CN1230403C - 氟化合物的制备 - Google Patents

氟化合物的制备 Download PDF

Info

Publication number
CN1230403C
CN1230403C CN02804448.7A CN02804448A CN1230403C CN 1230403 C CN1230403 C CN 1230403C CN 02804448 A CN02804448 A CN 02804448A CN 1230403 C CN1230403 C CN 1230403C
Authority
CN
China
Prior art keywords
adducts
compound
fluorine
amine
chlorine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN02804448.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1489560A (zh
Inventor
M·布劳恩
C·布罗施
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay Fluor GmbH
Original Assignee
Solvay Fluor und Derivate GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay Fluor und Derivate GmbH filed Critical Solvay Fluor und Derivate GmbH
Publication of CN1489560A publication Critical patent/CN1489560A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1230403C publication Critical patent/CN1230403C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/45—Compounds containing sulfur and halogen, with or without oxygen
    • C01B17/4561—Compounds containing sulfur, halogen and oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/45—Compounds containing sulfur and halogen, with or without oxygen
    • C01B17/4561—Compounds containing sulfur, halogen and oxygen only
    • C01B17/4576—Sulfuryl fluoride (SO2F2)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B39/00—Halogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/307—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

含氟的无机和有机化合物例如可以由相应的含氯化合物在使用氟化剂下通过氯-氟置换来制备。已经发现，具有至少二个氮原子(其中至少一个氮原子插入环中)的单环或双环化合物可以作为氯-氟置换反应的催化剂或氟化剂使用。所以可以制备硫酰氯氟、硫酰氟或羧酰氟。HF在C-C-不饱和键上的加成和在碳原子上的氯-氟置换反应同样也是成功的。例如单或二氯丙二酸酯可以被转化为单或二氟丙二酸酯。通过适合的溶剂可致使该反应混合物分成二相，以便利于后处理。

Description

氟化合物的制备
本发明涉及由经氯取代的化合物在氯-氟-置换反应下或者通过HF在C-C不饱和键上的加成反应来制备经氟取代的化合物的方法。
无机和有机氟化合物在化学和工业上具有重要的地位。无机酰基氟例如硫酰氟或硫酰氯氟本身是可使用的产品，也可以是中间产物。硫酰氟例如作为制备氟烃化合物的催化剂。硫酰氯氟是制备硫酰氟的中间产物。硫酰氟可以加成在不饱和烃上；所形成的磺酰氟可以作为催化剂使用。含氟碳化物和烃化合物可具有多种多样的用途，例如作为制备塑料的膨胀剂，作为冷却剂或者作为溶剂。具有碳-氟键的羧酸和羧酸衍生物(例如羧酸酯或二羧酸酯)也可以以其本身使用或者是化学合成中的中间产物。三氟乙酸酯例如在制备三氟乙醇时作为溶剂和作为中间产物使用。α-氟-β-二羰基化合物是重要的中间产物，例如在制备α-氟丙烯酸酯时，参见EP-A-0597329。由EP-A-0 597 329和DE-OS 199 42 374已知，胺的HF加成产物在氟化反应时作为催化剂使用，并且也可以作为氟化剂使用。EP-A 1 072 576公开了视需要环状的HF-加合物，尿素和磷酸酰胺作为氟化剂。JP-A-63/128 086公开了1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯作为墨汁的组分。
