RU2017142712A - Способ производства модифицированной глины, металлоценового катализатора полимеризации на подложке, производимого катализатора и их применение - Google Patents
Способ производства модифицированной глины, металлоценового катализатора полимеризации на подложке, производимого катализатора и их применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2017142712A RU2017142712A RU2017142712A RU2017142712A RU2017142712A RU 2017142712 A RU2017142712 A RU 2017142712A RU 2017142712 A RU2017142712 A RU 2017142712A RU 2017142712 A RU2017142712 A RU 2017142712A RU 2017142712 A RU2017142712 A RU 2017142712A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- groups
- substituted
- group
- solids
- met
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/1616—Coordination complexes, e.g. organometallic complexes, immobilised on an inorganic support, e.g. ship-in-a-bottle type catalysts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
- B01J31/2295—Cyclic compounds, e.g. cyclopentadienyls
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/54—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with other compounds thereof
- C08F4/545—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with other compounds thereof rare earths being present, e.g. triethylaluminium + neodymium octanoate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/46—Titanium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/48—Zirconium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/49—Hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
Claims (50)
1. Способ производства каталитической подложки-активатора для каталитических композиций для полимеризации олефинов в отсутствие или по существу отсутствие алюмоксанового или боратного активатора, причем указанная подложка-активатор содержит интеркалированную смектитовую глину со сшивками, содержащими алюминий и необязательно: (i) по меньшей мере один редкоземельный металл или металл лантаноидной группы; или (ii) по меньшей мере один редкоземельный металл или металл лантаноидной группы и галлий; причем указанная глина содержит по меньшей мере один ионообменный ион металла, который выбирают из группы, состоящей из алюминия, бария, кальция, церия, цезия, меди, хрома, гадолиния, галлия, германия, гафния, гольмия, железа (II и III), лантана, лития, магния, марганца, неодима, калия, празеодима, рубидия, самария, серебра, селена, натрия, стронция, теллура, тербия, таллия, тория, олова, титана, урана, иттербия, иттрия, цинка и циркония, включающий следующие этапы:
(A) взаимодействие водной суспензии, содержащей смектитовую глину, с водным сшивающим агентом, содержащим алюминий и необязательно: (i) по меньшей мере один редкоземельный металл или металл лантаноидной группы; или (ii) по меньшей мере один редкоземельный металл или металл лантаноидной группы и галлий; с образованием фазы, содержащей твердые вещества, и водной фазы;
(B) отделение фазы, содержащей твердые вещества, от водной фазы, образованной на этапе (A);
(C) осуществление контакта выделенных твердых веществ, полученных на этапе (В), по меньшей мере однократно с водной композицией MetmXn, содержащей по меньшей мере один MetmXn, где Metm представляет собой по меньшей мере один ион металла, который выбирают из группы, состоящей из алюминия, бария, кальция, церия, цезия, хрома, кобальта, меди, хрома, гадолиния, галлия, германия, гафния, гольмия, железа (II и III), лантана, лития, магния, марганца, неодима, никеля, калия, празеодима, рубидия, самария, серебра, селена, натрия, стронция, теллура, тербия, таллия, тория, олова, титана, урана, иттербия, иттрия, цинка и циркония, а Xn содержит по меньшей мере одну анионную группу; и m и n представляют собой числа, которые вместе удовлетворяют требованиям к валентности для комбинации Metm и Xn, с образованием смеси, содержащей фазу, содержащую твердые вещества, и водную фазу;
(D) отделение водной фазы, образованной на этапе (C), с образованием новой фазы, содержащей твердые вещества;
(E) сушка выделенной фазы, содержащей твердые вещества, полученной на этапе (D), с получением сухих твердых веществ, и перевод указанных твердых веществ в форму сухих твердых частиц; и
(F) прокаливание сухих твердых частиц, полученных на этапе (E), с образованием сухой сшитой твердой каталитической подложки-активатора в форме твердых частиц.
2. Способ по п. 1, в котором Xn содержит по меньшей мере одну анионную группу, которую независимо выбирают из группы, состоящей из галогенида, который выбирают из группы, состоящей из хлорида, йодида, фторида и бромида; бромата; хлората; перхлората; сульфата; сульфамата; карбоната; гидрокарбоната; карбамата; нитрита; нитрата; оксалата; фосфата; селената; сульфамата; азида; алкоксида; амида, включая NR2 или R[CON(R)]a, где R независимо представляет собой H или незамещенную или замещенную углеводородную группу C1-C20 и a=1-4; и карбоксилата, включая R[CO2]b, где R независимо представляет собой H или незамещенную или замещенную углеводородную группу C1-C20 и b=1 4; или в котором MetXn выбирают из группы, состоящей из MgF2, MgCl2, LiCl, Mg(OAc)2, Mg(NO3)2, ZnCl2, NaCl, CsCl, ZnSO4, KCl, CaCl2, RbCl, LiCl, CuCl2, CuSO4, FeCl3, CoCl2 и их смесей.
3. Способ по любому из пп. 1-2, в котором, после отделения фазы, содержащей твердые вещества, на этапе (В), фазу, содержащую твердые вещества, по меньшей мере однократно экстрагируют водой до тех пор, пока после отделения от твердых веществ отделенная вода больше не будет содержать или по существу не будет содержать: (i) остаточных анионов, первоначально присутствовавших в водном сшивающем агенте; или (ii) неизрасходованного сшивающего агента или его побочного продукта; или (iii) как (i), так и (ii).
