JPH0597731A - 含酸素化合物の製造方法及びそれに用いる触媒 - Google Patents
含酸素化合物の製造方法及びそれに用いる触媒Info
- Publication number
- JPH0597731A JPH0597731A JP3335795A JP33579591A JPH0597731A JP H0597731 A JPH0597731 A JP H0597731A JP 3335795 A JP3335795 A JP 3335795A JP 33579591 A JP33579591 A JP 33579591A JP H0597731 A JPH0597731 A JP H0597731A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- oxygen
- reaction
- hydrogen
- cobalt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 29
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 21
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 13
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 abstract description 12
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- -1 ethylene) Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 abstract description 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 abstract description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 29
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentanal Chemical compound CCCC(C)C=O FTZILAQGHINQQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-pentanol Chemical compound CCCC(C)(C)O WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N bakuchiol Chemical compound CC(C)=CCC[C@@](C)(C=C)\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 LFYJSSARVMHQJB-QIXNEVBVSA-N 0.000 description 2
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;ruthenium Chemical group [Ru].[Ru].[Ru].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] NQZFAUXPNWSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Chemical compound [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- DTCCTIQRPGSLPT-ONEGZZNKSA-N (E)-2-pentenal Chemical compound CC\C=C\C=O DTCCTIQRPGSLPT-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000619 316 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000011959 amorphous silica alumina Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- DTCCTIQRPGSLPT-UHFFFAOYSA-N beta-Aethyl-acrolein Natural products CCC=CC=O DTCCTIQRPGSLPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- LVGLLYVYRZMJIN-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;rhodium Chemical group [Rh].[Rh].[Rh].[Rh].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] LVGLLYVYRZMJIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 description 1