本发明的任务是提供一种性能改善的新的氮化合物的HF-加成物，以及其在氟化时的应用。本发明的任务是通过新的HF-加成物和本发明的应用方法解决的。
本发明由含卤、优选含氯化合物根据卤-氟置换或通过HF在C-C不饱和键上的加成反应制备含氟化合物的方法，在作为催化剂或氟化剂的具有至少二个氮原子的单或双环胺的HF-加成物的存在下进行的，其中至少一个氮原子插入环体系中。优选在常规条件下制备气态或液态化合物。
根据本发明的实施方案，使用单环化合物。其涉及饱和或不饱和5-环、6-环或7-环化合物。至少一个氮原子插入环中。也可以有另一个氮原子插入环体系中。可替换地或者附加地，该环可以被一个或多个氨基取代。优选是二烷基氨基，其中烷基可以是相同或不同的，并且包括1至4个碳原子。氨基也可以是饱和的环体系，例如哌啶基。良好的可使用的单环体系的代表是二烷基氨基吡啶、二烷基氨基哌啶和二烷基氨基哌嗪。
根据本发明的另一实施方案，所述化合物也可以是双环化合物。这里也可以有1、2或多个氮原子整合于环体系中。该化合物可以通过一个或多个氨基取代。再次优选二烷基氨基，其中烷基是相同或不同的，并且包含1至4个碳原子，或者与氮原子一起构成饱和环体系，例如哌啶基。
尤其特别优选的是双环胺，特别是1，5-二氮杂-双环[4.3.0]壬-5-烯(DBN)和1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)。
根据上面的描述，显然在可使用化合物中至少2个氮原子必须具有碱性性能，并且根据结合键的种类与2或3个碳原子键合。
上述具有至少2个氮原子的化合物以HF-加成物的形式使用。在此可以事先或者通过胺与氟化氢反应来制备该化合物，或者也可以在反应混合物中加入氟化氢就地制备。
根据实施方案，无机或有机酰基氟由相应的酰基氯制备。优选的酰基氟是硫酰氯氟和硫酰氟。二者均可以由硫酰氯或由氯和二氧化硫的混合物制备。氟磺酸烷基酯和氟磺酸芳基酯也可以由相应的氯磺酸酯来制备。氯光气可以被氟化为氟光气。
羧酰氟也可以由羧酰氯来制备。优选羧酰氟或二羧酰氟由相应的链长总计最高达12个碳原子的羧酰氯或二羧酰氯制备。由此脂族和芳族羧酰氟是可制备的。其同样可以被卤原子例如氟原子和/或氯原子取代。优选制备总计具有2至7个，特别是2至4个碳原子的脂族酰基氟。优选制备乙酰氟、二氟化乙酰氟、氯二氟化乙酰氟或三氟化乙酰氟。此外，也非常适合于制备丙酰氟以及用1至5个氟原子取代的丙酰氟。
本发明的方法也可以用于由具有C-Cl键的含氯化合物制备具有CF-键的含氟化合物。上文已经描述了C(O)Cl-基团与C(O)F-基团的转化。例如具有1至5个碳原子的氯烷可以转化为被氟和如果需要氯取代的链烷。
本方法对于在经活化的碳原子上的氯-氟-置换同样是非常适合的，例如在与C(O)-基团呈α-固定的碳原子上。例如可以通过经氯取代的酮或二酮、经氯取代的脂族羧酸化合物或者在碳桥键上通过经氯取代的二羧酸化合物的氟化。优选制备含氟的羧酸衍生物例如经氟化的羧酰氟、羧酸酯或羧酰胺。同样优选制备经亚烃基桥接的二羧酸衍生物或者二酮，其在长度优选是1至2个碳原子的亚烃基桥键上被至少一个氟原子取代。因此可以以氯化合物或者也可以以溴化合物为出发点。该方法非常适合于制备在EP-A 597 329中描述的化合物。其是式(I)的化合物
A-C(O)-C(R)(F)-C(O)-A
其中二个基团A可以是相同或不同的，并且分别表示烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或氨基，以及R表示氢、氟、烷基或芳基。
原材料是式(II)的化合物
A-C(O)-C(X(R′)-C(O)-A
其中
X表示氯、溴或碘，
A具有式(I)中的含义，和
R′具有式(I)R的含义，并且还可以表示氯、溴或碘。
该反应有利地在20至100℃下进行。如果在式(II)的使用产物中，R′表示氯、溴或碘，那么获得α，α二氟-β-二羰基化合物，即其中R表示氟的式(I)化合物。
在式(I)和式(II)中，A例如可以表示直链或支链的、未经取代或经取代的烷基；未经取代或经取代的芳基；直链或支链的、未经取代或经取代的烷氧基；未经取代或经取代的芳氧基；或式(III)至(V)未经取代或经取代的氨基：
                 NH2    (III)
                 NHR1   (IV)
和
               NR2R3    (V)，
其中
R1、R2和R3表示烷基，优选C2-C6-烷基；或者芳基，优选苯基。R2和R3可以在此相同或不同。
如果需要在烷基和烷氧基中存在的取代基可以是例如卤原子，优选氟、氯和/或溴；或者硝基。
