RU2285686C2 - Получение фторсодержащих соединений - Google Patents
Получение фторсодержащих соединений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2285686C2 RU2285686C2 RU2003125646/04A RU2003125646A RU2285686C2 RU 2285686 C2 RU2285686 C2 RU 2285686C2 RU 2003125646/04 A RU2003125646/04 A RU 2003125646/04A RU 2003125646 A RU2003125646 A RU 2003125646A RU 2285686 C2 RU2285686 C2 RU 2285686C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- compounds
- fluorine
- amine
- mono
- adducts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/45—Compounds containing sulfur and halogen, with or without oxygen
- C01B17/4561—Compounds containing sulfur, halogen and oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/45—Compounds containing sulfur and halogen, with or without oxygen
- C01B17/4561—Compounds containing sulfur, halogen and oxygen only
- C01B17/4576—Sulfuryl fluoride (SO2F2)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B39/00—Halogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/307—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения фторсодержащих соединений из галогенсодержащих, предпочтительно хлорсодержащих, соединений за счет обмена галогена на фтор в присутствии HF-аддукта моно- или бициклического амина с по меньшей мере двумя атомами азота, при этом по меньшей мере один атом азота встроен в циклическую систему в качестве фторирующего агента, либо в присутствии фтористого водорода в качестве фторирующего агента и указанного HF-аддукта моно- или бициклического амина в качестве катализатора. При использовании соответствующих растворителей реакционные смеси можно разделять на две фазы и таким образом упрощать переработку продуктов. Изобретение также относится к HF-аддуктам 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ена и N,N-диалкиламинопиридина, где алкил представляет собой С1-С4алкил и где молярное соотношение HF к амину равно 1:1 и к HF-аддуктам 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена, где молярное соотношение HF к амину составляет более 1:1. 2 н. и 15 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения фторзамещенных соединений из хлорзамещенных соединений за счет обмена хлора на фтор или путем присоединения HF по многократным углерод-углеродным связям.
Неорганические и органические фторсодержащие соединения играют важную роль в химии и технике. Так, в частности, неорганические фторангидриды кислот, например сульфурилфторид или сульфурилхлорфторид, являются продуктами, которые во многих случаях используют как таковые, а также в качестве промежуточных продуктов. Сульфурилфторид предлагается использовать, например, в качестве катализатора при получении фторуглеводородных соединений. Сульфурилхлорфторид представляет собой промежуточный продукт, используемый при получении сульфурилфторида. Сульфурилфторид можно присоединять к ненасыщенным углеводородам; образующийся при этом сульфонилфторид пригоден для использования в качестве катализатора. Фторсодержащие углеродные соединения и углеводородные соединения могут применяться в самых разных целях, например в качестве порообразователей при получении пластмасс, в качестве хладагентов или в качестве растворителей. Карбоновые кислоты и производные карбоновых кислот (например, эфиры карбоновых кислот или эфиры дикарбоновых кислот), содержащие связь углерод-фтор, также могут применяться как таковые либо в качестве промежуточных продуктов в химическом синтезе. Эфиры трифторуксусной кислоты приемлемы, например, в качестве растворителей и в качестве промежуточного продукта при получении трифторэтанола. α-Фтор-β-дикарбонильные соединения являются важными промежуточными продуктами, используемыми, например, при получении эфиров α-фторакриловой кислоты (см. заявку ЕР-А 0597329). Из ЕР-А 0597329 и выложенной заявки DE 19942374 известна возможность применения HF-аддуктов аминов в качестве катализатора в реакциях фторирования или же в качестве фторирующего агента. В заявке ЕР-А 1072576 предлагаются HF-аддукты соответствующих циклических мочевин и амидов фосфорной кислоты для использования в качестве фторирующих агентов. В JP-A-63/128086 описан гидрофторид 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена в качестве компонента чернил.
Исходя из вышеизложенного, в основу настоящего изобретения была положена задача предложить новые HF-аддукты азотсодержащих соединений с улучшенными свойствами для их применения при фторировании. Указанная задача решается с помощью предлагаемых HF-аддуктов, применяемых в предусмотренных в изобретении целях.
Предлагаемый в изобретении способ получения фторсодержащих соединений из галогенсодержащих, предпочтительно хлорсодержащих, соединений за счет обмена галогена на фтор или путем присоединения HF по многократным углерод-углеродным связям осуществляют в присутствии HF-аддукта моно- или бициклического амина по меньшей мере с двумя атомами азота, при этом по меньшей мере один из этих атомов азота встроен в циклическую систему в качестве катализатора или фторирующего агента. При этом в нормальных условиях соединения получают предпочтительно в газообразном или жидком виде.
Согласно одному из вариантов осуществления изобретения применяют моноциклические соединения. В этих случаях речь идет о насыщенных или ненасыщенных 5-членных, 6-членных либо 7-членных циклических соединениях, в которых по меньшей мере один атом азота встроен в цикл. В циклическую систему может быть встроен также еще один атом азота. Альтернативно или дополнительно к этому цикл может быть замещен одной либо несколькими аминогруппами. Предпочтительными являются диалкиламиногруппы, в которых алкильные группы могут быть идентичными или разными и содержать от 1 до 4 атомов углерода. Аминогруппа может представлять собой также насыщенную циклическую систему, например пиперидиновую группу. В качестве пригодных для эффективного применения представителей моноциклических систем можно назвать далее диалкиламинопиридин, диалкиламинопиперидин и диалкиламинопиперазин.
Согласно другому варианту осуществления изобретения применяют, как указывалось выше, и бициклические соединения. В этих случаях в циклическую систему также могут быть интегрированы 1, 2 или более атомов азота. Указанные соединения также могут быть замещены одной либо несколькими аминогруппами. Предпочтительными, как и в первом варианте, являются диалкиламиногруппы, в которых алкильные группы могут быть идентичными или разными и содержать от 1 до 4 С-атомов или же вместе с атомом азота могут образовывать насыщенную циклическую систему, такую, например, как пиперидинильная группа.
