PT871677E

PT871677E - Compostos impregnantes, selantes e de revestimento

Info

Publication number: PT871677E
Application number: PT96944674T
Authority: PT
Inventors: Manfred Eichhorst; Rainer Blum; Thomas Loerzer; Guenther Hegemann
Original assignee: Elantas Gmbh
Priority date: 1996-01-04
Filing date: 1996-12-30
Publication date: 2010-03-04
Also published as: CA2241308A1; SK286038B6; WO1997025362A1; KR100490811B1; SI0871677T1; BG102593A; CZ213498A3; ES2340344T3; MY123781A; MX9805394A; JP4229468B2; DE59611506D1; CN1208425A; CA2241308C; EP0871677B1; CN1088720C; HRP970007A2; PL187183B1; ID15817A; US6162840A

Description

1

DESCRIÇÃO "COMPOSTOS IMPREGNANTES, SELANTES E DE REVESTIMENTO" A presente invenção refere-se a resinas de poliéster isentas de monómeros como compostos impregnantes, selantes e de revestimento para componentes electrotécnicos e electrónicos, bem como para materiais de suporte de isolantes planos. A matriz polimérica dos compostos impregnantes, selantes e de revestimento para componentes electrotécnicos conhecidos, como enrolamentos de motor, enrolamentos de transformadores, entre outros, é constituída por poliésteres insaturados dissolvidos em compostos vinilicos insaturados, como estireno, viniltolueno, alilftalato e monómeros ou oligómeros de ésteres acrílicos ou vinilicos, por meio de copolimerização por radicais. Compostos impregnantes, selantes e de revestimento designam composições de resina aplicadas em electrotecnia, segundo os processos conhecidos em geral de impregnação por imersão, gotejamento, processo com cilindro de imersão, processo de alagamento e vedação para impregnação de enrolamentos, sendo este processo eventualmente apoiado pela aplicação de vácuo, vácuo e/ou pressão. Mesmo a impregnação de materiais de suporte para isolantes planos como filamentos de vidro, fitas de mica e outros materiais absorventes, bem como combinações destes são abrangidos por este conceito, podendo eventualmente ser interrompido o endurecimento no estado B, a fim de obter pré-impregnados endurecíveis. 2

As desvantagens deste processo de acordo com o estado da técnica derivam dos monómeros insaturados, que são absolutamente necessários para um rápido e completo endurecimento dos compostos. Estes materiais são por exemplo monómeros ou acrilatos, alilalifatos, estireno, a-metilestireno e viniltolueno oligomerisados, de baixo peso molecular. Estes materiais são prejudiciais à saúde e irritantes para a pele. No caso das aplicações conhecidas de impregnantes com estes materiais, verificam-se perdas de massa da ordem dos 20 a 30 %. Estas consideráveis quantidades têm de ser removidas do espaço de processamento para prevenir perigos para a saúde dos envolvidos. As porções de produtos evaporados que são aspiradas são normalmente eliminadas em queimadores de gases residuais. Este processo gera emissões indesejadas. As substâncias queimadas estão também associadas a perdas económicas consideráveis. Existe ainda o perigo de estes monómeros não serem completamente incorporados durante a cura. Os resíduos de monómeros que ficam nos compostos curados, especialmente os compostos electroisolantes que normalmente aquecem durante o uso, podem libertar-se e provocar fumos e problemas de saúde ou gradualmente endurecem nos compostos, alterando as características de utilização de forma indesejada.

As resinas de poliéster insaturadas, com unidades estruturais do di-hidrodiciclopentadieno (=dcpd) são objecto de numerosas patentes.