- VLWBWEUXNYUQKJ-UHFFFAOYSA-N cobalt ruthenium Chemical compound [Co].[Ru] VLWBWEUXNYUQKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LBFUKZWYPLNNJC-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii,iii) oxide Chemical compound [Co]=O.O=[Co]O[Co]=O LBFUKZWYPLNNJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N cyclobutene Chemical compound C1CC=C1 CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N dicarbon monoxide Chemical group [C]=C=O VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003303 ruthenium Chemical class 0.000 description 1
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 オレフィン性化合物一酸化炭素および水素か
ら高収率でアルデヒドあるいはアルコール等の含酸素化
合物を製造する際に用いるコバルトを主成分とする不均
一触媒の開発。 【構成】 コバルト及び貴金属を無機酸化物に担持させ
た触媒に、100〜250℃の温度で、オレフィン性化
合物、一酸化炭素及び水素を接触させることを特徴とす
る含酸素化合物の製造方法。
ら高収率でアルデヒドあるいはアルコール等の含酸素化
合物を製造する際に用いるコバルトを主成分とする不均
一触媒の開発。 【構成】 コバルト及び貴金属を無機酸化物に担持させ
た触媒に、100〜250℃の温度で、オレフィン性化
合物、一酸化炭素及び水素を接触させることを特徴とす
る含酸素化合物の製造方法。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な不均一触媒を用
いるオレフィン性化合物、一酸化炭素および水素からア
ルデヒドやアルコール等の含酸素化合物を製造する方法
に関する。
いるオレフィン性化合物、一酸化炭素および水素からア
ルデヒドやアルコール等の含酸素化合物を製造する方法
に関する。
【0002】
【従来の技術及びその問題点】種々のオレフィン性化合
物に一酸化炭素と水素を作用させてアルデヒドやアルコ
ール類等の含酸素化合物を合成するヒドロホルミル化反
応は、現在の化学工業界で大規模に実施されている重要
な反応の一つである。しかしながらこの反応はすべてロ
ジウム錯体あるいはコバルト錯体を触媒とする液相均一
反応によって行われており、触媒と反応生成物あるいは
溶媒との分離が困難であり、また各種の溶媒を用いるこ
とによる生産コストの上昇、触媒の回収、再生、寿命な
どの点において大きな問題を抱えている。
物に一酸化炭素と水素を作用させてアルデヒドやアルコ
ール類等の含酸素化合物を合成するヒドロホルミル化反
応は、現在の化学工業界で大規模に実施されている重要
な反応の一つである。しかしながらこの反応はすべてロ
ジウム錯体あるいはコバルト錯体を触媒とする液相均一
反応によって行われており、触媒と反応生成物あるいは
溶媒との分離が困難であり、また各種の溶媒を用いるこ
とによる生産コストの上昇、触媒の回収、再生、寿命な
どの点において大きな問題を抱えている。
【0003】これらの問題点を解決する一つの有効な方
法として、不均一触媒を用いる反応系について種々検討
がなされてきた。例えばこれまでにロジウムを種々の無
機酸化物上に担持した触媒を用いてのエチレンやプロピ
レン等のヒドロホルミル化反応についての報告が幾つか
なされている。例えば、ゼオライト担持ロジウム触媒に
よるエチレン、プロピレンのヒドロホルミル化(J.C
atal、75、188(1982))や酸化ジルコニ
ウム担持セレン修飾ロジウム触媒によるエチレンのヒド
ロホルミル化反応(J.Chem.Soc.、Che
m.Commun.、1327(1988))が報告さ
れている。また金属クラスターを前駆体とするシリカ担
持ロジウム触媒によるエチレンのヒドロホルミル化反応
(Chem.Lett.、1917(1988))も報