4. Способ по п. 1, в котором взаимодействие с MetmXn осуществляется от 2 до приблизительно 10 раз, и при этом MetmXn, используемый более чем на одном этапе взаимодействия, является одним и тем же или отличным от MetmXn, который использовали до этапа взаимодействия, а также включает этап отделения, такой как на этапе (D), между одним или более этапами взаимодействия.
5. Способ по любому из пп. 1-4, в котором сшивающий агент выбирают из группы, состоящей из основного комплекса алюминия, основного комплекса циркония, основного комплекса хрома и их смесей.
6. Способ по любому из пп. 1-5, в котором после отделения на этапе (D) фазы, содержащей твердые вещества, новую фазу, содержащую твердые вещества, по меньшей мере однократно экстрагируют водой, причем экстракцию водой повторяют до тех пор, пока после отделения от твердых веществ отделенная вода не будет содержать или по существу не будет содержать: (i) остаточных анионов, первоначально присутствовавших в композиции MetmXn; или (ii) неизрасходованной композиции MetmXn или ее побочного продукта; или (iii) как (i), так и (ii).
7. Способ производства каталитической композиции для полимеризации олефинов, который включает осуществление контакта:
(1) по меньшей мере одного металлоорганического соединения, и
(2) по меньшей мере одного алюминийорганического соединения, и
(3) по меньшей мере одной каталитической подложки-активатора,
причем каталитическая композиция обладает каталитической активностью для полимеризации по меньшей мере одного олефина в отсутствие или по существу отсутствие органоборатов и алюмоксанов,
при этом:
металлоорганическое соединение имеет следующую общую формулу:
(X1)(X2)(X3)(X4)M1,
где:
M1 выбирают из группы, состоящей из титана, циркония или гафния;
(X1) независимо выбирают из группы, состоящей из циклопентадиенилов, инденилов, флуоренилов, замещенных циклопентадиенилов, замещенных инденилов и замещенных флуоренилов;
причем заместители в замещенных циклопентадиенилах, замещенных инденилах и замещенных флуоренилах в (X1) выбирают из группы, состоящей из алифатических групп, циклических групп, комбинаций алифатических и циклических групп, силильных групп, галогеналкильных групп, галогенидных групп, металлоорганических групп, фосфорных групп, азотных групп, кремния, фосфора, бора или германия;
по меньшей мере один заместитель в (X1) может представлять собой мостиковую группу, которая соединяет (X1) и (X2);
(X3) и (X4) независимо выбирают из группы, состоящей из галогенидов, алифатических групп, замещенных алифатических групп, циклических групп, замещенных циклических групп, комбинаций алифатических групп и циклических групп, комбинаций замещенных алифатических групп и циклических групп, комбинаций алифатических групп и замещенных циклических групп, комбинаций замещенных алифатических групп и замещенных циклических групп, амидных групп, замещенных амидных групп, фосфидных групп, замещенных фосфидных групп, алкоксидных групп, замещенных алкоксидных групп, арилоксидных групп, замещенных арилоксидных групп, металлоорганических групп и замещенных металлоорганических групп; и (X3) и (X4) вместе могут образовывать диеновый или полиеновый фрагмент или металлоцикл или могут быть связаны образуя кольцо;
(X2) выбирают из циклопентадиенилов, инденилов, флуоренилов, замещенных циклопентадиенилов, замещенных инденилов, замещенных флуоренилов, галогенидов, алифатических групп, замещенных алифатических групп, циклических групп, замещенных циклических групп, комбинаций алифатических групп и циклических групп, комбинаций замещенных алифатических групп и циклических групп, комбинаций алифатических групп и замещенных циклических групп, комбинаций замещенных алифатических групп и замещенных циклических групп, амидных групп, замещенных амидных групп, фосфидных групп, замещенных фосфидных групп, алкоксидных групп, замещенных алкоксидных групп, арилоксидных групп, замещенных арилоксидных групп, металлоорганических групп и замещенных металлоорганических групп;
причем заместители в (X2) выбирают из группы, состоящей из алифатических групп, циклических групп, комбинаций алифатических и циклических групп, силильных групп, галогеналкильных групп, галогенидных групп, металлоорганических групп, фосфорных групп, азотных групп, кремния, фосфора, бора и германия;
по меньшей мере один заместитель в (X2) может представлять собой мостиковую группу, которая соединяет (X1) и (X2);
при этом алюминийорганическое соединение имеет общую формулу:
Al(X5)n(X6)3-n,
где:
(X5) представляет собой гидрид или углеводородную группу, имеющую от 1 до приблизительно 20 атомов углерода;
(X6) представляет собой анионную группу, которую независимо выбирают из группы, состоящей из галогенида, который выбирают из группы, состоящей из хлорида, йодида, фторида и бромида; бромата; хлората; перхлората; сульфата; сульфамата; карбоната; гидрокарбоната; карбамата; нитрита; нитрата; оксалата; фосфата; селената; сульфамата; азида; алкоксида; амида, включая NR2 или R[CON(R)]a, где R независимо представляет собой H или незамещенную или замещенную углеводородную группу C1-C20 и a=1-4; и карбоксилата, включая R[CO2]b, где R независимо представляет собой H или незамещенную или замещенную углеводородную группу C1-C20 и b=1-4; и
n представляет собой число от 1 до 3 включительно; и
при этом каталитическую подложку-активатор получают способом, включающим этапы:
(A) взаимодействия водной суспензии, содержащей смектитовую глину, с водным сшивающим агентом, содержащим алюминий и необязательно: (i) по меньшей мере один редкоземельный металл или металл лантаноидной группы; или (ii) по меньшей мере один редкоземельный металл или металл лантаноидной группы и галлий; с образованием фазы, содержащей твердые вещества, и водной фазы;
(B) отделения фазы, содержащей твердые вещества, от водной фазы, образованной на этапе (A);
(C) осуществления контакта твердых веществ, полученных на этапе (В), по меньшей мере однократно с водной композицией MetmXn, где Metm представляет собой по меньшей мере один ион металла, который выбирают из группы, состоящей из алюминия, бария, кальция, церия, цезия, меди, хрома, гадолиния, галлия, германия, гафния, гольмия, железа (II и III), лантана, лития, магния, марганца, неодима, калия, празеодима, рубидия, самария, серебра, селена, натрия, стронция, теллура, тербия, таллия, тория, олова, титана, урана, иттербия, иттрия, цинка и циркония, а Xn содержит по меньшей мере одну анионную группу; и m и n представляют собой числа, которые вместе удовлетворяют требованиям к валентности для комбинации Metm и Xn, с образованием смеси, содержащей фазу, содержащую твердые вещества, и водную фазу;
(D) отделения водной фазы, образованной на этапе (C), с образованием новой фазы, содержащей твердые вещества;
(E) сушки выделенной фазы, содержащей твердые вещества, полученной на этапе (D), с получением сухих твердых веществ и перевода указанных твердых веществ в форму сухих твердых частиц; и
(F) прокаливания сухих твердых частиц, полученных на этапе (E), и необязательного удаления захваченного воздуха с образованием сухой твердой каталитической подложки-активатора в форме твердых частиц.
8. Способ по п. 24, где Xn содержит по меньшей мере одну анионную группу, которую независимо выбирают из группы, состоящей из галогенида, который выбирают из группы, состоящей из хлорида, йодида, фторида и бромида; бромата; хлората; перхлората; сульфата; сульфамата; карбоната; гидрокарбоната; карбамата; нитрита; нитрата; оксалата; фосфата; селената; сульфамата; азида; алкоксида; амида, включая NR2 или R[CON(R)]a, где R независимо представляет собой H или незамещенную или замещенную углеводородную группу C1-C20 и a=1-4; и карбоксилата, включая R[CO2]b, где R независимо представляет собой H или незамещенную или замещенную углеводородную группу C1-C20 и b=1 4; или где MetmXn выбирают из группы, состоящей из MgF2, MgCl2, LiCl, Mg(OAc)2, Mg(NO3)2, ZnCl2, NaCl, CsCl, ZnSO4, KCl, CaCl2, RbCl, LiCl, CuCl2, CuSO4, FeCl3, CoCl2 и их смесей.
9. Способ по любому из пп. 7-8, в котором после отделения фазы, содержащей твердые вещества, на этапе (В) фазу, содержащую твердые вещества, по меньшей мере однократно экстрагируют водой до тех пор, пока после отделения от твердых веществ отделенная вода больше не будет содержать или по существу не будет содержать: (i) остаточных анионов, первоначально присутствовавших в водном сшивающем агенте; или (ii) неизрасходованного сшивающего агента или его побочного продукта; или (iii) как (i), так и (ii).
10. Способ по п. 9, в котором отсутствие или по существу отсутствие подтверждается значением проводимости менее чем 20000 мкСм/см, или отрицательным результатом теста с AgNO3, или по результатам обоих тестов.
11. Способ по п. 10, в котором взаимодействие с MetmXn осуществляется от 2 до приблизительно 10 раз, и при этом MetmXn, используемый более чем на одном этапе взаимодействия, является тем же самым что или отличным от MetmXn, который использовали до этапа взаимодействия, а также включает этап отделения, такой как на этапе (D), между одним или более этапами взаимодействия.
12. Способ по любому из пп. 7-11, в котором сшивающий агент выбирают из группы, состоящей из основного комплекса алюминия, основного комплекса циркония, основного комплекса хрома и их смесей.
13. Способ по любому из пп. 7-12, в котором, после отделения фазы, содержащей твердые вещества, на этапе (D), новую фазу, содержащую твердые вещества, по меньшей мере однократно экстрагируют водой, причем экстракцию водой повторяют до тех пор, пока после отделения от твердых веществ отделенная вода больше не будет содержать или по существу не будет содержать: (i) остаточных анионов, первоначально присутствовавших в композиции MetmXn; или (ii) неизрасходованной композиции MetmXn или ее побочного продукта; или (iii) как (i), так и (ii).
14. Каталитическая композиция полимеризации олефинов, полученная способом по любому из пп. 7-13, содержащая металлоорганическое соединение или соединение прокатализатора, алюминийорганическое соединение и каталитическую подложку-активатор, содержащую интеркалированную прокаленную смектитовую глину, имеющую сшивки, содержащие алюминий и необязательно: (i) по меньшей мере один редкоземельный металл или металл лантаноидной группы; или (ii) по меньшей мере один редкоземельный металл или металл лантаноидной группы и галлий; при этом указанная глина содержит по меньшей мере один ионообменный ион металла, который выбирают из группы, состоящей из алюминия, бария, кальция, церия, цезия, меди, хрома, гадолиния, галлия, германия, гафния, гольмия, железа (II и III), лантана, лития, магния, марганца, неодима, калия, празеодима, рубидия, самария, серебра, селена, натрия, стронция, теллура, тербия, таллия, тория, олова, титана, урана, иттербия, иттрия, цинка и циркония; при этом указанную каталитическую композицию используют в отсутствие или по существу в отсутствие алюмоксанового или боратного активатора.