Наиболее предпочтительными являются бициклические амины, прежде всего 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен (ДБН) и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (ДБУ).
Из сказанного выше очевидно, что по меньшей мере два атома азота в используемых соединениях должны обладать основными свойствами и в зависимости от типа связи они связаны с двумя либо тремя атомами углерода.
Вышеуказанные соединения с по меньшей мере двумя атомами азота применяют в виде HF-аддуктов. При этом их можно получать предварительно взаимодействием аминов с фтористым водородом. Согласно другому подходу их получают in situ, подавая соответствующим образом фтористый водород в реакционную смесь.
Согласно еще одному варианту осуществления изобретения получают фторангидриды неорганических или органических кислот из соответствующих хлорангидридов кислот. К предпочтительным фторангидридам кислот относятся сульфурилхлорфторид и сульфурилфторид, получать которые можно из сульфурилхлорида либо из смеси хлора и диоксида серы. Равным образом возможно также получение алкил- и арилфторсульфонатов из соответствующих хлорсульфонатов. Хлорфосген можно фторировать до фторфосгена.
Также и фторангидриды карбоновых кислот можно получать из хлорангидридов карбоновых кислот. Фторангидриды карбоновых кислот или фторангидриды дикарбоновых кислот предпочтительно получать из соответствующих хлорангидридов карбоновых кислот или хлорангидридов дикарбоновых кислот с длиной цепи в общей сложности до 12 С-атомов. При этом возможно получение алифатических и ароматических фторангидридов карбоновых кислот. Эти фторангидриды могут быть замещены также атомами галогена, например атомами фтора и/или хлора. Предпочтительно получают алифатические фторангидриды кислот, содержащие в общей сложности от 2 до 7, прежде всего 2-4 атома углерода. Предпочтительно получать ацетилфторид, дифторацетилфторид, хлордифторацетилфторид или трифторацетилфторид. С равным успехом можно получать, кроме того, пропионилфторид, а также пропионилфторид, замещенный 1-5 атомами фтора.
Предлагаемый в изобретении способ может применяться также для получения фторсодержащих соединений с C-F-связью из хлорсодержащих соединений с C-Cl-связью. О переводе С(О)Cl-групп в С(О)F-группы уже говорилось выше. Так, например, хлоралканы с 1-5 атомами углерода можно переводить в алканы, замещенные фтором и при определенных условиях хлором.
Предлагаемый в изобретении способ эффективен также при осуществлении реакции обмена хлора на фтор по активированным атомам углерода, например по таким атомам углерода, которые находятся в α-положении по отношению к С(O)-группам. Так, в частности, можно фторировать замещенные хлором кетоны или дикетоны, хлорзамещенные алифатические карбонокислотные соединения и замещенные у углеродного мостика хлором дикарбонокислотные соединения. Предпочтительно при этом получают фторсодержащие производные карбоновых кислот, такие как фторированные фторангидриды карбоновых кислот, эфиры карбоновых кислот или амиды карбоновых кислот. Предпочтительно в равной степени получают содержащие алкиленовую мостиковую связь производные дикарбоновых кислот или дикетоны, которые в алкиленовом мостике с длиной 1-2 атома углерода замещены по меньшей мере одним атомом фтора. При этом можно исходить из хлорсодержащих соединений или же из бромсодержащих соединений.
Способ по изобретению может успешно применяться для получения соединений, описанных в заявке ЕР-А 597329. Речь идет о соединениях формулы (I)
A-C(O)-C(R)(F)-C(O)-A,
в которой оба остатка А могут иметь идентичные либо разные значения и обозначают соответственно алкил, арил, алкоксигруппу, арилоксигруппу или аминогруппу, a R обозначает водород, фтор, алкил или арил.
Исходным материалом служат соединения формулы (II)
A-C(O)C(X(R'))-C(O)-A,
в которой
Х обозначает хлор, бром или иод,
А имеет значения, указанные для формулы (I), и
R' имеет те же значения, что и R в формуле (I), и дополнительно может
обозначать также хлор, бром или иод.
Реакцию целесообразно проводить при температурах в интервале от 20 до 100°С. Если в исходном продукте формулы (II) R' обозначает хлор, бром или иод, то в этом случае получают α,α-дифтор-β-дикарбонильное соединение, т.е. соединение формулы (I), в которой R представляет собой фтор.
В формулах (I) и (II) А может обозначать, например, прямоцепочечный либо разветвленный, незамещенный либо замещенный алкил, незамещенный либо замещенный арил, прямоцепочечную либо разветвленную, незамещенную либо замещенную алкоксигруппу, незамещенную либо замещенную арилоксигруппу или незамещенную либо замещенную аминогруппу формул (III)-(V)
в которых R1, R2 и R3 обозначают алкил, предпочтительно С2-С6алкил, или арил, предпочтительно фенил. При этом R2 и R3 могут иметь идентичные или разные значения.
При наличии (необязательном) в алкильных и алкоксигруппах заместителей такими заместителями могут быть, например, атомы галогена, предпочтительно фтора, хлора и/или брома, либо нитрогруппы.
При наличии (необязательном) в арильных и арилоксигруппах заместителей такими заместителями могут быть, например, C1-С6алкильные группы, предпочтительно метил или этил, атомы галогена, предпочтительно фтора, хлора и/или брома, либо нитрогруппы.
В тех случаях, когда А обозначает алкил и алкоксигруппу, он содержит предпочтительно 1-6 С-атомов, прежде всего 1-2 С-атома, а если А обозначает арил и арилоксигруппу, то его предпочтительным значением является фенил.