告されている。これらは高価なロジウムを主成分とする
触媒であるが、そのヒドロホルミル化選択率は高々40
%程度で活性も低いものであった。また、ロジウム以外
の豊富で廉価な金属を主成分とする不均一触媒の開発も
種々検討されてきた。例えば各種酸化物に担持したニッ
ケル触媒によるエチレンヒドロホルミル化反応(Pro
ceedings of 9th Internati
onal Congress onCatalysis
513(1988))、ナトリウムで修飾したパラジ
ウム、ルテニウム、白金、ニッケルあるいはロジウム触
媒によるプロピレンのヒドロホルミル化(触媒、30、
488(1988);J.Chem.Soc.、Che
m.Commun.、1403(1989))が報告さ
れている。また、[NEt4][HRu3(CO)11]、
[NEt4][Ru3Co(CO)13]、[H3Ru3Co
(CO)12]、HRuCo3(CO)12などのルテニウ
ムクラスターあるいはルテニウム−コバルト混合クラス
ター化合物を活性炭に担持した触媒(Chem.Let
t.、941(1987))やトリルテニウムケテニリ
デンクラスター([PPN]2[Ru3(CO)9(CC
O)])をマグネシア、シリカ、シリカアルミナに担持
した触媒系(Catal.Lett.、6、361(1
990))も試みられている。しかしながら、ロジウム
以外の金属を主成分とするこれらの触媒ではオレフィン
の水素化能が含酸素化合物生成能よりも著しく高く、大
部分のオレフィンは対応する飽和炭化水素に変換されて
しまい、アルデヒドやアルコールの収率はきわめて低い
ものであった。
法として、不均一触媒を用いる反応系について種々検討
がなされてきた。例えばこれまでにロジウムを種々の無
機酸化物上に担持した触媒を用いてのエチレンやプロピ
レン等のヒドロホルミル化反応についての報告が幾つか
なされている。例えば、ゼオライト担持ロジウム触媒に
よるエチレン、プロピレンのヒドロホルミル化(J.C
atal、75、188(1982))や酸化ジルコニ
ウム担持セレン修飾ロジウム触媒によるエチレンのヒド
ロホルミル化反応(J.Chem.Soc.、Che
m.Commun.、1327(1988))が報告さ
れている。また金属クラスターを前駆体とするシリカ担
持ロジウム触媒によるエチレンのヒドロホルミル化反応
(Chem.Lett.、1917(1988))も報
告されている。これらは高価なロジウムを主成分とする
触媒であるが、そのヒドロホルミル化選択率は高々40
%程度で活性も低いものであった。また、ロジウム以外
の豊富で廉価な金属を主成分とする不均一触媒の開発も
種々検討されてきた。例えば各種酸化物に担持したニッ
ケル触媒によるエチレンヒドロホルミル化反応(Pro
ceedings of 9th Internati
onal Congress onCatalysis
513(1988))、ナトリウムで修飾したパラジ
ウム、ルテニウム、白金、ニッケルあるいはロジウム触
媒によるプロピレンのヒドロホルミル化(触媒、30、
488(1988);J.Chem.Soc.、Che
m.Commun.、1403(1989))が報告さ
れている。また、[NEt4][HRu3(CO)11]、
[NEt4][Ru3Co(CO)13]、[H3Ru3Co
(CO)12]、HRuCo3(CO)12などのルテニウ
ムクラスターあるいはルテニウム−コバルト混合クラス
ター化合物を活性炭に担持した触媒(Chem.Let
t.、941(1987))やトリルテニウムケテニリ
デンクラスター([PPN]2[Ru3(CO)9(CC
O)])をマグネシア、シリカ、シリカアルミナに担持
した触媒系(Catal.Lett.、6、361(1
990))も試みられている。しかしながら、ロジウム
以外の金属を主成分とするこれらの触媒ではオレフィン
の水素化能が含酸素化合物生成能よりも著しく高く、大
部分のオレフィンは対応する飽和炭化水素に変換されて
しまい、アルデヒドやアルコールの収率はきわめて低い
ものであった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、オレフィン
性化合物、一酸化炭素および水素から含酸素化合物を製
造する方法において用いられる触媒であって、安価で豊
富に産するコバルトを主成分とする高活性かつ高選択的
な不均一触媒を提供することをその課題とする。
性化合物、一酸化炭素および水素から含酸素化合物を製
造する方法において用いられる触媒であって、安価で豊
富に産するコバルトを主成分とする高活性かつ高選択的
な不均一触媒を提供することをその課題とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、コバルト及び貴金属
を無機酸化物に担持させた触媒に、100〜250℃の
温度で、オレフィン性化合物、一酸化炭素及び水素を接
触させることを特徴とする含酸素化合物の製造方法が提
供される。また、本発明によれば、コバルト及び貴金属
を無機酸化物に担持させてなる、オレフィン性化合物、
一酸化炭素及び水素から含酸素化合物を製造するための
触媒が提供される。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、コバルト及び貴金属
を無機酸化物に担持させた触媒に、100〜250℃の
温度で、オレフィン性化合物、一酸化炭素及び水素を接
触させることを特徴とする含酸素化合物の製造方法が提
供される。また、本発明によれば、コバルト及び貴金属
を無機酸化物に担持させてなる、オレフィン性化合物、
一酸化炭素及び水素から含酸素化合物を製造するための
触媒が提供される。
【0006】本発明の触媒は、(i)コバルト化合物およ
び(ii)ルテニウム、ロジウム、レニウム、白金等の貴金
属化合物を、無機酸化物担体に担持・乾燥し、次いで水
素などの適当な還元剤で処理して調製することができ
る。
び(ii)ルテニウム、ロジウム、レニウム、白金等の貴金
属化合物を、無機酸化物担体に担持・乾燥し、次いで水
素などの適当な還元剤で処理して調製することができ
る。
【0007】コバルト化合物および貴金属化合物として
は、これらの元素の酢酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物(塩
化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物)、カルボニル化合
物、酸化物、ジアンミン錯体塩などが用いられる。本発
明の触媒を得るには、これらの化合物を水あるいは各種
有機溶媒に溶解し、担体としての無機酸化物と混合し、
溶媒を蒸発させて担体上に担持する。揮発性の化合物
(例えばトリルテニウムドデカカルボニルなど)は減圧
下で気相担持することもできる。コバルトおよび貴金属
は同時に担持してもよく、また順次担持してもよい。コ
バルトおよび貴金属の担持量は、好ましくは担体重量に
対して0.1〜30重量%、より好ましくは0.3〜1
0重量%である。コバルトと貴金属との割合は、コバル
ト1原子に対し、貴金属0.001〜10原子、好まし
く0.05〜5原子の割合である。担体としては触媒成
分を効率よく分散させるに足る比表面積および細孔容積
を持つ種々の無機酸化物が用いられる。例えば通常担体
として用いられるシリカやアルミナの他に、不定形シリ
カ−アルミナ、ゼオライト、シリカライト、ジルコニ
ア、チタニア、マグネシア、カルシア、酸化ストロンチ
ウム、酸化バリウム、酸化ニオブ、酸化ネオジウム等を
用いることができる。
は、これらの元素の酢酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物(塩
化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物)、カルボニル化合
物、酸化物、ジアンミン錯体塩などが用いられる。本発
明の触媒を得るには、これらの化合物を水あるいは各種
有機溶媒に溶解し、担体としての無機酸化物と混合し、
溶媒を蒸発させて担体上に担持する。揮発性の化合物
(例えばトリルテニウムドデカカルボニルなど)は減圧
下で気相担持することもできる。コバルトおよび貴金属
は同時に担持してもよく、また順次担持してもよい。コ
バルトおよび貴金属の担持量は、好ましくは担体重量に
対して0.1〜30重量%、より好ましくは0.3〜1
0重量%である。コバルトと貴金属との割合は、コバル
ト1原子に対し、貴金属0.001〜10原子、好まし
く0.05〜5原子の割合である。担体としては触媒成
分を効率よく分散させるに足る比表面積および細孔容積
を持つ種々の無機酸化物が用いられる。例えば通常担体
として用いられるシリカやアルミナの他に、不定形シリ
カ−アルミナ、ゼオライト、シリカライト、ジルコニ
ア、チタニア、マグネシア、カルシア、酸化ストロンチ
ウム、酸化バリウム、酸化ニオブ、酸化ネオジウム等を
用いることができる。
【0008】本発明においては、前記のようにして無機
酸化物にコバルト化合物及び貴金属化合物を担持した触
媒は、これを還元処理して用いる。この還元処理は、水
素を用いて行うのが好ましいが、他の還元性ガス、例え
ば、一酸化炭素等を用いて行うことができる。還元処理
温度は、100〜600℃、好ましくは300〜500
℃である。この還元処理により、無機酸化物に担持され
たコバルト化合物及び貴金属化合物は、その少なくとも
一部は金属状態まで還元される。本発明の触媒におい
て、担持さたコバルト及び貴金属の好ましい状態は、金
属状態又は担体の酸素と結合したの状態である。
酸化物にコバルト化合物及び貴金属化合物を担持した触
媒は、これを還元処理して用いる。この還元処理は、水
素を用いて行うのが好ましいが、他の還元性ガス、例え
ば、一酸化炭素等を用いて行うことができる。還元処理
温度は、100〜600℃、好ましくは300〜500
℃である。この還元処理により、無機酸化物に担持され
たコバルト化合物及び貴金属化合物は、その少なくとも
一部は金属状態まで還元される。本発明の触媒におい
て、担持さたコバルト及び貴金属の好ましい状態は、金
属状態又は担体の酸素と結合したの状態である。
【0009】反応原料のオレフィン性化合物としては、
炭素数2〜20のオレフィン類、すなわちエチレン、プ
ロピレン、ブテン、ブタジエン、ペンテン、ヘキセン等
の脂肪族オレフィン類、シクロブテン、シクロペンテ
ン、シクロヘキセン、シクロペンタジエン、シクロオク
タジエン等の脂環式オレフィン類、スチレン、インデ
ン、スチルベン、メチルスチレン等の芳香族オレフィン
類等が挙げられるが、これらに限るものではない。
炭素数2〜20のオレフィン類、すなわちエチレン、プ
ロピレン、ブテン、ブタジエン、ペンテン、ヘキセン等
の脂肪族オレフィン類、シクロブテン、シクロペンテ
ン、シクロヘキセン、シクロペンタジエン、シクロオク
タジエン等の脂環式オレフィン類、スチレン、インデ
ン、スチルベン、メチルスチレン等の芳香族オレフィン
類等が挙げられるが、これらに限るものではない。
【0010】反応方法としては、固定床あるいは流動床
式の気相流通反応装置を用い、オレフィン性化合物、一
酸化炭素、水素の混合ガスを触媒に接触させるか、また
はバッチ式あるいは液相流通反応装置を用いる方法があ
り、反応基質および生成物によって最適な方法が用いら
れる。なお、液相反応装置を用いる場合には、適当な溶
媒を用いることにより反応を制御することもできる。
式の気相流通反応装置を用い、オレフィン性化合物、一
酸化炭素、水素の混合ガスを触媒に接触させるか、また
はバッチ式あるいは液相流通反応装置を用いる方法があ
り、反応基質および生成物によって最適な方法が用いら
れる。なお、液相反応装置を用いる場合には、適当な溶
媒を用いることにより反応を制御することもできる。
【0011】反応温度は、好ましくは、100〜250
℃、より好ましくは120〜210℃の範囲が適当であ
り、反応方法、反応基質等により適宜選択される。反応
圧力は、好ましくは5〜100kg/cm2、より好ま
しくは8〜50kg/cm2であり、反応基質、反応様
式によって触媒活性、選択率等を勘案して選択される。
℃、より好ましくは120〜210℃の範囲が適当であ
り、反応方法、反応基質等により適宜選択される。反応
圧力は、好ましくは5〜100kg/cm2、より好ま
しくは8〜50kg/cm2であり、反応基質、反応様
式によって触媒活性、選択率等を勘案して選択される。
【0012】以上に述べた触媒原料、触媒調製法、反応
条件等は、必ずしもこれに限られるものではなく、反応
基質、反応様式の他に、経済性、技術的容易さ等を考慮
の上、適宜選択されるものである。
条件等は、必ずしもこれに限られるものではなく、反応
基質、反応様式の他に、経済性、技術的容易さ等を考慮
の上、適宜選択されるものである。
【0013】
【実施例】以下、本発明の実施例を述べる。 実施例1 粒状シリカゲル(富士ダビソン社製 No.57)1gをフ
ラスコ中、200℃で2時間真空加熱した。冷却後、こ
れに酢酸コバルト(和光純薬工業製、Co(OCOCH
3)2・4H2O)84.8mmolを含む水溶液1.2
mlを減圧下で加え、約一昼夜静置した。その後、減圧
下、120℃で2時間乾燥し、次いで水素気流中、30
0℃で3時間加熱処理をした。(これをCo(A)/S
iO2触媒とする)。このCo(A)/SiO2触媒を、
塩化ルテニウム(和光純薬工業株式会社製、RuCl3
・xH2O)26.9mmolを含む1.2mlの水溶
液に加え、減圧下、120℃で撹拌してルテニウムを乾
燥・担持し、次いで水素気流中、450℃で3時間処理
した。このようにして得た触媒において、コバルトは金
属状態及び担体の酸素と結合した状態で存在し、ルテニ
ウムは金属の状態で存在することが確認された。この触
媒をSUS−316ステンレス製固定床流通型反応管に
移し、もう一度450℃で3時間水素処理を行い、その
後アルゴン(内部標準ガス):一酸化炭素:水素:エチ
レン(容積比1:3:3:3)の混合ガスを圧力10気
圧、流量30ml/minで導入し、反応温度170℃
で触媒と接触させた。反応管出口からの混合ガスを、直
接ガスクロマトグラフに導入し、エチレンの転化率およ
び生成物選択率を求めた。その結果を表1に示す。
ラスコ中、200℃で2時間真空加熱した。冷却後、こ
れに酢酸コバルト(和光純薬工業製、Co(OCOCH
3)2・4H2O)84.8mmolを含む水溶液1.2
mlを減圧下で加え、約一昼夜静置した。その後、減圧
下、120℃で2時間乾燥し、次いで水素気流中、30
0℃で3時間加熱処理をした。(これをCo(A)/S
iO2触媒とする)。このCo(A)/SiO2触媒を、
塩化ルテニウム(和光純薬工業株式会社製、RuCl3