15. Каталитическая композиция по п. 14, в которой каталитическая подложка-активатор характеризуется межплоскостным расстоянием (x), равным или составляющим более чем приблизительно 9 ангстрем и равным или составляющим менее чем приблизительно 18 ангстрем; или каталитическая подложка-активатор содержит (i) или (ii) и характеризуется межплоскостным расстоянием (y), равным или составляющим более чем приблизительно 18,5 ангстрем и равным или составляющим менее чем приблизительно 100 ангстрем.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201562159555P | 2015-05-11 | 2015-05-11 | |
US62/159,555 | 2015-05-11 | ||
PCT/US2016/031464 WO2016183006A1 (en) | 2015-05-11 | 2016-05-09 | Process to produce modified clay, supported metallocene polymerization catalyst, catalyst produced and use thereof |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017142712A true RU2017142712A (ru) | 2019-06-11 |
RU2017142712A3 RU2017142712A3 (ru) | 2019-12-31 |
RU2736492C2 RU2736492C2 (ru) | 2020-11-17 |
Family
ID=57249519
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017142712A RU2736492C2 (ru) | 2015-05-11 | 2016-05-09 | Способ производства модифицированной глины, металлоценового катализатора полимеризации на подложке, производимого катализатора и их применение |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10982023B2 (ru) |
EP (1) | EP3294454A4 (ru) |
JP (1) | JP6963350B2 (ru) |
KR (1) | KR102578006B1 (ru) |
CN (1) | CN107889472B (ru) |
BR (1) | BR112017024302A2 (ru) |
CA (1) | CA2985611C (ru) |
RU (1) | RU2736492C2 (ru) |
SA (1) | SA517390319B1 (ru) |
SG (1) | SG10201912335XA (ru) |
WO (1) | WO2016183006A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6749941B2 (ja) | 2015-05-11 | 2020-09-02 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | 改質粘土を生成するプロセス、生成された改質粘土及びその使用 |
US10982023B2 (en) | 2015-05-11 | 2021-04-20 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process to produce modified clay, supported metallocene polymerization catalyst |
KR102284949B1 (ko) | 2017-06-16 | 2021-08-03 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 파울링 방지방법 및 올레핀의 올리고머화 방법 |
CN111057170B (zh) * | 2019-12-06 | 2022-06-03 | 中玺新材料(安徽)有限公司 | 一种负载铬钕钴三金属催化剂及其制备方法和应用 |
EP4097153A1 (en) * | 2020-01-27 | 2022-12-07 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Process for preparing catalysts and catalyst compositions |
US11339229B2 (en) | 2020-01-27 | 2022-05-24 | Formosa Plastics Corporation, U.S.A. | Process for preparing catalysts and catalyst compositions |
WO2023239560A1 (en) | 2022-06-09 | 2023-12-14 | Formosa Plastics Corporaton, U.S.A. | Clay composite support-activators and catalyst compositions |
Family Cites Families (131)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB489769A (en) | 1937-01-25 | 1938-08-03 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of water-soluble basic aluminium compounds |
US3248179A (en) | 1962-02-26 | 1966-04-26 | Phillips Petroleum Co | Method and apparatus for the production of solid polymers of olefins |
US3242099A (en) | 1964-03-27 | 1966-03-22 | Union Carbide Corp | Olefin polymerization catalysts |
US4176090A (en) | 1975-11-18 | 1979-11-27 | W. R. Grace & Co. | Pillared interlayered clay materials useful as catalysts and sorbents |
US4248739A (en) | 1979-09-04 | 1981-02-03 | W. R. Grace & Co. | Stabilized pillared interlayered clays |
US4737280A (en) | 1980-09-17 | 1988-04-12 | Phillips Petroleum Company | Separation of solid polymers and liquid diluent |
NL8102495A (nl) | 1981-05-21 | 1982-12-16 | Philips Nv | Modulaire gegevensopslaginrichting. |
US4424341A (en) | 1981-09-21 | 1984-01-03 | Phillips Petroleum Company | Separation of solid polymers and liquid diluent |
US4501885A (en) | 1981-10-14 | 1985-02-26 | Phillips Petroleum Company | Diluent and inert gas recovery from a polymerization process |
US5324800A (en) | 1983-06-06 | 1994-06-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control |
GB8317328D0 (en) * | 1983-06-25 | 1983-07-27 | British Petroleum Co Plc | Stabilised pillared layered clay |
US4542118A (en) | 1984-02-02 | 1985-09-17 | W. R. Grace & Co. | Catalyst manufacture |
US4613484A (en) | 1984-11-30 | 1986-09-23 | Phillips Petroleum Company | Loop reactor settling leg system for separation of solid polymers and liquid diluent |
US4808561A (en) | 1985-06-21 | 1989-02-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Supported polymerization catalyst |
US5084209A (en) | 1990-11-06 | 1992-01-28 | The Dow Chemical Company | Layered mixed metal hydroxides made in non-aqueous media |
GB8614909D0 (en) | 1986-06-19 | 1986-07-23 | British Petroleum Co Plc | Production of glycol ethers |