如果需要在芳基和芳氧基上存在的取代基可以是例如C1-C6-烷基，优选甲基或乙基；卤原子，优选氟、氯和/或溴；或者硝基。
在烷基和烷氧基的意义下，A优选包括1至6个碳原子，特别是1至2个碳原子，在芳基和芳氧基的意义下，A优选表示苯基。
在式(I)和式(II)中，R和R′例如表示氢；直链或支链的、未经取代或经取代的C1-C12-烷基；或者未经取代或经取代的苯基。烷基的取代基例如是卤原子或者硝基，芳基的取代基例如是C1-C6-烷基、卤原子或硝基。在式(II)中，R′还可以表示氯、溴或碘，特别是氯或溴。
R和R′优选表示氢，或者R′表示氯和R表示氟。
在式(II)中，X优选表示氯或溴。优选制备氟丙二酸二烷酯和二氟丙二酸二烷酯。烷基在此意味着C1-C4-烷基。同样例如2，2-二氟丙酸和其衍生物例如酯如C1-C4-烷酯或芳族酯可以由相应的2，2-二氯丙酸化合物来制备。
如已经在德国公开申请199 42 374中所描述的，使用氢氟化物的加合物作为氟化剂。然而应当以这样的量使用，或者只要反应进行，氢氟化物加合物不再脱氟化氢，其形成HCl-加合物。否则建议用氟化氢再生。如DE-OS 199 42 374中已经描述的，也可以使用氢氟化物加合物作为催化剂使用。HF是作为氟化剂加入反应中的。HF的加入量优选至少是1摩尔HF/克原子待使用的氯。经使用的HF加合物可以借助于HF再生。
因为这里氢氟化物加合物起催化剂的作用，所以连续的工艺是可能的。
本发明的另一实施方案涉及HF在亲核或亲电子的C-C-双键或三键上的加成反应。优选原料是不饱和的脂族烃，其可以被1或多个卤原子取代。优选的化合物是具有C2-C4-链的那些。特别优选的是被甚至1个氯或氟原子取代的。例如HF可以加成在六氟丙烯上来制备1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷，或者加成在四氟乙烯上以制备五氟乙烷。
本发明的方法可以优选在无溶剂下进行。其优点是后加工简单，并且不用担心与溶剂的相互作用例如副反应。
可选择地该方法也可以这样进行，即在反应期间或者优选在反应之后加入溶剂，该溶剂导致第二液相的形成，其中一个相中包含溶剂和有机化合物，而另一相中包含胺-HF加合物，以致可以简单的方式将有机化合物从其与胺-HF-加合物的混合物中分离。当然该方法也可用于分离包含二种或多种有机化合物的混合物。现在进一步描述在相形成时的实施方案。
例如在氟化反应期间输入氟化氢和/或不使用胺-HF-加合物(其在反应后不再存在)作为氟化剂，而是在氯-氟-置换反应中使用胺-HCl-加合物，在氟化反应中产生胺-HF-加合物和有机化合物的混合物。相应的方式例如描述在德国公开申请19942374以及在还未公开的德国申请…(10104663.4)中。
优选使用形成2相的方法来分离被至少一个氟原子取代的有机化合物。例如可以分离被至少一个氟原子取代的烃、环脂族烃、芳族烃、酯、硫代酯或酮。
特别有利地，该方法当然可以用于不能或难以用常规方法例如蒸馏直接从与胺-HF-加合物的混合物中分离或者通过用水的再处理来分离的有机化合物。这例如是沸点高于50℃的化合物或者不会不分解而经受例如高于50℃的温度的不耐热化合物。但是本发明的方法在各种情况下都是有利的，因为根据本发明在加工时胺-HF-加合物不会水解。
本发明的另一目的是新的1，5-二氮杂-双环[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)和1，8-二氮杂-双环[5.4.0]-十一-7-烯(DBU)的氢氟化合物加合物。在DBU的情况下的比例，HF∶胺的摩尔比大于1∶10。它们优选具有下列结构式：
              DBN·(HF)x，
其中x等于1或者表示1＜x≤9，以及
              DBU·(HF)y，
其中y等于1或者表示1＜y≤9。
本发明的目的还有N-二烷基氨基吡啶的HF-加合物，其中烷基是C1-C4-烷基，特别是其中HF∶胺的摩尔比大于1∶1，优选等于或小于9的加合物；特别优选是其中烷基是甲基的HF-加合物。
本发明的方法可以使氟-氯置换反应以高产率进行，特别是在二酮和二酯的情况下。
下面的实施例进一步详细描述本发明，但不是对本发明的限制。
实施例1至6：
在二酯上的氯-氟置换反应
总的反应公式：
在无溶剂下采用DBU和DBN-HF/胺配合物的氟化试验：
实施例1：
配比：
0.15摩尔2-氯丙二酸二乙酯    29.3克
0.3摩尔1，5-二氮杂双环[4.3.0]-壬-5-烯×1.73HF    54.4克
构建和实施
在装有回流冷凝器(水冷却)的100毫升PFA烧瓶中加入胺配合物，然后加入氯丙二酸二乙酯，并将该混合物在搅拌下油浴中80℃下恒温处理。在1、3、6和12小时之后将试样从该溶液中取出。将其水解并用硫酸钠干燥，进行GC分析。在12小时之后，91.23％的原料转化为氟丙二酸二乙酯。选择性是定量的。
实施例2：