Na DE-A-31 07 450 são descritos poliésteres insaturados com oligómeros do ciclopentadieno como grupo terminal, que podem ser utilizados como soluções em monómeros insaturados 3 etilénicos, para a preparação de objectos moldados e revestimentos. A EP-A-101 585 refere-se a resinas de poliéster insaturadas que são modificadas por meio de adição de ciclopentadieno na ligação dupla do poliéster e depois são dissolvidas em monómeros de vinilo. A EP-A-118 786 refere-se a resinas de poliéster insaturadas que são modificadas com diciclopentadieno e dissolvidas em monómeros de vinilo ou de alilo num processo bifásico, transformado-as em materiais moldáveis com elevada resistência térmica. Neste contexto, é necessária, numa segunda fase, a aplicação de temperaturas acima dos 200 °C durante pelo menos uma hora, de preferência durante 24 horas a 250 °C ou a irradiação com electrões acelerados, a uma tensão de aceleração entre 300 e 1.000 kV. Estes compostos serão adequados para utilização no sector da electrónica graças às suas boas características. No entanto, as condições de cura exigidas excluem uma utilização como composto selante para as principais aplicações, uma vez que os componentes electrónicos mais modernos, constituídos por combinações de componentes electrotécnicos e electrónicos são danificados por temperaturas a esse nível. Além disso, os tempos de cura prolongados não se adequam a uma racional produção em série de componentes. A EP-A-260 688 refere-se a um aperfeiçoamento da EP-A- 118786. Também esta publicação se refere a resinas de poliéster que são dissolvidas em monómeros vinílicos. É igualmente utilizado um processo de cura bifásico, em que a desvantagem da publicação anterior, nomeadamente as 4 elevadas temperaturas, acima dos 200 °C, durante a cura na segunda fase, é reduzida mediante a utilização de uma selecção especial de formadores de radicais de 200 °C para entre 120 °C e 200 °C, de preferência entre 150 °C e 180 °C.

Na DE-A-32 30 924 é descrito um processo especial para a preparação de resinas de poliéster dissolvidas em monómeros de vinilo com estruturas ciclopentadieno.

Na EP 0 684 284-AI são descritas misturas sinergéticas de resinas de poliéster insaturadas e resinas de poliéster de diciclopentadieno, que são dissolvidas em estireno e são curadas em presença de catalisadores peroxidicos. A DE-A-26 48 351 e DE-A-26 48 352 referem-se a preparações de resina de poliéster insaturadas (compostos de moldagem) que são estáveis em armazém à temperatura ambiente sem recorrer a substâncias insaturadas monoméricas, como estireno, sob a forma de granulados sólidos, isentos de poeiras, com agentes de carga incorporados, por exemplo fibra de vidro e catalisadores incorporados. Para o processamento são fundidos, o composto fundido permanece estável por um curto espaço de tempo, suficiente para o processamento, e cura com aplicação de calor. Neste caso é preferida a moldagem por injecção. O objectivo da presente invenção consiste em ultrapassar as desvantagens anteriormente descritas do estado da técnica conhecido. O objectivo foi atingido por meio do objecto da reivindicação 1. 5

Surpreendentemente, o objectivo foi atingido por meio da incorporação de acordo com a presente invenção de estruturas di-hidrodiciclopentadieno durante a preparação do poliéster e respectiva estrutura global especial, obtendo-se, sem monómeros insaturados vinilicos, sistemas líquidos já à temperatura ambiente e estáveis em armazém ou sistemas que apresentam um ponto de amolecimento tão baixo que os produtos fundidos, prontos para processamento, permanecem estáveis em armazém, inalterados durante muito tempo. Além disso, estes sistemas são adequados para uma cura combinada com luz UV e calor.

As resinas de poliéster isentas de monómeros, saturadas ou insaturadas ou misturas de resinas de poliéster saturadas e insaturadas, utilizadas de acordo com a presente invenção para compostos impregnantes, selantes e de revestimento para componentes electrotécnicos e electrónicos, bem como materiais de suporte para isolantes planos apresentam unidades estruturais das fórmulas gerais (I) e/ou (II).

O)

® η = 1 a 10 6

As unidades estruturais da fórmula geral (I) e/ou (II) encontram-se sob a forma de ésteres do di-hidrodiciclopentadienol com agrupamentos da fórmula (ui) contendo monómeros ou polímeros de ácidos carboxilicos e/ou sob a forma de ésteres de oligodi-hidrodiciclopentadienol com agrupamentos da fórmula geral (IV) contendo monómeros ou polímeros de ácidos carboxilicos 6

m

O

(IV) incorporados.

As unidades estruturais das fórmulas (I) e/ou (II) são introduzidas por utilização conjunta de compostos das fórmulas (V) e/ou (VI) 7

Η Η Ο—C-C=C-C—ΟΗ

II II ο ο (VI) η = 1 a 10 isto é, por meio do semi-éster de di-hidrodiciclopentadienol do ácido maleico e fumárico ou por meio do semi-éster do ácido maleico e fumárico com oligómeros do di-hidrodiciclopentadienol. É também preferida a utilização dos poliésteres que são produzidos recorrendo à utilização conjunta de álcoois e polióis que são etoxilados ou propoxilados, bem como poliésteres produzidos recorrendo à utilização conjunta de álcoois monovalentes ou polivalentes, do tipo do poliésterpoliol ou poliéterpoliol, como por exemplo óxido de polietileno, óxido de polipropileno ou politetra-hidrofurano.

Para a produção do poliéster é também vantajoso utilizar componentes insaturados etilénicos, em especial ácido maleico e ácido fumárico.

Uma realização vantajosa da presente invenção consiste também no facto de conter fotoiniciadores quimicamente ligados, que apresentam estruturas xantona, tioxantona e/ou fenona, podendo-se condensar, de preferência como 8 fotoiniciador ligado quimicamente hidroxibenzofenona e/ou ácido benzofenonatetracarboxílico na resina de poliéster.

Os compostos impregnantes, selantes e de revestimento de acordo com a presente invenção podem ser curados com peróxidos com ou sem co-iniciadores aceleradores da reacção, à temperatura ambiente ou a temperaturas superiores, eventualmente sendo primeiro curados até um estado B parcialmente curado e posteriormente na totalidade. Do mesmo modo os compostos impregnantes, selantes e de revestimento de acordo com a presente invenção podem ser curados com radiação actinica, estando os fotoiniciadores necessários ou ligados quimicamente aos compostos ou sendo estes adicionados aos compostos ou utilizando-se fotoiniciadores tanto quimicamente ligados como adicionados.

Uma realização preferida da invenção consiste também, adicionalmente, na utilização conjunta de compostos das fórmulas (V) e/ou (VI) com álcoois monofuncionais, álcoois polifuncionais ou respectivos produtos da alcoxilação, polieterpolióis, poliesterpolióis como óxido de polietileno, óxido de polipropileno, politetra-hidrofurano e/ou policaprolactona. É também preferido que os compostos impregnantes, selantes e de revestimento sejam líquidos à temperatura ambiente ou apresentem níveis de amolecimento conforme a norma DIN53180 inferiores a 130 °C, de preferência inferiores a 90 °C, com especialmente preferido inferiores a 40 °C, com uma viscosidade inferior a 100000 mPas a 100 °C, de preferência inferior a 30000 mPas a 75 °C, especialmente preferido inferior a 5000 mPas a 50 °C, permanecendo pelo menos 24 9 horas com viscosidade estável a uma temperatura à qual apresenta uma viscosidade máxima de 10000 mPas, de preferência 2000 mPas no máximo. A definição destes níveis é efectuada de preferência por meio da utilização conjunta dos produtos de esterificação mencionados. É também possível combinar a cura com radiação actínica e a cura com peróxidos ou substâncias voláteis C-C.

Reveste-se igualmente de especial interesse os produtos da esterificação dos compostos das fórmulas (V) e/ou (VI) com álcoois monofuncionais, contendo grupos imida ou ácidos, por exemplo de acordo com a DE-A-1570273 e/ou álcoois polifuncionais contendo grupos imida, por exemplo de acordo com a DE-A-17 20 323. É adequado aquecer os compostos impregnantes, selantes e de revestimento para diminuir a viscosidade durante a aplicação ou fundir no caso de sólidos.

Os compostos impregnantes, selantes e de revestimento isentos de monómeros de acordo com a presente invenção para isolamento eléctrico podem ser curados tanto com radiação muito energética, de preferência luz UV, como por radicais à temperatura ambiente com combinações conhecidas de peróxidos e co-iniciadores, como por exemplo sais de metais pesados, bem como por meio de aquecimento com iniciadores geradores de radicais, como peróxidos, iniciadores azo ou compostos C-C- voláteis. São também aplicáveis os métodos de cura mencionados em combinações facultativas. É preferida a cura combinada com radicais gerados termicamente e radicais gerados por luz ultra-violeta. É também possível uma cura até um estado B, isto é um estado 10 semi-curado, em que a cura pode ser interrompida e posteriormente reiniciada.

Surpreendentemente, tanto poliésteres saturados como insaturados, com unidades estruturais da fórmula (I) e/ou (II) e correspondendo às condições anteriormente definidas no que se refere aos níveis de fusão e viscosidade, podem ser curados sem utilização combinada de monómeros vinílicos insaturados, tanto termicamente como por radiação, de preferência podem ser curados de forma combinada para a formação de valiosos compostos electroisolantes. Além disso, é significativo que estes materiais podem ser processados nas unidades de produção existentes ou em unidades com alterações mínimas.

Os compostos electroisolantes de acordo com a presente invenção ultrapassam as desvantagens mencionadas graças à utilização de resinas de poliéster especiais, tanto saturadas como insaturadas, com unidades estruturas do diciclopentadieno, curáveis sem utilização conjunta de outros compostos vinílicos insaturados, tanto com radiação muito energética, de preferência luz UV, como por radicais à temperatura ambiente, com combinações conhecidas de peróxidos e co-iniciadores, como por exemplo sais de metais pesados, bem como por meio de aquecimento com iniciadores geradores de radicais, como peróxidos, iniciadores azo ou compostos C-C- voláteis. Pode ser utilizada mesmo uma combinação dos métodos mencionados para a cura. De preferência, a cura é primeiro efectuada com luz UV sobre a superfície e depois com substâncias que formam radicais termicamente, com aquecimento. É ainda significativo um processo em que os compostos isolantes, por exemplo em enrolamentos eléctricos, são curados primeiro no interior 11 do componente por meio de calor gerado electricamente e se reticula com luz UV as superfícies que em determinadas circunstâncias curaram mal.

Para a produção dos compostos impregnantes, selantes e de revestimento de utilização de acordo com a presente invenção indica-se especificamente ainda o seguinte.

Trata-se de poliéster com unidades estruturais da fórmula geral (I) e/ou (II), com agrupamentos das fórmulas (III) e/ou (IV). São muito acessíveis os aductos de anidrido do ácido maleico e água em DCPD das fórmulas (V) e (VI), que são também utilizados no caso da utilização conjunta de acordo com a presente invenção de poliéster insaturado, igualmente para a produção dos compostos.

Além disso, o di-hidrodiciclopentanediol da fórmula (vil) encontra-se comercialmente disponível e pode ser utilizado na produção do poliéster, podendo-se igualmente introduzir as estruturas das fórmulas (I) e (II) e obter poliéster saturado.

(VII) A produção das resinas de poliéster utilizadas de acordo com a presente invenção pode ser efectuada segundo o estado da técnica conhecido, para a preparação de poliésteres, em regra por meio de policondensação de compostos hidroxilo 12 polifuncionais com ácidos polifuncionais ou respectivos anidridos a elevadas temperaturas. Além disso é frequentemente vantajoso partir dos ésteres destas substâncias e obter o poliéster por meio de reesterificação a altas temperaturas, porque estas reesterificação decorrem, nalquns casos com mais facilidade e rapidez do que a esterificação directa. Além disso, por meio da utilização (conjunta) de múltiplas aminas funcionais é também possível obter poliéster com estruturas amida. É também possível a utilização conjunta de matérias-primas monofuncionais, por exemplo a fim de reqular o peso molecular. As matérias-primas indicadas seguidamente não são limitadoras da invenção, destinando-se exclusivamente ao seu esclarecimento como exemplo.

As matérias-primas adequadas são ácidos dicarboxílicos, tricarboxílicos e tetracarboxílicos, como por exemplo ácido adípico, ácido subérico, isómeros de ácido ftálico, ácido tetra-hidroftálico, ácido endometilentetra-hidroftálico, ácido hexa-hidroftálico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido cítrico, ácido trimelítico, ácido piromelítico, dióis como etilenglicol, polietilenglicóis, propilenglicol, polipropilenglicóis, isómeros de butandiol, hexandiol, neopentilglicol, tripolióis e polióis como trimetilolpropano, glicerina, pentaeritrito, ainda bisfenol A, bisfenol A hidrogenado, polímero OH polifuncionais como polibutadieno modificado nos grupos hidroxilo ou pré-polímeros de poliuretano com grupos hidroxilo, resina epoxi, substâncias naturais polifuncionais ou respectivos produtos secundários como ácido gordo de óleo de linhaça, dímero e polímero de ácido gordo de óleo de linhaça, óleo de rícino e ácido gordo de óleo de rícino. 13 É ainda possível a introdução de estruturas amida e imida na resina de poliéster de acordo com DE 15 700 273 e DE 17 200 323. Estas amidas de poliéster ou imidas de poliéster podem frequentemente satisfazer melhor requisitos especiais, por exemplo no que se refere à resistência térmica, do que o poliéster puro. A introdução das estruturas das fórmulas (I) e (II) pode ser efectuada de preferência por meio da utilização de éster ácido de acordo com as fórmulas (III) a (VI) durante a policondensação.

As misturas oligo-DCPC são obtidas de modo conhecido, por meio de policicloadição de ciclopentadieno sob pressão, a temperaturas entre 170 °C e 300 °C. Estas podem ser processadas por destilação ou feitas reagir directamente com por exemplo anidrido de ácido maleico e água, transformando-as em substâncias da fórmula (VI).

Além disso é possível preparar poliéster com um excedente de ácido e fazer depois reagir com DCPD. Para uma reacção elevada é necessária a utilização de catalisadores, por exemplo trifluoreto de boro eterato. A temperaturas e pressão mais elevadas são também formadas estruturas oligo-DCPD.

Se, nesta reacção, o poliéster contém ligações duplas na cadeia de polímero, por exemplo como éster de ácido maleico ou éster de ácido fumárico, então são formadas estruturas de ácido endometilentetra-hidroftálico da fórmula (VIII) por meio de enxerto com ciclopentadieno. 14 0 I Η Η í ο ο (VIII) A preparação do poliéster no âmbito da presente invenção, com requisitos especiais, por exemplo dureza, elasticidade, viscosidade, ponto de amolecimento é efectuada segundo regras conhecidas dos peritos na especialidade. Assim, o perito na especialidade sabe que a elasticidade das resinas de poliéster curadas pode variar por meio do comprimento da cadeia dos polióis ou ácidos policarboxílicos, por exemplo as resinas de poliéster feitas com hexandiol ou ácido adipico são mais flexíveis do que as resinas à base de ácido ftálico e etilenoglicol. Além disso, o controlo das caracteristicas por meio da utilização de substâncias polifuncionais, que criam ramificações nas moléculas de poliéster, como ácido trimelítico ou trimetilolpropano, é conhecido do perito na especialidade.

Uma vez que os grupos das fórmulas (I) e (II) determinam essencialmente a reactividade e são normalmente grupos terminais, no caso de poliésteres com elevado peso molecular a reactividade é sempre menor. Um aspecto especial da presente invenção reside na utilização de álcoois monofuncionais ou compostos hidroxilo polifuncionais com mais de dois grupos hidroxilo por molécula, que são totalmente ou parcialmente esterifiçados com ácidos monocarboxílicos das fórmulas (V) e (VI), mas podem também ser parcialmente esterifiçados ou eterificados com outras substâncias. Estas substâncias comportam várias vezes os grupos reactivos das fórmulas (I) ou (II) e contêm 15 estes grupos numa concentração molar maior, por exemplo no caso de monoésteres de álcoois inferiores ou dióis. Assim, são reticulantes muito reactivos, a partir dos quais se prepara os compostos impregnantes, selantes e de revestimento eventualmente isoladamente, mas de preferência estão contidas fracções destes nas resinas de poliéster lineares ou pouco reticuladas vulgares.

Um aspecto especial da presente invenção reside na utilização destas substâncias, que em parte são líquidos pouco viscosos, com um ponto de ebulição muito elevado, como diluente reactivo para o ajuste de acordo com a presente invenção dos niveis anteriormente já definidos de fusão e viscosidade.

Assim, é possível, utilizar poliéster com viscosidade em fusão relativamente elevada e elevado ponto de amolecimento para a presente invenção e ajustar a baixa viscosidade em fusão desejada e o baixo ponto de amolecimento desejado por meio da adição destas substâncias. Estas substâncias representam assim, em especial nos sistemas de acordo com a presente invenção, diluentes reactivos determinados, sem a desvantagem dos diluentes reactivos insaturados etilénicos conhecidos, como por exemplo o estireno.

Podem-se citar como substâncias deste tipo, a título de exemplo, os ésteres de substâncias da fórmula (V) e (VI) com monoálcoois e poliálcoois como butanol, hexanol, butandiol, hexandiol, éter polietilenglicolmonoalquílico, éter polipropilenglicolmonoalquílico, trimetilolpropano, pentaeritrito ou compostos hidroxilo ainda mais funcionais. Revestem-se de especial significado os ésteres dos produtos da etoxilação e propoxilação destes compostos de hidroxilo 16 mais funcionais, bem como poliésterpolióis e poliéterpolióis do tipo óxido de polietileno, óxido de polipropileno, politetra-hidrofurano e policaprolactona. Estas substâncias mencionadas por último são principalmente liquidos de baixa viscosidade.

Por meio do tipo de agente de alcoxilação e o grau de alcoxilação é possível controlar as características do produto final, como por exemplo dureza, hidrofilia e elasticidade. Estes polióis podem também ser parcialmente esterifiçados com substâncias das fórmulas (V) e (VI), permanecendo os grupos hidroxilo residuais livres ou sendo esterifiçados ou eterificados ou ser feitos reagir com outras substâncias ou com reactivas com os grupos hidroxilo. Neste caso são contemplados por exemplo isocianato ou epóxido. São também significativos óleos naturais com grupos hidroxilo, como por exemplo o óleo de rícino.

Reveste-se de especial significado para a utilização de acordo com a presente invenção o ajuste da temperatura de amolecimento e da viscosidade em fusão dos compostos por meio da utilização destas substâncias. Deste modo e por meio da reactividade especial das estruturas DCPD do poliéster é possível preparar substâncias catalisadas prontas para reagir, que podem ser processadas já à temperatura ambiente, sem recorrer aos diluentes reactivos conhecidos, como estireno, viniltolueno, a-metilestireno, éster alílico, éster (met)acrílico, ou ser ajustadas por meio de aquecimento à viscosidade adequada à utilização em questão. 17

As misturas de substâncias que satisfazem este requisito são resinas liquidas ou sólidas à temperatura ambiente, rígidas e/ou moles, com níveis de amolecimento conforme a norma DIN53180 inferiores a 130 °C, de preferência inferiores a 90 °C, com especialmente preferido inferiores a 40 °C, com uma viscosidade inferior a 100000 mPas a 100 °C, de preferência inferior a 30000 mPas a 75 °C, especialmente preferido inferior a 5000 mPas a 50 °C, permanecendo pelo menos 24 horas com viscosidade estável a uma temperatura à qual apresenta uma viscosidade máxima de 1000 mPas, de preferência 2000 mPas no máximo. O ajuste destes valores limiar vantajosos, decisivos para uma utilização de acordo com a presente invenção é possível, por meio da utilização conjunta das substâncias mencionadas, produtos da reesterificação dos compostos das fórmulas (V) e/ou (VI) com álcoois monofuncionais, álcoois polifuncionais ou respectivos produtos da alcoxilação, polieterpolióis, poliesterpolióis como óxido de polietileno, óxido de polipropileno, politetra-hidrofurano e/ou policaprolactona. São preferidas as substâncias reguladoras da reactividade e da viscosidade são preparadas em separado e depois são misturadas com os poliésteres, catalisadores, substâncias corantes, pigmentos, agentes de carga e outros adjuvantes aos compostos prontos a utilizar, estáveis em armazém. Porém, em muitos casos é também possível, preparar in situ as substâncias reguladoras da reactividade e da viscosidade durante a preparação do poliéster por meio do ajuste correspondente da proporção estoquiométrica.

As resinas utilizadas de acordo com a presente invenção podem ser curadas termicamente com a adição de substâncias 18 que formam radicais por meio de aquecimento. Os formadores de radicais conhecidos são, por exemplo, peróxido, compostos azo, azidas e substâncias voláteis C-C. É possível um aceleramento considerável da cura ou diminuição da temperatura de cura como co-iniciadores metálicos como compostos de cobalto, manganês, ferro, níquel ou chumbo. As resinas de poliéster utilizadas de acordo com a presente invenção apresentam uma elevada sensibilidade aos UV em presença de iniciadores UV do tipo clivagem α (Norrish-tipo 1) ou sistema dador/aceitador H (Norrish-tipo 2).

Um tipo preferido de introdução dos grupos aceitadores H consiste na utilização de compostos fenona condensados, como por exemplo hidroxibenzofenona ou bis-hidroxibenzofenona ou ácido benzofenonatetracarboxílico durante a policondensação da resina de poliéster.

As partes e percentagens indicadas nos exemplos seguintes são, excepto se indicado em contrário, partes em peso ou percentagem em peso. EXEMPLO 1

Num agitador com aquecimento e dispositivo de destilação mediram-se 317,1 g de di-hidrodiciclopentadienol (2,1 mol) 292.3 g de ácido adípico (2,0 mol) 101.3 g de 1,6-hexandiol (1,0 mol) e 0,7 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTL)

Com uma ligeira corrente de azoto aqueceu-se rapidamente a 120 °C. Depois, no espaço de 4 horas, aumentou-se 19 gradualmente a temperatura a 190 °C e removeu-se a água da condensação gerada por destilação.

Obteve-se uma resina com um índice de acidez de 11 e viscosidade de 1540 mPas a 25 °C e 260 mPas a 50 °C. EXEMPLO 2

Num agitador com aquecimento e refrigerador de refluxo mediram-se 661,10 g diciclopentadieno (5,0 mol) e 490,30 g de anidrido de ácido maleico (5,0 mol)

Com uma ligeira corrente de azoto aqueceu-se a mistura a 125 °C e depois adicionou-se por um funil gotejador no espaço de uma hora 95.00 g de água (5,0 mol + 5 g).

Deixou-se reagir a 125 °C, durante uma hora. Formou-se um ácido monocarboxílico da fórmula (V). O conteúdo do agitador foi arrefecido a 70 °C. Depois adicionaram-se 245.15 g de anidrido de ácido maleico (2,5 mol) 557.15 g de 1,6-hexandiol (5,5 mol) 4.00 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTL) e 0,50 g de hidroquinona

Com uma ligeira corrente de azoto aqueceu-se rapidamente a 120 °C. Depois, no espaço de 6 horas, aumentou-se gradualmente a temperatura a 190 °C e removeu-se a água da condensação gerada por destilação. 20

Obteve-se uma resina muito viscosa, com um índice de acidez de 18 e viscosidade de 7840 mPas a 50 °C e 2016 mPas a 75 °C. EXEMPLO 3

Num agitador com aquecimento e refrigerador de refluxo mediram-se 1.586,52 g diciclopentadieno (12,0 mol) e 1.176,72 g de anidrido de ácido maleico(12,0 mol)

Com uma ligeira corrente de azoto aqueceu-se a mistura a 125 °C e depois adicionou-se por um funil gotejador no espaço de uma hora 226.00 g de água (12,0 mol + 10 g)

Deixou-se reagir a 125 °C, durante uma hora. Formou-se um ácido monocarboxílico da fórmula (V). O conteúdo do agitador foi arrefecido a 70 °C. Depois adicionaram-se 715.00 g de 1,6-hexandiol (6,05 mol) 4.00 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTL) e 0,50 g de hidroquinona

Com uma ligeira corrente de azoto aqueceu-se rapidamente a 120 °C. Depois, no espaço de 6 horas, aumentou-se gradualmente a temperatura a 190 °C e removeu-se a água da condensação gerada nesse processo por destilação. 21

Obteve-se uma resina mole, com um índice de acidez de 24 e viscosidade de 3650 mPas a 50 °C e 944 mPas a 75 °C. EXEMPLO 4

Com uma ligeira corrente de azoto aqueceu-se a mistura a 125 °C e depois adicionou-se por um funil gotejador no espaço de uma hora 95.00 g água (5,0 mol + 5 g)

Deixou-se reagir a 125 °C, durante uma hora. Formou-se um ácido monocarboxílico da fórmula (V). O conteúdo do agitador foi arrefecido a 70 °C. Depois adicionaram-se 1859.00 g de TP 200 (5,5 mol-equivalente-OH) (TP 200 é um produto da etoxilação de um mol de trimetilolpropano e 20 mol de óxido de etileno) 3.00 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTL) e 0,30 g de hidroquinona

Com uma ligeira corrente de azoto aqueceu-se rapidamente a 120 °C. Depois, no espaço de 6 horas, aumentou-se 22 gradualmente a temperatura a 190 °C e removeu-se a água da condensação gerada nesse processo por destilação. Obteve-se uma resina muito viscosa e líquida, com um índice de acidez de 21 e viscosidade de 9340 mPas a 25 °C e 1560 mPas a 75 °C. EXEMPLO 5

Com uma ligeira corrente de azoto aqueceu-se a mistura a 125 °C e depois adicionou-se por um funil gotejador no espaço de uma hora 95.00 g de água (5,0 mol + 5 g) A 125 °C deixou-se reagir durante uma hora. Formou-se um ácido monocarboxílico da fórmula (V). O conteúdo do agitador foi arrefecido a 70 °C. Depois adicionaram-se 683,40 g éter dietilenoglicolmonometílico (5,1 mol) 4.00 g de dilaurato de dibutilestanho (DBTL) e 0,50 g de hidroquinona

Com uma ligeira corrente de azoto aqueceu-se rapidamente a 120 °C. Depois, no espaço de 6 horas, aumentou-se gradualmente a temperatura a 190 °C e removeu-se a água da condensação gerada nesse processo por destilação. 23

Obteve-se uma substância pouco viscosa, com um indice de acidez de 32 e viscosidade de 290 mPas a 25 °C e 134 mPas a 50 °C.

Ensaios da capacidade de cura dos produtos preparados de acordo com os exemplos 1 a 5.

Os produtos preparados de acordo com os exemplos 1 a 4 foram aquecidos a 40 °C para maior facilidade de agitação e misturados numa proporção de 70:30 com o produto obtido de acordo com o exemplo 5. Então, foram adicionados 4 % de perbenzoato de t-butilo e 3 % benzofenona, relativamente à totalidade.

Estas misturas fluem bem à temperatura ambiente e apresentam, a 40 °C as seguintes viscosidades:

Exemplo 1 + exemplo 5: 480 mPas Exemplo 2 + exemplo 5: 2090 mPas Exemplo 3 + exemplo 5: 1160 mPas Exemplo 4 + exemplo 5: 880 mPas

Destas misturas verteu-se numa cobertura metálica funda o suficiente para encher até cerca de 2 cm. As coberturas metálicas foram então irradiadas numa placa quente a 50 °C, com uma lâmpada de vapor de mercúrio, com uma energia de 80 mW/cm2 durante 60 segundos, formando-se uma pele ligeiramente adesiva de cerca de 0,5 mm de espessura, sob a qual a maior parte do composto permaneceu liquido. As coberturas metálicas foram então temperadas num forno a 140 °C durante 4 horas. Após o arrefecimento obtiveram-se blocos de resina compactos, integralmente curados. 24

As amostras das misturas prontas a utilizar, catalisadas, foram guardadas a 40 °C durante 48 horas. Seguidamente, nem a viscosidade nem a dureza se alteraram.

Outras amostras das misturas foram misturadas com 4 % de peróxido de metilisobutilcetona, 2 % de octoato de cobalto (a 1 % em tolueno) e 3 % de benzofenona. Destas misturas verteu-se numa cobertura metálica funda o suficiente para encher até cerca de 2 cm. As coberturas metálicas foram depois irradiadas à temperatura ambiente, com 80 mW/cm2, com uma lâmpada de vapor de mercúrio durante 60 segundos. Formou-se então uma pele ligeiramente adesiva com cerca de 0,5 mm de espessura, sob a qual a maior parte do composto permaneceu liquido. As coberturas metálicas foram então guardadas à temperatura ambiente (cerca de 25 °C). Passadas 24 horas obtiveram-se blocos de resina compactos, integralmente curados. Os restos das misturas que não foram irradiados curaram integralmente após 48 horas. Estas experiências revelam a possibilidade da cura a frio das substâncias de acordo com a presente invenção.

Lisboa, 18 de Fevereiro de 2010

Claims

1 REIVINDICAÇÕES 1. Compostos impregnantes, selantes e de revestimento para componentes electrotécnicos e electrónicos e para materiais de suporte para isolantes planos contendo a) Resina de poliéster insaturada, podendo a resina de poliéster insaturadas ser obtida por policondensação de compostos das fórmulas (V) e/ou (VI)

n=l a 10 Com compostos hidroxilo polifuncionais e ácidos polifuncionais e/ou respectivos anidridos a temperaturas elevadas e b) opcionalmente éster monomérico de monoálcoois ou poliálcoois com compostos das fórmulas (V) e/ou (VI) como diluente reactivo e ainda mais nenhum outro monómero insaturado vinílico.

2. Compostos impregnantes, selantes e de revestimento para componentes electrotécnicos e electrónicos e para 2 materiais de suporte para isolantes planos de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por os ácidos polifuncionais serem seleccionados do grupo constituído por ácidos dicarboxilicos, tricarboxilicos e tetracarboxilicos.

3. Compostos impregnantes, selantes e de revestimento para componentes electrotécnicos e electrónicos e para materiais de suporte para isolantes planos de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizados por os compostos hidroxilo polifuncionais serem seleccionados do grupo constituído por dióis, trióis e polióis.

4. Utilização das composições, de acordo com a definição numa nas reivindicações 1 a 3, como compostos impregnantes, selantes e de revestimento para componentes electrotécnicos e electrónicos e para materiais de suporte para isolantes planos . Lisboa, 18 de Fevereiro de 2010