US4761391A (en) | 1986-06-30 | 1988-08-02 | Union Oil Company Of California | Delaminated clays and their use in hydrocarbon conversion processes |
US4775461A (en) | 1987-01-29 | 1988-10-04 | Phillips Petroleum Company | Cracking process employing catalysts comprising pillared clays |
US4742033A (en) | 1987-01-29 | 1988-05-03 | Phillips Petroleum Company | Cracking catalysts comprising pillared clays |
US5059568A (en) * | 1987-03-05 | 1991-10-22 | Uop | Intercalated clay having large interlayer spacing |
US4995964A (en) | 1987-03-05 | 1991-02-26 | Uop | Midbarrel hydrocracking process employing rare earth pillared clays |
US5202295A (en) | 1987-03-05 | 1993-04-13 | Uop | Intercalated clay having large interlayer spacing |
US4952544A (en) | 1987-03-05 | 1990-08-28 | Uop | Stable intercalated clays and preparation method |
US4794096A (en) | 1987-04-03 | 1988-12-27 | Fina Technology, Inc. | Hafnium metallocene catalyst for the polymerization of olefins |
US4939217A (en) | 1987-04-03 | 1990-07-03 | Phillips Petroleum Company | Process for producing polyolefins and polyolefin catalysts |
US5705478A (en) | 1989-02-21 | 1998-01-06 | Washington University | Covalently linked β subunits of the glycoprotein hormones as antagonists |
US5079203A (en) | 1990-05-25 | 1992-01-07 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Polyoxometalate intercalated layered double hydroxides |
US5575979A (en) | 1991-03-04 | 1996-11-19 | Phillips Petroleum Company | Process and apparatus for separating diluents from solid polymers utilizing a two-stage flash and a cyclone separator |
GB9108771D0 (en) | 1991-04-24 | 1991-06-12 | Laporte Industries Ltd | Pillared clays |
TW218884B (ru) | 1991-05-01 | 1994-01-11 | Mitsubishi Kakoki Kk | |
US5191132A (en) | 1991-05-09 | 1993-03-02 | Phillips Petroleum Company | Cyclopentadiene type compounds and method for making |
US5631335A (en) | 1991-05-09 | 1997-05-20 | Phillips Petroleum Company | Process of polymerizing olefins using diphenylsilyl or dimethyl tin bridged 1-methyl fluorenyl metallocenes |
US5401817A (en) | 1991-05-09 | 1995-03-28 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization using silyl-bridged metallocenes |
US5571880A (en) | 1991-05-09 | 1996-11-05 | Phillips Petroleum Company | Organometallic fluorenyl compounds and use thereof in an alpha-olefin polymerization process |
US5347026A (en) | 1993-06-11 | 1994-09-13 | Phillips Petroleum Company | Fluorene compounds and methods for making |
US5451649A (en) | 1991-05-09 | 1995-09-19 | Phillips Petroleum Company | Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use |
US5399636A (en) | 1993-06-11 | 1995-03-21 | Phillips Petroleum Company | Metallocenes and processes therefor and therewith |
US5466766A (en) | 1991-05-09 | 1995-11-14 | Phillips Petroleum Company | Metallocenes and processes therefor and therewith |
US5210352A (en) | 1991-05-09 | 1993-05-11 | Phillips Petroleum Company | Fluorene compounds |
US5436305A (en) | 1991-05-09 | 1995-07-25 | Phillips Petroleum Company | Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use |
US5594078A (en) | 1991-07-23 | 1997-01-14 | Phillips Petroleum Company | Process for producing broad molecular weight polyolefin |
US5668230A (en) | 1991-07-23 | 1997-09-16 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization |
US5214211A (en) | 1991-12-12 | 1993-05-25 | Uop | Alkylation of diarylamines with olefins using rare earth modified pillared clays |
US5362825A (en) * | 1992-07-13 | 1994-11-08 | Phillips Petroleum Company | Catalysts for polymerizing olefins and methods |
US5354721A (en) | 1993-06-22 | 1994-10-11 | Phillips Petroleum Company | Organo-aluminoxy product and use |
JPH0733814A (ja) | 1993-07-21 | 1995-02-03 | Showa Denko Kk | オレフィンの重合触媒及びポリオレフィンの製造方法 |
US5389593A (en) | 1993-10-12 | 1995-02-14 | Uop | Pillared clay containing fluorided pillars |
US5576259A (en) | 1993-10-14 | 1996-11-19 | Tosoh Corporation | Process for producing α-olefin polymer |
EP0658576B1 (en) | 1993-12-17 | 1998-07-29 | Tosoh Corporation | Olefin polymerization catalyst and olefin polymerization process |
US5496781A (en) | 1994-05-16 | 1996-03-05 | Phillips Petroleum Company | Metallocene catalyst systems, preparation, and use |
EP0683180B1 (en) | 1994-05-18 | 2002-03-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | Catalyst for polymerizing an olefin and method for polymerizing the olefin |
US5498581A (en) | 1994-06-01 | 1996-03-12 | Phillips Petroleum Company | Method for making and using a supported metallocene catalyst system |
US5541272A (en) | 1994-06-03 | 1996-07-30 | Phillips Petroleum Company | High activity ethylene selective metallocenes |