配比：
0.15摩尔 2-氯丙二酸二乙酯    29.3克
0.3摩尔  1，8-二氮杂双环[5.4.0]-十一-7-烯×1.37HF    56.5克
构建和实施
在配有回流冷凝器(水冷却)的100毫升PFA烧瓶中加入胺配合物，然后加入氯丙二酸二乙酯，并将该混合物在搅拌下油浴中80℃下恒温处理。在1、3、6、12、18和24小时之后将试样从该溶液中取出。将其水解并用硫酸钠干燥，进行GC分析。在24小时之后，72.5％的原料转化为氟丙二酸二乙酯。选择性是定量的。
实施例3：
配比：
0.10  摩尔2-氯丙二酸二乙酯    19.5克
0.05  摩尔1，5-二氮杂双环[4.3.0]-壬-5-烯×2.93HF   8.8克
构建和实施
在配有回流冷凝器(水冷却)的100毫升PFA烧瓶中加入胺配合物，然后加入氯丙二酸二乙酯，并将该混合物在搅拌下油浴中80℃下恒温处理。反应期间，该溶液由橙色向深红色变暗。在1、3、6、12和18小时之后将试样从该溶液中取出。将其水解并用硫酸钠干燥，进行GC分析。在18小时之后，21.8％的原料在定量的选择性下转化为氟丙二酸二乙酯。
实施例4：
配比：
0.10  摩尔2-氯丙二酸二乙酯    19.5克
0.05  摩尔1，8-二氮杂双环[5.4.0]-十一-7-烯×3.09HF    10.7克
构建和实施
在配有回流冷凝器(水冷却)的100毫升PFA烧瓶中加入胺配合物，然后加入氯丙二酸二乙酯，并将该混合物在搅拌下油浴中80℃下恒温处理。在1、3和6小时之后将试样从该溶液中取出。将其水解并用硫酸钠干燥，进行GC分析。在6小时之后，4.1％的原料转化为氟丙二酸二乙酯。
实施例5：(对比实施例)无溶剂
配比：
0.23  摩尔 2-氯丙二酸二乙酯    53.1克
0.16  摩尔 三乙胺×2.72HF    24.6克
构建和实施
在配有回流冷凝器(水冷却)的100毫升PFA烧瓶中加入胺配合物，然后加入氯丙二酸二乙酯，然后在搅拌下滴加三乙胺配合物。将该溶液油浴中100℃下恒温。在3和6小时之后将试样从该溶液中取出。将其水解并用硫酸钠干燥，进行GC分析。在6小时之后，3.3％的原料转化为氟丙二酸二乙酯。
实施例6：
在溶剂和三乙胺×HF配合物存在下的对比试验
配比：
0.375摩尔 2-氯丙二酸二乙酯    73.125克
0.5摩尔   三乙胺×2.72HF
0.25摩尔  三乙胺
125毫升   乙腈
构建和实施
在配有回流冷凝器(水冷却)的100毫升PFA烧瓶中加入胺配合物，并加入乙腈，然后加入氯丙二酸二乙酯，并将该混合物在搅拌下油浴中80℃下进行恒温处理。在1、3、6、12、18和24小时之后将试样从该溶液中取出。将其水解并用硫酸钠干燥，进行GC分析。在24小时之后，66.02％的原料转化为氟丙二酸二乙酯。
实施例7至11：
酰基氟的制备：
构建和实施：(适用于所有制备酰基氟的实施例)
在带回流冷凝器和滴液漏斗的100毫升PFA-烧瓶中加入胺配合物。经低温机(Kryomaten)给该回流冷凝器加入-30℃冷盐水。为了截获反应产物，在冷却器之后安装具有潜管和气体出口的钢质圆柱体(容积约300毫升)，其在具有CO/甲醇的真空瓶中被恒温至-78℃。在室温下，在强烈搅拌下缓慢地在该油状的浅黄色溶液中加入SO2Cl2。在该加料开始之后很快观察到气体产生。在滴加结束之后，将100℃的油浴放置在烧瓶的下面，并且在冷却下恒温1小时和在无冷却下恒温1小时，以便使产生的SO2F2完全排出。
实施例7：
配比：
0.20  摩尔硫酰氯SO2Cl2                          26.99克
0.24  摩尔1，5-二氮杂双环[4.3.0]-壬-5-烯×2.67HF  42.50克
提取：
在进行上述常规试验步骤之后，可由此分离出57.70％SO2F2和35.27％SO2FCl，基于所使用的原料量计。
实施例8：
配比：
0.20摩尔 硫酰氯SO2Cl                            226.99克
0.127摩尔 1，5-二氮杂双环[4.3.0]-壬-5-烯×7.19HF  42.50克
提取：
在进行上述常规试验步骤之后，可以由此分离出90.65％SO2F2和0.34％SO2FCl，基于所使用的原料量计。
实施例9：
配比：
0.20摩尔  硫酰氯SO2Cl2                           26.99克
0.253摩尔 1，8-二氮杂双环[5-4.0]-十一-7-烯×5.58HF 40.90克
提取：
在进行上述常规试验步骤之后，可以由此分离出0.04％SO2F2和69.87％SO2FCl，基于所使用的原料量计。
实施例10：(对比实施例)
配比：
0.20摩尔  硫酰氯SO2Cl2  26.99克
0.21摩尔  吡啶×2.93HF    28.50克
提取：
在进行上述常规试验步骤之后，可以由此分离出5.03％SO2F2和28.12％SO2FCl，基于所使用的原料量计.
