EA024461B1 - Способ приготовления оксидно-полиметаллических катализаторов на основе жаропрочных сплавов для парциального окисления углеводородов в синтез-газ - Google Patents

Способ приготовления оксидно-полиметаллических катализаторов на основе жаропрочных сплавов для парциального окисления углеводородов в синтез-газ Download PDF

Info

Publication number
EA024461B1
EA024461B1 EA201500499A EA201500499A EA024461B1 EA 024461 B1 EA024461 B1 EA 024461B1 EA 201500499 A EA201500499 A EA 201500499A EA 201500499 A EA201500499 A EA 201500499A EA 024461 B1 EA024461 B1 EA 024461B1
Authority
EA
Eurasian Patent Office
Prior art keywords
catalyst
methane
hydrocarbons
carbon
platinum
Prior art date
Application number
EA201500499A
Other languages
English (en)
Other versions
EA201500499A1 (ru
Inventor
Сергей Эрикович ДОЛИНСКИЙ
Николай Яковлевич УСАЧЕВ
Андрей Михайлович ПЛЕШАКОВ
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Газохим Техно"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Газохим Техно" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Газохим Техно"
Publication of EA201500499A1 publication Critical patent/EA201500499A1/ru
Publication of EA024461B1 publication Critical patent/EA024461B1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
    • C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
    • C01B3/38—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts
    • C01B3/40—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents using catalysts characterised by the catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8993—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/86—Chromium
    • B01J23/866—Nickel and chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/882—Molybdenum and cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/883—Molybdenum and nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/894—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20—Carbon compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0217—Pretreatment of the substrate before coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0215—Coating
    • B01J37/0225—Coating of metal substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/084—Decomposition of carbon-containing compounds into carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8913—Cobalt and noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0233—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being a steam reforming step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/0205—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step
    • C01B2203/0227—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step
    • C01B2203/0244—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a reforming step containing a catalytic reforming step the reforming step being an autothermal reforming step, e.g. secondary reforming processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/02—Processes for making hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/025—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step
    • C01B2203/0261—Processes for making hydrogen or synthesis gas containing a partial oxidation step containing a catalytic partial oxidation step [CPO]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1064—Platinum group metal catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1047—Group VIII metal catalysts
    • C01B2203/1064—Platinum group metal catalysts
    • C01B2203/107—Platinum catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
    • C01B2203/10—Catalysts for performing the hydrogen forming reactions
    • C01B2203/1041—Composition of the catalyst
    • C01B2203/1094—Promotors or activators
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу приготовления оксидно-полиметаллических катализаторов, содержащих металлы платиновой группы, для окислительно-паровой конверсии углеводородов с получением оксида углерода и водорода. Способ включает обработку NiO и СООрастворами нитратов Al, Ce, Zr и соединений палладия Pd(NH)Cl, платины H[PtCl]∙6HO и родия H[RhCl], с последующей сушкой, закоксовывание полученного материала в токе метана при 550°C, получение пасты из данного материала, псевдобемита и тетраизопропоксилана, заполнение пор пенихрома суспензией из полученного материала, удаление воды при 80°C, прокаливание 3 ч в атмосфере аргона при 1300°C, удаление углерода парами воды при 600°C в течение 3 ч. Технический результат заключается в создании высокоэффективного гетерогенного катализатора.

Description

Изобретение относится к процессу приготовления гетерогенного катализатора для парциального окисления углеводородного сырья в синтез-газ кислородом воздуха или парами воды. В случае окисления метана и этана кислородом химические уравнения имеют вид:
С’Н, + 0,5Ог = СО +2Н2 (Н2/СО = 2)
С2Н6 + О2 = 2СО + ЗН2 (Н2/СО = 1,5)
Для достижения оптимального соотношения Н2/СО, которое необходимо для процесса ФишераТропша или синтеза метанола, составляет 2, в реакционную смесь следует вводить пары воды, чтобы повысит это соотношение:
С2Н6 +2Н2О -> 2СО + 5Н2 (Н2/СО = 2,5)
Это в еще большей степени касается углеводородного сырья, которое содержит соединения с меньшим отношением Н/С.
Создание высокопроизводительного катализатора, способного ускорять окислительно-паровую конверсию смесей углеводородов (табл. 1) без их предварительного разделения, является не только важной научной задачей, но и имеет также большое народно-хозяйственное значение. Актуальность этой проблемы определяется тем, что только в Российской Федерации из-за отсутствия соответствующей инфраструктуры на факелах сжигают огромные количества (свыше 50 млрд. м3/год) попутного нефтяного газа (ПНГ) в местах нефтедобычи, что приводит к большим экономическим потерям и создает угрозу для окружающей среды. Наличие эффективных каталитических систем позволит разработать компактные мобильные установки, производительность которых будет отвечать дебиту эксплуатируемых нефтяных скважин, что откроет путь к рациональной утилизации ПНГ в труднодоступных районах страны.
Таблица 1. Усредненный состав (мас.%) ПНГ различных нефтяных месторождений [Соловьянов А.А., Андреева НН, Крюков В.А., Лятс КГ. Стратегия использования попутного нефтяного газа в Российской Федерации. М: ЗАО Редакция газеты Кворум , 2008, 320 с]
Месторождение СО, Ν, Метан Этан Пропан /-Бутан п-Бутан 1-Пентан п-Пентан
Даниловское 1,07 2,13 84,18 2,38 4,28 3,55 05-1,44:0,,,,-1,59
Барсуковское 0,96 1,80 80,78 5,81 4,27 2,04 2,00 1,16 0,65
Самотлорское 0,59 1,48 60,64 4,13 13,05 4,04 8,6 2,52 2,65
Варье ганское 0,69 1,51 59,33 8,31 13,51 4,05 6,65 2,2 1,8
Тарасовское 0,48 1,47 54,16 12,5 16,44 4,2 6,39 1,98 1,58
Советское 1,02 1,53 51,89 5,29 15,57 5,02 10,33 2,99 3,26
Узеньское - 2,30 50,20 20,2 16,80 - 7,7 - 3,0
Аганское 0,5 1,53 46,94 6,89 17,37 4,47 10,84 3,36 3,88
Ромашкинское 1,5 8,0 38,80 19,1 17,80 - 8,0 - 6,8
Бавлинское 0,4 8,4 35,00 20,7 19,90 - 9,8 - 5,8
Трудности переработки ПНГ в синтез-газ в значительной степени обусловлены тем, что он содержит углеводороды, которые сильно отличаются по своей реакционной способности. Например, в ряду налканов С1-С7 значения констант их образования уменьшается на много порядков (табл. 2), что указывает на снижение их стабильности с увеличением молекулярной массы и повышение вероятности образования углерода.
Таблица 2. Значения 1дК* образования низших н-алканов при 1000 К
метан этан пропан бутан пентан гексан гептан
-1,о -5,71 -9,98 -14,10 -18,40 -22,64 -26,89
*)К = [СпН(2п+2)]/[Н2](П+1)
Вследствие этого происходит интенсивное отложения кокса на поверхности катализатора и его быстрая дезактивация.
Сложность решения этой проблемы обусловлена тем, что катализаторы конверсии углеводородов в синтез-газ и их крекинга содержат одни и те же активные компоненты - металлы VIII группы. Наиболее распространенные подходы к снижению коксообразования включают оптимизацию условий процесса (подбор температурного режима, давления, времени контакта, сочетание разных окислителей). Важные результаты получены при разработке новых каталитических систем.
Для увеличения скорости удаления кокса с поверхности катализаторов в их состав вводят компоненты, проявляющие высокую активность в реакциях окисления. Наибольший эффект дает оксид церия,
- 1 024461 что особенно сильно проявляется в смешанных оксидах, например, в Се-Ζτ-Θ. Дисперсность активного металла в катализаторе является одним из факторов, влияющих на коксообразование, поскольку этот процесс является структурно чувствительным. Накопление углерода протекает с участием достаточно крупных частиц металла, размер которых соответствует диаметру растущих нанотрубок углерода. Предотвращение агломерации кластеров металлов достигается при использовании носителей, способных к сильному взаимодействию с активной фазой. Скорость коксообразования зависит от природы активных металлов. Присутствие в катализаторе элементов платиновой группы существенно замедляет этот процесс.
Авторы [Ηοΐζ Ν.; е1 а1., А1СЬЕ 1оитиа1, 55(7), 1849-1859, 2009] предложили золь-гель метод приготовления пористого керамического катализатора нанесением ίη-βίΐιι наноразмерных частиц КЬ/Се-Ζτ-Θ. Данная система проявила высокую термическую и каталитическую стабильность в окислительной конверсии бутана в синтез-газ. Положительный эффект оксида церия проявляется и в случае систем Р(/СеО2/А12О3 и Ρί^ΖτΘ2/Α12Θ3, когда СеО2 вводят в носитель [Р.А.§Ьуа е( а1., Арр1. Са1а1. А: Оеиета1 335 (2008) 145-152].
Наряду с вопросами о химическом составе катализаторов очень важной проблемой является состояние и форма катализатора. Варьирование этих параметров открывает путь к целенаправленному регулированию массопереноса и теплообмена, что необходимо для оптимизации технологии производства синтез-газа. В этом отношении весьма перспективными являются пористые монолитные катализаторы на основе жаростойких материалов (керамики, металлические сплавы и их комбинации), имеющих низкое аэродинамическое сопротивление.
Использование металлических носителей, таких как пенообразные материалы, сетки, перфорированную или гофрированную фольгу, (КИ 2204434, КИ 2248932, КИ 2268087, КИ 2292237, КИ 2320408) препятствует появлению локальных перегревов катализатора, благодаря их высокой теплопроводности, что увеличивает срок его службы.
Приготовление катализаторов, нанесенных на металлы с большой поверхностью, обычно включает предварительную окислительную обработку носителя, что существенно повышает их адгезионные свойства, обеспечивая стабильность таких систем. Дополнительной операцией для повышения эффективности композиционного материала является покрытие прокаленного в окислительной атмосфере металла (сплава) грунтовочным средством, например, псевдобемитом, в слой которого вводятся активные компоненты.
Так, в работе (ВоЬтоуа Ь., Уепикоувкауа Ν., 8абукоу V. // Са(а1. Тобау. 2009. V. 144. Р. 185) предложен катализатор к-аС'^гО;,(5.3\у1.%)/ /к.а№Р1(2\\1.%) на фехралевой сетке, изготовленной из проволоки диаметром 2 мм. Метод его приготовления включал напыление слоя корунда на сетку с последующим нанесением у-А12О3 (3,6 мас.%) из соответствующей суспензии. Активная фаза была сформирована путем нанесения суспензии Ь-аС^гО,· и влажной пропиткой раствором соединений Ьа, Νί и Ρΐ.
Однородность распределения активных частиц катализатора на носителе достигается различными методами. Например, в способе получения катализатора по патенту υδ6103660, опубл. 15.08.2000, добиваются медленного гомогенного осаждения частиц предшественника активного компонента на частицах носителя: раствор предшественника активного компонента вводят в суспензию частиц носителя капиллярной инжекцией, при постоянном перемешивании. В качестве носителя используют у-А12О3 или смесь у-А12О3, стабилизированного лантаном, и смешанного оксида Се/Ζτ, на которых осаждены ацетаты Се, Ζτ, Ва.
Катализатор разложения углеводородов по патенту ЕР 1759764, опубл. 07.03.2007, включает частицы активного металла (благородные металлы, а также Сг, Μη, Τί, Си, Со, V и др., 0,025-10 мас.% на катализатор) размером 0,5-50 нм, нанесённые на частицы прокалённого носителя размером 0,05-0,4 мкм любым известным способом (осаждение, пропитка, равновесная адсорбция и др.). Носитель содержит основные компоненты - Мд, А1, Νί (0,1-40 мас.% на катализатор), δί (0,001-20 мас.% на катализатор) в виде смешанных оксидов. Носитель получают термическим разложением смеси гидроксидов, образующихся в щелочной среде из водорастворимых солей и оксидов (δί- из силиката натрия). Частицы никеля в катализаторе могут иметь размер 1-20 нм.
В патентной заявке υδ20120258857, опубл. 11.10.2012, описан способ получения катализатора автотермического реформинга, представляющего собой частицы смешанных оксидов магния, никеля и алюминия размером 40-300 нм, включающий синтез методом золь-геля предшественника слоистых гидроксидов Мд, Νί и А1 из растворов солей соответствующих металлов, его высушивание, хотя бы частичное разложение при температуре 500-600°С и восстановление в среде Η2-Ν2 при температуре 450-700°С с получением наноразмерных частиц. Катализатор отличается низкой скоростью закоксования, высокой активностью.
Из патентов Ки 2320408, опубл. 27.03.2008, и Ки 2356628, опубл. 27.05.2009, известны способы изготовления катализатора, который представляет собой жаростойкий армированный носитель, на котором методами пропитки с последующей термообработкой закреплены смешанные оксиды бария, марганца и кобальта. Смешанные оксиды состоят из крупноблочных агломератов с размерами в несколько мкм и с
- 2 024461 величиной первичных частиц 100-200 нм. Носитель - сетчатый материала Х23Ю5Т (фехраль). Оптимальными условиями работы катализатора являются: отношения О2/углерод = 0,5-0,6, Н2О/углерод = 1,51,7, время контакта 0,3-0,4 с, температура 800-950°С. В продуктах реакции содержатся, об. %: водород 32, метан 1, диоксид углерода 12, монооксид углерода 11, азот 44. Изменение отношения вода/углерод в пределах 1,2-2,2 даёт синтез-газ с отношением Н2/СО = 2,3-3,65. Катализатор устойчив к образованию кокса по крайней мере в течение 100 ч испытаний.
Наиболее близким к заявленному является катализатор по патенту И85130114, опубл. 14.07.1992 (прототип), для парового реформинга углеводородов включает носитель - оксид циркония, основной активный компонент - КЬ и/или Ки и сокатализатор - хотя бы один элемент из группы Νί, Сг, Мд, Са, Υ и другие РЗЭ. Высокую активность катализатора и медленное закоксование связывают со свойствами оксида циркония в качестве носителя, который может быть использован в смеси с другими носителями δίθ2, А12О3, цеолитом. Пористый носитель может быть нанесён на металлическую подложку.
Решаемой технической задачей изобретения является создание высокоэффективного, простого в изготовлении универсального гетерогенного катализатора парциального окисления углеводородов воздухом или воздушно-паровой смесью при малом времени контакта (менее 1 с).
Задача решается путём использования гетерогенного катализатора, представляющего собой сложный композит из пористой смеси термостойких оксидов алюминия, циркония и церия с диспергированными в них активными компонентами (наноразмерные кластеры никеля и кобальта и их соединения), промотированные и защищенные от зауглероживания платиновыми металлами. Компоненты в виде катализаторной массы наносят на пенонихром.
Приготовление катализаторов включает следующие стадии.
1. Механическую смесь оксидов никеля и кобальта обрабатывали раствором, содержащим соответствующие количества нитратов А1, Се и цирконила, а также соединений палладия Ρά(ΝΗ3)4Ο2), платины Н2[Р1С16]-6Н2О и родия Н3[КЬС16]. Суммарная концентрация компонентов в растворе составляла 5-20%. Полученную суспензию сушили и нагревали до 500°С со скоростью 100°С/ч в атмосфере воздуха.
2. Полученный порошкообразный материал (5 г) закоксовывали в токе метана (4-5 л/ч) при 550°С в течение 1 ч, что приводило к полному восстановлению оксидов №О и Со3О4 и соединений палладия, платины и родия до металлов и накоплению 5-10% углерода.
3. Из закоксованного образца, псевдобемита (содержание Н2О 70 мас.%) и тетраизопропокисилана готовили пасту и добавляли к ней воду при перемешивании до образования жидкой катализаторной массы. Массовое соотношение закоксованного образца/А12О3^Ю2 составляло 8/87/5.
4. В катализаторную массу помещали цилиндр пенонихрома (диаметр 0,5 см, высота 1,2 см, вес 0,5 г), который был предварительно прокален на воздухе 2 ч при 900°С. Пенонихром имел открытую сообщающуюся пористость (75%), удельную поверхность 250 м2/г и плотность 2,1 г/см3. После заполнения пор цилиндр выдерживали при 80°С до постоянного веса, прокаливали при 1300°С 3 ч в атмосфере аргона и затем обрабатывали парами воды при 600°С 3 ч, что приводит к появлению транспортных каналов в результате полного удаления углерода.
Размер частиц в катализаторной массе определяли по данным, полученным методом РФА на дифрактометре Дрон-3М (излучение СиКа, никелевый фильтр) со скоростью сканирования 1 град/мин в диапазоне углов 2Θ 5-50°, при обработке спектров методом Ритвельда с использованием программы ДОЕΤΑΝ 2000 [Ρ. Ιζιιιηί, Т. 1кеба, Ма1ег. δοί. Рогит, 2000, 198, 321]. Установлено, что размер частиц оксидов Νί и Со, полученных разложением нитратов, составляет более 150 нм, в то время как аналогичные параметры для промотированной №Со-системы не превышают 30 нм. Подобные различия в размерах металлических частиц имеют место и для образцов, восстановленных метаном. Для приготовления №Сосистем использовались оксиды Νί и Со с размером частиц более 150 нм, поэтому полученные факты свидетельствуют о существенном диспергировании исходных частиц. Это является необходимым условием достижения обратимости окислительно-восстановительных переходов при протекании каталитической реакции.
Отличительной особенностью предлагаемого способа является то, что для приготовления катализаторов используются оксидно-полиметаллические системы, которые обработаны метаном в условиях, обеспечивающих образование металлов и накопление определенного количества углерода. При прокаливании в атмосфере аргона пенонихрома со слоем катализаторной массы формируется прочное покрытие, которое, по данным РФА, состоит из смеси а-А12О3 и муллита, в которую внедрены и наноразмерных частицы никеля и кобальта.
Прокаливание образца в токе аргона исключают окисление углерода и образование инертных шпинелей из оксидов Νί и Со и А12О3. Последующее паровое удаления углерода приводит к появлению транспортных каналов, суммарный объем которых приближается к 4% от объема носителя. Эта оценка может быть сделана исходя из содержания и плотности (около 1 г/см3) углеродных трубок и плотности а-А12О3 (около 4 г/см3). Общая удельная поверхность катализаторной массы лежит в интервале 15-25 м2/г, что было определено методом низкотемпературной адсорбции азота. Возможно, определенный вклад в эту величину вносят пустоты между частицами корунда.
- 3 024461
Данное изобретение подтверждается следующими примерами.
Пример 1. По выше приведенным методикам, варьируя соотношение компонентов и природу платинового металла, была приготовлена серия систем на основе пенонихрома с 5-10 мас.% катализаторного покрытия, составы которых приведены в табл. 3.
Таблица 3. Состав катализаторного слоя, нанесенного на пено нихром
№ Состав, мас.%
ра Р1 КИ ΝίΟ Со^од А12Оз СеО2 /гО2
1 - - - 40 40 10 5 5
2 0,5 - - 25,5 55,0 10,0 5,0 4,0
3 1,0 - - 35,0 45,0 5,0 8,0 6,0
4 2,0 - - 53,0 25,0 15 5 -
5 - 0,25 - 60,75 20,0 4,0 7,0 8,0
6 - 1,0 - 46,0 35,0 - - 18
7 - 1,5 - 15,0 63,0 12,5 5,0 3,0
8 - - 0,25 40,75 35,0 15,0 5,0 4,0
9 - - 1,0 25,0 55,0 10,0 5,0 4,0
10 - - 1,5 60,5 15,0 14,0 7,0 2,0
Таким образом, состав катализаторных покрытий на пенонихроме может быть выражен следующей обобщенной формулой (0-2%)Ρά-(0-1,5%)Ρί-(0-1,5%)ΚΗ-( 15-60%)№0-( 15-60%)Со304-(0-15%)А1203-(08%)Се02-(0-1 8%)Ζτ02.
Пример 2. Для демонстрации необходимости восстановления оксидов переходных металлов и их закоксовывания в токе метана был приготовлен катализатор № 11 состава (мас.%): 1,5 КО 60,5 №0-15,0 Со304-14,0 А1203-7,0 Се02-2,0 Ζγ02. Эта система не подвергалась восстановлению и закоксовыванию в токе метана. Образец, такого состава, полученный без нанесения на пенонихром, представлял собой стекловидную массу и имел удельную поверхность менее 1 м2/г.
Пример 3. Испытания катализаторов в процессе окислительной конверсии метана кислородом воздуха с различным содержанием паров воды в реакционной смеси.
В табл. 4 представлены результаты по окислительной конверсии метана. Опыты проводили при внешнем нагреве 800-810°С, хотя, учитывая экзотермичность процесса, возможно, что в зоне реакции температура была заметно выше. Соотношение СН4/02 составляло 0,5. Это необходимо для получения синтез-газа оптимального состава (Н2/СО = 2), что и наблюдалось в проведенных опытах. Присутствие в реакционной смеси небольших количеств паров воды (2,3 об.%) не оказывало заметного влияния на состав образующегося синтез-газа.
Катализатор № 1, который не содержит платиноидов, несколько уступал по активности системам с благородными металлами. Некоторый разброс полученных данных можно также объяснить различным соотношением промотирующих добавок. Следует отметить, что катализаторы после опыта сохраняли исходную массу, что указывает на высокую прочность катализаторного покрытия.
Таблица 4. Окислительная конверсия метана (данные 20-го часа)
Т= 800-810°С*; V метана=1 л/ч; V воздуха= 2,5 л/ч; содержание паров Н20=2,3 об.%; τ=0,25 с
№ К-ра Конверсия, % Селективность, % Н2/СО, мольн.
метана о2 н2 СО
1 85 88 91 89 2,05
2 95 97 92 93 1,98
3 96 99 93 92 2,02
4 93 96 96 95 2,02
5 93 98 90 87 2,07
6 94 100 91 92 1,98
7 91 97 93 91 2,04
8 93 99 91 89 2,04
9 92 99 93 90 2,07
10 96 97 93 92 2,02
и** 6 7 53 42 1,31
*) температура внешнего обогревателя;
**) система не подвергалась восстановлению и закоксовыванию в токе метана. Обращает на себя внимание очень низкая активность образца №11, который по составу не отличался от катализатора № 10, но не подвергалась восстановлению и закоксовыванию в токе метана. Таким
- 4 024461 образом, этот факт демонстрирует необходимость восстановления оксидов переходных металлов и их закоксовывания, что обеспечивает формирование активной фазы пористой структуры.
Таблица 5. Окислительная конверсия метана (данные 20-го часа)
Повышение содержания паров Н2О в смеси метан+воздух с 2,3 до 7,3 об.% оказывает определенное влияние на состав продуктов окислительной конверсия метана (табл. 5). В некоторой степени снижается конверсия кислорода и селективность образования моноксида углерода. В то же время несколько увеличивается конверсия метана и селективность по водороду. Очевидно, что это связано с протеканием реакций с участием Н2О:
СН4 + Н2О -> СО + ЗН2 СО + Н2О-»Н2+СО2
Пример 4. Окислительно-паровая конверсия смеси метан+этан.
Данные по окислительной конверсия смеси метан+этан (объемное соотношение 2/1) с использованием кислорода воздуха приведены в табл. 6.
Этот процесс выражается следующим уравнением:
2СН, + С2Нб + 2О2 + 8Ν2 -> 4СО + 7Н2 + 8Ν2 (Н2/СО = 1,75 мольн.)
Во всех случаях конверсия кислорода составляла 94-97%. Степень превращения этана приближалась к 100 %, в то время как конверсия метана была несколько ниже, что, по-видимому, связано с различием реакционной способности этих углеводородов. Объем образующегося водорода и моноксида углерода определяется по уравнениям:
У(Н2)= 25(Н2)[4К(СН4) +ЗК(С2Нб)]
У(СО)= 5(СО)[2К(СН,)+2К(С2Нб)]
Таблица 6. Окислительная конверсия смеси метан+этан (данные 20-го часа)
Т = 800-810°С; V асмеси =1 л/ч; V воздуха= 3,3 л/ч; содержание паров Н2О=2,3 об.%;т=0,31 с
№ К-ра Конверсия, % Селективность, % н2/со, мольн.
метана этана Н2 СО
1 83 98 91 89 1,69
2 92 99 92 93 1,72
3 95 99 94 92 1,74
4 94 100 95 96 1,76
5 91 98 93 94 1,73
6 92 100 94 91 1,70
7 92 99 96 92 1,72
8 93 99 92 93 1,73
9 92 98 93 91 1,71
10 94 99 95 92 1,72
Соотношение Н2/СО, наблюдаемое в выбранных условиях, находилось в пределах 1,69-1,76, что соответствует окислительной конверсия смеси метан+этан данного состава.
Следующая серия опытов проведена со смесью метан+этан+воздух, которая содержала 9 об.% паров Н2О (табл.7).
- 5 024461
Таблица 7. Окислительная конверсия смеси метан+этан (данные 20-го часа)
Полученные данные свидетельствуют о том, что на изученных катализаторах наряду с окислительной конверсией углеводородов также протекает и взаимодействие алканов с Н2О. Введение паров воды в реакционную смесь в количестве 9 об.% позволяет повысить мольное отношение Н2/СО почти до 2.
Приведенные выше данные демонстрируют, что разработанные катализаторы на основе пенонихрома не уступают по своей эффективности в окислительно-паровой конверсии метана и смеси метан+этан в синтез-газ системам, заявленным в прототипе. Данный способ применим для широкого круга каталитических систем, поскольку он позволяет создавать необходимую пористую структуру в различных индивидуальных и смешанных оксидах, а также предотвращать возможное образование стабильных соединений между активными компонентами и носителем.

Claims (4)

  1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
    1. Способ приготовления оксидно-полиметаллических катализаторов, содержащих металлы платиновой группы, для окислительно-паровой конверсии углеводородов с получением оксида углерода и водорода, отличающийся тем, что включает обработку №О и Со3О4 растворами нитратов А1, Се, Ζγ и соединений палладия Рй(ИН3)4С12, платины Н2[РЮ16]-бН2О и родия Н3[КйС16], с последующей сушкой, закоксовывание полученного материала в токе метана при 550°С, получение пасты из данного материала, псевдобемита и тетраизопропоксилана, заполнение пор пенонихрома суспензией из полученного материала, удаление воды при 80°С, прокаливание 3 ч в атмосфере аргона при 1300°С, удаление углерода парами воды при 600°С в течение 3 ч.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку №О и Со3О4 ведут указанным раствором с суммарной концентрацией компонентов 5-20%.
  3. 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что закоксовывание ведут до полного восстановления оксидов ИЮ и Со3О4 и соединений палладия, платины и родия до металлов и накоплению 5-10% углерода.
  4. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что пенонихром предварительно прокаливают на воздухе при 900°С в течение 2 ч.
EA201500499A 2013-11-19 2013-12-02 Способ приготовления оксидно-полиметаллических катализаторов на основе жаропрочных сплавов для парциального окисления углеводородов в синтез-газ EA024461B1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013151143/04A RU2552639C1 (ru) 2013-11-19 2013-11-19 Способ приготовления оксидно-полиметаллических катализаторов на основе жаропрочных сплавов для парциального окисления углеводородов в синтез-газ
PCT/RU2013/001081 WO2015076696A1 (ru) 2013-11-19 2013-12-02 Способ приготовления оксидно-полиметаллических катализаторов на основе жаропрочных сплавов для парциального окисления углеводородов в синтез-газ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EA201500499A1 EA201500499A1 (ru) 2015-08-31
EA024461B1 true EA024461B1 (ru) 2016-09-30

Family

ID=53179861

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EA201500499A EA024461B1 (ru) 2013-11-19 2013-12-02 Способ приготовления оксидно-полиметаллических катализаторов на основе жаропрочных сплавов для парциального окисления углеводородов в синтез-газ

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9346039B2 (ru)
EP (1) EP2923757A4 (ru)
CN (1) CN104994953A (ru)
EA (1) EA024461B1 (ru)
RU (1) RU2552639C1 (ru)
WO (1) WO2015076696A1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2087187C1 (ru) * 1994-05-10 1997-08-20 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Катализатор для селективного гидрирования и способ его получения
RU2244589C1 (ru) * 2003-10-13 2005-01-20 Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН Катализатор, способ его приготовления и способ получения синтез-газа
RU2320408C1 (ru) * 2006-12-06 2008-03-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор, способ его приготовления и способ получения синтез-газа
RU2414300C1 (ru) * 2009-08-04 2011-03-20 Инфра Текнолоджиз Лтд. Носитель для катализатора экзотермических процессов и катализатор на его основе

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0495534A3 (en) * 1988-03-12 1992-10-07 Akira C/O Kohgakuin University Igarashi Catalyst for steam reforming of hydrocarbon
US6293979B1 (en) * 1994-12-19 2001-09-25 Council Of Scientific & Industrial Research Process for the catalytic conversion of methane or natural gas to syngas or a mixture of carbon monoxide and hydrogen
CN1046099C (zh) * 1995-02-28 1999-11-03 中国科学院大连化学物理研究所 甲烷部分氧化制取合成气的催化剂及其用途
US6149693A (en) * 1996-02-06 2000-11-21 Ethox Chemicals, Inc. Hydrocarbon gels useful in formation fracturing
DE19714732A1 (de) 1997-04-09 1998-10-15 Degussa Verfahren zum Abscheiden von katalytisch aktiven Komponenten auf hochoberflächigen Trägermaterialien
FR2767722B1 (fr) * 1997-08-29 1999-12-31 Inst Francais Du Petrole Nouveau catalyseur utilisable dans les reactions de transformation de composes organiques
DE19847008A1 (de) * 1998-10-13 2000-04-20 Degussa Stickoxid-Speicherkatalysator
ID30256A (id) * 1999-10-01 2001-11-15 Bp Amoco Corp Pembuatan gas sintesa dengan menggunakan katalis nikel yang diperoleh dari hidrotalsit
US6409940B1 (en) * 1999-10-18 2002-06-25 Conoco Inc. Nickel-rhodium based catalysts and process for preparing synthesis gas
DE19955456A1 (de) * 1999-11-17 2001-05-23 Degussa Verfahren zur Herstellung eines Stickoxid-Speichermaterials und damit hergestelltes Speichermaterial
RU2204434C2 (ru) 2001-05-08 2003-05-20 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Катализатор и способ получения смеси водорода и оксида углерода
RU2248932C1 (ru) 2003-10-13 2005-03-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор (варианты), способ его приготовления (варианты) и способ получения синтез-газа
WO2005046855A2 (en) * 2003-10-16 2005-05-26 Conocophillips Company Silica-alumina catalyst support, catalysts made therefrom and methods of making and using same
RU2268087C1 (ru) 2004-10-14 2006-01-20 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор, способ его приготовления и способ получения синтез-газа
RU2292237C1 (ru) 2005-07-29 2007-01-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор, способ его приготовления и способ получения синтез-газа
KR101319137B1 (ko) 2005-08-11 2013-10-17 도다 고교 가부시끼가이샤 탄화수소를 분해하는 촉매, 상기 촉매를 이용한 탄화수소의분해 방법 및 수소의 제조 방법, 및 발전 시스템
CN101049566A (zh) * 2007-05-23 2007-10-10 天津大学 用于甲烷部分氧化制合成气的Ni基催化剂及其制备方法
RU2356628C1 (ru) * 2008-01-09 2009-05-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор, способ его приготовления и способ получения синтез-газа из биодизельного топлива
JP5292194B2 (ja) * 2008-07-04 2013-09-18 日揮株式会社 炭化水素の接触部分酸化用の触媒及び合成ガスの製造方法
CA2740565C (en) * 2008-10-17 2016-10-25 Ict Co., Ltd. Catalyst for purification of exhaust gas and method for purification using the same
US8530372B2 (en) * 2009-07-22 2013-09-10 Basf Corporation Oxygen storage catalyst with decreased ceria reduction temperature
US8475755B2 (en) * 2009-08-21 2013-07-02 Sub-Chemie Inc. Oxidation catalyst and method for destruction of CO, VOC and halogenated VOC
US9745191B2 (en) * 2011-04-11 2017-08-29 Saudi Arabian Oil Company Auto thermal reforming (ATR) catalytic structures
US8545780B1 (en) * 2012-07-27 2013-10-01 Basf Corporation Catalyst materials
US8835346B2 (en) * 2012-07-27 2014-09-16 Basf Corporation Catalyst materials
EP2925435A1 (en) * 2012-11-29 2015-10-07 Basf Se Diesel oxidation catalyst comprising palladium, gold and ceria
RU2532924C1 (ru) * 2013-07-10 2014-11-20 Общество с ограниченной ответственностью "Газохим Техно" Катализатор окислительной конверсии углеводородных газов с получением оксида углерода и водорода

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2087187C1 (ru) * 1994-05-10 1997-08-20 Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН Катализатор для селективного гидрирования и способ его получения
RU2244589C1 (ru) * 2003-10-13 2005-01-20 Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН Катализатор, способ его приготовления и способ получения синтез-газа
RU2320408C1 (ru) * 2006-12-06 2008-03-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор, способ его приготовления и способ получения синтез-газа
RU2414300C1 (ru) * 2009-08-04 2011-03-20 Инфра Текнолоджиз Лтд. Носитель для катализатора экзотермических процессов и катализатор на его основе

Also Published As

Publication number Publication date
EP2923757A1 (en) 2015-09-30
WO2015076696A1 (ru) 2015-05-28
US9346039B2 (en) 2016-05-24
CN104994953A (zh) 2015-10-21
EP2923757A4 (en) 2016-07-20
RU2552639C1 (ru) 2015-06-10
EA201500499A1 (ru) 2015-08-31
US20160001271A1 (en) 2016-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2020201017B2 (en) Catalysts for oxidative coupling of methane and oxidative dehydrogenation of ethane
Sajjadi et al. Dry reforming of greenhouse gases CH 4/CO 2 over MgO-promoted Ni–Co/Al 2 O 3–ZrO 2 nanocatalyst: effect of MgO addition via sol–gel method on catalytic properties and hydrogen yield
Rahmani et al. CO2-enhanced dehydrogenation of ethane over sonochemically synthesized Cr/clinoptilolite-ZrO2 nanocatalyst: Effects of ultrasound irradiation and ZrO2 loading on catalytic activity and stability
RU2340394C2 (ru) Способ получения носителя для катализатора с повышенной гидротермальной стабильностью (варианты), катализатор для синтеза углеводородов и способ синтеза углеводородов из синтез-газа
Liao et al. Hydrogen production in microreactor using porous SiC ceramic with a pore-in-pore hierarchical structure as catalyst support
US20050176580A1 (en) Catalyst for partial oxidation of hydrocarbon, process for producing the same, process for producing hydrogen-containing gas with the use of the catalyst and method of using hydrogen-containing gas produced with the use of the catalyst
EP2855011A2 (en) Catalytic forms and formulations
US20110230572A1 (en) Water-Forming Hydrogenation Reactions Utilizing Enhanced Catalyst Supports and Methods of Use
KR101432621B1 (ko) 합성가스 제조용 개질 촉매, 이를 이용한 합성가스 제조 방법 및 합성가스 제조 반응기
RU2638534C1 (ru) Катализатор конверсии природного или попутного газа в синтез-газ в процессе автотермического риформинга и способ его получения
Gobara et al. A facile synthesis of 3D pyramidal hierarchical CeO2–Al2O3 nanocomposites supported nickel catalyst for cyclohexane dehydrogenation
Sajjadi et al. Sol-gel synthesis and catalytic performance of Ni-Co/Al 2 O 3-MgO-ZrO 2 nanocatalyst with different ZrO 2-loadings used in CH 4/CO 2 reforming for hydrogen production
Guan et al. Structured cobalt–manganese oxides on SiC nano-whisker modified SiC foams for catalytic combustion of toluene
Westphalen et al. Improvement of C–C Coupling Using SiC as a Support of Cobalt Catalysts in Fischer Tropsch Synthesis
EA024848B1 (ru) Катализатор окислительной конверсии углеводородных газов с получением оксида углерода и водорода
Catillon et al. Development of new Cu 0–Zn II/Al 2 O 3 catalyst supported on copper metallic foam for the production of hydrogen by methanol steam reforming
Talkhoncheh et al. Hydrogen production over ternary supported Ni/Al2O3-clinoptilolite-CeO2 nanocatalyst via CH4/CO2 reforming: influence of support composition
EA024461B1 (ru) Способ приготовления оксидно-полиметаллических катализаторов на основе жаропрочных сплавов для парциального окисления углеводородов в синтез-газ
Hong Phuong et al. Effect of Support on Stability and Coke Resistance of Ni-Based Catalyst in Combined Steam and CO2 Reforming of CH4
RU2549619C1 (ru) Катализатор паровой конверсии углеводородов, способ его приготовления и способ паровой конверсии углеводородов с использованием указанного катализатора
RU2549878C1 (ru) Катализатор риформинга газообразного углеводородного сырья (варианты)
KR20120032324A (ko) 중형기공성 제어로젤 니켈-알루미나 촉매 및 그 제조방법과 상기 촉매를 이용한 메탄 제조방법
KR101220759B1 (ko) 제어로젤 알루미나에 담지된 니켈 촉매 및 그 제조방법과 상기 촉매를 이용한 메탄 제조방법
EP1232115A1 (en) Chromium-based catalysts and process for converting hydrocarbons to synthesis gas
Jobe PARTIAL OXIDATION OF METHANE TO SYNTHESIS GAS OVER Ni/γ-Al₂O₃ CATALYSTS: THE EFFECT OF THE STRUCTURE AND THE PRE-TREATMENT OF THE SUPPORT ON THE CATALYSTS’PERFORMANCE

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): RU

MM4A Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s)

Designated state(s): AM AZ BY KZ KG TJ TM