・xH2O)26.9mmolを含む1.2mlの水溶
液に加え、減圧下、120℃で撹拌してルテニウムを乾
燥・担持し、次いで水素気流中、450℃で3時間処理
した。このようにして得た触媒において、コバルトは金
属状態及び担体の酸素と結合した状態で存在し、ルテニ
ウムは金属の状態で存在することが確認された。この触
媒をSUS−316ステンレス製固定床流通型反応管に
移し、もう一度450℃で3時間水素処理を行い、その
後アルゴン(内部標準ガス):一酸化炭素:水素:エチ
レン(容積比1:3:3:3)の混合ガスを圧力10気
圧、流量30ml/minで導入し、反応温度170℃
で触媒と接触させた。反応管出口からの混合ガスを、直
接ガスクロマトグラフに導入し、エチレンの転化率およ
び生成物選択率を求めた。その結果を表1に示す。
【0014】実施例2 実施例1と同様にしてCo(A)/SiO2触媒を調製
し、これにトリルテニウムドデカカルボニル(アルドリ
ッチ社製、Ru3(CO)12)8.95mmolを減圧
下で気相担持し、温度450℃で水素処理を行った。こ
の触媒を用いて実施例1と同様の反応を行った。その結
果を表1に示す。
し、これにトリルテニウムドデカカルボニル(アルドリ
ッチ社製、Ru3(CO)12)8.95mmolを減圧
下で気相担持し、温度450℃で水素処理を行った。こ
の触媒を用いて実施例1と同様の反応を行った。その結
果を表1に示す。
【0015】実施例3 実施例1と同様にしてCo(A)/SiO2触媒を調製
し、これに塩化ロジウム(和光純薬工業株式会社製、R
hCl3・xH2O)26.9mmolを含む1.2mg
の水溶液を加え、減圧下で120℃で乾燥し、次いで温
度450℃で水素処理を行った。この触媒を用いて実施
例1と同様に反応を行った。その結果を表1に示す。
し、これに塩化ロジウム(和光純薬工業株式会社製、R
hCl3・xH2O)26.9mmolを含む1.2mg
の水溶液を加え、減圧下で120℃で乾燥し、次いで温
度450℃で水素処理を行った。この触媒を用いて実施
例1と同様に反応を行った。その結果を表1に示す。
【0016】実施例4 実施例1として同様にCo(A)/SiO2触媒を調製
し、これにテトラロジウムドデカカルボニル(アルドリ
ッチ社製、Rh4(CO)12)6.71mmolを減圧
下で気相担持し、温度450℃で水素処理を行った。こ
の触媒を用いて実施例1と同様に反応を行った。その結
果を表1に示す。
し、これにテトラロジウムドデカカルボニル(アルドリ
ッチ社製、Rh4(CO)12)6.71mmolを減圧
下で気相担持し、温度450℃で水素処理を行った。こ
の触媒を用いて実施例1と同様に反応を行った。その結
果を表1に示す。
【0017】実施例5 実施例1と同様にしてCo(A)/SiO2触媒を調製
し、これに過レニウム酸アンモニウム(和光純薬工業株
式会社製、NH4ReO4)26.9mmol含む1.2
mlの水溶液を加え、120℃で減圧乾燥し、次いで温
度450℃で水素処理を行った。この触媒を用いて実施
例1と同様に反応を行った。その結果を表1に示す。
し、これに過レニウム酸アンモニウム(和光純薬工業株
式会社製、NH4ReO4)26.9mmol含む1.2
mlの水溶液を加え、120℃で減圧乾燥し、次いで温
度450℃で水素処理を行った。この触媒を用いて実施
例1と同様に反応を行った。その結果を表1に示す。
【0018】実施例6 実施例1と同様にしてCo(A)/SiO2触媒を調製
し、これに塩化白金酸(小島化学薬品株式会社製、H2
PtCl6・6H2O)26.9mmolを含む1.2m
lの水溶液を加え、120℃で減圧乾燥し、次いで温度
450℃で水素処理を行った。この触媒を用いて実施例
1と同様に反応を行った。その結果を表1に示す。
し、これに塩化白金酸(小島化学薬品株式会社製、H2
PtCl6・6H2O)26.9mmolを含む1.2m
lの水溶液を加え、120℃で減圧乾燥し、次いで温度
450℃で水素処理を行った。この触媒を用いて実施例
1と同様に反応を行った。その結果を表1に示す。
【0019】実施例7 実施例1と同様にしてCo(A)/SiO2触媒を調製
し、これに白金ジアンミン錯体硝酸塩(アルドリッチ社
製、Pt(NH3)2(NO3)2)26.9mmolを含
む水溶液を加え、乾燥後、温度450℃で水素処理を行
った。この触媒を用いて実施例1と同様に反応を行っ
た。その結果を表1に示す。
し、これに白金ジアンミン錯体硝酸塩(アルドリッチ社
製、Pt(NH3)2(NO3)2)26.9mmolを含
む水溶液を加え、乾燥後、温度450℃で水素処理を行
った。この触媒を用いて実施例1と同様に反応を行っ
た。その結果を表1に示す。
【0020】比較例1 実施例1と同様にして調製したCo(A)/SiO2触
媒を用い、実施例1と同様に反応を行った。その結果を
表1に示す。
媒を用い、実施例1と同様に反応を行った。その結果を
表1に示す。
【0021】
【表1】
【0022】なお、表1に示した選択率及び含酸素化合
物選択率R(2)に次の式で表わされる。 R(1)=(A−B)/A×100(%) R(2)=C/(A−B)×100(%) 前記式中、Aは導入したエチレンのモル数、Bは未反応
エチレンのモル数、Cは生成物中に含まれるエチレン成
分のモル数を各示す。また、表中に示した2−メチル−
2−ペンテナール、2−メチルペンタナール及び2−メ
チル−2−ペンタノールは、プロピオンアルデヒドの縮
合生成物及びその水素化生成物である。
物選択率R(2)に次の式で表わされる。 R(1)=(A−B)/A×100(%) R(2)=C/(A−B)×100(%) 前記式中、Aは導入したエチレンのモル数、Bは未反応
エチレンのモル数、Cは生成物中に含まれるエチレン成
分のモル数を各示す。また、表中に示した2−メチル−
2−ペンテナール、2−メチルペンタナール及び2−メ
チル−2−ペンタノールは、プロピオンアルデヒドの縮
合生成物及びその水素化生成物である。
【0023】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のコバルト
化合物およびルテニウム、ロジウム、レニウム、白金等
の貴金属化合物を無機酸化物上に担持して調製した不均
一触媒はオレフィン性化合物、一酸化炭素および水素か
らの含酸素化合物の製造に高い活性および選択性を示
し、アルデヒドあるいはアルコール等を高収率で製造す
ることができる。
化合物およびルテニウム、ロジウム、レニウム、白金等
の貴金属化合物を無機酸化物上に担持して調製した不均
一触媒はオレフィン性化合物、一酸化炭素および水素か
らの含酸素化合物の製造に高い活性および選択性を示
し、アルデヒドあるいはアルコール等を高収率で製造す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C07C 47/02 9049−4H // C07B 61/00 300 (72)発明者 杉 義弘 茨城県つくば市東1丁目1番地 工業技術 院化学技術研究所内 (72)発明者 阿部 芳首 千葉県野田市山崎1411−6 (72)発明者 御園生 堯久 埼玉県川口市根岸台1855−2 (72)発明者 朝賀 裕之 千葉県船橋市松が丘5−6−14
Claims (4)
- 【請求項1】 コバルト及び貴金属を無機酸化物に担持
させた触媒に、100〜250℃の温度で、オレフィン
性化合物、一酸化炭素及び水素を接触させることを特徴
とする含酸素化合物の製造方法。 - 【請求項2】 オレフィン性化合物としてエチレンを用
い、含酸素化合物としてプロピオンアルデヒド又はプロ
パノールを得ることを特徴とする請求項1の方法。 - 【請求項3】 無機酸化物としてシリカゲルを用いる請
求項1又は2の方法。 - 【請求項4】 コバルト及び貴金属を無機酸化物に担持
させてなる、オレフィン性化合物、一酸化炭素及び水素
から含酸素化合物を製造するための触媒。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3335795A JPH08790B2 (ja) | 1991-10-11 | 1991-10-11 | 含酸素化合物の製造方法及びそれに用いる触媒 |
US07/931,965 US5409877A (en) | 1991-08-22 | 1992-08-19 | Catalyst for producing aldehyde and alcohol from olefin, carbon monoxide and hydrogen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3335795A JPH08790B2 (ja) | 1991-10-11 | 1991-10-11 | 含酸素化合物の製造方法及びそれに用いる触媒 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0597731A true JPH0597731A (ja) | 1993-04-20 |
JPH08790B2 JPH08790B2 (ja) | 1996-01-10 |
Family
ID=18292519
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3335795A Expired - Lifetime JPH08790B2 (ja) | 1991-08-22 | 1991-10-11 | 含酸素化合物の製造方法及びそれに用いる触媒 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08790B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114558590A (zh) * | 2022-03-08 | 2022-05-31 | 北京化工大学 | 一种Co-Rh双金属催化剂合成方法及其应用 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2023210296A1 (ja) | 2022-04-27 | 2023-11-02 |