实施例11：
配比：
0.15摩尔硫酰氯SO2Cl2              20.25克
0.16摩尔4-二甲基氨基吡啶×2.93HF  28.90克
提取：
在进行上述常规试验步骤之后，可以由此分离出16.40％SO2F2和21.76％SO2FCl，基于所使用的原料量计。
实施例12：在使用三氟乙酸乙酯萃取下制备一氟丙二酸二乙酯
(EtO)C(O)-CHCl-C(O)(OEt)·(EtO)C(O)-CHF-C(O)(OET)
在80℃下，使0.1摩尔2-氯丙二酸二乙酯与0.2摩尔1，5-二氮杂双环[4.3.0]-壬-5-烯·1.4HF反应6小时。冷却之后，在该反应混合物中加入三氟乙酸乙酯。形成二相。分离出含产物和溶剂的相，并馏去三氟乙酸乙酯以分离产物。在25至70摩尔％的范围中观察相分离。
实施例13：
在使用三氟乙酸乙酯萃取下制备二氟丙二酸二乙酯
(EtO)C(O)-CCl2-C(O)(OEt)·(EtO)C(O)-CF2-C(O)(OEt)
同实施例1，使0.6摩尔1，8-二氮杂双环[5.4.0]-十一-7-烯·1.9HF与0.15摩尔二氯丙二酸酯反应。在加入三氟乙酸乙酯之后分离形成的相，并分离出产物。
试验其它的萃取剂：
采用三氟乙酸异丙酯、三氟三氯乙烷、己烷和环己烷同样可以实现相分离。
该萃取剂可以通过闪蒸来分离，并且对产物可以精馏。

Claims (24)

1、由含卤化合物在卤-氟置换下或通过HF在C-C不饱和键上的加成反应制备含氟化合物的方法，该方法在作为催化剂或氟化剂的具有至少二个氮原子的单或双环胺的HF-加合物的存在下进行，其中至少一个氮原子插入环体系中。
2、根据权利要求1的方法，其中所述含卤化合物为含氯化合物。
3、根据权利要求1或2的方法，其中使用具有2个氮原子的单-或双环化合物的HF-加合物，其中一个或这二个氮原子插入环体系中。
4、根据权利要求1或2的方法，其特征在于，使用选自经氨基取代的吡啶和双环胺的化合物作为该单-或双环化合物。
5、根据权利要求4的方法，其特征在于，所述的单-或双环化合物选自二氮杂双环壬烷、二氮杂双环十一烷和二烷基氨基吡啶。
6、根据权利要求1或2的方法，其特征在于，无机或有机酰基氟由相应的酰基氯制备。
7、根据权利要求6的方法，其特征在于，制备硫酰氯氟或硫酰氟。
8、根据权利要求1或2的方法，其特征在于，具有C-F键的含氟化合物由具有C-Cl键的含氯化合物制备。
9、根据权利要求8的方法，其特征在于，制备含氟的碳化物或烃化合物。
10、根据权利要求8的方法，其特征在于，制备含氟的羧酸衍生物或羧酰氟。
11、根据权利要求10的方法，其特征在于，制备其中在亚烷基桥上被至少一个氟原子取代的经亚烷基桥接的二羧酸衍生物。
12、根据权利要求11的方法，其特征在于，制备一氟丙二酸酯或二氟丙二酸酯。
13、根据权利要求1的方法，其特征在于，使用单或双环化合物的HF加合物作为催化剂和使用氟化氢作为氟化剂。
14、根据权利要求1的方法，其特征在于，使用氟化氢再处理用过的单或双环化合物的HF加合物。
15、根据权利要求1的方法，其特征在于，制备被至少一个氟原子取代的有机化合物，其中获得胺-HF加合物和被至少一个氟原子取代的化合物的混合物，加入产生二个液相的溶剂，其中一相中包含该溶剂和有机化合物，另一相中包含胺-HF加合物。
16、1，5-二氮杂双环[4.3.0]-壬-5-烯的HF加合物，其中烷基为C1-C4烷基且其中HF∶胺的摩尔比等于或大于1∶1。
17、根据权利要求16的HF-加合物，其中HF∶胺的摩尔比等于或小于9。
18、根据权利要求16的HF-加合物，其中烷基是甲基。
19、N，N-二烷基氨基吡啶的HF加合物，其中烷基为C1-C4烷基且其中HF∶胺的摩尔比等于或大于1∶1。
20、根据权利要求19的HF-加合物，其中HF∶胺的摩尔比等于或小于9。
21、根据权利要求19的HF-加合物，其中烷基是甲基。
22、1，8-二氮杂双环[5.4.0]-十一-7-烯的HF加合物，其中HF∶胺的摩尔比大于1∶1。
23、根据权利要求21的HF-加合物，其中HF∶胺的摩尔比等于或小于9。
24、根据权利要求21的HF-加合物，其中烷基是甲基。
CN02804448.7A 2001-02-02 2002-01-26 氟化合物的制备 Expired - Fee Related CN1230403C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10104663A DE10104663A1 (de) 2001-02-02 2001-02-02 Herstellung von Fluorverbindungen
DE10104663.4 2001-02-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1489560A CN1489560A (zh) 2004-04-14
CN1230403C true CN1230403C (zh) 2005-12-07

Family

ID=7672591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN02804448.7A Expired - Fee Related CN1230403C (zh) 2001-02-02 2002-01-26 氟化合物的制备

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7145046B2 (zh)
EP (1) EP1370506A1 (zh)
JP (1) JP2004537502A (zh)
CN (1) CN1230403C (zh)
DE (1) DE10104663A1 (zh)
HK (1) HK1063179A1 (zh)
RU (1) RU2285686C2 (zh)
WO (1) WO2002060838A1 (zh)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10104663A1 (de) 2001-02-02 2002-08-08 Solvay Fluor & Derivate Herstellung von Fluorverbindungen
DE10105592A1 (de) 2001-02-06 2002-08-08 Achim Goepferich Platzhalter zur Arzneistofffreigabe in der Stirnhöhle
DE10114565A1 (de) 2001-03-24 2002-09-26 Solvay Fluor & Derivate Verbesserte Esterherstellung
DE10203044A1 (de) * 2002-01-26 2003-07-31 Solvay Fluor & Derivate Extraktionsverfahren
JP4376061B2 (ja) 2002-02-08 2009-12-02 ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング アルケノンの製造
DE10261471A1 (de) 2002-02-08 2003-08-21 Solvay Fluor & Derivate Herstellung von Alkenonen
US8317816B2 (en) 2002-09-30 2012-11-27 Acclarent, Inc. Balloon catheters and methods for treating paranasal sinuses
WO2005007657A2 (de) * 2003-07-11 2005-01-27 Solvay Fluor Gmbh Verwendung von dbn und dbu-salzen als ionische flüssigkeiten
DE10337885A1 (de) * 2003-08-18 2005-03-24 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur Herstellung von α-Fluormalonsäuredialkylestern
US7955738B2 (en) 2004-03-05 2011-06-07 Honeywell International, Inc. Polymer ionic electrolytes
WO2005092859A1 (en) * 2004-03-05 2005-10-06 Honeywell International Inc. Ionic liquids of heterocyclic amines
US7559925B2 (en) 2006-09-15 2009-07-14 Acclarent Inc. Methods and devices for facilitating visualization in a surgical environment
US8894614B2 (en) 2004-04-21 2014-11-25 Acclarent, Inc. Devices, systems and methods useable for treating frontal sinusitis
US10188413B1 (en) 2004-04-21 2019-01-29 Acclarent, Inc. Deflectable guide catheters and related methods
US7410480B2 (en) 2004-04-21 2008-08-12 Acclarent, Inc. Devices and methods for delivering therapeutic substances for the treatment of sinusitis and other disorders
US20060063973A1 (en) 2004-04-21 2006-03-23 Acclarent, Inc. Methods and apparatus for treating disorders of the ear, nose and throat
US20060004323A1 (en) 2004-04-21 2006-01-05 Exploramed Nc1, Inc. Apparatus and methods for dilating and modifying ostia of paranasal sinuses and other intranasal or paranasal structures
US20070208252A1 (en) 2004-04-21 2007-09-06 Acclarent, Inc. Systems and methods for performing image guided procedures within the ear, nose, throat and paranasal sinuses
US8747389B2 (en) 2004-04-21 2014-06-10 Acclarent, Inc. Systems for treating disorders of the ear, nose and throat
US9351750B2 (en) 2004-04-21 2016-05-31 Acclarent, Inc. Devices and methods for treating maxillary sinus disease
US20070167682A1 (en) 2004-04-21 2007-07-19 Acclarent, Inc. Endoscopic methods and devices for transnasal procedures
US7654997B2 (en) 2004-04-21 2010-02-02 Acclarent, Inc. Devices, systems and methods for diagnosing and treating sinusitus and other disorders of the ears, nose and/or throat
US7803150B2 (en) 2004-04-21 2010-09-28 Acclarent, Inc. Devices, systems and methods useable for treating sinusitis
US20190314620A1 (en) 2004-04-21 2019-10-17 Acclarent, Inc. Apparatus and methods for dilating and modifying ostia of paranasal sinuses and other intranasal or paranasal structures
US8702626B1 (en) 2004-04-21 2014-04-22 Acclarent, Inc. Guidewires for performing image guided procedures
US8932276B1 (en) 2004-04-21 2015-01-13 Acclarent, Inc. Shapeable guide catheters and related methods
US7462175B2 (en) 2004-04-21 2008-12-09 Acclarent, Inc. Devices, systems and methods for treating disorders of the ear, nose and throat
US8414473B2 (en) 2004-04-21 2013-04-09 Acclarent, Inc. Methods and apparatus for treating disorders of the ear nose and throat
US9399121B2 (en) 2004-04-21 2016-07-26 Acclarent, Inc. Systems and methods for transnasal dilation of passageways in the ear, nose or throat
US7361168B2 (en) 2004-04-21 2008-04-22 Acclarent, Inc. Implantable device and methods for delivering drugs and other substances to treat sinusitis and other disorders
US8146400B2 (en) 2004-04-21 2012-04-03 Acclarent, Inc. Endoscopic methods and devices for transnasal procedures
US8764729B2 (en) 2004-04-21 2014-07-01 Acclarent, Inc. Frontal sinus spacer
US9101384B2 (en) 2004-04-21 2015-08-11 Acclarent, Inc. Devices, systems and methods for diagnosing and treating sinusitis and other disorders of the ears, Nose and/or throat
US7419497B2 (en) 2004-04-21 2008-09-02 Acclarent, Inc. Methods for treating ethmoid disease
US9089258B2 (en) 2004-04-21 2015-07-28 Acclarent, Inc. Endoscopic methods and devices for transnasal procedures
US9554691B2 (en) 2004-04-21 2017-01-31 Acclarent, Inc. Endoscopic methods and devices for transnasal procedures
US8951225B2 (en) 2005-06-10 2015-02-10 Acclarent, Inc. Catheters with non-removable guide members useable for treatment of sinusitis
US8114113B2 (en) 2005-09-23 2012-02-14 Acclarent, Inc. Multi-conduit balloon catheter
US8190389B2 (en) 2006-05-17 2012-05-29 Acclarent, Inc. Adapter for attaching electromagnetic image guidance components to a medical device
JP4940790B2 (ja) * 2006-06-30 2012-05-30 セントラル硝子株式会社 脱ヒドロキシフッ素化剤
US9820688B2 (en) 2006-09-15 2017-11-21 Acclarent, Inc. Sinus illumination lightwire device
US8439687B1 (en) 2006-12-29 2013-05-14 Acclarent, Inc. Apparatus and method for simulated insertion and positioning of guidewares and other interventional devices
WO2008124787A2 (en) 2007-04-09 2008-10-16 Acclarent, Inc. Ethmoidotomy system and implantable spacer devices having therapeutic substance delivery capability for treatment of paranasal sinusitis
US8118757B2 (en) 2007-04-30 2012-02-21 Acclarent, Inc. Methods and devices for ostium measurement
US8485199B2 (en) 2007-05-08 2013-07-16 Acclarent, Inc. Methods and devices for protecting nasal turbinate during surgery
US10206821B2 (en) 2007-12-20 2019-02-19 Acclarent, Inc. Eustachian tube dilation balloon with ventilation path
US8182432B2 (en) 2008-03-10 2012-05-22 Acclarent, Inc. Corewire design and construction for medical devices
EP2664350B1 (en) 2008-07-30 2019-08-28 Acclarent, Inc. Paranasal ostium finder devices
US20100241155A1 (en) 2009-03-20 2010-09-23 Acclarent, Inc. Guide system with suction
US7978742B1 (en) 2010-03-24 2011-07-12 Corning Incorporated Methods for operating diode lasers
US8435290B2 (en) 2009-03-31 2013-05-07 Acclarent, Inc. System and method for treatment of non-ventilating middle ear by providing a gas pathway through the nasopharynx
JP5714578B2 (ja) * 2009-07-16 2015-05-07 ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＳｏｌｖａｙ Ｆｌｕｏｒ ＧｍｂＨ フルオロアルキル（フルオロ）アルキルカーボネートおよびカルバメートの調製方法
JP2013501750A (ja) 2009-08-10 2013-01-17 ゾルファイ フルーオル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング セボフルランの製造方法
US9155492B2 (en) 2010-09-24 2015-10-13 Acclarent, Inc. Sinus illumination lightwire device
US9095370B2 (en) 2011-06-29 2015-08-04 Cordis Corporation System and method for dilating and adjusting flexibility in a guiding device
US9825331B2 (en) 2011-11-30 2017-11-21 Solvay Sa Fluorinated derivatives of meldrum's acid, a method for the preparation of the same, and their use as a solvent additive
CN103159626B (zh) * 2011-12-14 2015-09-30 中化蓝天集团有限公司 一种制备3-氟丙酸酯的方法
JP5853772B2 (ja) * 2012-03-01 2016-02-09 セントラル硝子株式会社 α，α−ジフルオロ芳香族化合物の製造方法
JP5853771B2 (ja) * 2012-03-01 2016-02-09 セントラル硝子株式会社 α，α−ジフルオロ芳香族化合物の製造方法
WO2014124878A1 (en) * 2013-02-15 2014-08-21 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of bis-dihaloalkyl pyrazoles
US9629684B2 (en) 2013-03-15 2017-04-25 Acclarent, Inc. Apparatus and method for treatment of ethmoid sinusitis
US9433437B2 (en) 2013-03-15 2016-09-06 Acclarent, Inc. Apparatus and method for treatment of ethmoid sinusitis
CN108128758B (zh) * 2017-12-20 2019-12-31 中国科学院上海有机化学研究所 Sof2和sof4气体制备方法及系统
CN109824512B (zh) * 2019-02-26 2021-06-08 国药集团化学试剂有限公司 一种2-氟丙二酸二甲酯的制备方法
WO2021149788A1 (ja) * 2020-01-22 2021-07-29 関東電化工業株式会社 カルボン酸フルオリドの精製方法
KR20230054416A (ko) * 2020-08-21 2023-04-24 에스이에스 홀딩스 피티이. 엘티디. 비스무트 트리플루오라이드를 이용한 n,n-분지형 설파모일 플루오라이드 화합물의 합성
CN114395767A (zh) * 2022-01-29 2022-04-26 宁德时代新能源科技股份有限公司 硫酰氟的电氟化制备方法
WO2023142031A1 (zh) * 2022-01-29 2023-08-03 宁德时代新能源科技股份有限公司 利用硫酰氯氟化法制备硫酰氟的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2823969A1 (de) 1978-06-01 1979-12-13 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung organischer fluorverbindungen
JPH075853B2 (ja) * 1986-11-18 1995-01-25 三菱化学株式会社 記録液
DE4237882A1 (de) 1992-11-10 1994-05-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von alpha-Fluor-beta-dicarbonylverbindungen
WO1998043933A1 (fr) 1997-03-31 1998-10-08 Nippon Zeon Co., Ltd. Procede de production d'hydrocarbures fluores, non satures et aliphatiques
DE19942374A1 (de) * 1998-11-30 2000-05-31 Solvay Fluor & Derivate Verfahren zur Herstellung von Säurefluoriden aus Säurechloriden
JP3533134B2 (ja) 1999-02-15 2004-05-31 三井化学株式会社 フッ素化剤及びその製法と使用
WO2001017931A2 (de) 1999-09-04 2001-03-15 Solvay Fluor Und Derivate Gmbh Regenerierung von oniumfluorid-hf-addukten
DE10104663A1 (de) 2001-02-02 2002-08-08 Solvay Fluor & Derivate Herstellung von Fluorverbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
WO2002060838A1 (de) 2002-08-08
CN1489560A (zh) 2004-04-14
DE10104663A1 (de) 2002-08-08
US7145046B2 (en) 2006-12-05
HK1063179A1 (en) 2004-12-17
EP1370506A1 (de) 2003-12-17
JP2004537502A (ja) 2004-12-16
US20040097758A1 (en) 2004-05-20
RU2003125646A (ru) 2005-03-20
RU2285686C2 (ru) 2006-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1230403C (zh) 氟化合物的制备
CN1653043A (zh) 氨磺酰卤的制备
CN1898184A (zh) 碘鎓盐氟化中的自由基捕获剂
CN102596930A (zh) 用于制造氟化碳酸亚乙酯的方法
CN1223573C (zh) 含氟酯、含氟酰氟及含氟乙烯醚的制造方法
CN1328537A (zh) 用酰基氯制备酰基氟的方法
CN1294568A (zh) 氟化剂及其制备和应用
CN1280247C (zh) 氟代卤代醚的制备方法
CN1569787A (zh) 氢氟醚的制备方法
CN101061090A (zh) α,α－二氟胺的制备方法
CN1127462C (zh) 含－ch2－chf－基团的化合物的制备方法
CN1196666C (zh) 含氟酰氟的制造方法和含氟乙烯醚的制造方法
CN1150146C (zh) 1,1,1,3,3-五氟丙烷的制造方法
CN1239458C (zh) 溴二氟乙酸化合物的制备方法
CN1243725C (zh) 制备腈类化合物的方法
CN1108254A (zh) α-生育酚衍生物的制备方法
CN1030908C (zh) 多氟链烯的生产方法
CN1033575C (zh) 1，1，1，2-四氟乙烷的制备方法
CN1481357A (zh) 芳基双(全氟烷基磺酰基)甲烷及其金属盐、及其制备方法
CN1268936A (zh) 制备含氟化合物,尤其是氟苯甲醛和氟苯甲腈的方法
CN1209331C (zh) 由热分解反应制造不饱和化合物的方法
CN1466562A (zh) 酰氟类和羧酸盐类的制备方法
CN1276903C (zh) 六氟乙烷的制备方法及其使用
CN1684934A (zh) 制备氟代羧酸的方法
CN1142220A (zh) 二氟甲烷和1，1，1，2-四氟乙烷的制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1063179

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee