RU2016142451A - Усовершенствованная система катализаторов для получения сополимеров полиэтилена в способе высокотемпературной растворной полимеризации - Google Patents

Усовершенствованная система катализаторов для получения сополимеров полиэтилена в способе высокотемпературной растворной полимеризации Download PDF

Info

Publication number
RU2016142451A
RU2016142451A RU2016142451A RU2016142451A RU2016142451A RU 2016142451 A RU2016142451 A RU 2016142451A RU 2016142451 A RU2016142451 A RU 2016142451A RU 2016142451 A RU2016142451 A RU 2016142451A RU 2016142451 A RU2016142451 A RU 2016142451A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
same
alkyl group
represent
branched
Prior art date
Application number
RU2016142451A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016142451A3 (ru
RU2693453C2 (ru
Inventor
Ноуреддине АЕЛЛАЛ
Роберта Пеллеккья
Луиджи Рескони
Вячеслав В Измер
Дмитрий С Кононович
Александр З Воскобойников
Original Assignee
Бореалис Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from EP14165142.2A external-priority patent/EP2933276B1/en
Priority claimed from EP14165140.6A external-priority patent/EP2933275A1/en
Application filed by Бореалис Аг filed Critical Бореалис Аг
Publication of RU2016142451A publication Critical patent/RU2016142451A/ru
Publication of RU2016142451A3 publication Critical patent/RU2016142451A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2693453C2 publication Critical patent/RU2693453C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C08F2/06—Organic solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/03—Narrow molecular weight distribution, i.e. Mw/Mn < 3

Claims (103)

1. Система катализаторов для получения сополимеров этилена в высокотемпературном растворном способе, содержащая
(i) комплекс металлоцена формулы (I)
Figure 00000001
где
М представляет собой Hf или Zr,
X представляет собой сигма-лиганд,
L представляет собой мостиковую группу формулы -SiR8 2-, где каждый R8 независимо представляет собой С1-С20-гидрокарбил, три(С1-С20-алкил)силил, С6-С20-арил, С7-С20-арилалкил или С7-С20-алкиларил,
n равен 0, 1 или 2,
R1 и R1' являются одинаковыми или могут быть различными и могут представлять собой линейную или разветвленную C1-С6-алкильную группу,
R2 и R2' являются одинаковыми или различными и представляют собой группу СН2-R9, причем R9 представляет собой Н или линейную или разветвленную C1-С6-алкильную группу,
R5 и R5' являются одинаковыми или различными и могут представлять собой Н или линейную или разветвленную C1-С6-алкильную группу или группу OR, где R представляет собой C1-С6-алкильную группу,
R6 и R6' являются одинаковыми или различными и могут представлять собой Н или группу C(R10)3, причем R10 являются одинаковыми или различными, и R10 может представлять собой Н или линейную или разветвленную C1-С6-алкильную группу,
или R5 и R6 и/или R5' и R6', взятые вместе, образуют незамещенное 4-7-членное кольцо, конденсированное с бензольным кольцом инденильного фрагмента,
при условии, что если R5 и R6, а также R5' и R6', взятые вместе, образуют незамещенное 5-членное кольцо, конденсированное с бензольным кольцом инденильного фрагмента, то R2 и R2' не являются C1-алкильной группой;
и
R7 и R7' могут быть одинаковыми или являются различными и могут представлять собой Н или линейную или разветвленную C1-С6-алкильную группу,
(ii) алюмоксановый сокатализатор, и
(iii) необязательно борсодержащий сокатализатор.