В формулах (I) и (II) R и R' могут представлять собой, например, водород, прямоцепочечный либо разветвленный, незамещенный либо замещенный C1-С12алкил или незамещенный либо замещенный фенил. В качестве заместителей для алкильных групп могут рассматриваться, например, атомы галогена или нитрогруппы, а в качестве заместителей для арильных групп - C1-С6алкильные группы, атомы галогена или нитрогруппы. В формуле (II) R', как указывалось выше, дополнительно может обозначать хлор, бром или иод, прежде всего хлор или бром. Предпочтительным значением R и R' является водород или R' обозначает хлор, а R обозначает фтор.
В формуле (II) Х предпочтительно обозначает хлор или бром. Предпочтительно при этом получают диалкиловые эфиры фтормалоновой кислоты и диалкиловые эфиры дифтормалоновой кислоты. В рассматриваемых случаях алкил представляет собой С1-С4алкил. Возможно также получение, например, 2,2-дифторпропионовой кислоты и ее производных, таких как сложные эфиры, в частности С1-С4алкиловые или ариловые эфиры, из соответствующих 2,2-дихлорпропионокислотных соединений.
Как уже описано в выложенной заявке DE 19942374, гидрофторидный аддукт можно применять в качестве фторирующего агента. В этом случае его следует использовать в таком количестве или реакцию следует проводить в течение такого промежутка времени, чтобы предотвратить дегидрофторирование гидрофторидного аддукта настолько, насколько это позволит избежать образование HCl-аддуктов. В противном случае рекомендуется проводить регенерацию (восстановление) фтористым водородом. Согласно той же выложенной заявке DE 19942374 гидрофторидный аддукт можно применять также в качестве катализатора. В этих случаях используемый в качестве фторирующего агента HF вводят в реакцию. Количество HF при этом предпочтительно составляет по меньшей мере 1 моль HF на грамм-атом обмениваемого хлора. Используемый HF-аддукт можно затем регенерировать с помощью HF. Поскольку при таком подходе гидрофторидный аддукт применяют в качестве катализатора, можно работать в непрерывном режиме.
Согласно другому варианту осуществления изобретения HF присоединяют по нуклеофильным или электрофильным двойным либо тройным углерод-углеродным связям. Предпочтительным исходным материалом в этих целях являются ненасыщенные алифатические углеводородные соединения, которые могут быть замещены одним или несколькими атомами галогена. К предпочтительным соединениям относятся таковые с С2-С4цепью. Наиболее предпочтительны соединения, замещенные по меньшей мере одним атомом хлора либо фтора. HF можно, например, присоединять к гексафторпропену с целью получения 1,1,1,2,3,3,3-гептафторпропана, а при его присоединении к пентафторэтилену получают пентафторэтан.
Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять, что также предпочтительно, и без использования растворителей. Такой подход целесообразен, в частности, по той причине, что он обеспечивает более простую переработку продуктов и позволяет избежать опасность взаимодействия, например возможных побочных реакций, с растворителем. Вместе с тем способ можно осуществлять и иным путем, а именно: в ходе реакции либо предпочтительно по завершении превращения добавлять растворитель, инициирующий образование двух фаз, одна из которых содержит растворитель и органическое соединение, а другая содержит аминный HF-аддукт, что позволяет простым путем выделять органические соединения из их смесей с аминными HF-аддуктами. Очевидно также, что способ позволяет разделять смеси, содержащие два и более органических соединений. Этот вариант способа с образованием фаз более подробно описан ниже.
Смеси аминных HF-аддуктов и органических соединений образуются, например, при реакциях фторирования, когда во время такой реакции фторирования вводят фтористый водород и/или когда аминный HF-аддукт используют в качестве фторирующего агента не настолько, чтобы его расход был полным, вследствие чего имело бы место наличие аминного Cl-аддукта (речь идет, как очевидно, о реакции обмена хлора на фтор). Соответствующие механизмы реализации подобного подхода описаны, например, в выложенной заявке DE 19942374 и в заявке на патент Германии Р 10104663.4.
Предпочтительно способ с образованием двух фаз использовать для разделения таких органических соединений, которые замещены по меньшей мере одним атомом фтора. С помощью указанного способа можно разделять, например, замещенные по меньшей мере одним атомом фтора углеводороды, циклоалифатические углеводороды, ароматические углеводороды, сложные эфиры, тиоэфиры или кетоны.
Особые преимущества способ обеспечивает, как очевидно, при разделении органических соединений, разделять которые обычными методами, такими как перегонка непосредственно из смеси с аминными HF-аддуктами или путем водной переработки, не удается вовсе или удается лишь с большими трудностями. Сказанное относится, в частности, к соединениям, имеющим температуру кипения выше 50°С, и к термически нестойким соединениям, которые под действием температур, например выше 50°С, подвержены разложению. Однако при всех условиях эффективность способа не подлежит сомнению, поскольку согласно изобретению аминный HF-аддукт при переработке не гидролизуется.
Еще одним объектом настоящего изобретения являются новые гидрофторидные аддукты 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ена (ДБН) и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена (ДБУ), причем в случае ДБУ при условии, что молярное соотношение между HF и амином превышает 1:1. Указанные соединения имеют предпочтительно следующие формулы:
ДБН·(HF)x,
где х равен 1 или обозначает 1<х≤9, и
ДБУ·(HF)у,
где у обозначает 1<у≤9.
Объектом изобретения являются также HF-аддукты N-диалкиламинопиридина, при этом алкил представляет собой С1-С4алкил, прежде всего аддукты, где молярное соотношение между HF и амином больше 1:1, предпочтительно равно или меньше 9; наиболее предпочтительны HF-аддукты, где алкил представляет собой метил.
Предлагаемый в изобретении способ позволяет осуществлять реакцию обмена хлора на фтор с высоким выходом продуктов, особенно в случае использования дикетонов и диэфиров.
Ниже изобретение более подробно поясняется на примерах, которые не ограничивают его объем.
Примеры 1-6
Обмен хлора на фтор в сложных диэфирах
Общее уравнение реакции:
СН3-СН2-СОО-CHCl-СОО-СН2-СН3+амин×HF→
СН3-СН2-СОО-CHF-СОО-СН2-СН3+амин×HCl
Опыты по фторированию с использованием ДБУ и ДБН-НР/аминокомплексов без растворителей
Пример 1
Исходная смесь
| 0,15 моля диэтилового эфира 2-хлормалоновой кислоты | 29,3 г |
| 0,3 моля 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ена ×1,73 HF | 54,4 г |
Методика проведения
В 100-миллилитровую колбу из ПФА (полиформальдегида) с обратным холодильником (водяное охлаждение) предварительно помещали аминокомплекс, после чего добавляли диэтиловый эфир хлормалоновой кислоты и смесь выдерживали при перемешивании в масляной бане при 80°С. По истечении 1, 3, 6 и 12 ч брали, соответственно, пробы раствора, которые гидролизовали, сушили с помощью сульфата натрия и анализировали посредством ГХ (газовой хроматографии). Через 12 ч 91,23% эдукта превращались в диэтиловый эфир фтормалоновой кислоты. Избирательность действия была количественной.
Пример 2
Исходная смесь
| 0,15 моля диэтилового эфира хлормалоновой кислоты | 29,3 г |
| 0,3 моля 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена ×1,37 HF | 56,5 г |
Методика проведения
В 100-миллилитровую колбу из ПФА с обратным холодильником (водяное охлаждение) предварительно помещали аминокомплекс, после чего добавляли диэтиловый эфир хлормалоновой кислоты и смесь выдерживали при перемешивании в масляной бане при 80°С. По истечении 1, 3, 6, 12, 18 и 24 ч брали, соответственно, пробы раствора, которые гидролизовали, сушили с помощью сульфата натрия и анализировали посредством ГХ. Через 24 ч 72,5% эдукта превращались в диэтиловый эфир фтормалоновой кислоты. Избирательность действия была количественной,
Пример 3
Исходная смесь
| 0,10 моля диэтилового эфира 2-хлормалоновой кислоты | 19,5 г |
| 0,05 моля 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ена ×2,93 HF | 8,8 г |
Методика проведения
В 100-миллилитровую колбу из ПФА с обратным холодильником (водяное охлаждение) предварительно помещали аминокомплекс, после чего добавляли диэтиловый эфир хлормалоновой кислоты и смесь выдерживали при перемешивании в масляной бане при 80°С. В ходе реакции цвет раствора изменялся от более светлого оранжевого до темнокрасного. По истечении 1, 3, 6, 12 и 18 ч брали, соответственно, пробы раствора, которые гидролизовали, сушили с помощью сульфата натрия и анализировали посредством ГХ. Через 18 ч 21,8% эдукта превращались при количественной избирательности действия в диэтиловый эфир фтормалоновой кислоты.
Пример 4:
Исходная смесь
| 0,10 моля диэтилового эфира 2-хлормалоновой кислоты | 19,5 г |
| 0,05 моля 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена ×3,09 HF | 10,7 г |
Методика проведения
В 100-миллилитровую колбу из ПФА с обратным холодильником (водяное охлаждение) предварительно помещали аминокомплекс, после чего добавляли диэтиловый эфир хлормалоновой кислоты и смесь выдерживали при перемешивании в масляной бане при 80°С. По истечении 1, 3 и 6 ч брали, соответственно, пробы раствора, которые гидролизовали, сушили с помощью сульфата натрия и анализировали посредством ГХ. Через 6 ч 4,1% эдукта превращались в диэтиловый эфир фтормалоновой кислоты.
Пример 5 (сравнительный) без использования растворителя
Исходная смесь
| 0,23 моля диэтилового эфира 2-хлормалоновой кислоты | 53,1 г |
| 0,16 моля триэтиламина ×2,72 HF | 24,6 г |
Методика проведения
В 100-миллилитровую многогорлую колбу с обратным холодильником (водяное охлаждение) предварительно помещали диэтиловый эфир хлормалоновой кислоты, после чего при перемешивании по каплям добавляли триэтиламинокомплекс. Раствор выдерживали при 100°С в масляной бане. По истечении 3 и 6 ч брали, соответственно, пробы раствора, которые гидролизовали, сушили с помощью сульфата натрия и анализировали посредством ГХ. Через 6 ч 3,3% эдукта превращались в диэтиловый эфир фтормалоновой кислоты.
Пример 6
Сравнительный опыт в присутствии растворителя с использованием триэтиламина ×HF-комплекса
Исходная смесь
| 0,375 моля диэтилового эфира 2-хлормалоновой кислоты | 73,125 г |
| 0,5 моля триэтиламина ×2,72 HF | |
| 0,25 моля триэтиламина | |
| 125 мл ацетонитрила |
Методика проведения
В 100-миллилитровую колбу из ПФА с обратным холодильником (водяное охлаждение) предварительно помещали аминокомплекс и добавляли сначала ацетонитрил, а затем диэтиловый эфир хлормалоновой кислоты и смесь при перемешивании выдерживали в масляной бане при 80°С. По истечении 1, 3, 6, 12, 18 и 24 ч брали, соответственно, пробы раствора, которые гидролизовали, сушили с помощью сульфата натрия и анализировали посредством ГХ. Через 24 ч 66,02% эдукта превращались в диэтиловый эфир фтормалоновой кислоты.
Примеры 7-11
Получение фторангидридов кислоты
SO2Cl2+амин×HF→SO2F2+HCl
Методика проведения (идентичная для всех примеров по получению фторангидридов кислоты)
В 100-миллилитровую колбу из ПФА, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, предварительно помещали аминокомплекс. В обратный холодильник с помощью устройства типа Kryomat подавали охлажденный до -30°С солевой раствор. Для улавливания продукта реакции к холодильнику подсоединяли стальной цилиндр (объемом примерно 300 мл) с погружной трубой и выходным приспособлением для газа, предварительно охлажденный в дьюаре с СО/метанолом до -78°С. При комнатной температуре в маслянистый светложелтый раствор медленно и при интенсивном перемешивании вводили SO2Cl2. Вскоре после начала этой операции наблюдалось выделение газа. По завершении добавления по каплям под колбой устанавливали масляную баню с температурой 100°С и с целью полного удаления образовавшегося SO2F2 еще в течение 1 ч выдерживали при охлаждении и в течение 1 ч без охлаждения.
Пример 7
Исходная смесь
| 0,20 моля сульфурилхлорида SO2Cl2 | 26,99 г |
| 0,24 моля 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ена ×2,67 HF | 42,50 г |
Результаты
В результате проведенного по вышеописанной общей методике опыта удалось выделить 57,70% SO2F2 и 35,27% SO2FCl в пересчете на использованное количество эдукта.
Пример 8
Исходная смесь
| 0,20 моля сульфурилхлорида SO2Cl2 | 26,99 г |
| 0,127 моля 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ена ×7,19 HF | 42,50 г |
Результаты
В результате проведенного по вышеописанной общей методике опыта удалось выделить 90,65% SO2F2 и 0,34% SO2FCl в пересчете на использованное количество эдукта.
Пример 9
Исходная смесь
| 0,20 моля сульфурилхлорида SO2Cl2 | 26,99 г |
| 0,253 моля 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена ×5,58 HF | 40,90 г |
Результаты
В результате проведенного по вышеописанной общей методике опыта удалось выделить 0,04% SO2F2 и 69,87% SO2FCl в пересчете на использованное количество эдукта.
Пример 10 (сравнительный)
Исходная смесь
| 0,20 моля сульфурилхлорида SO2Cl2 | 26,99 г |
| 0,21 моля пиридина ×2,93 HF | 28,50 г |
Результаты
В результате проведенного по вышеописанной общей методике опыта удалось выделить 5,03% SO2F2 и 28,12% SO2FCl в пересчете на использованное количество эдукта.
Пример 11
Исходная смесь
| 0,15 моля сульфурилхлорида So2Cl2 | 20,25 г |
| 0,16 моля 4-диметиламинопиридина ×2,93 HF | 28,90 г |
Результаты
В результате проведенного по вышеописанной общей методике опыта удалось выделить 16,40% SO2F2 и 21,76% SO2FCl в пересчете на использованное количество эдукта.
Пример 12
Получение диэтилового эфира монофтормалоновой кислоты при экстракции этиловым эфиром трифторуксусной кислоты
(EtO)C(O)-CHCl-C(O)(OEt)×(EtO)C(O)-CHF-C(O)(OEt)
0,1 моля диэтилового эфира 2-хлормалоновой кислоты подвергали взаимодействию с 0,2 моля 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ена ×1,4 HF при 80°С в течение 6 часов. После охлаждения к реакционной смеси добавляли этиловый эфир трифторуксусной кислоты. В результате образовывались две фазы. Фазу, содержавшую продукт и растворитель, отделяли, а этиловый эфир трифторуксусной кислоты с целью выделить требуемый продукт отгоняли. При концентрации от 25 до 70 мол.% наблюдалось разделение фаз.
Пример 13
Получение диэтилового эфира дифтормалоновой кислоты при экстракции этиловым эфиром трифторуксусной кислоты
(EtO)C(O)-CCl2-C(O)(OEt)×(EtO)C(O)-CF2-C(O)(OEt)
Аналогично примеру 1 0,6 моля 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена ×1,9 HF подвергали взаимодействию с 0,15 моля эфира дихлормалоновой кислоты. После добавления этилового эфира трифторуксусной кислоты образовавшиеся фазы разделяли и выделяли требуемый продукт.
Опыты с использованием других экстрагентов
При использовании изопропилового эфира трифторуксусной кислоты, трифтортрихлорэтана, гексана и циклогексана также эффективно удавалось разделять фазы. После разделения фаз экстрагент отделяли однократной равновесной перегонкой, а продукт очищали перегонкой до высокой степени чистоты.
Claims (17)
1. Способ получения фторсодержащих соединений из галогенсодержащих, предпочтительно хлорсодержащих, соединений за счет обмена галогена на фтор в присутствии HF-аддукта моно- или бициклического амина с по меньшей мере двумя атомами азота, при этом по меньшей мере один атом азота встроен в циклическую систему, в качестве фторирующего агента, либо в присутствии фтористого водорода в качестве фторирующего агента и указанного HF-аддукта моно- или бициклического амина в качестве катализатора.
2. Способ по п.1, в котором используют HF-аддукт моно- или бициклического соединения с двумя атомами азота, при этом один либо оба этих атома азота встроены в циклическую систему.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве моно- или бициклического соединения используют соединение, выбранное из группы, включающей аминозамещенные пиридины и бициклические амины.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что моно- или бициклическое соединение выбрано из группы, включающей диазобициклононан, диазобициклоундекан и диалкиламинопиридин.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что неорганические или органические фторангидриды кислот получают из соответствующих хлорангидридов кислот.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что получают сульфурилхлорфторид или сульфурилфторид.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что фторсодержащие соединения с C-F-связью получают из хлорсодержащих соединений с C-Cl-связью.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что получают фторсодержащие углеродные или углеводородные соединения.
9. Способ по п.7, отличающийся тем, что получают фторсодержащие производные карбоновых кислот или фторангидриды карбоновых кислот.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что получают связанные алкиленовым мостиком производные дикарбоновых кислот, замещенные в алкиленовом мостике по меньшей мере одним атомом фтора.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что получают эфиры моно- или дифтормалоновой кислоты.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что HF-аддукт моно- или бициклического соединения применяют в качестве катализатора, а фтористый водород применяют в качестве фторирующего агента.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что использованные HF-аддукты моно- или бициклического соединения подвергают с помощью фтористого водорода повторной переработке.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что получают замещенные по меньшей мере одним атомом фтора органические соединения, при этом образуется смесь аминных НР-аддуктов и замещенного или замещенных по меньшей мере одним атомом фтора соединений, и добавляют растворитель, благодаря которому образуются две жидкие фазы, при этом одна фаза содержит растворитель и органическое (-ие) соединение (-ия), а другая фаза содержит аминный HF-аддукт.
15. HF-аддукты 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ена и N,N-диалкиламинопиридина, где алкил представляет собой С1-С4алкил и где молярное соотношение HF к амину равно 1:1, и HF-аддукты 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена, где молярное соотношение HF к амину составляет более 1:1.
16. HF-аддукты по п. 15, где молярное соотношение HF к амину составляет более 1:1, предпочтительно равно или менее 9.
17. HF-аддукты по п.15, где алкил представляет собой метил.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10104663A DE10104663A1 (de) | 2001-02-02 | 2001-02-02 | Herstellung von Fluorverbindungen |
| DE10104663.4 | 2001-02-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003125646A RU2003125646A (ru) | 2005-03-20 |
| RU2285686C2 true RU2285686C2 (ru) | 2006-10-20 |
Family
ID=7672591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003125646/04A RU2285686C2 (ru) | 2001-02-02 | 2002-01-26 | Получение фторсодержащих соединений |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7145046B2 (ru) |
| EP (1) | EP1370506A1 (ru) |
| JP (1) | JP2004537502A (ru) |
| CN (1) | CN1230403C (ru) |
| DE (1) | DE10104663A1 (ru) |
| HK (1) | HK1063179A1 (ru) |
| RU (1) | RU2285686C2 (ru) |
| WO (1) | WO2002060838A1 (ru) |
Families Citing this family (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10104663A1 (de) | 2001-02-02 | 2002-08-08 | Solvay Fluor & Derivate | Herstellung von Fluorverbindungen |
| DE10105592A1 (de) | 2001-02-06 | 2002-08-08 | Achim Goepferich | Platzhalter zur Arzneistofffreigabe in der Stirnhöhle |
| DE10114565A1 (de) | 2001-03-24 | 2002-09-26 | Solvay Fluor & Derivate | Verbesserte Esterherstellung |
| DE10203044A1 (de) * | 2002-01-26 | 2003-07-31 | Solvay Fluor & Derivate | Extraktionsverfahren |
| JP4376061B2 (ja) | 2002-02-08 | 2009-12-02 | ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | アルケノンの製造 |
| DE10261471A1 (de) | 2002-02-08 | 2003-08-21 | Solvay Fluor & Derivate | Herstellung von Alkenonen |
| US8317816B2 (en) | 2002-09-30 | 2012-11-27 | Acclarent, Inc. | Balloon catheters and methods for treating paranasal sinuses |
| WO2005007657A2 (de) * | 2003-07-11 | 2005-01-27 | Solvay Fluor Gmbh | Verwendung von dbn und dbu-salzen als ionische flüssigkeiten |
| DE10337885A1 (de) * | 2003-08-18 | 2005-03-24 | Bayer Cropscience Ag | Verfahren zur Herstellung von α-Fluormalonsäuredialkylestern |
| EP1720834A1 (en) * | 2004-03-05 | 2006-11-15 | Honeywell International, Inc. | Ionic liquids of heterocyclic amines |
| US7955738B2 (en) * | 2004-03-05 | 2011-06-07 | Honeywell International, Inc. | Polymer ionic electrolytes |
| US7462175B2 (en) | 2004-04-21 | 2008-12-09 | Acclarent, Inc. | Devices, systems and methods for treating disorders of the ear, nose and throat |
| US7559925B2 (en) | 2006-09-15 | 2009-07-14 | Acclarent Inc. | Methods and devices for facilitating visualization in a surgical environment |
| US7654997B2 (en) | 2004-04-21 | 2010-02-02 | Acclarent, Inc. | Devices, systems and methods for diagnosing and treating sinusitus and other disorders of the ears, nose and/or throat |
| US8894614B2 (en) | 2004-04-21 | 2014-11-25 | Acclarent, Inc. | Devices, systems and methods useable for treating frontal sinusitis |
| US8764729B2 (en) | 2004-04-21 | 2014-07-01 | Acclarent, Inc. | Frontal sinus spacer |
| US8747389B2 (en) | 2004-04-21 | 2014-06-10 | Acclarent, Inc. | Systems for treating disorders of the ear, nose and throat |
| US9089258B2 (en) | 2004-04-21 | 2015-07-28 | Acclarent, Inc. | Endoscopic methods and devices for transnasal procedures |
| US9399121B2 (en) | 2004-04-21 | 2016-07-26 | Acclarent, Inc. | Systems and methods for transnasal dilation of passageways in the ear, nose or throat |
| US20070167682A1 (en) | 2004-04-21 | 2007-07-19 | Acclarent, Inc. | Endoscopic methods and devices for transnasal procedures |
| US10188413B1 (en) | 2004-04-21 | 2019-01-29 | Acclarent, Inc. | Deflectable guide catheters and related methods |
| US8702626B1 (en) | 2004-04-21 | 2014-04-22 | Acclarent, Inc. | Guidewires for performing image guided procedures |
| US8146400B2 (en) | 2004-04-21 | 2012-04-03 | Acclarent, Inc. | Endoscopic methods and devices for transnasal procedures |
| US9554691B2 (en) | 2004-04-21 | 2017-01-31 | Acclarent, Inc. | Endoscopic methods and devices for transnasal procedures |
| US20060004323A1 (en) | 2004-04-21 | 2006-01-05 | Exploramed Nc1, Inc. | Apparatus and methods for dilating and modifying ostia of paranasal sinuses and other intranasal or paranasal structures |
| US7361168B2 (en) | 2004-04-21 | 2008-04-22 | Acclarent, Inc. | Implantable device and methods for delivering drugs and other substances to treat sinusitis and other disorders |
| US20190314620A1 (en) | 2004-04-21 | 2019-10-17 | Acclarent, Inc. | Apparatus and methods for dilating and modifying ostia of paranasal sinuses and other intranasal or paranasal structures |
| US7410480B2 (en) | 2004-04-21 | 2008-08-12 | Acclarent, Inc. | Devices and methods for delivering therapeutic substances for the treatment of sinusitis and other disorders |
| US20070208252A1 (en) | 2004-04-21 | 2007-09-06 | Acclarent, Inc. | Systems and methods for performing image guided procedures within the ear, nose, throat and paranasal sinuses |
| US8932276B1 (en) | 2004-04-21 | 2015-01-13 | Acclarent, Inc. | Shapeable guide catheters and related methods |
| US20060063973A1 (en) | 2004-04-21 | 2006-03-23 | Acclarent, Inc. | Methods and apparatus for treating disorders of the ear, nose and throat |
| US7419497B2 (en) | 2004-04-21 | 2008-09-02 | Acclarent, Inc. | Methods for treating ethmoid disease |
| US9351750B2 (en) | 2004-04-21 | 2016-05-31 | Acclarent, Inc. | Devices and methods for treating maxillary sinus disease |
| US7803150B2 (en) | 2004-04-21 | 2010-09-28 | Acclarent, Inc. | Devices, systems and methods useable for treating sinusitis |
| US9101384B2 (en) | 2004-04-21 | 2015-08-11 | Acclarent, Inc. | Devices, systems and methods for diagnosing and treating sinusitis and other disorders of the ears, Nose and/or throat |
| US8951225B2 (en) | 2005-06-10 | 2015-02-10 | Acclarent, Inc. | Catheters with non-removable guide members useable for treatment of sinusitis |
| US8114113B2 (en) | 2005-09-23 | 2012-02-14 | Acclarent, Inc. | Multi-conduit balloon catheter |
| US8190389B2 (en) | 2006-05-17 | 2012-05-29 | Acclarent, Inc. | Adapter for attaching electromagnetic image guidance components to a medical device |
| JP4940790B2 (ja) * | 2006-06-30 | 2012-05-30 | セントラル硝子株式会社 | 脱ヒドロキシフッ素化剤 |
| US9820688B2 (en) | 2006-09-15 | 2017-11-21 | Acclarent, Inc. | Sinus illumination lightwire device |
| US8439687B1 (en) | 2006-12-29 | 2013-05-14 | Acclarent, Inc. | Apparatus and method for simulated insertion and positioning of guidewares and other interventional devices |
| WO2008124787A2 (en) | 2007-04-09 | 2008-10-16 | Acclarent, Inc. | Ethmoidotomy system and implantable spacer devices having therapeutic substance delivery capability for treatment of paranasal sinusitis |
| US8118757B2 (en) | 2007-04-30 | 2012-02-21 | Acclarent, Inc. | Methods and devices for ostium measurement |
| US8485199B2 (en) | 2007-05-08 | 2013-07-16 | Acclarent, Inc. | Methods and devices for protecting nasal turbinate during surgery |
| US10206821B2 (en) | 2007-12-20 | 2019-02-19 | Acclarent, Inc. | Eustachian tube dilation balloon with ventilation path |
| US8182432B2 (en) | 2008-03-10 | 2012-05-22 | Acclarent, Inc. | Corewire design and construction for medical devices |
| ES2700863T3 (es) | 2008-07-30 | 2019-02-19 | Acclarent Inc | Dispositivos de localización del ostium paranasal |
| EP2323724A1 (en) | 2008-09-18 | 2011-05-25 | Acclarent, Inc. | Methods and apparatus for treating disorders of the ear nose and throat |
| US20100241155A1 (en) | 2009-03-20 | 2010-09-23 | Acclarent, Inc. | Guide system with suction |
| US8435290B2 (en) | 2009-03-31 | 2013-05-07 | Acclarent, Inc. | System and method for treatment of non-ventilating middle ear by providing a gas pathway through the nasopharynx |
| US7978742B1 (en) | 2010-03-24 | 2011-07-12 | Corning Incorporated | Methods for operating diode lasers |
| JP5714578B2 (ja) | 2009-07-16 | 2015-05-07 | ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＳｏｌｖａｙ Ｆｌｕｏｒ ＧｍｂＨ | フルオロアルキル（フルオロ）アルキルカーボネートおよびカルバメートの調製方法 |
| JP2013501750A (ja) | 2009-08-10 | 2013-01-17 | ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | セボフルランの製造方法 |
| US9155492B2 (en) | 2010-09-24 | 2015-10-13 | Acclarent, Inc. | Sinus illumination lightwire device |
| US9095370B2 (en) | 2011-06-29 | 2015-08-04 | Cordis Corporation | System and method for dilating and adjusting flexibility in a guiding device |
| US9825331B2 (en) | 2011-11-30 | 2017-11-21 | Solvay Sa | Fluorinated derivatives of meldrum's acid, a method for the preparation of the same, and their use as a solvent additive |
| CN103159626B (zh) * | 2011-12-14 | 2015-09-30 | 中化蓝天集团有限公司 | 一种制备3-氟丙酸酯的方法 |
| JP5853771B2 (ja) * | 2012-03-01 | 2016-02-09 | セントラル硝子株式会社 | α，α−ジフルオロ芳香族化合物の製造方法 |
| JP5853772B2 (ja) * | 2012-03-01 | 2016-02-09 | セントラル硝子株式会社 | α，α−ジフルオロ芳香族化合物の製造方法 |
| EP2956442A1 (en) * | 2013-02-15 | 2015-12-23 | Syngenta Participations AG | Process for the preparation of bis-dihaloalkyl pyrazoles |
| US9433437B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-09-06 | Acclarent, Inc. | Apparatus and method for treatment of ethmoid sinusitis |
| US9629684B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-04-25 | Acclarent, Inc. | Apparatus and method for treatment of ethmoid sinusitis |
| CN108128758B (zh) * | 2017-12-20 | 2019-12-31 | 中国科学院上海有机化学研究所 | Sof2和sof4气体制备方法及系统 |
| CN109824512B (zh) * | 2019-02-26 | 2021-06-08 | 国药集团化学试剂有限公司 | 一种2-氟丙二酸二甲酯的制备方法 |
| US20220402850A1 (en) * | 2020-01-22 | 2022-12-22 | Kanto Denka Kogyo Co., Ltd. | Method of purifying carboxylic acid fluoride |
| EP4200277A1 (en) * | 2020-08-21 | 2023-06-28 | SES Holdings Pte. Ltd. | Synthesis of n,n-branched sulfamoyl fluoride compounds using bismuth trifluoride |
| EP4276062A1 (en) * | 2022-01-29 | 2023-11-15 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | Method for preparing sulfuryl fluoride by using fluorination method for sulfuryl chloride |
| CN114395767A (zh) * | 2022-01-29 | 2022-04-26 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 硫酰氟的电氟化制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2823969A1 (de) | 1978-06-01 | 1979-12-13 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung organischer fluorverbindungen |
| JPH075853B2 (ja) * | 1986-11-18 | 1995-01-25 | 三菱化学株式会社 | 記録液 |
| DE4237882A1 (de) * | 1992-11-10 | 1994-05-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von alpha-Fluor-beta-dicarbonylverbindungen |
| WO1998043933A1 (fr) | 1997-03-31 | 1998-10-08 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Procede de production d'hydrocarbures fluores, non satures et aliphatiques |
| DE19942374A1 (de) | 1998-11-30 | 2000-05-31 | Solvay Fluor & Derivate | Verfahren zur Herstellung von Säurefluoriden aus Säurechloriden |
| JP3533134B2 (ja) * | 1999-02-15 | 2004-05-31 | 三井化学株式会社 | フッ素化剤及びその製法と使用 |
| AU7511300A (en) * | 1999-09-04 | 2001-04-10 | Solvay Fluor Und Derivate Gmbh | Regeneration of onium fluoride-hf adducts |
| DE10104663A1 (de) | 2001-02-02 | 2002-08-08 | Solvay Fluor & Derivate | Herstellung von Fluorverbindungen |
-
2001
- 2001-02-02 DE DE10104663A patent/DE10104663A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-01-26 RU RU2003125646/04A patent/RU2285686C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-01-26 JP JP2002560992A patent/JP2004537502A/ja active Pending
- 2002-01-26 WO PCT/DE2002/000276 patent/WO2002060838A1/de active Search and Examination
- 2002-01-26 EP EP02708176A patent/EP1370506A1/de not_active Withdrawn
- 2002-01-26 CN CN02804448.7A patent/CN1230403C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-08-01 US US10/632,103 patent/US7145046B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-08-09 HK HK04105897A patent/HK1063179A1/xx not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| DATABASE Online, CHEMICAL ABSTRACTS SERVICE, no. 1989:194805, Takimoto Hiroshi et al. «Jet printing inks», RN 117523-26-9. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HK1063179A1 (en) | 2004-12-17 |
| RU2003125646A (ru) | 2005-03-20 |
| WO2002060838A1 (de) | 2002-08-08 |
| DE10104663A1 (de) | 2002-08-08 |
| CN1230403C (zh) | 2005-12-07 |
| US7145046B2 (en) | 2006-12-05 |
| CN1489560A (zh) | 2004-04-14 |
| JP2004537502A (ja) | 2004-12-16 |
| US20040097758A1 (en) | 2004-05-20 |
| EP1370506A1 (de) | 2003-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2285686C2 (ru) | Получение фторсодержащих соединений | |
| RU2433992C2 (ru) | Способ получения простых фторгалогенированных эфиров | |
| JP3964935B2 (ja) | 有機フッ素化合物の合成方法 | |
| JP2013508330A (ja) | フッ素化エチレンカーボネートの製造方法 | |
| Hayashi et al. | 2, 2-Difluoro-1, 3-dimethylimidazolidine (DFI). A new fluorinating agent | |
| JP3533134B2 (ja) | フッ素化剤及びその製法と使用 | |
| KR20010081024A (ko) | 산염화물로부터 산불화물의 제조방법 | |
| JP2004231646A (ja) | α、α−ジフルオロアミン、前記化合物の混合物、これらの製造方法およびフッ素化化合物の製造方法 | |
| JP4941929B2 (ja) | α，α−ジフルオロアミンの製造方法 | |
| US8350082B2 (en) | Process for producing fluorine-containing compounds | |
| EP2157078B1 (en) | Fluorine compound and fluorinating agent comprising the compound | |
| RU2054408C1 (ru) | Способ получения фторированного соединения | |
| JP3817605B2 (ja) | 含フッ素ジカルボニル化合物の製造方法 | |
| US5847198A (en) | Process for the preparation of esters | |
| JPS6340773B2 (ru) | ||
| CN100567239C (zh) | 氟卤醚的制备方法 | |
| JPS6139297B2 (ru) | ||
| JPH04224528A (ja) | フッ素含有エタン誘導体、触媒混合物、およびフッ化水素溶液の製造方法 | |
| JP2002363110A (ja) | フッ素化有機化合物の製造方法及びフッ素化試薬 | |
| JPH06279360A (ja) | ハロゲン化ケイ皮酸およびそのエステル、それらの製造方法およびハロゲン化アリールジアゾニウム塩 | |
| RU2230731C2 (ru) | Способ получения фторангидридов кислот из хлорангидридов кислот | |
| JP2000128868A (ja) | テトラアルキルフルオロホルムアミジニウムトリフルオロアセテ―ト及びその製造方法 | |
| KR20000017404A (ko) | 트리플루오로아세트산 테트라알킬플루오로 포름아미디늄 및 그의 제조방법 | |
| JPS62103034A (ja) | 含フツ素化合物およびその製造法 | |
| JP3057146B2 (ja) | ２−ハロゲノ−４，５−ジフルオロベンゾイルフルオリド類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090127 |