RU2402570C1 - Способ получения поливинилхлорида, обладающего превосходной способностью к переработке - Google Patents

Способ получения поливинилхлорида, обладающего превосходной способностью к переработке Download PDF

Info

Publication number
RU2402570C1
RU2402570C1 RU2009110193/04A RU2009110193A RU2402570C1 RU 2402570 C1 RU2402570 C1 RU 2402570C1 RU 2009110193/04 A RU2009110193/04 A RU 2009110193/04A RU 2009110193 A RU2009110193 A RU 2009110193A RU 2402570 C1 RU2402570 C1 RU 2402570C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymerization
polyvinyl chloride
vinyl
monomer
vinyl chloride
Prior art date
Application number
RU2009110193/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Сеонг-йонг АХН (KR)
Сеонг-йонг АХН
Киунг-хиун КИМ (KR)
Киунг-хиун КИМ
Янг-сук КИМ (KR)
Янг-сук КИМ
Дзонг-хун ЧО (KR)
Дзонг-хун ЧО
Чанг-рианг ДЗАНГ (KR)
Чанг-рианг ДЗАНГ
Original Assignee
Эл Джи Кем, Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эл Джи Кем, Лтд. filed Critical Эл Джи Кем, Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2402570C1 publication Critical patent/RU2402570C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/02—Monomers containing chlorine
    • C08F214/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F214/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F114/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F114/02—Monomers containing chlorine
    • C08F114/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F114/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F14/02—Monomers containing chlorine
    • C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
    • C08F14/06—Vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения поливинилхлорида. Способ получения поливинилхлорида включает следующие стадии:
i) введение в реактор воды, инициатора полимеризации, добавки, представляющей собой защитный коллоид, регулятора рН и винилхлоридного мономера;
ii) первой полимеризации посредством поддержания температуры реактора при 30-80°С; и
iii) второй полимеризации посредством повышения температуры на 5-20°С от температуры первой полимеризации, когда степень полимеризационного превращения достигает 60% или выше, и добавления антиоксиданта в количестве 0,001-0,03 мас.ч. на 100 мас.ч. всего мономера с завершением полимеризации. Технический результат - поливинилхлорид обладает превосходной способностью к переработке. 11 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу получения поливинилхлорида и, более точно, к способу получения поливинилхлорида, обладающего превосходной способностью к переработке за счет повышения конечной температуры полимеризации на 5-20°C от начальной температуры полимеризации.
Уровень техники
Поливинилхлорид широко используется в различных областях промышленности, включая производство труб и конструкционных материалов, благодаря своей превосходной механической прочности, стойкости к атмосферным воздействиям и химической стойкости. Однако его формуемость не является очень хорошей и нуждается в улучшении. Как правило, формуемость поливинилхлорида зависит от характеристик полимерных частиц. Поэтому для увеличения эффективности необходимо контролировать насыпной удельный вес, внутреннюю пористость, диаметр и распределение размеров частиц поливинилхлорида вместе с улучшением характеристик гелеобразования, абсорбционной способности пластификатора и текучести порошка. В частности, насыпной удельный вес поливинилхлорида необходимо увеличивать для улучшения эффективности формования из экструдируемых заготовок, и скорость плавления геля поливинилхлорида необходимо ускорить, чтобы улучшить технологические характеристики формования из экструдируемых заготовок. Однако, когда экструдат, получаемый формованием из экструдируемых заготовок, возрастает, растет крутящий момент в расплаве. Но необходимо, чтобы крутящий момент в расплаве был низким для гелеобразования поливинилхлорида. Традиционная суспензионная полимеризация дает винилхлорид, имеющий либо превосходный насыпной удельный вес, либо превосходные гелеобразующие свойства, что не является удовлетворительным для формования из экструдируемых заготовок.
В качестве альтернативы для улучшения технологических характеристик формования поливинилхлорида было предложено к 100 мас.ч. винилхлоридного мономера добавлять 0,01-0,2 мас.ч. одного или нескольких частично омыленных поливиниловых спиртов, имеющих 65 мол.% гидратацию и среднюю степень полимеризации 500-4000 в качестве стабилизатора дисперсии для полимеризации, после чего следует суспензионная полимеризация, и затем реакционную смесь охлаждают в обратном холодильнике, когда скорость конверсии винилхлоридного мономера достигает 3-40%, в течение чего дополнительно добавляют поливиниловый спирт, имеющий, по меньшей мере, 97 мол.% гидратацию и среднюю степень полимеризации, по меньшей мере, 1500 (JP 1998-201976). Однако полученный в результате поливинилхлорид из данного предложенного способа обладает проблемой, заключающейся в сниженных свойствах расплава, из-за добавления стабилизатора дисперсии, имеющего 90 мол.% гидратацию, даже хотя данным способом можно увеличить насыпной удельный вес поливинилхлорида.
Описание изобретения
Техническая проблема
Цель настоящего изобретения состоит в предложении способа получения поливинилхлорида, обладающего увеличенным насыпным удельным весом, превосходной способностью к переработке и начальным цветом, и улучшенной производительностью.
Техническое решение
Вышеуказанные и другие цели настоящего изобретения можно достичь следующими вариантами осуществления настоящего изобретения.
Чтобы достичь вышеуказанные цели, настоящее изобретение предлагает способ получения поливинилхлорида, включающий следующие стадии: добавления в реактор растворителя, инициатора полимеризации, добавки, представляющей собой защитный коллоид, регулятора рН и винилхлоридного мономера; первой полимеризации посредством поддержания температуры реактора при 30-80°C; и второй полимеризации посредством повышения температуры на 5-20°C от температуры первой полимеризации, когда скорость полимеризационного превращения достигает 60% или выше, и добавления антиоксиданта.
Ниже настоящее изобретение описывается подробно.
В реактор добавляли 120-150 мас.ч. растворителя, 0,03-5 мас.ч. добавки, представляющей собой защитный коллоид, 0,02-0,2 мас.ч. инициатора полимеризации на основе органического пероксида или сульфата и 0,01-1,5 мас.ч. регулятора рН на 100 мас.ч. винилхлоридного мономера (или смеси с сомономерами, которые подходят для сополимеризации с винилхлоридным мономером).
Поливинилхлорид включает не только полимер, состоящий из одного винилхлоридного мономера, но также полимер, состоящий из смеси мономеров, которая содержит винилхлоридный мономер в качестве основного компонента и другой виниловый мономер, который может сополимеризоваться с винилхлоридным мономером (содержание винилхлоридного мономера во всем полимере составляет, по меньшей мере, 50 мас.%). Виниловый мономер, который может сополимеризоваться с винилхлоридным мономером, иллюстрируется соединениями олефинов, такими как этилен и пропилен; сложными алкилвиниловыми эфирами, такими как винилацетат и винилпропионат; ненасыщенными нитрилами, такими как акрилонитрил; алкилвиниловыми эфирами, такими как винилметиловый эфир и винилэтиловый эфир; ненасыщенными жирными кислотами, такими как акриловая кислота, метакриловая кислота, итаконовая кислота и малеиновая кислота; и ангидридами таких жирных кислот, а также одним или несколькими соединениями, выбранными из указанных выше.
Предпочтительное содержание винилового мономера для сополимеризации с винилхлоридным мономером составляет 1-99 мас.ч. на 100 частей винилхлоридного мономера.
Добавку, представляющую собой защитный коллоид, можно добавлять для того, чтобы способы получения поливинилхлорида оставались стабильными и чтобы получать правильные частицы, и она может включать поливиниловый спирт, имеющий 30-90% мас. гидратацию и вязкость 4% раствора, составляющую 10-60 сП при комнатной температуре, гидропропилцеллюлозу, имеющую 3-20 мас.% гидропропильных групп и вязкость 2% раствора 10-20000 сП при комнатной температуре, или полимер ненасыщенной органической кислоты. Более точно, можно использовать одно или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из полимера акриловой кислоты, полимера метакриловой кислоты, полимера итаконовой кислоты, полимера фумаровой кислоты, полимера малеиновой кислоты, полимера янтарной кислоты или желатина. Предпочтительное содержание добавки, представляющей собой защитный коллоид, составляет 0,03-5 мас.ч. на 100 мас.ч. всего мономера, и 0,05-2,5 мас.ч. являются более предпочтительными.
В качестве инициатора полимеризации в настоящем описании можно использовать одно или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из диацилпероксидов, таких как дикумилпероксид, дипентилпероксид, ди-3,5,5-триметилгексаноилпероксид и дилаурилпероксид; пероксидикарбонатов, таких как диизопропилпероксидикарбонат, ди-втор-бутилпероксидикарбонат и ди-2-этилгексилпероксидикарбонат; сложных пероксиэфиров, таких как трет-бутилпероксипивалат и трет-бутилпероксинеодеканоат; азосоединений, таких как азобис-2,4-диметилвалеронитрил; и сульфатов, таких как персульфат калия и персульфат аммония. Содержание каждого соединения определяют, принимая во внимание способ получения, производительность, качество конечного продукта и т.д. Но, как правило, общее содержание инициатора составляет 0,02-0,2 мас.ч. на 100 мас.ч. всего мономера и, более предпочтительно, 0,04-0,12 мас.ч. Если содержание инициатора ниже вышеуказанного диапазона, время реакции будет замедленным и, таким образом, производительность будет снижаться. Противоположным образом, если содержание инициатора выше вышеуказанного диапазона, инициатор не будет полностью израсходован в течение полимеризации и останется в конечном полимерном продукте, таким образом, снижая термостойкость и качество продукта, включая цветовую экспрессию.
Регулятор рН в настоящем описании иллюстрируется NaHCO3, Na2B4O7, Na2HPO4, Na2CO3, KH2PO4, NH4OH, KHC4H4O6, KHC8H4O4 и Ca(OH)2, и данные соединения можно использовать как отдельно, так и в виде смеси, по меньшей мере, двух данных соединений.
Вид перемешивающего устройства, например мешалка или перегородка, не ограничивается, и можно использовать любое обычное перемешивающее устройство, применимое для традиционной суспензионной полимеризации винилхлоридного мономера. Например, в качестве перемешивающей лопасти можно использовать мешалки лопастного типа, мешалку с наклонными лопастями, типа питателя с принудительной подачей, турбинного типа и пропеллерного типа или можно совместно использовать несколько перемешивающих лопастей. В качестве перегородки можно использовать перегородки плиточного типа, цилиндрического типа, D типа, петлевого типа и пальцеобразного типа.
В реактор добавляют добавку, представляющую собой защитный коллоид, инициатор полимеризации, регулятор рН и деионизированную воду, и в данную смесь под вакуумом добавляют винилхлоридный мономер, после чего следует полимеризация. В данный момент полимеризацию можно провести суспензионной полимеризацией.
Первую полимеризацию проводят при 30-80°C, пока скорость полимеризационного превращения не достигнет 60%. Когда скорость полимеризационного превращения достигает 60%, температуру реактора повышают на 5-20°C от температуры первой полимеризации и затем добавляют антиоксидант, после чего следует вторая полимеризация при постоянной температуре. Если температуру повышают до того, как скорость полимеризационного превращения достигает 60%, молекулярно-массовое распределение станет более широким и, таким образом, гелеобразование будет прерываться в экструдере, в результате снижая способность к обработке.
Степень полимеризации поливинилхлорида определяется температурой полимеризации. Поэтому, если температура полимеризации высокая, полученный в результате полимер будет иметь низкую степень полимеризации. С другой стороны, если температура полимеризации низкая, будет получен полимер с высокой степенью полимеризации. Температура полимеризации согласно настоящему изобретению дает степень полимеризации 700-1300.
Как представлено выше, согласно настоящему изобретению, температура полимеризации не является постоянной от первой полимеризации ко второй полимеризации. Повышая температуру реакции на второй полимеризационной стадии, регулируют содержание высокополимеризованных областей, в результате получая поливинилхлорид, обладающий превосходной способностью к переработке и большим кажущимся удельным весом. Суспензию, полученную полимеризацией, сушат в сушилке с псевдоожиженным слоем, получая конечный поливинилхлорид.
Антиоксидант добавляют во время второй полимеризации в количестве 0,001-0,03 мас.ч. на 100 мас.ч. всего мономера. Если антиоксидант добавляют в количестве согласно указанному диапазону, цветовые свойства являются превосходными. Антиоксидант в настоящем изобретении не ограничивается конкретным соединением, и можно использовать любой антиоксидант, обычно используемый для полимеризации винилхлорида, и в качестве примера можно привести фенольные соединения, такие как триэтиленгликоль-бис-[3-(3-трет-бутилметил-4-гидроксифенил)пропионат], гидрохинон, п-метоксифенол, трет-бутилгидроксианизол, н-октадецил-3-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионат, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинон, 4,4-бутилиденбис(3-метил-6-трет-бутилфенол), трет-бутилкатехол, 4,4-тиобис(6-трет-бутил-м-крезол), токоферол и нордигидрогваяретовую кислоту; соединения аминов, такие как N,N-дифенил-п-фенилендиамин и 4,4-бис(диметилбензил)дифениламин; и соединения серы, такие как додецилмеркаптан или 1,3-дифенил-2-тиол.
В настоящем изобретении, когда скорость полимеризационного превращения достигает 30-40% во время первой полимеризации, дополнительно добавляют винилхлоридный мономер, а когда скорость полимеризационного превращения достигает 60-70% во время второй полимеризации, вновь дополнительно добавляют винилхлоридный мономер, чтобы увеличить насыпной удельный вес и эффективность полимеризации.
Винилхлоридный мономер добавляют непрерывно в течение периода, когда скорость полимеризационного превращения достигает 30-40% и 60-70%.
Добавление винилхлоридного мономера, когда скорость полимеризационного превращения достигает 30-40%, ожидается, что в течение данного периода консолидация/повторное диспергирование происходит наиболее активно, так что добавленный винилхлоридный мономер можно превратить в стабильный поливинилхлорид с увеличенной эффективностью полимеризации на загрузку.
Когда скорость полимеризационного превращения достигает 60-70%, что означает, что пористое строение внутри полимера является удовлетворительным, можно регулировать внутреннюю морфологию полимерной частицы. Добавление поливинилхлорида в данный момент приводит к поливинилхлориду, обладающему высоким насыпным удельным весом благодаря тому, что полимерные частицы заполнены посредством диффузии мономера.
Содержание винилхлоридного мономера, когда скорость полимеризационного превращения достигает 30-40%, предпочтительно, составляет 10-30 мас.ч. на 100 мас.ч. винилхлоридного мономера, добавленного до начала полимеризации, и содержание винилхлоридного мономера, добавленного, когда скорость полимеризационного превращения достигает 60-70%, предпочтительно, составляет 10-30 мас.ч.
Если содержание винилхлоридного мономера, добавленного, когда скорость полимеризационного превращения достигает 30-40% и 60-70%, составляет менее 10 мас.ч., эффективность полимеризации не будет в достаточной мере увеличена, в то время как при содержании винилхлоридного мономера, составляющем более 30 мас.ч., стабильность полимеризации будет под угрозой, поскольку мономер превышает эффективный объем реактора.
В настоящем изобретении добавки, такие как регулятор полимеризации, регулятор молекулярной массы, сшивающий агент, добавка, снижающая статические заряды, ингибитор образования отложений и поверхностно-активное вещество, можно добавлять по отдельности или непрерывно в полимеризационную систему до или после полимеризации, или в течение полимеризации.
Лучший режим осуществления изобретения
Практические и в настоящее время предпочтительные варианты осуществления настоящего изобретения иллюстрируются, как показано в следующих ниже примерах.
Однако ясно, что специалисты в данной области, при рассмотрении данного описания, могут осуществить модификации и улучшения внутри сущности и объема настоящего изобретения.
Пример 1
В 1 м3 реактор, оборудованный оросительным конденсатором, под вакуумом добавляли 390 кг деионизированной воды, 130 г ди-2-этилгексилпероксидикарбоната, 20 г дилаурилпероксида, 200 г поливинилового спирта, имеющего 80% гидратацию и вязкость 4% раствора, составляющую 30 сПз при комнатной температуре, и 10 г бикарбоната натрия. Затем добавляли 300 кг винилхлоридного мономера и температуру первой полимеризации повышали до 55°C, после чего следовало проведение реакции в течение 3 часов. Реакционную температуру повышали до 64°C и добавляли 60 г триэтиленгликоль-бис-[3-(3-трет-бутилметил-4-гидроксифенил)пропионата], после чего следовало проведение реакции. Полученную суспензию сушили в сушилке с псевдоожиженным слоем, получая поливинилхлорид.
Пример 2
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что первоначальную реакционную температуру повышали до 55°C, после чего следовало проведение реакции в течение 3 часов, и затем температуру полимеризации повышали до 62°C, и в данный момент добавляли антиоксидант.
Пример 3
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что первоначальную реакционную температуру повышали до 55°C, после чего следовало проведение реакции в течение 3 часов, и затем температуру полимеризации повышали до 60°C, и в данный момент добавляли антиоксидант.
Пример 4
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что первоначальную реакционную температуру повышали до 55°C, после чего следовало проведение реакции в течение 3 часов, и затем температуру полимеризации повышали до 68°C, и в данный момент добавляли антиоксидант.
Пример 5
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что первоначальную реакционную температуру повышали до 52°C, после чего следовало проведение реакции в течение 4 часов, и затем температуру полимеризации повышали до 64°C, и в данный момент добавляли антиоксидант.
Пример 6
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что первоначальную реакционную температуру повышали до 52°C, после чего следовало проведение реакции в течение 4 часов, и затем температуру полимеризации повышали до 60°C, и в данный момент добавляли антиоксидант.
Пример 7
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что в реактор дополнительно добавляли 60 кг винилхлоридного мономера, когда скорость полимеризационного превращения достигала 30% и 60%.
Пример 8
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что в реактор дополнительно добавляли 60 кг винилхлоридного мономера, когда скорость полимеризационного превращения достигала 30% и 65%.
Пример 9
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что в реактор дополнительно добавляли 60 кг винилхлоридного мономера, когда скорость полимеризационного превращения достигала 30% и 70%.
Пример 10
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что в реактор дополнительно добавляли 60 кг винилхлоридного мономера, когда скорость полимеризационного превращения достигала 35% и 60%.
Пример 11
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что в реактор дополнительно добавляли 60 кг винилхлоридного мономера, когда скорость полимеризационного превращения достигала 35% и 65%.
Пример 12
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что в реактор дополнительно добавляли 60 кг винилхлоридного мономера, когда скорость полимеризационного превращения достигала 35% и 70%.
Пример 13
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что в реактор дополнительно добавляли 60 кг винилхлоридного мономера, когда скорость полимеризационного превращения достигала 40% и 60%.
Пример 14
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что в реактор дополнительно добавляли 60 кг винилхлоридного мономера, когда скорость полимеризационного превращения достигала 40% и 65%.
Пример 15
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что в реактор дополнительно добавляли 60 кг винилхлоридного мономера, когда скорость полимеризационного превращения достигала 40% и 70%.
Пример сравнения 1
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что первоначальную реакционную температуру повышали до 57°C и реакционную температуру поддерживали в течение всего процесса полимеризации, а антиоксидант добавляли, когда давление в реакторе составляло 6,0 кг/см2.
Пример сравнения 2
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что в реактор дополнительно добавляли 15 кг винилхлоридного мономера, когда скорость полимеризационного превращения достигала 35% и 65%.
Пример сравнения 3
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что 60 кг винилхлоридного мономера добавляли, только когда скорость полимеризационного превращения достигала 75%.
Пример сравнения 4
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что 60 кг винилхлоридного мономера добавляли, только когда скорость полимеризационного превращения достигала 35%.
Пример сравнения 5
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что 60 кг винилхлоридного мономера добавляли, только когда скорость полимеризационного превращения достигала 65%.
Пример сравнения 6
Полимеризацию осуществляли таким же способом, как описано в примере 1, за исключением того, что 60 кг винилхлоридного мономера добавляли, только когда скорость полимеризационного превращения достигала 45%.
Результаты вышеуказанных примеров и примеров сравнения показаны в табл.1-3.
Величины, показанные в табл.1-3, измеряли следующим образом.
Кажущийся удельный вес
Измеряли по JIS K-6721.
Цветовые характеристики
К 100 мас.ч. полученного полимера добавляли 1 мас.ч. стабилизатора на основе Sn, 0,5 мас.ч. стабилизатора на основе Pb, 1,5 мас.ч. стабилизатора и 45 мас.ч. пластификатора, после чего следовало перемешивание в течение 5 минут при 150°C с использованием валков, получая лист. Полученный лист разрезали и сгибали, после чего следовало прессование с получением прессованного листа. Лист осматривали невооруженным глазом и оценивали по нижеуказанному стандарту.
Figure 00000001
: рассматривая пример сравнения 1 в качестве стандарта, данный уровень показывает аналогичное или равное окрашивание относительно примера сравнения 1 и никаких проблем при практическом использовании.
Figure 00000002
: рассматривая пример сравнения 1 в качестве стандарта, данный уровень показывает более низкое окрашивание, но нет никаких проблем при практическом использовании.
Х: рассматривая пример сравнения 1 в качестве стандарта, данный уровень показывает плохое окрашивание и имеет проблему при практическом использовании.
Термостойкость
Прокатанный лист, полученный для измерения начальных цветовых характеристик, разрезали до размера 250 мм × 20 мм и помещали в печь при температуре 190°C. Лист поступал со скоростью 3 мм/мин, и измеряли время, потраченное, пока цвет не изменится до черного; данное время устанавливали в качестве стандарта для оценки термостойкости.
Время плавления
К 100 мас.ч. поливинилхлорида добавляли 3 мас.ч. основного лактата свинца и 1 мас.ч. стеарата. 60 г данной смеси помещали в смеситель Брабендера, температуру камеры устанавливали при 185°C и валки устанавливали при 60 об/мин. Измеряли время до достижения максимального крутящего момента.
Figure 00000003
Figure 00000004
Таблица 3
Список Единицы Пример
сравнения 1		 Пример
сравнения 2		 Пример
сравнения 3		 Пример
сравнения 4		 Пример
сравнения 5		 Пример
сравнения 6
Время полимеризации мин 300 310 335 310 315 310
Эффективность
полимеризации		 кг 255 269 267 298 274 284
Производительность
полимеризации		 кг/сутки 1224 1250 1148 1384 1253 1319
кг/год 446760 456085 418911 505254 457189 481517
Мт/год 447 456 419 505 457 482
Насыпной
удельный вес		 г/см3 0,524 0,535 0,528 0,532 0,553 0,540
Степень полимеризации   1020 1020 1020 1020 1020 1020
Средний диаметр мм 161 163 165 164 165 165
Термостойкость мин 60 61 55 60 58 58
Свойства окрашивания  
Figure 00000005
Figure 00000005
 Х
Figure 00000005
Figure 00000002
Figure 00000002
Время плавления с 115 102 104 110 108 111
Крутящий момент
в расплаве		 Н·м 38,1 37,5 38,0 37,8 37,6 37,7
Экструдируемое количество г/мин 37 38 37 37,5 40 39
Как показано в табл.1-3, поливинилхлориды из примеров 1-6 показали превосходный кажущийся удельный вес, удовлетворительное время плавления и экструдированное количество по сравнению с полимером из примера сравнения 1.
Полимеры из примеров 7-15, в которых винилхлоридные мономеры дополнительно добавляли частями после определенных периодов времени, показали превосходную эффективность полимеризации за единицу времени по сравнению с полимерами из примеров сравнения 1-6.
Промышленная применимость
Согласно способу по настоящему изобретению можно приготовить поливинилхлорид, обладающий высоким насыпным удельным весом и превосходной способностью к переработке вместе с превосходным начальным цветом и высоким качеством, и, кроме того, производительность полимеризации можно увеличить, отдельно добавляя дополнительные винилхлоридные мономеры.
Специалисты в данной области поймут, что концепции и конкретные варианты осуществления, раскрытые в предшествующем описании, можно легко использовать в качестве основы для модифицирования или разработки других вариантов осуществления для выполнения тех же целей настоящего изобретения. Специалисты в данной области также поймут, что такие эквивалентные варианты осуществления не отклоняются от сущности и объема настоящего изобретения, изложенных в прилагаемой формуле изобретения.

Claims (12)

1. Способ получения поливинилхлорида, включающий следующие стадии:
i) введение в реактор воды, инициатора полимеризации, добавки, представляющей собой защитный коллоид, регулятора рН и винилхлоридного мономера;
ii) первой полимеризации посредством поддержания температуры реактора при 30-80°С; и
iii) второй полимеризации посредством повышения температуры на 5-20°С от температуры первой полимеризации, когда степень полимеризационного превращения достигает 60% или выше, и добавления антиоксиданта в количестве 0,001-0,03 мас.ч. на 100 мас.ч. всего мономера, с завершением полимеризации.
2. Способ получения поливинилхлорида по п.1, в котором вводят 120-150 мас.ч. воды, 0,02-0,2 мас.ч. инициатора полимеризации, 0,03-5 мас.ч. добавки, представляющей собой защитный коллоид, и 0,01-1,5 мас.ч. регулятора рН на 100 мас.ч. винилхлоридного мономера.
3. Способ получения поливинилхлорида по п.2, в котором в реактор дополнительно добавляют виниловый мономер, который способен сополимеризоваться с винилхлоридным мономером, в количестве 1-99 мас.ч. на 100 мас.ч. винилхлоридного мономера.
4. Способ получения поливинилхлорида по п.3, в котором виниловый мономер, который способен сополимеризоваться с винилхлоридным мономером, представляет собой одно или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из олефинов, винилацетатов, сложных виниловых эфиров, ненасыщенных нитрилов, алкилвиниловых эфиров и ненасыщенных жирных кислот.
5. Способ получения поливинилхлорида по п.1, в котором инициатор полимеризации представляет собой одно или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из диацилпероксидов, пероксидикарбонатов, сложных пероксиэфиров, азосоединений и сульфатов.
6. Способ получения поливинилхлорида по п.1, в котором добавка, представляющая собой защитный коллоид, является поливиниловым спиртом, имеющим 30-90 мас.% гидратацию и вязкость 4% раствора, составляющую 10-60 сПз при комнатной температуре; или гидроксипропилцеллюлозой, имеющей 3-20 мас.% гидроксипропильных групп и вязкость 2% раствора 10-20000 сПз при комнатной температуре.
7. Способ получения поливинилхлорида по п.1, в котором регулятор рН выбран из группы, состоящей из NaHCO3, Na2B4O7, Na2HPO4, Na2CO3, KH2PO4, NH4OH, KHC4H4O6, KHC8H4O4 и Са(ОН)2.
8. Способ получения поливинилхлорида по п.1, в котором антиоксидант представляет собой одно или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из триэтиленгликоль-бис-[3-(3-трет-бутилметил-4-гидроксифенил)пропионата], гидрохинона, п-метоксифенола, трет-бутилгидроксианизола, н-октадецил-3-(4-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)пропионата, 2,5-ди-трет-бутилгидрохинона, 4,4-бутилиденбис(3-метил-6-трет-бутилфенола), трет-бутилкатехола, 4,4-тио-бис(6-трет-бутил-м-крезола), токоферола и нордигидрогваяретовой кислоты.
9. Способ получения поливинилхлорида по п.1, в котором антиоксидант представляет собой N,N-дифенил-п-фенилендиамин или 4,4-бис(диметилбензил)дифениламин.
10. Способ получения поливинилхлорида по п.1, в котором антиоксидант представляет собой додецилмеркаптан или 1,3-дифенил-2-тиол.
11. Способ получения поливинилхлорида по п.1, в котором винилхлоридный мономер дополнительно добавляют в реактор, когда степень полимеризационного превращения достигает 30-40% в течение первой полимеризации, и затем дополнительно добавляют, когда степень полимеризационного превращения достигает 60-70% в течение второй полимеризации.
12. Способ получения поливинилхлорида по п.12, в котором содержание винилхлоридного мономера, добавленного, когда степень полимеризационного превращения достигает 30-40%, составляет 10-30 мас.ч. на 100 мас.ч. винилхлоридного мономера, добавленного до начала полимеризации, и содержание винилхлоридного мономера, добавленного, когда степень полимеризационного превращения достигает 60-70%, составляет 10-30 мас.ч.
RU2009110193/04A 2006-08-22 2007-02-05 Способ получения поливинилхлорида, обладающего превосходной способностью к переработке RU2402570C1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20060079392 2006-08-22
KR10-2006-0079392 2006-08-22
KR1020070003430A KR100983702B1 (ko) 2006-08-22 2007-01-11 가공성이 우수한 염화비닐계 중합체의 제조방법
KR10-2007-0003430 2007-01-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2402570C1 true RU2402570C1 (ru) 2010-10-27

Family

ID=39385300

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009110193/04A RU2402570C1 (ru) 2006-08-22 2007-02-05 Способ получения поливинилхлорида, обладающего превосходной способностью к переработке

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9428601B2 (ru)
KR (1) KR100983702B1 (ru)
CN (1) CN101506249B (ru)
RU (1) RU2402570C1 (ru)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101310540B1 (ko) * 2010-09-17 2013-09-23 주식회사 엘지화학 페이스트 염화비닐계 수지용 염화비닐계 시드의 제조방법
US9334344B2 (en) 2010-09-22 2016-05-10 Vinnolit Gmbh & Co. Kg Process for the production of a polyvinyl-chloride (PVC) resin
EP2433971B1 (de) * 2010-09-22 2012-12-05 Vinnolit GmbH & Co. KG Verfahren zur Herstellung eines Polyvinylchlorid (PVC) Harzes
KR101475985B1 (ko) * 2011-05-23 2014-12-24 주식회사 엘지화학 중합 생산성이 우수한 염화비닐계 중합체의 제조방법
KR101532813B1 (ko) * 2011-05-23 2015-07-01 주식회사 엘지화학 중합 생산성이 우수한 염화비닐계 중합체의 제조방법
CN103360536B (zh) * 2012-03-31 2016-01-06 中国石油化工股份有限公司 添加扩链剂配合后期升温工艺的聚氯乙烯生产方法
CN103665237B (zh) * 2012-09-19 2015-10-14 中国石油化工股份有限公司 一种提高聚氯乙烯树脂合成效率的方法
DE112013000162B4 (de) 2012-09-20 2018-04-26 Lg Chem. Ltd. Verfahren zum Herstellen eines Vinylchloridharzlatex mit niedrigem Energieverbrauch
WO2014098360A1 (ko) * 2012-12-18 2014-06-26 (주) 엘지화학 현탁 중합을 이용한 염화비닐계 수지의 제조방법
KR101534399B1 (ko) * 2012-12-18 2015-07-09 주식회사 엘지화학 현탁 중합을 이용한 염화비닐계 수지의 제조방법
KR101755078B1 (ko) 2014-11-21 2017-07-06 주식회사 엘지화학 염화비닐계 중합체 및 이의 제조방법
US10138311B2 (en) 2015-06-05 2018-11-27 Lg Chem, Ltd. Vinyl-based polymer and method of preparing the same
KR102075566B1 (ko) * 2015-12-16 2020-02-10 주식회사 엘지화학 염화비닐계 중합체 및 이의 제조방법
KR101969074B1 (ko) * 2016-05-03 2019-04-16 주식회사 엘지화학 염화비닐계 중합체의 제조방법 및 이에 따라 제조된 염화비닐계 중합체
KR102075567B1 (ko) * 2016-09-23 2020-02-10 주식회사 엘지화학 염화비닐계 중합체의 제조방법
KR102365526B1 (ko) * 2017-12-06 2022-02-21 주식회사 엘지화학 염화비닐계 중합체의 제조방법 및 이에 따라 제조된 염화비닐계 중합체
KR102251268B1 (ko) 2018-04-30 2021-05-12 주식회사 엘지화학 염화비닐 중합체 및 이의 제조방법
WO2019212217A1 (ko) * 2018-04-30 2019-11-07 주식회사 엘지화학 염화비닐 중합체 및 이의 제조방법
KR102146370B1 (ko) 2018-05-25 2020-08-20 주식회사 엘지화학 공중합체의 제조방법
KR102520197B1 (ko) 2018-10-26 2023-04-11 주식회사 엘지화학 염화비닐계 중합체의 제조방법
KR102391420B1 (ko) 2018-10-29 2022-04-27 주식회사 엘지화학 염화비닐계 중합체 및 이의 제조방법
CN112194746A (zh) * 2020-10-09 2021-01-08 新疆中泰化学阜康能源有限公司 医用高聚合度聚氯乙烯树脂及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2345659A (en) * 1941-02-15 1944-04-04 Carbide & Carbon Chem Corp Process for polymerizing vinyl chloride
US2538051A (en) * 1949-11-23 1951-01-16 Dow Chemcial Company Aqueous suspension polymerization in the presence of methyl hydroxypropyl cellulose as granulating agent
US4269954A (en) * 1978-10-02 1981-05-26 The B. F. Goodrich Company Process for producing homo- or copolymers of vinyl or vinylidene halides having reduced polymer buildup in the reactor
DE3041231A1 (de) 1980-11-03 1982-06-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyvinylchlorid-formmasse
US4477638A (en) * 1981-07-06 1984-10-16 Ciba-Geigy Corporation Hindered phenolic esters of oligomeric glycols as chain terminators for polyvinyl chloride polymerization
US4515927A (en) * 1983-03-11 1985-05-07 Gaylord Norman G Process to copolymerize vinyl chloride and chlorotrifluoroethylene
JPS59168008A (ja) 1983-03-15 1984-09-21 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 塩化ビニルの重合法
US4957983A (en) * 1989-06-07 1990-09-18 The B. F. Goodrich Company Method for providing improved colloidal stability and polyvinyl chloride using a hot charge polymerization procedure with emulsifier package
JP3284722B2 (ja) 1993-12-21 2002-05-20 信越化学工業株式会社 塩化ビニル系重合体の製造方法
JP3317830B2 (ja) * 1995-11-22 2002-08-26 信越化学工業株式会社 塩化ビニル系重合体の製造方法
JPH1045813A (ja) 1996-07-31 1998-02-17 Tosoh Corp 塩化ビニル系重合体の製造法
JP3595430B2 (ja) 1997-03-21 2004-12-02 新第一塩ビ株式会社 塩化ビニル系重合体の製造方法
KR100398741B1 (ko) 1998-11-20 2003-12-24 주식회사 엘지화학 염화비닐계수지의제조방법
TW200424217A (en) * 2003-05-01 2004-11-16 Akzo Nobel Nv Increased polymerization reactor output by using a specific initiating system

Also Published As

Publication number Publication date
KR100983702B1 (ko) 2010-09-24
US20100267912A1 (en) 2010-10-21
KR20080018082A (ko) 2008-02-27
CN101506249B (zh) 2011-01-26
US9428601B2 (en) 2016-08-30
CN101506249A (zh) 2009-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2402570C1 (ru) Способ получения поливинилхлорида, обладающего превосходной способностью к переработке
RU2404999C2 (ru) Способ получения полимера на основе винилхлорида суспензионной полимеризацией
KR101168400B1 (ko) 염화비닐계 중합체의 현탁중합 방법 및 이에 의해 제조된염화비닐계 중합체
EP2497787B1 (en) Vinyl chloride-based polymer
KR101056958B1 (ko) 수용성 개시제 추가 투입에 의한 염화비닐계 중합체 제조방법
US5717044A (en) Suspending agent for suspension polymerization of vinyl compound
EP0377533A2 (en) Method for the preparation of a vinyl chloride-based polymer
CN1335326A (zh) 用于制造聚氯乙烯的改进的方法
CN108026210B (zh) 氯乙烯基聚合物的制备方法和由其制备的氯乙烯基聚合物
KR101133962B1 (ko) 현탁 중합에 의한 염화 비닐 중합체의 제조 방법
KR101987438B1 (ko) 염화비닐 중합체의 제조 방법
JP2001122910A (ja) ビニル系樹脂の製造方法
JP2005042036A (ja) ビニル樹脂系エマルジョン
CN108137720B (zh) 氯乙烯基聚合物的制备方法和由其制备的氯乙烯基聚合物
KR102520197B1 (ko) 염화비닐계 중합체의 제조방법
JP4036282B2 (ja) オキシアルキレン基含有ポリビニルアルコール系樹脂
US5342906A (en) Method for the suspension polymerization of vinyl chloride monomer
KR102365526B1 (ko) 염화비닐계 중합체의 제조방법 및 이에 따라 제조된 염화비닐계 중합체
WO2008023870A1 (en) Method of preparing vinyl chloride polymer having superior processability
EP0508349A1 (en) Suspension polymerization of vinyl chloride
KR100767960B1 (ko) 중합 생산성이 우수한 염화비닐계 중합체의 제조방법
KR20090033468A (ko) 비닐계 화합물의 현탁 중합용 분산 안정제
KR20200047014A (ko) 염화비닐계 중합체 제조용 개시제 조성물 및 이를 이용한 염화비닐계 중합체의 제조방법
JP2000109504A (ja) 塩化ビニル系重合体の製造方法
JP2001233904A (ja) ビニル系化合物の懸濁重合用分散助剤