2. Система катализаторов по п. 1, отличающаяся тем, что в формуле (I)
М представляет собой Zr,
X, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, атом галогена, группу R11, OR11, OSO2CF3, OCOR11, SR11, NR11 2 или PR11 2, где R11 представляет собой линейный или разветвленный циклический или ациклический С1-С20-алкильный, С2-С20-алкенильный, С2-С20-алкинильный, С6-С20-арильный, С7-С20-алкиларильный или С7-С20-арилалкильный радикал; необязательно содержащий гетероатомы, принадлежащие к группам 14-16, или представляет собой SiR11 3, SiHR11 2 или SiH2R11, L представляет собой мостиковую группу формулы -SiR8 2-, где оба R8 представляют собой одинаковые С1-С10-гидрокарбильные или С6-С10-арильные группы,
L представляет собой мостиковую группу формулы -SiR8 2-, где оба R8 представляют собой одинаковые C1-С10-гидрокарбильные или С6-С10-арильные группы,
R1 и R1' являются одинаковыми и представляют собой линейную или разветвленную C1-С6-алкильную группу,
n равен 0, 1 или 2, при условии, что n не равен 0 по меньшей мере в одной из фенильных групп,
R2 и R2' являются одинаковыми и представляют собой группу CH2-R9, причем R9 представляет собой Н или линейную или разветвленную С1-С4-алкильную группу,
R5 и R5' являются одинаковыми или различными и могут представлять собой Н или группу OR, где R представляет собой С1-С4-алкильную группу,
R6 и R6' являются одинаковыми или различными и могут представлять собой Н или группу C(R10)3, причем R10 являются одинаковыми или различными, и R10 может представлять собой линейную или разветвленную С1-С4-алкильную группу,
или R5 и R6 и/или R5' и R6' взятые вместе, образуют незамещенное 5-6-членное кольцо, конденсированное с бензольным кольцом инденильного фрагмента,
при условии, что если R5 и R6, а также R5' и R6', взятые вместе, образуют незамещенное 5-членное кольцо, конденсированное с бензольным кольцом инденильного фрагмента, то R2 и R2' не являются С1-алкильной группой;
и
R7 и R7' могут быть одинаковыми или являются различными и могут представлять собой Н или линейную или разветвленную C1-С4-алкильную группу.
3. Система катализаторов по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что в формуле (I)
М представляет собой Zr,
X, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, атом галогена, группу R11, OR11, OSO2CF3, OCOR11, SR11, NR11 2 или PR11 2, где R11 представляет собой линейный или разветвленный циклический или ациклический С1-С20-алкильный, С2-С20-алкенильный, С2-С20-алкинильный, С6-С20-арильный, С7-С20-алкиларильный или С7-С20-арилалкильный радикал; необязательно содержащий гетероатомы, принадлежащие к группам 14-16, или представляет собой SiR11 3, SiHR11 2 или SiH2R11, L представляет собой мостиковую группу формулы -SiR8 2-, где оба R8 представляют собой одинаковые С1-С4-гидрокарбильные или С6-арильные группы,
R1 и R1' являются одинаковыми и представляют собой линейную или разветвленную С1-С4-алкильную группу,
n равен 1 или 2,
R2 и R2' являются одинаковыми и представляют собой группу CH2-R9, причем R9 представляет собой Н или С1-С3-алкильную группу,
одни из R5 и R6 или R5' и R6', взятые вместе, образуют незамещенное 5-6-членное кольцо, конденсированное с бензольным кольцом инденильного фрагмента,
и остальные остатки R5 и R6 или R5' и R6' в случае R5 или R5' представляют собой группу OR, где R представляет собой С1-С4-алкильную группу, и в случае R6 или R6' представляют собой группу C(R10)3, причем R10 являются одинаковыми, и R10 может представлять собой С1-С2-алкильную группу,
R7 и R7' являются одинаковыми и представляют собой Н.
4. Система катализаторов по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что в формуле (I)
М представляет собой Zr,
X независимо представляют собой атом водорода, атом галогена, С1-6-алкоксигруппу или группу R11, где R11 представляет собой C1-6-алкильную, фенильную или бензильную группу,
L представляет собой мостиковую группу формулы -SiR8 2-, где оба R8 представляют собой одинаковые С1-С4-гидрокарбильные или С6-арильные группы,
R1 и R1' являются одинаковыми и представляют собой линейную или разветвленную С1-С4-алкильную группу,
n равен 1 или 2,
R2 и R2' являются одинаковыми и представляют собой группу CH2-R9, причем R9 представляет собой линейную или разветвленную С1-С4-алкильную группу,
R5 и R6 и R5' и R6', взятые вместе, образуют незамещенное 5-6-членное кольцо, конденсированное с бензольным кольцом инденильного фрагмента,
R7 и R7' являются одинаковыми и представляют собой Н.
5. Система катализаторов по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что в формуле (I)
М представляет собой Zr,
X независимо представляет собой атом водорода, атом галогена, C1-6-алкоксигруппу или группу R11, где R11 представляет собой C1-6-алкильную, фенильную или бензильную группу,
L представляет собой мостиковую группу формулы -SiR8 2-, где оба R8 представляют собой одинаковые C1-С10-гидрокарбильные или С6-С10-арильные группы,
R1 и R1' являются одинаковыми и представляют собой линейную или разветвленную C1-С6-алкильную группу,
n равен 0, 1 или 2 при условии, что n равен 1 по меньшей мере в одной из фенильных групп,
R2 и R2' являются одинаковыми и представляют собой группу CH2-R9, причем R9 представляет собой Н или линейную или разветвленную С1-С4-алкильную группу,
R5 и R5' являются одинаковыми или различными и могут представлять собой Н или группу OR, где R представляет собой С1-С4-алкильную группу,
R6 и R6' являются одинаковыми или различными и могут представлять собой Н или группу C(R10)3, причем R10 являются одинаковыми или различными, и R10 может представлять собой линейную или разветвленную С1-С4-алкильную группу,
где по меньшей мере один из лигандов является незамещенным по положению 5 и 6,
R7 и R7' могут быть одинаковыми или являются различными и могут представлять собой Н или линейную или разветвленную С1-С4-алкильную группу.