US5420320A (en) | 1994-06-08 | 1995-05-30 | Phillips Petroleum Company | Method for preparing cyclopentadienyl-type ligands and metallocene compounds |
NL9401433A (nl) | 1994-09-02 | 1996-04-01 | Univ Utrecht | Synthetische zwelbare kleimineralen. |
US5563284A (en) | 1994-09-09 | 1996-10-08 | Phillips Petroleum Company | Cyclopentadienyl-type ligands, metallocenes, catalyst systems, preparation, and use |
IT1276866B1 (it) | 1994-11-10 | 1997-11-03 | Enichem Augusta Ind | Catalizzatore e processo per la preparazione di composti alchilaromatici a catena lunga |
PL322446A1 (en) | 1995-01-24 | 1998-02-02 | Du Pont | Alpha-olefines and olefinic polymers and methods of obtaining them |
EP0727443B1 (en) | 1995-02-20 | 2001-01-17 | Tosoh Corporation | Catalyst for olefin polymerization and process for producing olefin polymers |
DE69600892T2 (de) | 1995-02-21 | 1999-04-01 | Mitsubishi Chem Corp | Katalysatoren für Olefinpolymerisation und Verfahren zur Herstellung von damit erhaltenen Olefinpolymeren |
US5631203A (en) | 1995-05-04 | 1997-05-20 | Phillips Petroleum Company | Metallocene compounds and preparation thereof containing terminal alkynes |
US5654454A (en) | 1995-05-30 | 1997-08-05 | Phillips Petroleum Company | Metallocene preparation and use |
JPH09132613A (ja) | 1995-11-09 | 1997-05-20 | Mitsubishi Chem Corp | エチレン重合用触媒及びエチレン重合体の製造法 |
DE69701909T2 (de) | 1996-02-23 | 2000-08-17 | Tosoh Corp | Olefinpolymerisationskatalysator auf Basis von organometallischen Komplexen und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen mit diesem Katalysator |
CN1120849C (zh) | 1996-03-27 | 2003-09-10 | 陶氏环球技术公司 | 高度可溶性烯烃聚合反应催化活化剂 |
JP3383155B2 (ja) | 1996-06-26 | 2003-03-04 | 三菱化学株式会社 | エチレン系重合体 |
US5705579A (en) | 1996-07-17 | 1998-01-06 | Phillips Petroleum Company | Olefin polymerization |
JP3772472B2 (ja) | 1996-11-06 | 2006-05-10 | 東ソー株式会社 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
JP3635822B2 (ja) | 1996-11-06 | 2005-04-06 | 東ソー株式会社 | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 |
US5906955A (en) | 1996-12-20 | 1999-05-25 | Tosoh Corporation | Catalyst for polymerization of an olefin, and method for producing an olefin polymer |
DE69808944T2 (de) | 1997-08-29 | 2003-07-03 | Dow Chemical Co | Homogener gefüllter polymerverbundwerkstoff |
TW381097B (en) | 1997-09-18 | 2000-02-01 | Idemitsu Petrochemical Co | Catalyst for use in alkene monomer polymerization, manufacturing method for alkene polymers, and manufacturing method for styrine polymers |
ID26516A (id) | 1998-03-16 | 2001-01-11 | Dow Chemical Co | Nanokomposit poliolefin |
EP1066110B1 (en) | 1998-03-26 | 2003-05-21 | Dow Global Technologies Inc. | Ion exchanged aluminium-magnesium silicate or fluorinated magnesium silicate aerogels and catalyst supports therefrom |
US6353063B1 (en) | 1998-07-24 | 2002-03-05 | Japan Polychem Corporation | Process for producing olefin polymer |
CN1127522C (zh) | 1998-08-20 | 2003-11-12 | 出光石油化学株式会社 | 烯烃聚合物生产用催化剂、其生产方法、和烯烃聚合物的生产方法 |
JP4173242B2 (ja) | 1999-03-17 | 2008-10-29 | 出光興産株式会社 | オレフィン重合用触媒及びオレフィン重合体の製造法 |
US6521559B1 (en) | 1999-09-27 | 2003-02-18 | The Regents Of The University Of Michigan | Superior pillared clay catalysts for selective catalytic reduction of nitrogen oxides for power plant emission control |
US6355594B1 (en) | 1999-09-27 | 2002-03-12 | Phillips Petroleum Company | Organometal catalyst compositions |
US6288182B1 (en) | 1999-10-12 | 2001-09-11 | Saudi Basic Industries Corporation | Supported metallocene catalyst system for olefin polymerization |
US6399535B1 (en) | 1999-11-01 | 2002-06-04 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Coordination catalyst systems employing agglomerated metal oxide/clay support-activator and method of their preparation |
US6559090B1 (en) | 1999-11-01 | 2003-05-06 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Metallocene and constrained geometry catalyst systems employing agglomerated metal oxide/clay support-activator and method of their preparation |
EP1237954B1 (en) | 1999-11-01 | 2006-01-04 | W. R. Grace & Co.-Conn | Active, heterogeneous supported bi- or tri-dentate olefin polymerisation catalyst |
US6613712B1 (en) | 1999-11-24 | 2003-09-02 | Phillips Petroleum Company | Organometal catalyst compositions with solid oxide supports treated with fluorine and boron |
AU1362801A (en) | 1999-12-10 | 2001-06-18 | Dow Chemical Company, The | Treated clay compositions and olefin polymerization catalysts comprising the same |
SG83223A1 (en) * | 1999-12-27 | 2001-09-18 | Sumitomo Chemical Co | Modified particles, catalyst for olefin polymerization using the same, and process of producing olefin polymer |
US6632894B1 (en) | 1999-12-30 | 2003-10-14 | Phillips Petroleum Company | Organometal catalyst compositions |
JP2001299204A (ja) | 2000-04-26 | 2001-10-30 | Toyo Shinyaku:Kk | 緑色植物粉末の製造方法 |
US6846943B2 (en) | 2000-05-23 | 2005-01-25 | Chisso Corporation | Metallocene compound, olefin polymerization catalyst containing the compound, and method for producing an olefin polymer by use of the catalyst |
DE60129075T2 (de) | 2000-05-29 | 2008-03-06 | Japan Polychem Corp. | Olefinpolymerisationskatalysator, Verfahren zur Olefinpolymerisation damit |
WO2002022693A1 (fr) | 2000-09-13 | 2002-03-21 | Japan Polychem Corporation | Catalyseur pour polymerisation d'olefines |
JP2002208785A (ja) | 2001-01-09 | 2002-07-26 | Nabco Ltd | 電気ボックス |
DE60234067D1 (de) | 2001-04-05 | 2009-12-03 | Japan Polypropylene Corp | Katalysator für Olefinpolymerisation und Verfahren zur Olefinpolymerisation |
CN1260257C (zh) | 2001-06-29 | 2006-06-21 | 日本聚丙烯公司 | 烯烃聚合用催化剂及烯烃的聚合方法 |
CN1527797A (zh) | 2001-07-06 | 2004-09-08 | ��ʿ����ѧ | 剥落硅酸盐结构中的金属氧化物纳米颗粒 |
JP2003113209A (ja) | 2001-08-01 | 2003-04-18 | Japan Polychem Corp | オレフィン重合用触媒 |
JP2003113210A (ja) | 2001-08-03 | 2003-04-18 | Japan Polychem Corp | オレフィン重合用触媒 |
JP2003105015A (ja) | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Japan Polychem Corp | オレフィン重合用触媒成分 |
JP2003128719A (ja) | 2001-10-30 | 2003-05-08 | Tosoh Corp | オレフィン系重合体の製造方法 |
JP2004059828A (ja) | 2002-07-31 | 2004-02-26 | Japan Polychem Corp | オレフィン重合用触媒及びそれを用いるオレフィン重合体の製造方法 |
US6995279B2 (en) | 2002-08-02 | 2006-02-07 | Chisso Corporation | Metallocene compounds, processes for the production of olefin polymers using catalysts containing the compounds, and olefin polymers produced by the processes |
EP1546223A2 (en) | 2002-09-20 | 2005-06-29 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Supercritical polymerization process and polymers produced therefrom |
DE10245963A1 (de) | 2002-09-30 | 2004-04-22 | Iko Minerals Gmbh | Verfahren zur Herstellung von katalytisch wirkenden Schichtsilikaten |
US6767975B1 (en) | 2003-07-14 | 2004-07-27 | Equistar Chemicals, Lp | Olefin polymerization with pyridine moiety-containing singe-site catalysts |
JP4517695B2 (ja) | 2003-12-25 | 2010-08-04 | 東ソー株式会社 | エチレン系重合体およびその製造方法 |
US7220695B2 (en) | 2004-01-07 | 2007-05-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Supported activator |
US7119153B2 (en) | 2004-01-21 | 2006-10-10 | Jensen Michael D | Dual metallocene catalyst for producing film resins with good machine direction (MD) elmendorf tear strength |
US7148298B2 (en) | 2004-06-25 | 2006-12-12 | Chevron Phillips Chemical Company, L.P. | Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching |
US20050288461A1 (en) | 2004-06-25 | 2005-12-29 | Jensen Michael D | Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching |
US20060040822A1 (en) | 2004-08-23 | 2006-02-23 | Shveima Joseph S | Catalyst compositions, processes, and products utilizing pillared clays |
US7273914B2 (en) * | 2005-08-03 | 2007-09-25 | Equistar Chemicals, Lp | Olefin polymerization methods |
ATE425193T1 (de) * | 2005-08-17 | 2009-03-15 | Saudi Basic Ind Corp | Polymerisations- und herstellungsverfahren einer katalysatorzusammensetzung zur polymerisation von olefinen |
US7226886B2 (en) | 2005-09-15 | 2007-06-05 | Chevron Phillips Chemical Company, L.P. | Polymerization catalysts and process for producing bimodal polymers in a single reactor |
US7846318B2 (en) | 2006-01-06 | 2010-12-07 | Nextchem, Llc | Polyaluminum chloride and aluminum chlorohydrate, processes and compositions: high-basicity and ultra high-basicity products |
US7517939B2 (en) | 2006-02-02 | 2009-04-14 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Polymerization catalysts for producing high molecular weight polymers with low levels of long chain branching |
US8501655B2 (en) | 2006-09-20 | 2013-08-06 | Albemarle Corporation | Catalyst activators, processes for making same, and use thereof in catalysts and polymerization of olefins |
RU2479593C2 (ru) | 2007-12-18 | 2013-04-20 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способ регулирования активности бимодального катализатора в процессе полимеризации |
CN103254497B (zh) | 2007-12-20 | 2015-11-18 | 埃克森美孚研究工程公司 | 生产聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物的共混物的在线共混方法 |
US8114946B2 (en) * | 2008-12-18 | 2012-02-14 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for producing broader molecular weight distribution polymers with a reverse comonomer distribution and low levels of long chain branches |
US8309485B2 (en) | 2009-03-09 | 2012-11-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Methods for producing metal-containing sulfated activator-supports |
RU2404921C1 (ru) | 2009-05-27 | 2010-11-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Белгородский государственный университет" | Способ модифицирования глины |
KR101741855B1 (ko) | 2009-06-29 | 2017-05-30 | 셰브론 필립스 케미컬 컴퍼니 엘피 | 용융지수 감소 및 중합체 생성률 증가를 위한 이중 메탈로센 촉매시스템 |
CN102039181B (zh) | 2009-10-16 | 2013-08-28 | 中国科学院化学研究所 | 粘土负载过渡金属催化剂及其制备方法与应用 |
US8501651B2 (en) | 2010-09-24 | 2013-08-06 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems and polymer resins having improved barrier properties |
US8637616B2 (en) | 2010-10-07 | 2014-01-28 | Chevron Philips Chemical Company Lp | Bridged metallocene catalyst systems with switchable hydrogen and comonomer effects |
CN103221439B (zh) * | 2010-11-26 | 2017-03-22 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 气相反应器中的聚乙烯聚合 |
US8309748B2 (en) | 2011-01-25 | 2012-11-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Half-metallocene compounds and catalyst compositions |
US20130059140A1 (en) | 2011-09-02 | 2013-03-07 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Multilayer Polymer Films Having Improved Barrier Properties |
EP2841550B1 (en) | 2012-04-23 | 2016-01-20 | Unilever Plc. | Externally structured aqueous isotropic liquid detergent compositions |
US9034991B2 (en) | 2013-01-29 | 2015-05-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer compositions and methods of making and using same |
US10982023B2 (en) | 2015-05-11 | 2021-04-20 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Process to produce modified clay, supported metallocene polymerization catalyst |
-
2016
- 2016-05-09 US US15/572,658 patent/US10982023B2/en active Active
- 2016-05-09 WO PCT/US2016/031464 patent/WO2016183006A1/en active Application Filing
- 2016-05-09 EP EP16793317.5A patent/EP3294454A4/en active Pending
- 2016-05-09 JP JP2017559011A patent/JP6963350B2/ja active Active
- 2016-05-09 CN CN201680041028.7A patent/CN107889472B/zh active Active
- 2016-05-09 SG SG10201912335XA patent/SG10201912335XA/en unknown
- 2016-05-09 RU RU2017142712A patent/RU2736492C2/ru active
- 2016-05-09 BR BR112017024302A patent/BR112017024302A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2016-05-09 CA CA2985611A patent/CA2985611C/en active Active
- 2016-05-09 KR KR1020177035431A patent/KR102578006B1/ko active IP Right Grant
-
2017
- 2017-11-12 SA SA517390319A patent/SA517390319B1/ar unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2985611C (en) | 2021-06-01 |
KR20180006408A (ko) | 2018-01-17 |
SG10201912335XA (en) | 2020-02-27 |
RU2017142712A3 (ru) | 2019-12-31 |
WO2016183006A1 (en) | 2016-11-17 |
JP2018520225A (ja) | 2018-07-26 |
US10982023B2 (en) | 2021-04-20 |
JP6963350B2 (ja) | 2021-11-05 |
KR102578006B1 (ko) | 2023-09-12 |
SA517390319B1 (ar) | 2022-04-07 |
US20180142047A1 (en) | 2018-05-24 |
BR112017024302A2 (pt) | 2018-07-24 |
EP3294454A1 (en) | 2018-03-21 |
CN107889472B (zh) | 2021-09-07 |
RU2736492C2 (ru) | 2020-11-17 |
EP3294454A4 (en) | 2019-02-27 |
CA2985611A1 (en) | 2016-11-17 |
CN107889472A (zh) | 2018-04-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2017142712A (ru) | Способ производства модифицированной глины, металлоценового катализатора полимеризации на подложке, производимого катализатора и их применение | |
RU2017142713A (ru) | Способ производства модифицированной глины, производимая модифицированная глина и ее применение | |
JP2018520225A5 (ru) | ||
JP2018520078A5 (ru) | ||
KR102307994B1 (ko) | 맥세인 양자점 제조 방법 | |
Sambandam et al. | Oxygen vacancies and intense luminescence in manganese loaded Zno microflowers for visible light water splitting | |
ES2623097T3 (es) | Composiciones Poliméricas que tienen Propiedades Barrera Mejoradas | |
CA2381426A1 (en) | Metal complexes comprising a 2,6-diacylpyridine-ligand and their use in the polymerization of ethylene | |
US2733219A (en) | Preparation of alumina-aluminum | |
CN103706325A (zh) | 一种用于液态提锂的锂渣吸附剂的制备方法 | |
KR830006339A (ko) | 알파-올레핀의 중합용촉매제 및 그 제조방법 | |
Ceausescu | Stereospecific polymerization of isoprene | |
US3055878A (en) | Polymerization of olefins | |
JP2018516294A5 (ru) | ||
US2980664A (en) | Polymerization of olefins | |
Wilson et al. | Clay-mineral studies on some carboniferous sediments in Scotland | |
DE112017003262B4 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Katalysators | |
RU2016140388A (ru) | Способ получения триалкилгаллиевых соединений и их применение | |
JPS5844682B2 (ja) | ポリオレフインノ セイホウ | |
CN113929922A (zh) | 一种阴离子型Zn(Ⅱ)-MOF用于乙烯一步纯化 | |
JP2017025161A5 (ru) | ||
JPWO2021089482A5 (ru) | ||
JP2013056995A (ja) | ポリマーの粒子性状が改善されたオレフィンの重合方法 |