токе водорода при 400°C 1 ч.
Катализатор тестируют в синтезе Фишера-Тропша при 235°C, 2 МПа, объемной скорости синтез-газа 4000 ч-1 и объемном отношении Н2/СО=2. При конверсии CO 65% селективность образования углеводородов C5+ составила 61%, а производительность 330 кг/м3/ч.
Пример 5.
Носитель состава (50% Al+50% связующий компонент) готовят следующим способом.
5 г связующего компонента, состоящего из 4 г порошка бемита и 1 г порошка TiO2, 1,5 г порошка сферического алюминия марки ПАГ-1 и 3,5 г порошка алюминия в форме чешуек марки ПАП-1 смешивают с 0,72 мл HNO3 (64%), 11 мл дистиллированной воды и 0,6 мл триэтиленгликоля (ТЭГ) до образования однородной массы. Полученную массу экструдируют через фильеру диаметром 2,5 мм. Полученные гранулы высушивают на воздухе при 120°C 6 ч, прокаливают в муфельной печи на воздухе при 450°C 5 ч, охлаждают до комнатной температуры и измельчают до фракции 2,5×2,5 мм.
Катализатор состава (20% Fe-2% Mg/носитель) готовят следующим образом. Полученный носитель состава (50% Al+50% связующий компонент) пропитывают водным раствором азотнокислого магния для нанесения 2 мас.% Mg, высушивают на водяной бане и прокаливают в токе воздуха при 400°C 1 ч. Полученный материал пропитывают водным раствором Fe(NO3)3·9H2O до нанесения 20 мас.% Fe, высушивают на водяной бане, прокаливают в токе воздуха при 250°C 1 ч, охлаждают в токе воздуха до комнатной температуры, помещают в проточный реактор с неподвижным слоем катализатора и активируют в токе водорода при 350°C 1 ч.
Катализатор тестируют в синтезе Фишера-Тропша при 240°C, 2 МПа, объемной скорости синтез-газа 4000 ч-1 и объемном отношении H2/CO=2. При конверсии CO 63% селективность образования углеводородов C5+ составила 60%, а производительность 314 кг/м3/ч.
Пример 6.
Носитель состава (50% Al+50% связующий компонент) готовят следующим способом.
5 г связующего компонента, состоящего из 2,5 г порошка бемита, 2 г порошка Al2O3 и 1 г порошка CaO, 2 г порошка сферического алюминия марки АСП-0-63 и 3 г порошка алюминия в форме чешуек марки ПАП-2 смешивают с 0,45 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 0,6 мл триэтиленгликоля (ТЭГ) до образования однородной массы. Полученную массу экструдируют через фильеру диаметром 2,5 мм. Полученные гранулы высушивают на воздухе при 120°C 6 ч, прокаливают в муфельной печи на воздухе при 450°C 5 ч, охлаждают до комнатной температуры и измельчают до фракции 2,5×2,5 мм.
Катализатор состава (15% Ru-1% Cr/носитель) готовят следующим образом. Полученный носитель состава (50% Al+50% связующий компонент) пропитывают водным раствором азотнокислого хрома для нанесения 1 мас.% Cr, высушивают на водяной бане и прокаливают в токе воздуха при 400°C 1 ч. Полученный материал пропитывают раствором RuCl3 в этаноле до нанесения 15 мас.% Ru, высушивают на водяной бане, прокаливают в токе воздуха при 400°C 1 ч, охлаждают в токе воздуха до комнатной температуры, помещают в проточный реактор с неподвижным слоем катализатора и активируют в токе водорода при 400°C 1 ч.
Катализатор тестируют в синтезе Фишера-Тропша при 245°C, 2 МПа, объемной скорости синтез-газа 4000 ч-1 и объемном отношении H2/CO=2. При конверсии CO 66% селективность образования углеводородов C5+ составила 59%, а производительность 324 кг/м3/ч.
Пример 7.
Носитель состава (40% Al+60% связующий компонент) готовят следующим способом.
6 г связующего компонента, состоящего из 3 г порошка бемита, 2 г порошка SiO2 и 1 г порошка ZrO2, 1 г порошка сферического алюминия марки АСП-0-63 и 3 г порошка алюминия в форме чешуек марки ПАП-2 смешивают с 0,54 мл HNO3 (64%), 10 мл дистиллированной воды и 0,6 мл триэтиленгликоля (ТЭГ) до образования однородной массы. Полученную массу экструдируют через фильеру диаметром 2,5 мм. Полученные гранулы высушивают на воздухе при 120°C 6 ч, прокаливают в муфельной печи на воздухе при 450C 5 ч, охлаждают до комнатной температуры и измельчают до фракции 2,5×2,5 мм.
Катализатор состава (20% Co-0,1% Re/носитель) готовят следующим образом. Полученный носитель состава (40% Al+60% связующий компонент) пропитывают водным раствором перрената аммония для нанесения 0,1 мас.% Re, высушивают на водяной бане и прокаливают в токе воздуха при 400°C 1 ч. Полученный материал пропитывают водным раствором Co(NO3)2·6H2O до нанесения 20 мас.% Co, высушивают на водяной бане, прокаливают в токе воздуха при 400°C 1 ч, охлаждают в токе воздуха до комнатной темературы, помещают в проточный реактор с неподвижным слоем катализатора и активируют в токе водорода при 400°C 1 ч.
Катализатор тестируют в синтезе Фишера-Тропша при 235°C, 2 МПа, объемной скорости синтез-газа 4000 ч-1 и объемном отношении H2/CO=2. При конверсии CO 66% селективность образования углеводородов C+5 составила 72%, а производительность 389 кг/м3/ч.
Пример 8.
Носитель состава (60% Al+40% связующий компонент) готовят следующим способом.
4 г связующего компонента, состоящего из 2 г порошка аэросила и 2 г порошка цеолита HMor с модулем 20, 1,2 г порошка сферического алюминия марки ПАГ-1 и 4,8 г порошка алюминия в форме чешуек марки ПАП-2, смешивают с 1,5 мл NH4OH (30%), 9,5 мл дистиллированной воды и 0,6 мл триэтиленгликоля (ТЭГ) до образования однородной массы. Полученную массу экструдируют через фильеру диаметром 2,5 мм. Полученные гранулы высушивают на воздухе при 120°C 6 ч, прокаливают в муфельной печи на воздухе при 400°C 5 ч, охлаждают до комнатной температуры и измельчают до фракции 2,5×2,5 мм.
Катализатор состава (20% Co-3% Fe/носитель) готовят следующим образом. Полученный носитель состава (60% Al+40% связующий компонент) пропитывают водным раствором нитрата железа III для нанесения 3 мас.% Fe, высушивают на водяной бане и прокаливают в токе воздуха при 400°C 1 ч. Полученный материал пропитывают водным раствором Co(NO3)2·6H2O до нанесения 20 мас.% Co, высушивают на водяной бане, прокаливают в токе воздуха при 250°C 1 ч, охлаждают в токе воздуха до комнатной температуры, помещают в проточный реактор с неподвижным слоем катализатора и активируют в токе водорода при 400°C 1 ч.
Катализатор тестируют в синтезе Фишера-Тропша при 235°C, 2 МПа, объемной скорости синтез-газа 4000 ч-1 и объемном отношении H2/CO=2. При конверсии Co 67% селективность образования углеводородов C5+ составила 71%, а производительность 396 кг/м3/ч.
Пример 9.
Носитель состава (80% Al+20% связующий компонент) готовят следующим способом.
2 г связующего компонента, состоящего из 1 г порошка бемита и 1 г порошка Cr3O3 1,6 г порошка сферического алюминия марки АСП-0-63 и 6,4 г порошка алюминия в форме чешуек марки ПАП-2 смешивают с 0,2 мл HNO3 (64%), 9 мл дистиллированной воды и 0,6 мл триэтиленгликоля (ТЭГ) до образования однородной массы. Полученную массу экструдируют через фильеру диаметром 1,5 мм. Полученные гранулы высушивают на воздухе при 120°C 6 ч, прокаливают в муфельной печи на воздухе при 400°C 5 ч, охлаждают до комнатной температуры и измельчают до фракции 1,5×3-5 мм.
Катализатор состава (5% Ni/носитель) готовят следующим образом. Полученный носитель состава (80% Al+20% связующий компонент) пропитывают водным раствором нитрата никеля до нанесения 5 мас.% Ni, высушивают на водяной бане и прокаливают в токе воздуха при 400°C 1 ч, охлаждают в токе воздуха до комнатной температуры, помещают в проточный реактор с неподвижным слоем катализатора и активируют в токе водорода при 400°C 1 ч.
Катализатор тестируют в гидрировании бензола при 110°C, 1 МПа и расходе бензола 900 кг/дм3/ч. При конверсии бензола 98% селективность образования циклогексана составила 99%, а производительность 940 кг/дм3/ч.
Пример 10.
Носитель состава (40% Al+60% связующий компонент) готовят следующим способом.
6 г связующего компонента, состоящего из 3 г порошка бемита, 2,5 г порошка ZnO и 0,5 г порошка BaO, 1 г порошка сферического алюминия марки АСП-0-63 и 3 г порошка алюминия в форме чешуек марки ПАП-2, смешивают с 0,5 мл HNO3 (64%), 15 мл дистиллированной воды и 0,6 мл триэтиленгликоля (ТЭГ) до образования однородной массы. Из полученной массы методом жидкостной формовки получают сферические гранулы диаметром 3 мм. Полученные гранулы высушивают на воздухе при 120°C 3 ч, прокаливают в муфельной печи на воздухе при 400°C 5 ч и охлаждают до комнатной температуры.
Катализатор состава (40% Cu/носитель) готовят следующим образом. Полученный носитель состава (40% Al+60% связующий компонент) пропитывают водным раствором нитрата меди до нанесения 40 мас.% Cu, высушивают на водяной бане и прокаливают в токе воздуха при 400°C 1 ч, охлаждают в токе воздуха до комнатной температуры, помещают в проточный реактор с неподвижным слоем катализатора и активируют в токе водорода при 220°C 6 ч.
Катализатор тестируют в синтезе метанола из CO и H2 при 180°C, 5 МПа, объемной скорости синтез-газа 10000 ч-1 и объемном отношении H2/CO=2. При конверсии CO 77% селективность образования метанола составила 81%, а производительность 2,96 кг/м3/ч.
Пример 11.
Носитель состава (80% Al+20% связующий компонент) готовят следующим способом.
2 г связующего компонента, состоящего из 1 г порошка графита и 1 г порошка CeO3, 2 г порошка сферического алюминия марки ПАГ-1 и 6 г порошка алюминия в форме чешуек марки ПАП-2 смешивают до образования однородной массы. Из полученной массы прессованием получают цилиндры диаметром и высотой 5 мм. Полученные гранулы прокаливают в муфельной печи в инертной атмосфере при 400°C 5 ч, охлаждают до комнатной температуры и измельчают до фракции 2 мм.
Катализатор состава (0,1% Pt/носитель) готовят следующим образом. Полученный носитель состава (80% Al+20% связующий компонент) пропитывают водным раствором платинохлористоводородной кислоты для нанесения 0,1 мас.% Pt, высушивают на водяной бане и прокаливают в токе азота при 400°C 1 ч, охлаждают до комнатной температуры, помещают в проточный реактор с неподвижным слоем катализатора и активируют в токе водорода при 250°C 3 ч.
Катализатор тестируют в процессе очистки газовой смеси, имитирующей состав выхлопных газов дизельного двигателя при 180°C, 0,1 МПа и объемной скорости газа 10000 ч-1. При этом степень очистки от CO составила 99%, а от NOx 98%.
Пример 12.
Носитель состава (95% Al+5% связующий компонент) готовят следующим способом. 0,5 г связующего компонента - порошка графита, 1,9 г порошка сферического алюминия марки АСД-1 и 8,1 г порошка алюминия в форме чешуек марки ПАП-1, смешивают до образования однородной массы. Из полученной массы прессованием получают цилиндры диаметром и высотой 3 мм. Полученные гранулы прокаливают в муфельной печи в инертной атмосфере при 400°C 5 ч, охлаждают до комнатной температуры и измельчают до фракции 2 мм.
Катализатор состава (0,2% Pd/носитель) готовят следующим образом. Полученный носитель состава (95% Al+5% связующий компонент) пропитывают водным раствором хлорида палладия для нанесения 0,2 мас.% Pd, высушивают на водяной бане и прокаливают в токе азота при 400°C 1 ч, охлаждают в токе азота до комнатной температуры, помещают в проточный реактор с неподвижным слоем катализатора и активируют в токе водорода при 250°C 3 ч.
Катализатор тестируют в процессе очистки газовой смеси, имитирующей состав выхлопных газов дизельного двигателя при 180°C, 0,1 МПа и объемной скорости газа 10000 ч-1. При этом степень очистки от CO и NOx составила 99%.
Полученные результаты подтверждают, что носитель и катализатор для экзотермических процессов, соответствующие изобретениям, обладают изотропными свойствами, улучшающими массоперенос внутри гранулы катализатора, тем самым обеспечивают более глубокое протекание химической реакции и повышают производительность процесса за счет увеличения нагрузки по исходным реагентам.
Изобретение относится к нефтехимии, газохимии и может быть применено для получения носителя и катализатора экзотермических процессов, в частности синтеза Фишера-Тропша, синтеза метанола, гидрирования, очистки выхлопных газов.

Claims (8)

1. Носитель для катализатора экзотермических процессов, содержащий металлический алюминий, отличающийся тем, что содержит металлический алюминий в виде смеси мелкодисперсных порошков чешуйчатого и сферического алюминия и связующий компонент в соотношении, мас.%:
металлический алюминий 25-95 связующий компонент остальное
2. Носитель по п.1, отличающийся тем, что массовая доля сферического алюминия составляет 20-50% от массы смеси порошков чешуйчатого и сферического алюминия.
3. Носитель по п.1, отличающийся тем, что в качестве связующего компонента содержит бемит, оксид кремния или графит.
4. Носитель по п.3, отличающийся тем, что связующий компонент содержит промотирующий компонент из ряда оксидов или смешанных оксидов Mg, Ca, Zn, Ba, Al, Sl, Zr, Ti, Сr, Се и/или их смеси, причем содержание промотирующего компонента составляет до 50% от массы связующего компонента.
5. Носитель по п.1, отличающийся тем, что представляет собой гранулы, предпочтительно цилиндры, таблетки, шарики, полученные экструзией, окатыванием, таблетированием или жидкостным формованием.
6. Катализатор для экзотермических процессов, отличающийся тем, что содержит активный металл из ряда Со, Fe, Ni, Ru, Rh, Pt, Pd, Сu, и/или их смеси и носителя по п.1, причем содержание активного металла составляет 0,1-40% от массы катализатора.
7. Катализатор по п.6, отличающийся тем, что содержит промотор активного металла из ряда элементов II-IV и/или VI-VIII групп Периодической системы Д.И.Менделеева в количестве 0,1-5% от массы катализатора.
8. Катализатор по п.6, отличающийся тем, что в его присутствии проводят экзотермические процессы, в частности синтез Фишера-Тропша, синтез метанола, гидрирование, очистку выхлопных газов.
RU2009129645/04A 2009-08-04 2009-08-04 Носитель для катализатора экзотермических процессов и катализатор на его основе RU2414300C1 (ru)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009129645/04A RU2414300C1 (ru) 2009-08-04 2009-08-04 Носитель для катализатора экзотермических процессов и катализатор на его основе
EP10765693A EP2461906A1 (en) 2009-08-04 2010-08-03 Support for catalyst of exothermic processes and catalyst prepared thereon
CN201080035131.3A CN102612407B (zh) 2009-08-04 2010-08-03 放热工艺催化剂的载体及其制备的催化剂
JP2012523585A JP5584891B2 (ja) 2009-08-04 2010-08-03 発熱法の触媒用担体および該担体から製造された触媒
AU2010279755A AU2010279755B2 (en) 2009-08-04 2010-08-03 Support for catalyst of exothermic processes and catalyst prepared thereon
CA2770020A CA2770020C (en) 2009-08-04 2010-08-03 Support for catalyst of exothermic processes and catalyst prepared thereon
US13/387,225 US9446396B2 (en) 2009-08-04 2010-08-03 Support for catalyst of exothermic processes and catalyst prepared thereon
PCT/RU2010/000429 WO2011016759A1 (en) 2009-08-04 2010-08-03 Support for catalyst of exothermic processes and catalyst prepared thereon
ZA2012/00712A ZA201200712B (en) 2009-08-04 2012-01-30 Support for catalyst of exothermic processes and catalyst prepared thereon

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009129645/04A RU2414300C1 (ru) 2009-08-04 2009-08-04 Носитель для катализатора экзотермических процессов и катализатор на его основе

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009129645A RU2009129645A (ru) 2011-02-10
RU2414300C1 true RU2414300C1 (ru) 2011-03-20

Family

ID=43125610

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009129645/04A RU2414300C1 (ru) 2009-08-04 2009-08-04 Носитель для катализатора экзотермических процессов и катализатор на его основе

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9446396B2 (ru)
EP (1) EP2461906A1 (ru)
JP (1) JP5584891B2 (ru)
CN (1) CN102612407B (ru)
AU (1) AU2010279755B2 (ru)
CA (1) CA2770020C (ru)
RU (1) RU2414300C1 (ru)
WO (1) WO2011016759A1 (ru)
ZA (1) ZA201200712B (ru)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2446878C1 (ru) * 2011-04-11 2012-04-10 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН Катализатор, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ окисления монооксида углерода
RU2489209C1 (ru) * 2012-08-15 2013-08-10 Закрытое акционерное общество "Техметалл-2002" Каталитический элемент для осуществления гетерогенно-каталитических реакций
RU2524217C2 (ru) * 2012-08-07 2014-07-27 ИНФРА ИксТиЭл ТЕКНОЛОДЖИ ЛИМИТЕД Катализатор для прямого получения синтетической нефти, обогащенной изопарафинами, и способ его получения
US9346039B2 (en) 2013-11-19 2016-05-24 Obshchestvo S Ogranichennoy Otvetstvennost'yu, “Gazokhim Tekhno” Method for preparing refractory alloy-based polymetallic oxide catalysts for the partial oxidation of hydrocarbons into synthesis gas
RU2652113C1 (ru) * 2014-04-03 2018-04-25 Тойота Дзидося Кабусики Кайся Катализатор для очистки выхлопных газов, а также фильтр и способ очистки выхлопных газов с его использованием
RU2760125C1 (ru) * 2021-04-30 2021-11-22 Общество с ограниченной ответственностью "Юнайтед Кэталист Текнолоджис" Способ очистки углеводородных газов от N2O
RU2760126C1 (ru) * 2021-05-12 2021-11-22 Общество с ограниченной ответственностью "Юнайтед Кэталист Текнолоджис" Способ очистки потоков насыщенных углеводородов от примесей
RU2776393C2 (ru) * 2017-07-14 2022-07-19 Текнип Процесс Текнолоджи, Инк. Устройство для системы псевдоожижения с газом и твердыми частицами для улучшения десорбции

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2405625C1 (ru) * 2009-06-16 2010-12-10 Общество с ограниченной ответственностью "ИНФРА Технологии" Катализатор для синтеза углеводородов из co и h2 и способ его получения
RU2414296C1 (ru) 2009-10-29 2011-03-20 Инфра Текнолоджиз Лтд. Катализатор для синтеза углеводородов из со и h2 и способ его получения
KR101297599B1 (ko) 2011-04-26 2013-08-19 한국화학연구원 우수한 열전달 성능을 갖는 피셔-트롭시 합성용 촉매
WO2013110716A1 (en) 2012-01-24 2013-08-01 Sge Scandgreen Energy Ab Process and system for producing a fuelm a carbon-containing material using a plasma gasifier
US9295978B2 (en) 2012-02-15 2016-03-29 Basf Corporation Catalyst and method for the direct synthesis of dimethyl ether from synthesis gas
JP5698851B2 (ja) * 2012-09-21 2015-04-08 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 フィッシャー・トロプシュ合成用触媒及びその製造方法、並びに炭化水素の製造方法
US9540241B2 (en) * 2013-03-18 2017-01-10 Enerkem, Inc. Catalysts for producing hydrogen and synthesis gas
KR101405517B1 (ko) 2013-05-22 2014-06-11 한국과학기술연구원 혼합 개질 반응에 이용되는 니켈계 촉매의 제조방법
CN104057216B (zh) * 2014-05-12 2016-02-24 昆山斯格威电子科技有限公司 一种新型放热焊剂及焊接方法
RU2639155C1 (ru) * 2016-12-20 2017-12-20 федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова" Катализатор для синтеза углеводородов по методу Фишера-Тропша и способ его получения
CN111097372B (zh) * 2018-10-29 2022-03-11 中国石油化工股份有限公司 一种间二甲苯吸附剂的制备方法
WO2023129688A1 (en) 2021-12-30 2023-07-06 Nexceris Innovation Holdings, Llc Fischer tropsch catalyst system

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5185299A (en) * 1987-06-05 1993-02-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Microcrystalline alumina-based ceramic articles
JPH0647286A (ja) * 1992-07-28 1994-02-22 Merck Japan Kk 金属酸化物被覆メタルよりなる触媒用多孔質担体およびその製造方法
RU2081733C1 (ru) 1995-05-04 1997-06-20 Акционерное общество "Надвоицкий алюминиевый завод" Алюминиевый порошок и способ его получения
US6114429A (en) * 1997-08-06 2000-09-05 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Thermally conductive silicone composition
DE10009017A1 (de) * 2000-02-25 2001-09-06 Basf Ag Geformte Katalysatoren
DE10050709A1 (de) 2000-10-13 2002-04-25 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von unsubstituierten oder alkylsubstituierten Aromaten unter Verwendung eines Katalysators mit einem strukturierten oder monolithischen Träger
US6534440B2 (en) * 2000-11-29 2003-03-18 Council Of Scientific And Industrial Research Process for the activation of a metallic palladium based catalyst useful for the direct oxidation of hydrogen to hydrogen peroxide
JP4610812B2 (ja) 2001-09-06 2011-01-12 東洋アルミニウム株式会社 アルミニウムフレーク顔料の製造方法
RU2256501C1 (ru) * 2004-03-01 2005-07-20 Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН Катализатор для синтеза углеводородов из со и h2
KR100647309B1 (ko) * 2005-01-21 2006-11-23 삼성에스디아이 주식회사 열 및 물질전달 특성이 우수한 연료가스 개질반응 촉매용담체 및 그의 제조방법
JP5278641B2 (ja) 2006-06-23 2013-09-04 日産自動車株式会社 メタル基材の製造方法
RU2326732C1 (ru) * 2006-12-27 2008-06-20 ООО "Объединенный центр исследований и разработок" Катализатор для синтеза фишера-тропша и способ его получения
DE102007011483A1 (de) * 2007-03-07 2008-09-18 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylamin
JP2008272743A (ja) 2007-03-30 2008-11-13 Fujifilm Corp 陽極酸化皮膜を用いる触媒体
JP5507059B2 (ja) * 2008-05-27 2014-05-28 東レ・ダウコーニング株式会社 熱伝導性シリコーン組成物および電子装置
RU2405625C1 (ru) * 2009-06-16 2010-12-10 Общество с ограниченной ответственностью "ИНФРА Технологии" Катализатор для синтеза углеводородов из co и h2 и способ его получения
JP2011153066A (ja) * 2009-12-28 2011-08-11 Sumitomo Chemical Co Ltd チタン酸アルミニウム系セラミックスの製造方法
US9168519B2 (en) * 2010-11-11 2015-10-27 Chevron U.S.A. Inc. Hydroconversion multi-metallic catalyst and method for making thereof

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2446878C1 (ru) * 2011-04-11 2012-04-10 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН Катализатор, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ окисления монооксида углерода
RU2524217C2 (ru) * 2012-08-07 2014-07-27 ИНФРА ИксТиЭл ТЕКНОЛОДЖИ ЛИМИТЕД Катализатор для прямого получения синтетической нефти, обогащенной изопарафинами, и способ его получения
RU2489209C1 (ru) * 2012-08-15 2013-08-10 Закрытое акционерное общество "Техметалл-2002" Каталитический элемент для осуществления гетерогенно-каталитических реакций
US9346039B2 (en) 2013-11-19 2016-05-24 Obshchestvo S Ogranichennoy Otvetstvennost'yu, “Gazokhim Tekhno” Method for preparing refractory alloy-based polymetallic oxide catalysts for the partial oxidation of hydrocarbons into synthesis gas
EA024461B1 (ru) * 2013-11-19 2016-09-30 Общество с ограниченной ответственностью "Газохим Техно" Способ приготовления оксидно-полиметаллических катализаторов на основе жаропрочных сплавов для парциального окисления углеводородов в синтез-газ
RU2652113C1 (ru) * 2014-04-03 2018-04-25 Тойота Дзидося Кабусики Кайся Катализатор для очистки выхлопных газов, а также фильтр и способ очистки выхлопных газов с его использованием
RU2776393C2 (ru) * 2017-07-14 2022-07-19 Текнип Процесс Текнолоджи, Инк. Устройство для системы псевдоожижения с газом и твердыми частицами для улучшения десорбции
RU2760125C1 (ru) * 2021-04-30 2021-11-22 Общество с ограниченной ответственностью "Юнайтед Кэталист Текнолоджис" Способ очистки углеводородных газов от N2O
RU2760126C1 (ru) * 2021-05-12 2021-11-22 Общество с ограниченной ответственностью "Юнайтед Кэталист Текнолоджис" Способ очистки потоков насыщенных углеводородов от примесей

Also Published As

Publication number Publication date
AU2010279755A1 (en) 2012-02-16
RU2009129645A (ru) 2011-02-10
US20120122674A1 (en) 2012-05-17
US9446396B2 (en) 2016-09-20
ZA201200712B (en) 2012-10-31
AU2010279755B2 (en) 2016-07-07
EP2461906A1 (en) 2012-06-13
WO2011016759A1 (en) 2011-02-10
CN102612407B (zh) 2015-11-25
CA2770020C (en) 2014-09-09
JP5584891B2 (ja) 2014-09-10
CA2770020A1 (en) 2011-02-10
CN102612407A (zh) 2012-07-25
JP2013500859A (ja) 2013-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2414300C1 (ru) Носитель для катализатора экзотермических процессов и катализатор на его основе
EP2586528A1 (en) Catalyst having monolithic structure for manufacturing ethylene glycol by oxalate hydrogenation, preparation method and application thereof
JP3339655B2 (ja) 水素化反応用触媒前駆体、その製造法、及びアルコールの製造法
CA2322744C (en) Method for hydrogenating carbonyl compounds
US7335800B2 (en) Hydrogenation catalyst and hydrogenation method
US20090105511A1 (en) Uniformly, Highly Dispersed Metal Catalyst and Process for Producing the Same
JP2006513020A (ja) チタニア担体に担持されたコバルト触媒の製造法
CN108940305B (zh) 加氢催化剂和环己烷二甲酸二元酯的制备方法和环己烷二甲醇的生产方法和酯加氢催化剂
WO2008079051A1 (fr) Catalyseur de synthèse fischer-tropsch et procédé de production associé
EA014214B1 (ru) Кобальтовые катализаторы на носителе для синтеза фишера-тропша
CN111905755B (zh) 一种用于2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二酮加氢的催化剂及其制备方法、应用
CN1687045A (zh) 一种γ－丁内酯的催化合成方法
JP5691119B2 (ja) 水素化触媒の製造方法およびそれを使用したメタンガスの製造方法
EP3221046B1 (en) Preparation of aliphatic alcohols from fatty acids or fatty acid esters by catalytic hydrogenation
CN114585439B (zh) 适用于烃类转化反应的催化剂、其制备方法和应用
JPH0691958B2 (ja) 一酸化炭素又は二酸化炭素の水素化反応用触媒
JPH1147597A (ja) 水素化反応用触媒、及び水素化法
JP3390777B2 (ja) メタノール分解用触媒及びその製造方法
JPH06134305A (ja) 耐熱性触媒およびその使用方法
RU2538088C1 (ru) Способ приготовления катализатора превращения синтез-газа в углеводороды и катализатор
CN114917900B (zh) 一种蛋壳型银硅催化剂及其制备方法和应用
JP3727257B2 (ja) メタノールの水蒸気改質触媒およびそれを用いる水素製造法
EP3221045B1 (en) Desulphurisation method for fatty acid esters
WO1999037397A1 (en) Catalyst carrier carrying nickel, aluminium, lanthanum and a precious metal element
JPH0597731A (ja) 含酸素化合物の製造方法及びそれに用いる触媒

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20140402

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180805

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20191002