6. Система катализаторов по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что металлоцен формулы (I) выбран из рацемата дихлорида или диметил- диметилсиландиил-бис[2-изобутил-4-(4-трет-бутилфенил)-5,6,7-тригидро-симм-индацен-1-ил]циркония,
рацемата дихлорида или диметил- диметилсиландиил[η5-6-трет-бутил-4-(3,5-ди-трет-бутилфенил)-5-метокси-2-метилинден-1-ил][η5-4-(3,5-ди-трет-бутилфенил)-2-метил-5,6,7-тригидро-симм-индацен-1-ил]циркония,
дихлорида или диметил- диметилсиландиил-бис[2-метил-4-(4'-трет-бутилфенил)-5,6,7-тригидро-симм-индацен-1-ил]циркония,
дихлорида или диметил- диметилсиландиил-бис[2-метил-4-(3,5-ди-треот-бутилфенил)-5,6,7-тригидро-симм-индацен-1-ил]циркония,
рацемата дихлорида или диметил- диметилсилил[(2-метил-4-фенил-5-метокси-6-трет-бутилинден-1-ил)(2-метил-4-фенилинден-1-ил)]циркония,
в син- или анти-конфигурации.
7. Комплекс металлоцена формулы (I), где
М представляет собой Zr,
X представляет собой Cl или метильную группу,
L представляет собой мостиковую группу формулы -SiR8 2-, где оба R8 представляют собой одинаковые С1-С4-гидрокарбильные или С6-арильные группы,
R1 и R1' являются одинаковыми и представляют собой линейную или разветвленную С1-С4-алкильную группу,
n равен 1 или 2,
R2 и R2' являются одинаковыми и представляют собой группу CH2-R9, причем R9 представляет собой Н или C1-С3-алкильную группу,
одна пара из R5 и R6 или R5' и R6', взятых вместе, образует незамещенное 5-6-членное кольцо, конденсированное с бензольным кольцом инденильного фрагмента,
и остальные остатки R5 и R6 или R5' и R6' в случае R5 или R5' представляют собой группу OR, где R представляет собой С1-С4-алкильную группу, и в случае R6 или R6' представляют собой группу C(R10)3, причем R10 являются одинаковыми, и R10 может представлять собой С1-С2-алкильную группу,
R7 и R7' являются одинаковыми и представляют собой Н.
8. Система катализаторов по любому из пп. 1-6, которую можно получать при помощи способа, в котором
(a) получают систему эмульсии жидкость/жидкость, где указанная система эмульсии жидкость/жидкость содержит раствор компонентов катализатора (i)-(iii), диспергированных в растворителе для образования таким образом диспергированных капель; и
(b) получают твердые частицы путем отверждения указанных диспергированных капель.
9. Система катализаторов по п. 8, отличающаяся тем, что проводят предполимеризацию твердых частиц, полученных на стадии (с).
10. Система катализаторов по любому из пп. 1-6, 8 и 9, представляющая собой систему катализаторов без подложки, которую можно получать путем приведения в контакт металлоцена формулы (I) в виде твердого вещества или раствора с сокатализатором(-ами), предварительно растворенным(-и) в ароматическом растворителе, или которую можно получать путем последовательного добавления компонентов катализатора в среду полимеризации.
11. Система катализаторов по любому из пп. 1-6 и 8-10, отличающаяся тем, что указанный алюмоксановый сокатализатор представляет собой МАО.
12. Система катализаторов по любому из пп. 1-6 и 8-11, отличающаяся тем, что указанный борсодержащий сокатализатор содержит анион формулы:
Figure 00000002
где Z представляет собой необязательно замещенное производное фенила, и указанный заместитель представляет собой галоген-С1-6-алкильную группу или галоген, предпочтительно
тетракис(пентафторфенил)борат трифенилкарбения,
тетракис(пентафторфенил)борат N,N-диметилциклогексиламмония,
тетракис(пентафторфенил)борат N,N-диметилбензиламмония или
тетракис(пентафторфенил)борат N,N-диметиланилиния.
13. Применение катализатора по любому из пп. 1-12 в способе высокотемпературной растворной полимеризации олефинов при температуре более 100°С для полимеризации этилена и С4-10 альфа-олефинового сомономера для получения полиэтилена, имеющего
a) содержание сомономера (измеренное путем ЯМР), составляющее до 40 масс. %, предпочтительно от 5 до 40 масс. %,
b) плотность (измеренную согласно ISO 1183-187) в диапазоне от 0,850 г/см3 до 0,950 г/см3, предпочтительно в диапазоне от 0,850 г/см3 до 0,945 г/см3,
c) значение Mw/Mn (измеренное путем ГПХ) полимеров согласно настоящему изобретению, составляющее менее 5, предпочтительно находящееся в диапазоне от 2,0 до 4,5, и
d) температуру плавления (измеренную путем ДСК согласно ISO 11357-3:1999) менее 130°С, предпочтительно менее 120°С.
14. Применение по п. 13, отличающееся тем, что сомономер представляет собой бутен, гексен или октен.
15. Способ получения сополимера этилена, включающий полимеризацию этилена и С4-10 альфа-олефинового сомономера в высокотемпературном растворном способе при температуре более 100°С в присутствии катализатора, содержащего:
(i) комплекс металлоцена формулы (I) по любому из пп. 1-11,
(ii) алюмоксановый сокатализатор, и
(iii) борсодержащий сокатализатор.
16. Способ по п. 15, отличающийся тем, что полимеризацию проводят
a) при температуре полимеризации, составляющей по меньшей мере 110°С,
b) под давлением в диапазоне от 10 до 100 бар (от 1 до 10 МПа), и
c) в жидком углеводородном растворителе, выбранном из группы C5-12-углеводородов, которые могут быть незамещенными или замещены С1-4 алкильной группой.
RU2016142451A 2014-04-17 2015-04-15 Усовершенствованная система катализаторов для получения сополимеров полиэтилена в способе высокотемпературной растворной полимеризации RU2693453C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14165142.2 2014-04-17
EP14165140.6 2014-04-17
EP14165142.2A EP2933276B1 (en) 2014-04-17 2014-04-17 Improved catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process
EP14165140.6A EP2933275A1 (en) 2014-04-17 2014-04-17 New catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process
PCT/EP2015/058204 WO2015158790A2 (en) 2014-04-17 2015-04-15 Improved catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2016142451A true RU2016142451A (ru) 2018-05-17
RU2016142451A3 RU2016142451A3 (ru) 2018-10-30
RU2693453C2 RU2693453C2 (ru) 2019-07-03

Family

ID=52823661

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016142451A RU2693453C2 (ru) 2014-04-17 2015-04-15 Усовершенствованная система катализаторов для получения сополимеров полиэтилена в способе высокотемпературной растворной полимеризации

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10167355B2 (ru)
EP (1) EP3131934B1 (ru)
JP (1) JP6734783B2 (ru)
KR (1) KR102355323B1 (ru)
CN (1) CN106459278B (ru)
ES (1) ES2770021T3 (ru)
RU (1) RU2693453C2 (ru)
TW (1) TWI547507B (ru)
WO (1) WO2015158790A2 (ru)

Families Citing this family (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109328200B (zh) * 2016-06-23 2022-08-19 博里利斯股份公司 催化剂失活的方法
KR102288988B1 (ko) * 2016-11-08 2021-08-10 주식회사 엘지화학 폴리프로필렌의 제조 방법
CN110177798B (zh) 2016-11-18 2022-08-30 博里利斯股份公司 催化剂
JP7213183B2 (ja) 2016-12-15 2023-01-26 ボレアリス エージー 高温溶液重合プロセスでポリエチレンコポリマーを製造する為の新規な触媒系
EP3555148B1 (en) 2016-12-15 2023-04-05 Borealis AG Catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process
EP3562831B1 (en) * 2016-12-29 2021-10-20 Borealis AG Catalysts
WO2018178151A1 (en) * 2017-03-30 2018-10-04 Borealis Ag Aluminoxane-activated metallocene catalysts
WO2018178152A1 (en) * 2017-03-30 2018-10-04 Borealis Ag Borate-activated metallocene catalysts
US10442921B2 (en) * 2017-04-19 2019-10-15 Nova Chemicals (International) S.A. Means for increasing the molecular weight and decreasing the density employing mixed homogeneous catalyst formulations
US11078304B2 (en) 2017-07-07 2021-08-03 Borealis Ag Process for preparing heterophasic propylene copolymers
RU2734641C1 (ru) 2017-07-14 2020-10-21 Бореалис Аг Полипропиленовая композиция
PL3456776T3 (pl) 2017-09-13 2020-09-21 Borealis Ag Kompozycja polipropylenowa
KR102412130B1 (ko) 2017-12-26 2022-06-23 주식회사 엘지화학 담지 메탈로센 촉매의 제조방법 및 이로부터 제조된 촉매를 이용하는 폴리프로필렌의 제조방법
CN111492012B (zh) 2018-01-05 2023-05-16 博里利斯股份公司 基于单活性中心催化剂的具有优异机械和光学性能的耐冲击共聚物
KR20200133264A (ko) * 2018-03-19 2020-11-26 보레알리스 아게 올레핀 중합용 촉매
EP3567061B1 (en) 2018-05-09 2023-10-04 Borealis AG Polypropylene pipe composition
JP2021517201A (ja) 2018-05-09 2021-07-15 ボレアリス エージー プロピレンポリマーの調製方法
EP3567060A1 (en) 2018-05-09 2019-11-13 Borealis AG Process for preparing heterophasic propylene copolymers
EP3790912A1 (en) 2018-05-09 2021-03-17 Borealis AG Polypropylene-ultrahigh-molecular-weight-polyethylene composition
JP2021517202A (ja) 2018-05-09 2021-07-15 ボレアリス エージー Ｃ４−Ｃ１２−αオレフィンコモノマー単位を含むプロピレンコポリマーの調製方法
JP7440431B2 (ja) 2018-06-28 2024-02-28 ボレアリス エージー 触媒
WO2020011825A1 (en) 2018-07-13 2020-01-16 Borealis Ag Heterophasic polypropylene composition with improved balance of properties
EP3620487B1 (en) 2018-09-06 2020-11-18 Borealis AG Polypropylene based composition with improved paintability
EP3636710A1 (en) 2018-10-08 2020-04-15 Borealis AG Foamable polypropylene composition
EP3636680B1 (en) 2018-10-08 2020-12-02 Borealis AG Foamable polypropylene compositions
EP3670547B1 (en) 2018-12-21 2023-06-07 Borealis AG Polypropylene composition for film sealing layer
US20220089802A1 (en) 2019-01-28 2022-03-24 Borealis Ag Process for producing a polymer composition
EP3918022A1 (en) 2019-01-28 2021-12-08 Borealis AG Polymer composition
PL3921365T3 (pl) 2019-02-08 2023-07-03 Borealis Ag Kompozycja nukleowanego polimeru propylenu o wysokiej wytrzymałości
KR102568927B1 (ko) * 2019-03-13 2023-08-18 주식회사 엘지화학 전이 금속 화합물, 촉매 조성물 및 이를 이용한 폴리프로필렌의 제조 방법
WO2020221706A1 (en) 2019-04-29 2020-11-05 Borealis Ag Soft polypropylene composition with improved optical behavior
CN114127130A (zh) 2019-05-29 2022-03-01 博里利斯股份公司 催化剂体系的改进制备
CN114008088B (zh) 2019-05-29 2023-10-24 博里利斯股份公司 C2c3无规共聚物
WO2020239561A1 (en) 2019-05-29 2020-12-03 Borealis Ag C2c3 random copolymer composition
WO2020239583A1 (en) 2019-05-29 2020-12-03 Borealis Ag C2c3 random copolymer
EP3994186A1 (en) 2019-07-04 2022-05-11 Borealis AG Long-chain branched propylene polymer composition
WO2021001176A1 (en) 2019-07-04 2021-01-07 Borealis Ag Long chain branched propylene polymer composition
WO2021013643A1 (en) 2019-07-19 2021-01-28 Borealis Ag Polypropylene film with improved slip performance
EP4017887A4 (en) * 2019-08-22 2023-01-18 ExxonMobil Chemical Patents Inc. ISOTACTIC PROPYLENE HOMOPOLYMERS AND COPOLYMERS MADE WITH C1-SYMMETRIC METALLOCENE CATALYSTS
WO2021058742A1 (en) 2019-09-25 2021-04-01 Borealis Ag Heterophasic polypropylene copolymers
WO2021110815A1 (en) 2019-12-04 2021-06-10 Borealis Ag Light weight melt blown webs with improved barrier properties
KR20220102656A (ko) 2019-12-04 2022-07-20 보레알리스 아게 개선된 여과 특성을 갖는 멜트-블로운 섬유로 제조된 여과 매질
EP3896101A1 (en) 2020-04-17 2021-10-20 Borealis AG Hms polypropylene for foams
BR112022020713A2 (pt) 2020-04-17 2022-11-29 Borealis Ag Filme soprado
EP3912810B1 (en) 2020-05-18 2022-08-10 Borealis AG Polypropylene composition
EP3912793B1 (en) 2020-05-18 2022-08-10 Borealis AG Blown films with improved property profile
ES2928288T3 (es) 2020-05-18 2022-11-16 Borealis Ag Película de múltiples capas con propiedades mejoradas
BR112022023055A2 (pt) 2020-05-22 2022-12-20 Borealis Ag Compósito de fibra de vidro
EP3913005A1 (en) 2020-05-22 2021-11-24 Borealis AG Glass fiber reinforced composite with narrow mwd polypropylene
WO2021239810A1 (en) 2020-05-27 2021-12-02 Borealis Ag Non-woven fabric containing polypropylene fibers
EP3916022A1 (en) 2020-05-27 2021-12-01 Borealis AG Polypropylene coating composition
EP3916023A1 (en) 2020-05-27 2021-12-01 Borealis AG Polypropylene coating composition
US20230257934A1 (en) 2020-06-26 2023-08-17 Borealis Ag Nonwoven composite structure with excellent water vapour permeability
WO2022002916A1 (en) 2020-06-29 2022-01-06 Borealis Ag Recyclable polymer films and compositions
CN115803411A (zh) 2020-07-13 2023-03-14 博里利斯股份公司 粘合剂聚乙烯组合物
KR20230037609A (ko) 2020-07-13 2023-03-16 보레알리스 아게 접착성 폴리에틸렌 조성물
KR20220017199A (ko) * 2020-08-04 2022-02-11 주식회사 엘지화학 전이 금속 화합물, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 촉매 조성물
EP3950739B1 (en) 2020-08-05 2023-11-08 Borealis AG Polypropylene sheet
EP3954737A1 (en) 2020-08-13 2022-02-16 Borealis AG Automotive composition
US20230348705A1 (en) 2020-08-13 2023-11-02 Borealis Ag Automotive composition
EP3967716B1 (en) 2020-09-11 2024-03-13 Borealis AG Polypropylene-based article having an increased surface tension retention
CN116547313A (zh) 2020-11-23 2023-08-04 博里利斯股份公司 齐格勒-纳塔催化的成核聚丙烯和茂金属催化的聚丙烯的原位反应器共混物
CN116670146A (zh) 2020-11-23 2023-08-29 埃克森美孚化学专利公司 使用不含芳族溶剂的载体制备的茂金属聚丙烯
WO2022157234A1 (en) 2021-01-22 2022-07-28 Borealis Ag Fiber reinforced polypropylene composition
EP4036129B1 (en) 2021-02-02 2023-06-21 Borealis AG Film made from c2c3c4 terpolymer - c3c4 copolymer blend and c2c3c4 terpolymer - c3c4 copolymer blend
WO2022171800A1 (en) 2021-02-15 2022-08-18 Borealis Ag Coated article
JP2024510836A (ja) 2021-03-24 2024-03-11 ボレアリス エージー コポリマー
CN117396525A (zh) 2021-03-24 2024-01-12 博里利斯股份公司 一种制备异相丙烯树脂的方法
US20240100816A1 (en) 2021-04-01 2024-03-28 Borealis Ag Biaxially oriented polypropylene-based multilayer film
WO2022228812A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Borealis Ag Polymer composition comprising polypropylene and hydrocarbon resin
KR20240040100A (ko) 2021-08-04 2024-03-27 보레알리스 아게 다층 부직포 구조
EP4141068A1 (en) 2021-08-31 2023-03-01 Borealis AG A homopolymer-random copolymer blend having a beneficial balance of optical and mechanical properties
CN117916277A (zh) 2021-09-02 2024-04-19 埃克森美孚化学专利公司 调整用于生产乙烯基封端的聚丙烯低聚物和大分子单体的c1对称茂金属催化剂
WO2023046824A1 (en) 2021-09-23 2023-03-30 Borealis Ag Monophasic bimodal propylene/ethylene/1-butene random terpolymer compositions with improved optical and sealing properties
CN117897414A (zh) 2021-09-23 2024-04-16 博里利斯股份公司 用于生产丙烯共聚物的方法
WO2023062010A1 (en) 2021-10-14 2023-04-20 Borealis Ag A propylene-ethylene random copolymer with highly randomized ethylene distribution
WO2023099451A1 (en) 2021-12-01 2023-06-08 Borealis Ag High melt flow polypropylene composition
WO2023099448A1 (en) 2021-12-01 2023-06-08 Borealis Ag Polypropylene composition suitable for packaging applications
WO2023180223A1 (en) 2022-03-21 2023-09-28 Borealis Ag Glass fiber reinforced polypropylene composition
EP4257640A1 (en) 2022-04-04 2023-10-11 Borealis AG Pipe comprising a polypropylene composition
WO2023208875A1 (en) 2022-04-26 2023-11-02 Borealis Ag A process for recycling polypropylene films
WO2023208984A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Borealis Ag Process for producing random propylene copolymers comprising c4-c12-alpha olefin comonomer units
EP4286476A1 (en) 2022-05-31 2023-12-06 Borealis AG Glass fiber composite
WO2024013128A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Borealis Ag A propylene-ethylene random copolymer for pipe applications
WO2024013126A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Borealis Ag A process for preparing propylene-ethylene random copolymers for pipe applications
WO2024042070A1 (en) 2022-08-23 2024-02-29 Borealis Ag Alpha-nucleated propylene/ethylene/1-butene terpolymer compositions for blown and cast films
WO2024041957A1 (en) 2022-08-24 2024-02-29 Borealis Ag Polymer composition suitable for film manufacturing
WO2024061958A1 (en) 2022-09-21 2024-03-28 Borealis Ag Propylene/ethylene/1-butene terpolymer compositions with multimodal base polymer

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1256259B (it) * 1992-12-30 1995-11-29 Montecatini Tecnologie Srl Composti mettallocenici aventi leganti di tipo fluorenilico
DE4333569A1 (de) * 1993-10-01 1995-04-06 Hoechst Ag Verfahren zur Olefinpolymerisation
US5696213A (en) * 1995-04-21 1997-12-09 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene-α-olefin-diolefin elastomers solution polymerization process
WO1997014727A1 (en) * 1995-10-19 1997-04-24 Amoco Corporation Homogeneous metallocene-based olefin polymerization system with increased activity
US6252019B1 (en) * 1997-05-13 2001-06-26 Montell Technology Company Bv Process for polymerizing tactioselective polyolefins in condensed phase using hafnocenes
US6214760B1 (en) * 1998-08-11 2001-04-10 The Dow Chemical Company Catalyst activator composition
US6632901B2 (en) * 1998-08-21 2003-10-14 Univation Technologies, Llc Polymerization process using an improved bulky ligand metallocene-type catalyst system
EP1461152A4 (en) 2001-12-05 2011-04-27 Exxonmobil Chem Patents Inc VOLUMINOUS BORATE ACTIVATORS
EP1323747A1 (en) * 2001-12-19 2003-07-02 Borealis Technology Oy Production of olefin polymerisation catalysts
US6756455B2 (en) 2002-05-31 2004-06-29 Equistar Chemicals, Lp High-temperature solution process for polyolefin manufacture
EP1866322B1 (en) * 2004-12-16 2010-02-24 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for producing substituted metallocene compounds for olefin polymerization
US8222175B2 (en) 2004-12-31 2012-07-17 Borealis Technology Oy Process for the preparation of an olefin polymerisation catalyst
WO2006097497A1 (en) * 2005-03-18 2006-09-21 Basell Polyolefine Gmbh Metallocene compounds
WO2007116034A1 (en) * 2006-04-12 2007-10-18 Basell Polyolefine Gmbh Metallocene compounds
EP2010580B1 (en) 2006-04-21 2016-07-13 Basell Polyolefine GmbH Process for the preparation of ethylene copolymers
WO2007122097A1 (en) * 2006-04-21 2007-11-01 Basell Polyolefine Gmbh Process for the preparation of ethylene propylene copolymers
EP2024403B1 (en) * 2006-05-17 2014-09-17 Dow Global Technologies LLC Polyolefin solution polymerization process and polymer
AU2007265500B2 (en) * 2006-06-27 2012-01-19 Univation Technologies, Llc Ethylene-alpha olefin copolymer's and polymerization processes for making the same
US7429635B2 (en) 2006-09-28 2008-09-30 Equistar Chemicals, Lp Preparation of ultra high molecular weight linear low density polyethylene
EP2355927B1 (en) 2008-11-07 2015-03-04 Borealis AG Solid catalyst composition
WO2010052260A1 (en) 2008-11-07 2010-05-14 Borealis Ag Solid catalyst composition
WO2010052263A1 (en) 2008-11-07 2010-05-14 Borealis Ag Solid catalyst composition
JP5336935B2 (ja) * 2009-06-08 2013-11-06 電気化学工業株式会社 高充填樹脂組成物
US9029284B2 (en) 2009-12-22 2015-05-12 Borealis Ag Catalysts
US8729206B2 (en) * 2010-04-28 2014-05-20 Borealis Ag Solid particulate catalysts comprising bridged metallocenes
CN102947354B (zh) 2010-04-28 2015-04-01 博瑞立斯有限公司 包含桥连的茂金属的固体颗粒催化剂
ES2565438T3 (es) 2010-07-01 2016-04-04 Borealis Ag Proceso para la polimerización de olefinas usando metalocenos del grupo 4 como catalizadores
EP2402353B1 (en) 2010-07-01 2018-04-25 Borealis AG Group 4 metallocenes useful as catalysts for the polymerization of olefins
CA2724943A1 (en) 2010-12-10 2012-06-10 Nova Chemicals Corporation Catalyst activation in a dual reactor process
CN103380151A (zh) 2010-12-22 2013-10-30 博里利斯股份公司 桥连茂金属催化剂
EP2532687A3 (en) 2011-06-10 2013-04-10 Borealis AG Bridged Metallocene Catalysts
US9187583B2 (en) * 2011-07-08 2015-11-17 Borealis Ag Catalysts
JP5979920B2 (ja) * 2012-03-13 2016-08-31 三井化学株式会社 オレフィン重合用触媒およびそれをもちいたオレフィン重合体の製造方法
EP2933277A1 (en) 2014-04-17 2015-10-21 Borealis AG New catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process

Also Published As

Publication number Publication date
KR102355323B1 (ko) 2022-01-25
RU2016142451A3 (ru) 2018-10-30
WO2015158790A3 (en) 2016-01-28
JP2017511418A (ja) 2017-04-20
CN106459278A (zh) 2017-02-22
WO2015158790A2 (en) 2015-10-22
ES2770021T3 (es) 2020-06-30
US10167355B2 (en) 2019-01-01
US20170037165A1 (en) 2017-02-09
JP6734783B2 (ja) 2020-08-05
EP3131934B1 (en) 2020-01-22
TW201605913A (zh) 2016-02-16
EP3131934A2 (en) 2017-02-22
KR20160147835A (ko) 2016-12-23
CN106459278B (zh) 2020-11-06
RU2693453C2 (ru) 2019-07-03
TWI547507B (zh) 2016-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2016142451A (ru) Усовершенствованная система катализаторов для получения сополимеров полиэтилена в способе высокотемпературной растворной полимеризации
JP6804559B2 (ja) 混成担持メタロセン触媒及びこれを利用した加工性に優れたポリオレフィン樹脂
JP6470834B2 (ja) 加工性に優れたエチレン／アルファ−オレフィン共重合体
KR102394133B1 (ko) 개선된 강성, 인성, 및 가공성을 갖는 폴리올레핀 생성물의 제조 방법
Scollard et al. Living polymerization of α-olefins by chelating diamide complexes of titanium
JP2020502327A5 (ru)
RU2509088C2 (ru) Катализаторы полимеризации, способы их получения и применения и полиолефиновые продукты, полученные с их помощью
JP2020535267A (ja) オレフィン系重合体
JP6328239B2 (ja) 加工性に優れたオレフィン系重合体
JP6450393B2 (ja) メタロセン化合物、これを含む触媒組成物、およびこれを用いるポリオレフィンの製造方法
JP6407291B2 (ja) ポリオレフィン
JP6499280B2 (ja) メタロセン担持触媒およびこれを用いるポリオレフィンの製造方法
RU2010120469A (ru) Металлоценовые катализаторы и их применение в процессах полимеризации
JP2018505946A5 (ru)
JP2011500937A5 (ru)
JP2017536422A (ja) 加工性に優れたエチレン／アルファ−オレフィン共重合体
RU2012144355A (ru) Новое металлоценовое соединение, содержащая его каталитическая композиция и способ получения полимеров на основе олефинов с ее применением
KR102226823B1 (ko) 굴곡탄성율이 우수한 폴리올레핀 제조용 촉매 조성물
JPWO2020239603A5 (ru)
Schöbel et al. Polymerization behavior of C 1-symmetric metallocenes (M= Zr, Hf): From ultrahigh molecular weight elastic polypropylene to useful macromonomers
CN105985384A (zh) 一种双核茂金属化合物、其制备方法及其应用
KR101743327B1 (ko) 신규한 리간드 화합물 및 전이금속 화합물
US11542352B2 (en) Olefin-based polymer
KR101675509B1 (ko) 우수한 물성을 갖는 폴리올레핀
EP0896593A1 (en) Process for the polymerisation of alpha-olefins

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210416