JPH1147597A - 水素化反応用触媒、及び水素化法 - Google Patents

水素化反応用触媒、及び水素化法

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JPH1147597A
JPH1147597A JP9203412A JP20341297A JPH1147597A JP H1147597 A JPH1147597 A JP H1147597A JP 9203412 A JP9203412 A JP 9203412A JP 20341297 A JP20341297 A JP 20341297A JP H1147597 A JPH1147597 A JP H1147597A
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JP
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lithium aluminate
hydrogenation
porous lithium
hydrogenation reaction
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JP9203412A
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Osamu Ikeda
攻 池田
Kyoji Odan
恭二 大段
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Ube Corp
Original Assignee
Ube Industries Ltd
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、エステルや不飽和炭化水素などの
水素化反応用触媒として、特に、副反応を抑えることが
でき、有機物の蓄積や炭化による触媒の劣化も抑えるこ
とができる、高活性の水素化反応用触媒を提供すること
を課題とする。 【解決手段】 本発明の課題は、平均細孔径が４０〜１
０００Åであって、細孔容積が０．２〜１．５ｍｌ／ｇ
であるスピネル型構造を有する多孔質リチウムアルミネ
ートに貴金属が金属状態で担持されてなる水素化反応用
触媒によって達成される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、エステルや不飽和
炭化水素などの水素化反応に有用な新規な水素化反応用
触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】エステルや不飽和炭化水素などの水素化
反応においては、触媒として、白金、パラジウム、ルテ
ニウム、ロジウム、銀などの貴金属が、活性炭、アルミ
ナ、シリカ、ゼオライト、チタニア、ジルコニア、炭化
ケイ素などの担体に担持された触媒が多く使用されてい
る。このうち、活性炭に貴金属が担持された触媒では、
貴金属の安定性や、酸素又は空気による再生操作に問題
の残ることが多い。また、シリカ又はゼオライトに貴金
属が担持された触媒では、有機物の蓄積ならびにその炭
化が起こりやすく、触媒が劣化して長時間の使用に問題
がある。
【０００３】アルミナに貴金属が担持された触媒では、
前記のような問題は起こらないものの、貴金属の高分散
化が充分ではなく、触媒活性も高いものではない。更
に、反応によっては、望ましくない副反応が起こるとい
う問題が生じる。また、チタニア、ジルコニア、又は炭
化ケイ素に貴金属が担持された触媒では、貴金属を多量
に担持することや高分散させることが困難で、触媒活性
も充分に高くはない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】エステルや不飽和炭化
水素などの水素化反応用触媒として、前記のような問題
のない触媒が望まれている。本発明は、特に、副反応を
抑えることができ、有機物の蓄積や炭化による触媒の劣
化も抑えることができる、高活性の水素化反応用触媒を
提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、平均細
孔径が４０〜１０００Åであって、細孔容積が０．２〜
１．５ｍｌ／ｇであるスピネル型構造を有する多孔質リ
チウムアルミネートに貴金属が金属状態で担持されてな
る水素化反応用触媒によって達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の水素化反応用触媒は、平
均細孔径が４０〜１０００Åであって、細孔容積が０．
２〜１．５ｍｌ／ｇであるスピネル型構造を有する多孔
質リチウムアルミネートに貴金属が金属状態で担持され
てなるものである。この貴金属としては、白金、パラジ
ウム、ルテニウム、ロジウム、銀などが挙げられ、本発
明では、これら貴金属は金属状態で多孔質リチウムアル
ミネートに担持されている。
【０００７】本発明の多孔質リチウムアルミネートとし
ては、多孔質リチウムアルミネートが、金属成分として
リチウム、アルミニウム、二価金属を含むものであっ
て、Ａｌに対するＬｉの原子比（Ｌｉ：Ａｌ）が０．
２：５．０〜１．５：５．０で、Ａｌに対する二価金属
の原子比（二価金属：Ａｌ）が２．０：５．０より小さ
い値である（特にＬｉ：Ａｌが０．２：５．０〜１．
３：５．０で、二価金属：Ａｌが０．１：５．０〜２．
０：５．０である）前記の多孔質リチウムアルミネート
が好適に挙げられる。
【０００８】そして、この多孔質リチウムアルミネート
は、特に、式：Ｌｉx Ｍｅy Ａｌ5Ｏ(15+X+2y)/2 （但
し、ｘは０．２〜１．５の範囲内の数、ｙは２．０より
小さい数、ｘ＋２ｙは０．５〜４．０の範囲内の数）で
表される前記の多孔質リチウムアルミネートであること
が好ましい。前記の二価金属としては、マグネシウム、
亜鉛、コバルト、ニッケル、銅が好ましいが、中でもマ
グネシウム、亜鉛が好ましく、更には亜鉛が好ましい。
金属成分としてリチウム、アルミニウム及び二価金属を
含む多孔質二価金属リチウムアルミネートとしては、例
えば、リチウム亜鉛アルミネート、リチウムマグネシウ
ムアルミネートが挙げられる。
【０００９】また、本発明の多孔質リチウムアルミネー
トとしては、多孔質リチウムアルミネートが、金属成分
としてリチウムとアルミニウムを含むものであって、Ａ
ｌに対するＬｉの原子比（Ｌｉ：Ａｌ）が０．２：５．
０〜１．５：５．０、特に０．５：５．０〜１．５：
５．０である前記の多孔質リチウムアルミネートが好適
に挙げられる。そして、この多孔質リチウムアルミネー
トは、特に、式：ＬｉxＡｌ5 Ｏ(15+x)/2（但し、ｘは
０．５〜１．５の範囲内の数）で表される前記の多孔質
リチウムアルミネートであることが好ましい。
【００１０】本発明の多孔質リチウムアルミネートは、
Ｘ線回折によれば、Ｌｉx Ｍｅy Ａｌ5 Ｏ8 又はＬｉＡ
ｌ5 Ｏ8 で表される化合物の結晶構造に由来する回折線
のみが現れるか、あるいはＬｉx Ｍｅy Ａｌ5 Ｏ8 又は
ＬｉＡｌ5 Ｏ8 で表される化合物の結晶構造に由来する
回折線とＬｉＡｌＯ2 にで表される化合物の結晶構造に
由来する回折線とが現れる化合物である。なお、本発明
で使用される多孔質リチウムアルミネートのスピネル構
造は、欠陥スピネル構造であってもよい。
【００１１】本発明の多孔質リチウムアルミネートは、
その表面部分のみがスピネル構造を持つものであっても
よく、例えば、表面部分がスピネル構造を持ち、内部が
非晶質あるいは他の結晶構造のものであってもよい。ま
た、本発明で使用される多孔質リチウムアルミネート
は、その内部の化学組成が表面部分と同一である必要は
なく、例えば、内部がアルミナなど他の物質から構成さ
れているものであってもよい。
【００１２】なお、本発明の多孔質リチウムアルミネー
トは、その表面に強い酸点（アンモニアの吸着によって
発生する吸着熱が９０ｋＪ／モル以上である部位）を持
たないか、あるいは強い酸点を持つ場合でもその値が
０．１ミリモル／ｇ以下であることが好ましい。アンモ
ニアの吸着により発生する吸着熱は、「表面，第２０
巻，第１２号，６９７頁」以降に記載の方法により測定
できる。
【００１３】また、本発明の多孔質リチウムアルミネー
トは、そのスピネル構造体の四面体酸素の中心金属の欠
陥割合が２５％以下であることが好ましい。このスピネ
ル構造体の四面体酸素の中心金属の欠陥割合は、「Ｊ．
Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，１０４，７７４
（１９９６）」以降に記載のプロファイルフィッティン
グ法により測定されるものである。
【００１４】本発明の多孔質リチウムアルミネートは、
通常、粉末、粒子状、又はペレットなどの成形体として
用いられる。それらのサイズは特に限定されないが、粉
末では粒径２０〜１００μｍのもの、粒子状では４〜２
００メッシュのもの、成形体では直径０．５〜１０ｍｍ
のものが好ましい。また、本発明の多孔質リチウムアル
ミネートは、比表面積（ＢＥＴ比表面積）が３０〜３０
０ｍ2 ／ｇ、特に５０〜２００ｍ2 ／ｇ、更には５０〜
１５０ｍ2／ｇであることが好ましい。
【００１５】本発明の多孔質リチウムアルミネートは、
比表面積（ＢＥＴ比表面積）が３０ｍ2 ／ｇ以上、好ま
しくは３０〜３００ｍ2 ／ｇのアルミナ粒子とリチウム
塩（硝酸リチウム、水酸化リチウム等）から製造するこ
とができ、また、アルミナゾルと前記リチウム塩から製
造することもできる。このとき、多孔質リチウムアルミ
ネート前駆体（アルミナ粒子にリチウム塩を吸着又は付
着させたもの、あるいはアルミナゾルとリチウム塩の混
合物）を５００℃以上、好ましくは７００〜１０００℃
で１〜２０時間焼成することによって、多孔質リチウム
アルミネートが形成されるが、これら前駆体はまず３０
０℃付近（２５０〜３５０℃）で０．５〜５時間熱処理
し、次いで５００℃付近（４００〜６００℃）で０．５
〜５時間焼成し、更に７００〜１０００℃で１〜２０時
間焼成することが好ましい。なお、この製造において
は、必要に応じて、原料に前記二価金属の水溶性塩を加
えることができる。
【００１６】本発明の水素化反応用触媒は、前記のよう
な多孔質リチウムアルミネートに、白金、パラジウム、
ルテニウム、ロジウム、銀等の貴金属が金属状態で担持
されているものである。この触媒において、貴金属の担
持量は、貴金属原子として、多孔質リチウムアルミネー
トに対して０．１〜１０重量％、特に０．５〜７重量％
であることが好ましい。なお、これら貴金属の中では、
白金、パラジウム、ルテニウムが好ましい。
【００１７】貴金属が多孔質リチウムアルミネートに金
属状態で担持された触媒は、含浸法、蒸発乾固法等の通
常の担持法により、前記貴金属の化合物が多孔質リチウ
ムアルミネートに担持された触媒を得た後、これを水
素、一酸化炭素、ギ酸ナトリウム、ヒドラジン、シュウ
酸、ホルマリン等の還元剤により２０〜３００℃で還元
することによって得ることができる。なお、貴金属が多
孔質リチウムアルミネートに金属状態で担持された触媒
の細孔特性及び比表面積は、担体として用いる多孔質リ
チウムアルミネートの細孔特性及び比表面積と実質的に
同一である。
【００１８】このとき、貴金属の化合物としては、例え
ば、前記貴金属のハロゲン化物（塩化物、臭化物、ヨウ
化物、フッ化物）、無機酸塩（硝酸塩、硫酸塩、リン酸
塩等）、有機酸塩（酢酸塩、安息香酸塩、アセチルアセ
トナート等）が使用される。それらの具体例としては、
塩化白金、塩化パラジウム、臭化パラジウム、ヨウ化パ
ラジウム、フッ化パラジウム、テトラクロロパラジウム
酸リチウム、テトラクロロパラジウム酸ナトリウム、テ
トラクロロパラジウム酸カリウム、塩化ルテニウム、ヨ
ウ化ルテニウム、塩化ロジウム、臭化ロジウム、ヨウ化
ロジウム等のハロゲン化物や、硝酸パラジウム、硫酸パ
ラジウム、リン酸パラジウム、硝酸ロジウム、硫酸ロジ
ウム、硝酸銀等の無機酸塩や、酢酸パラジウム、安息香
酸パラジウム、パラジウムアセチルアセトナート、酢酸
ロジウム等の有機酸塩が挙げられる。
【００１９】本発明の水素化反応用触媒は、カルボン酸
エステル（例えば、モノカルボン酸エステル、ジカルボ
ン酸ジエステル等）を水素化してオキシカルボン酸エス
テル及び／又はアルコールを得る水素化法や、不飽和炭
化水素（例えば、ヘテロ環式不飽和炭化水素、アセチレ
ン系炭化水素等）を水素化して飽和炭化水素を得る水素
化法などにおいて、副反応を引き起こすことがなく、有
機物の蓄積や炭化による触媒の劣化を引き起こさない、
高活性の触媒として有用である。例えば、シュウ酸ジエ
ステル等のカルボン酸エステル（特に、ジカルボン酸ジ
エステル）の水素化反応においては、グリコール酸エス
テル等のオキシカルボン酸エステル及び／又はエチレン
グリコール等のアルコールを高転化率及び高選択率で得
ることができる。また、キノリン、イソキノリン等の不
飽和炭化水素（特に、ヘテロ環式不飽和炭化水素）の水
素化反応においては、パーヒドロキノリン、パーヒドロ
イソキノリン等の飽和炭化水素を高転化率及び高選択率
で得ることができる。
【００２０】カルボン酸エステルの水素化は、例えば、
本発明の水素化反応用触媒を充填した反応器に、カルボ
ン酸エステルを供給して気相で行うことができる。この
とき、反応温度は８０〜３００℃、特に１３０〜２５０
℃であることが好ましい。反応圧力は、通常は常圧又は
加圧が適当である。また、接触時間は、０．１〜２０
秒、特に０．５〜１０秒程度であることが好ましい。ま
た、本発明の反応は気相に限られるものではなく、例え
ば、液相懸濁系やトリクル方式でも行うことができる。
液相懸濁系の場合、水素化反応触媒をカルボン酸エステ
ルに対して０．１〜１０重量％使用し、反応温度８０〜
３００℃、好ましくは１００〜２５０℃、水素圧１〜２
００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、好ましくは１０〜１５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 Ｇで水素化が行われる。なお、生成したオキシカル
ボン酸エステル及び／又はアルコールは蒸留等により分
離される。
【００２１】不飽和炭化水素の水素化は、例えば、本発
明の水素化反応用触媒を充填した反応器に、不飽和炭化
水素を供給して気相で行うことができる。このとき、反
応温度は１００〜３００℃、特に１３０〜２５０℃であ
ることが好ましい。反応圧力は、通常は常圧又は加圧が
適当である。また、接触時間は、０．１〜２０秒、特に
０．５〜１０秒程度であることが好ましい。また、本発
明の反応は気相に限られるものではなく、例えば、液相
懸濁系やトリクル方式でも行うことができる。液相懸濁
系の場合、水素化反応触媒を不飽和炭化水素に対して
０．１〜１０重量％使用し、反応温度８０〜３００℃、
好ましくは１００〜２５０℃、水素圧１〜２００ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇ、好ましくは１０〜１５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで水
素化が行われる。なお、生成した飽和炭化水素は蒸留等
により分離される。
【００２２】
【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明する。なお、原料の転化率及び生成物の選択
率（消費された原料に対する生成物の割合）はモル基準
で求めた。
【００２３】実施例１ 〔多孔質リチウムアルミネートの調製〕純水３００ｍｌ
に硝酸リチウム（ＬｉＮＯ3 ）４．８７ｇと硝酸亜鉛
〔Ｚｎ（ＮＯ3 ）2 ・２Ｈ2 Ｏ〕７．０ｇを溶解して、
水浴上で８０℃に加熱した後、同温度で攪拌しながら、
この溶液にアルミナゾル１５０ｇ（Ａｌ2 Ｏ3 として２
０重量％）を徐々に加えて１時間攪拌した。次いで、得
られた泥状物をロータリーエバポレーターに入れて水分
を蒸発させた後、押し出し成型して粒状物を得た。この
粒状物を、空気中にて、１１０℃で乾燥し、更に３００
℃で２時間熱処理し、最後に５００℃で３時間、８００
℃で５時間焼成した。得られた焼成物（多孔質リチウム
アルミネート）は、ＸＲＤ分析（図１）及びＩＣＰ分析
より、Ｌｉ：Ｚｎ：Ａｌ＝０．６：０．２：５のリチウ
ム亜鉛アルミネート（Ｌｉ0.6 Ｚｎ0.2 Ａｌ5 Ｏ8 ）で
あった。また、その比表面積（ＢＥＴ比表面積）は８１
ｍ2 ／ｇであり、水銀圧入法により平均細孔径は１１４
Åで、細孔容積は０．３１ｍｌ／ｇであった。なお、Ｘ
ＲＤ分析に基づくプロファイルフィッティングにより、
そのスピネル構造体の四面体酸素の中心金属の欠陥割合
は７％であった。
【００２４】〔水素化反応用触媒の調製〕塩化ルテニウ
ム（ＲｕＣｌ3 ・３Ｈ2 Ｏ）１．２９３３ｇを塩酸３ｍ
ｌと蒸留水１７．８ｍｌの溶液に溶解し、この溶液に前
記の多孔質リチウムアルミネート（リチウム亜鉛アルミ
ネート）９ｇを加えた。蒸発乾固法により該リチウムア
ルミネートに塩化ルテニウムを担持させた後、得られた
固形物を７．７重量％ギ酸ナトリウム水溶液５０ｍｌ中
で６０℃にて６時間還元した。次いで、還元物を濾過し
て水洗し、窒素雰囲気中、１３０℃で乾燥して、ルテニ
ウム金属が多孔質リチウムアルミネートに担持された水
素化反応用触媒（Ａ）を得た。この触媒のルテニウム担
持量は多孔質リチウムアルミネートに対して５重量％で
あった。
【００２５】〔シュウ酸ジメチルの水素化〕１３０ｍｌ
容のオートクレーブに、シュウ酸ジメチル７．７ｇ、メ
タノール８０ｍｌ、及び実施例１で得られた水素化反応
用触媒（Ａ）２ｇを入れ、水素圧６０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの
定圧で１３０℃にて５時間水素化反応を行った。反応液
をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、シュ
ウ酸ジメチル転化率が９５．４％で、グリコール酸メチ
ル選択率が８６．５％であった。
【００２６】比較例１ 〔水素化反応用触媒の調製〕実施例１において、多孔質
リチウムアルミネートに代わりに市販のγ−アルミナ
（ＲＮ：水沢化学製）を８００℃で５時間焼成したもの
を用いたほかは、実施例１と同様の操作を行って、ルテ
ニウム金属がアルミナに担持された水素化反応用触媒
（Ｂ）を得た。この触媒のルテニウム担持量はアルミナ
に対して５重量％であった。なお、このアルミナの焼成
物は、比表面積が１７０ｍ2 ／ｇであり、平均細孔径が
１２３Åで、細孔容積は０．４ｍｌ／ｇであった。ま
た、ＸＲＤ分析に基づくプロファイルフィッティングに
より、そのスピネル構造体の四面体酸素の中心金属の欠
陥割合は３５％であった。
【００２７】〔シュウ酸ジメチルの水素化〕実施例１に
おいて、水素化反応用触媒（Ａ）の代わりに上記の水素
化反応用触媒（Ｂ）２ｇを用いたほかは、実施例１と同
様に水素化反応を行った。その結果、シュウ酸ジメチル
転化率が８９．１％で、グリコール酸メチル選択率が７
９．２％であった。実施例１及び比較例１の結果を表１
に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例２ 〔キノリンの水素化〕１３０ｍｌ容のオートクレーブ
に、キノリン（純度９９．９％；イオウ分１ｐｐｍ）６
０ｇと実施例１で得られた水素化反応用触媒（Ａ）３ｇ
を入れ、水素圧１００ｋｇ／ｃｍ2 Ｇの定圧で１８０℃
にて３０時間水素化反応を行った。反応液をガスクロマ
トグラフィーにより分析したところ、キノリン転化率が
９８．１％で、パーヒドロキノリン選択率が９５．５％
であった。
【００３０】比較例２ 〔キノリンの水素化〕実施例１において、水素化反応用
触媒（Ａ）の代わりに上記の水素化反応用触媒（Ｂ）２
ｇを用いたほかは、実施例１と同様に水素化反応を行っ
た。その結果、キノリン転化率が７８．７％で、パーヒ
ドロキノリン選択率が７５．８％であった。実施例２及
び比較例２の結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明により、副反応を引き起こすこと
がなく、有機物の蓄積や炭化による触媒の劣化を引き起
こさない、高活性の水素化反応用触媒を提供できる。本
発明の水素化反応用触媒は、特にエステルや不飽和炭化
水素などの水素化反応用触媒として有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた多孔質リチウムアルミネー
ト（リチウム亜鉛アルミネート）のＸＲＤスペクトルを
示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 31/20 Ｃ０７Ｃ 31/20 67/32 67/32 69/675 69/675

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 平均細孔径が４０〜１０００Åであっ
    て、細孔容積が０．２〜１．５ｍｌ／ｇであるスピネル
    型構造を有する多孔質リチウムアルミネートに貴金属が
    金属状態で担持されてなる水素化反応用触媒。
  2. 【請求項２】 多孔質リチウムアルミネートが、金属成
    分としてリチウム、アルミニウム、二価金属を含み、Ａ
    ｌに対するＬｉの原子比（Ｌｉ：Ａｌ）が０．２：５．
    ０〜１．５：５．０であって、Ａｌに対する二価金属の
    原子比（二価金属：Ａｌ）が２．０：５．０より小さい
    値である請求項１記載の水素化反応用触媒。
  3. 【請求項３】 二価金属が、マグネシウム、亜鉛、コバ
    ルト、ニッケル、又は銅である請求項２記載の水素化反
    応用触媒。
  4. 【請求項４】 多孔質リチウムアルミネートが、式：Ｌ
    ｉx Ｍｅy Ａｌ5 Ｏ(15+X+2y)/2 （但し、ｘは０．２〜
    １．５の範囲内の数、ｙは２．０より小さい数、ｘ＋２
    ｙは０．５〜４．０の範囲内の数）で表される請求項１
    記載の水素化反応用触媒。
  5. 【請求項５】 多孔質リチウムアルミネートが、金属成
    分としてリチウムとアルミニウムを含み、Ａｌに対する
    Ｌｉの原子比（Ｌｉ：Ａｌ）が０．２：５．０〜１．
    ５：５．０である請求項１記載の水素化反応用触媒。
  6. 【請求項６】 多孔質リチウムアルミネートが、式：Ｌ
    ｉx Ａｌ5 Ｏ(15+x)/2（但し、ｘは０．５〜１．５の範
    囲内の数）で表される請求項１記載の水素化反応用触
    媒。
  7. 【請求項７】 多孔質リチウムアルミネートの比表面積
    が３０〜３００ｍ2 ／ｇである請求項１記載の水素化反
    応用触媒。
  8. 【請求項８】 多孔質リチウムアルミネートのスピネル
    構造体の四面体酸素の中心金属の欠陥割合が２５％以下
    である請求項１記載の水素化反応用触媒。
  9. 【請求項９】 請求項１記載の水素化反応用触媒の存在
    下、カルボン酸エステルを水素化することを特徴とする
    水素化法。
  10. 【請求項１０】 請求項１記載の水素化反応用触媒の存
    在下、不飽和炭化水素を水素化することを特徴とする水
    素化法。
  11. 【請求項１１】 （１）多孔質リチウムアルミネート前
    駆体を２５０〜３５０℃で熱処理し、次いで４００〜６
    ００℃で焼成し、更に７００〜１０００℃で焼成して、
    多孔質リチウムアルミネートを生成させ、（２）その多
    孔質リチウムアルミネートに貴金属の化合物を担持し、
    （３）担持された貴金属の化合物を還元することを特徴
    とする請求項１記載の水素化反応用触媒の製造法。
JP9203412A 1997-07-29 1997-07-29 水素化反応用触媒、及び水素化法 Pending JPH1147597A (ja)

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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000064852A1 (fr) * 1999-04-27 2000-11-02 Showa Denko K. K. Procede de production d'ester hydrogene, catalyseur d'hydrogenation utilise a cette fin, et procede de production dudit catalyseur
US6878849B2 (en) 2002-05-01 2005-04-12 Air Products And Chemicals, Inc. Metal modified PD/NI catalysts
US6936730B1 (en) 1999-04-27 2005-08-30 Showa Denko K.K. Process for producing hydrogenated ester, hydrogenating catalyst used therefor and process for producing the catalyst
JP2006095423A (ja) * 2004-09-29 2006-04-13 Central Res Inst Of Electric Power Ind 成形ハロゲン化物吸収剤の製造方法および成形ハロゲン化物吸収剤
KR100815047B1 (ko) 2005-09-22 2008-03-18 에어 프로덕츠 앤드 케미칼스, 인코오포레이티드 리튬 알루미네이트계 촉매를 사용하여 방향족 아민을지환족 아민으로 수소화하는 방법
KR101218414B1 (ko) * 2004-11-15 2013-01-03 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 비닐 아세테이트 및 에틸 아세테이트의 공동 생산
JP2014024851A (ja) * 2004-05-19 2014-02-06 Air Products And Chemicals Inc 高汚染メチレンジアニリンの水素化方法
CN103769111A (zh) * 2012-10-24 2014-05-07 中国石油化工股份有限公司 一种加氢催化剂的制备方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000064852A1 (fr) * 1999-04-27 2000-11-02 Showa Denko K. K. Procede de production d'ester hydrogene, catalyseur d'hydrogenation utilise a cette fin, et procede de production dudit catalyseur
US6936730B1 (en) 1999-04-27 2005-08-30 Showa Denko K.K. Process for producing hydrogenated ester, hydrogenating catalyst used therefor and process for producing the catalyst
US6878849B2 (en) 2002-05-01 2005-04-12 Air Products And Chemicals, Inc. Metal modified PD/NI catalysts
US6903046B2 (en) 2002-05-01 2005-06-07 Air Products And Chemicals, Inc. Metal modified Pd/Ni catalysts
US6924395B2 (en) 2002-05-01 2005-08-02 Air Products And Chemicals, Inc. Metal modified Pd/Ni catalysts
JP2014024851A (ja) * 2004-05-19 2014-02-06 Air Products And Chemicals Inc 高汚染メチレンジアニリンの水素化方法
JP2006095423A (ja) * 2004-09-29 2006-04-13 Central Res Inst Of Electric Power Ind 成形ハロゲン化物吸収剤の製造方法および成形ハロゲン化物吸収剤
KR101218414B1 (ko) * 2004-11-15 2013-01-03 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 비닐 아세테이트 및 에틸 아세테이트의 공동 생산
KR100815047B1 (ko) 2005-09-22 2008-03-18 에어 프로덕츠 앤드 케미칼스, 인코오포레이티드 리튬 알루미네이트계 촉매를 사용하여 방향족 아민을지환족 아민으로 수소화하는 방법
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