-
1991
- 1991-10-11 JP JP3335795A patent/JPH08790B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114558590A (zh) * | 2022-03-08 | 2022-05-31 | 北京化工大学 | 一种Co-Rh双金属催化剂合成方法及其应用 |
CN114558590B (zh) * | 2022-03-08 | 2024-03-29 | 北京化工大学 | 一种Co-Rh双金属催化剂合成方法及其应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH08790B2 (ja) | 1996-01-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5569635A (en) | Catalyst supports, supported catalysts and methods of making and using the same | |
EP3092072B1 (en) | A process for vapor-phase methanol carbonylation to methyl formate | |
US6159892A (en) | Catalyst supports, supported catalysts and methods of making and using the same | |
JP5065255B2 (ja) | 触媒の製造方法 | |
CN1024666C (zh) | γ-丁内酯催化氢化制备四氢呋喃和丁二醇的方法 | |
JP2001031602A (ja) | 合成ガスからco2−オキシジェネートを製造するための方法および触媒 | |
EP0082641A1 (en) | Catalysts for the production of alcohols from olefins and synthesis gas and process employing such catalysts | |
AU678556B2 (en) | Catalyst supports, supported catalysts methods of making the same and methods of using the same | |
US5409877A (en) | Catalyst for producing aldehyde and alcohol from olefin, carbon monoxide and hydrogen | |
JP2009533468A (ja) | アルデヒドに水素添加するための方法 | |
WO2023134779A1 (zh) | 加氢催化剂及其制备方法和制备异己二醇和甲基异丁基甲醇的方法 | |
JPH0597731A (ja) | 含酸素化合物の製造方法及びそれに用いる触媒 | |
JP2002186854A (ja) | 選択水素化反応用触媒および該触媒を用いた選択水素化反応方法 | |
JP3744023B2 (ja) | 1,4−ブタンジオール及び/又はテトラヒドロフランの製造方法 | |
JP2001010987A (ja) | シクロペンテンの製造方法 | |
JPS6039653B2 (ja) | 酸素含有炭化水素化合物の製造方法 | |
JPH0687978B2 (ja) | オレフィンのヒドロホルミル化反応用触媒及びこれを用いる方法 | |
JPS6341893B2 (ja) | ||
JPH0551333A (ja) | ヒドロホルミル化反応用触媒 | |
JPS6233215B2 (ja) | ||
US4022840A (en) | Process and catalyst for the preparation of linear mono-olefines by catalytic dehydrogenation of linear paraffins | |
JPH0475780B2 (ja) | ||
JPH0236136A (ja) | アルコールの製造方法 | |
JP2001011000A (ja) | 1,4−ブタンジオール及び/又はテトラヒドロフランの製造方法 | |
JPH10139692A (ja) | シクロオレフィンの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |