ES2266027T3 - Masas de aislamiento electrico de baja emision. - Google Patents
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Abstract
La invención se refiere a masas de moldeo sobre la base de poliéster insaturado y a utilizaciones preferidas de estas masas de moldeo
Description
Masas de aislamiento eléctrico de baja
emisión.
La invención se refiere a masas de moldeo sobre
la base de poliéster insaturado y a utilizaciones preferidas de
estas masas de moldeo.
Las masas de impregnación, de fundición y de
revestimiento para componente electrotécnicos, como arrollamientos
de motor, arrollamientos de transformador y similares, están
constituidos la mayoría de las veces a partir de masas de moldeo a
base de poliésteres insaturados, que están disueltos en compuestos
insaturados vinílica y/o alílicamente, como estireno,
\alpha-metilestireno, viniltolueno ftalatos de
alilo y ésteres de acrilo o de vinilo monómeros u oligómeros.
Por masas de impregnación, de fundición y de
revestimiento se entienden en este caso masas de resina, que se
emplean en la electrotecnia de acuerdo con los procedimientos
generalmente conocidos de la impregnación por inmersión, la
impregnación por inmersión en caliente con endurecimiento por
UV/calor siguiente, la técnica de goteo, el procedimiento de
laminación por inmersión, el procedimiento de inundación y la
fundición para la impregnación de arrollamientos, dado el caso con
la aplicación adicional de vacío y/o presión. También se entienden
por este concepto la impregnación de materiales de soporte para
materiales de aislamiento planos, como filamentos de vidrio, bandas
de mica y otras substancias aspirantes así como combinaciones de
ellos. El endurecimiento se puede interrumpir, dado el caso, en el
estado parcialmente endurecido, para obtener Prepregs que se pueden
endurecer posteriormente.
En estas masas moldeadas conocidas es un
inconveniente la utilización de los monómeros insaturados
mencionados más arriba, que son absolutamente necesarios para el
ajuste de las viscosidades de procesamiento relativamente bajas
necesarias y para el endurecimiento de las resinas de poliéster
insaturadas. Estas substancias son con frecuencia perjudiciales
para la salud e irritantes. En el caso de aplicación de agentes de
impregnación con estas sustancias, aparecen con frecuencia, además,
pérdidas de masa entre 20 y 30%. Estas cantidades considerables
deben eliminarse desde el puesto de trabajo, para evitar peligros
para la salud y daños. Las cantidades evaporadas aspiradas se
elimina, en general, en combustiones de aire de escape. En este
caso, se producen emisiones no deseadas. La combustión de estas
cantidades de substancias es, además, poco rentable. Por lo demás,
existe el peligro de que estas substancias monómeras no se
incorporen totalmente durante el endurecimiento. Los monómeros
residuales que permanecen en las masas endurecidas pueden aparecer
especialmente a partir de masas de aislamiento eléctrico, que se
calientan, en general, en la aplicación práctica, y conducen a
contaminaciones de olor y a daños para la salud. También se pueden
endurecer poco a poco en las masas moldeadas, con lo que se
modifican de una manera no deseada sus propiedades de uso.
En el caso de la utilización de las masas de
moldeo como masas de impregnación, de fundición y de revestimiento
para componentes electrotécnicos, se plantean requerimientos
considerables a su estabilidad térmica y la estabilidad de forma en
calor. En este caso, se conoce modificar las resinas de poliéster
insaturadas con diciclopentadieno, con el fin de obtener de esta
manera después del endurecimiento cuerpos moldeados resistentes
térmicamente con elevada estabilidad de forma en calor. De acuerdo
con la temperatura de reacción y el índice de ácidos del poliéster,
se añade el diciclopentadieno o bien en el extremo del grupo
carboxilo o bien hidroxilo o, en cambio, después de la disociación
en ciclopentadieno en el enlace doble copolimerizable de las
estructuras de éster de ácido etileno dicarboxílico.
Para obtener, además, cuerpos moldeados con
estabilidad térmica y estabilidad de forma con calor todavía
mejoradas, se describe en el documento
EP-A-0 101 585 modificar los
poliésteres insaturados con diciclopentadieno o también otras
1,3-diolefinas, que contienen, como componente de
alcohol N-hidroxialquilimida ácidos 1,2
-dicarboxílicos cicloalifáticos insaturados sencillos, dado el caso
sustituidos.
En cambio, el documento
EP-A-0 118 786 publica cuerpos
moldeados a partir de resinas de poliésteres insaturados, que
pueden estar modificadas con diciclopentadieno, contienen grupos
ciclopenteno o ciclohexeno y se fabrican en un procedimiento
costoso, realizado de una manera preferida en dos fases. En este
caso, se consigue el endurecimiento a temperaturas por encima de
200ºC en presencia de formadores de radicales que se descomponen
por encima de 140ºC o a través de radiación con electrones
acelerados.
El documento
EP-A-0 260 688 elude el
inconveniente de las temperaturas altas por encima de 200ºC durante
el endurecimiento de los cuerpos moldeados de acuerdo con el
documento EP-A-0 118 786 a través de
un procedimiento modificado de dos fases, en el que las altas
temperaturas durante el endurecimiento posterior que se lleva a
cabo en la segunda fase se reducen a través del empleo de una
selección especial de formadores de radicales entre 120 y
200ºC.
Todos estos cuerpos moldeados y masas moldeadas
tienen en común que se obtienen a partir de resinas de poliéster,
que deben disolverse en monómeros insaturados vinílicamente.
Por lo tanto, a partir de este estado de la
técnica, el cometido de la presente invención es acondicionar masas
de moldeo de este tipo, que se pueden utilizar como masas de
impregnación, de fundición y de revestimiento para aislamiento
eléctrico, que presentan una estabilidad térmica suficiente y
estabilidad de forma con calor y no necesitan monómeros insaturados
vinílicamente para su disolución.
\newpage
Este cometido se soluciona a través de una masa
de moldeo a base de poliésteres insaturados de acuerdo con la
reivindicación 1.
Las masas de moldeo de acuerdo con la invención
constituidas de esta manera presentan una viscosidad de
procesamiento suficientemente baja y se pueden endurecer de una
manera excelente a través e calor y/o de radiación rica en energía,
como luz UV. También es muy ventajoso que presenten durante el
procesamiento solamente unas pérdidas de masa extraordinariamente
reducidas. De esta manera, están disponibles masas de moldeo, que
se pueden utilizar sin los diluyentes reactivos habituales,
designados en detalle más arriba como monómeros insaturados
vinílicamente. Pero, en principio también es posible desde el punto
de vista técnico emplead de la misma manera estos diluyentes
reactivos insaturados etilénicamente conocidos en cantidades
subordinadas. De esta manera, por ejemplo, se pueden preparar masas
de moldeo con bajo contenido de estireno, que presentan, a pesar de
todo, las otras propiedades ventajosas de las masas de moldeo de
acuerdo con la invención y que no alcanzan los valores límite
legales para las concentraciones o emisiones de estireno.
También es especialmente ventajoso que las masas
de moldeo de acuerdo con la invención se pueden procesar en las
instalaciones ya existentes, no modificadas o solamente modificadas
en una medida insignificante. Las masas de moldeo se pueden
endurecer tanto bajo radiación rica en energía, con preferencia luz
UV, como también radicalmente a temperatura ambiente con
combinaciones conocidas de peróxidos o
co-iniciadores, por ejemplo sales de metales
pesados, así como térmicamente con iniciadores proveedores de
radicales, como peróxidos, iniciadores azo y compuestos inestables
de C-C. También es posible emplear una combinación
de los métodos mencionados para el endurecimiento. Por ejemplo, las
masas de moldeo se pueden endurecer en primer lugar con luz UV en
la superficie y luego se pueden endurecer con compuestos, que
acondicionan radicales térmicamente, bajo calentamiento.
Los reticulantes polímeros b son poliésteres,
que presentan determinados grupos isopreniléteres y/o
propeniléteres y/o isoprenilésteres y/o propenilésteres terminados,
con respecto a la cadena principal de polímeros. La cadena
principal de polímeros puede estar constituida en este caso lineal,
de una manera opcional ramificada o dentrímera. También en la
cadena principal se conocen compuestos enlazados solamente
C-C y compuestos con grupos éteres que están en la
cadena. Los métodos para la preparación de
1-propeniléteres se describen, por ejemplo, en J.
V. Crivello y col., en Macromolecular Engineering, Plenum Press,
Nueva York, 1995,. En el comercio están disponibles propeniléteres
de polioles como
1,6-di-(1-propenoxi)-decano,
tetraetileno glicoldi(1-propeniléter),
isopropenilbencil-m-isopropilcianato,
1-propenilglicidiléter e isoprenol.
Con los isocianatos, glicidiléteres e isoprenol
conocidos se pueden formar compuestos polímeros funcionalizados
térmicamente. Se prefieren poliésteres, que se pueden obtener de
acuerdo con las reglas conocidas en general. En el caso de empleo
de los poliésteres preferidos, se puede conseguir la terminación de
acuerdo con la invención utilizando al mismo tiempo los compuestos
mencionados anteriormente, a saber,
isopropenilbencil-m-isopropilisocianato,
1-propenilglicidiléter e isoprenol.
A través de la estructura de los reticulantes
polímeros b) es posible determinar en otra zona las propiedades
finales de las masas endurecidas. Los reticulantes lineales sin
grupos isoprenilo y/o propenilo laterales y con grupos isoprenilo
y/o propenilo exclusivamente terminales proporcionan una
reticulación muy enmascarada con una longitud mayor del arco de la
red y con una mayor flexibilidad de las masas de moldeo endurecidas.
Los reticulantes altamente ramificados y/o altamente
funcionalizados lateralmente proporcionan una alta densidad de
reticulación y después del endurecimiento de las masas de moldeo
proporcionan cuerpos moldeados duros o también frágiles.
Con preferencia, los reticulantes polímeros b)
se ajustan de baja viscosidad y se utilizan como diluyentes
reactivos para resinas de poliéster a) insaturadas, altamente
viscosas, altamente condensadas. Tales combinaciones proporcionan,
después del endurecimiento, unos cuerpos moldeados especialmente
termoestables.
Pero también es posible combinar resinas de
poliéster insaturadas a), poco condensadas y/o preparadas bajo la
utilización simultánea de substancias monofuncionales, con
reticulantes b) ajustados con viscosidad más eleva-
da.
da.
Los poliésteres insaturados a) o bien las
resinas de poliéster -siendo utilizados estos conceptos como
sinónimos en el sentido de la invención- de las masas de moldeo de
acuerdo con la invención están constituidos por resinas de
poliéster conocidas en sí, presentando éstas y/o el reticulante
polímero b) unas unidades estructurales de las fórmulas generales I
y/o II, que se derivan de diciclopentadieno (DCPD).
\vskip1.000000\baselineskip
De una manera preferida, estos grupos se
introducen a través de los aductos DCPD de tipo éster fácilmente
accesibles de acuerdo con las fórmulas generales III y IV en ácidos
policarboxílicos.
\vskip1.000000\baselineskip
Muy fácilmente accesibles son los aductos de
anhídrido de ácido maleico y agua en DCDP de acuerdo con las
fórmulas generales V y VI:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Además, el dihidrodiciclopentadienol de acuerdo
con la fórmula general VII está disponible en el comercio y se puede
utilizar al mismo tiempo en la formación de los poliésteres
insaturados. De esta manera se introducen igualmente las estructuras
de las fórmulas generales I y II y se obtienen poliésteres
insaturados a).
La estructura del poliéster a) se realiza de
acuerdo con los procedimientos conocidos en el estado de la técnica
para la preparación de poliésteres, en general a través de
policondensación de compuestos hidroxilo funcionales múltiples con
ácidos funcionales múltiples o bien sus anhídridos a temperaturas
más elevadas. Puede ser ventajoso partir de los ésteres de tales
compuestos y obtener los poliésteres a través de transesterificación
a temperaturas más elevadas, porque tales transesterificaciones se
desarrollan, en parte, de una manera más sencilla y más rápida que
las esterificaciones directas. El carácter insaturado de los
poliésteres a) se obtiene a través de la utilización simultánea de
compuestos insaturados en el componente ácido y/o en el componente
alcohol insaturado, por ejemplo alquendioles y/o alquendioles
oxalquilados. Con preferencia se obtienen resinas de poliéster
insaturadas a) con ácido maleico o bien anhídrido del ácido maleico
y/o ácido fumárico. Estos compuestos son técnicamente muy costosos
de obtener. Además, a través de la utilización simultánea de aminas
funcionales múltiples se obtienen también poliésteres a) con
estructuras amida. También es posible la utilización simultánea de
substancias de aplicación monofuncionales, por ejemplo para regular
el peso molecular.
A continuación se mencionan a modo de ejemplo
compuestos adecuados para la formación de los poliésteres
insaturados a). Éstos son ácido adípico, ácido suberínico, isómeros
de ácido ftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido
endometileno-tetrahidroftálico, ácido
hexahidroftálico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico,
ácido citracónico, ácido trimelítico, ácido piromelítico,
etilenoglicol, polietilenoglicol, propilenoglicol,
polipropilenoglicol, isómeros de butandiol, hexandiol,
neopentilglicol, trietilolpropano, glicerina, pentaeritrita,
bisfenol A, bisfenol A hidrogenado, polímeros polifuncionales OH,
como polibutadieno modificado con grupos hidroxilos o prepolímeros
de poliuretano que llevan grupos hidroxilo y resinas epóxido,
substancias naturales polifuncionales o sus productos siguientes,
como ácido grano de aceite de lino, ácido graso de aceite de lino
dímero o polímero, aceite de ricino o ácido graso de aceite de
ricino.
Además, se pueden introducir estructuras amida e
imida. La introducción de tales estructuras es conocida por el
técnico, por ejemplo, a través de los documentos
DE-A 15 700 273 y DE-A 17 200 323.
Tales poliesteramidas o poliesterimidas pueden cumplir con
frecuencia mejor los requerimientos especialmente, por ejemplo con
respecto a la estabilidad térmica, que los poliésteres puros.
La introducción de las unidades estructurales de
acuerdo con las fórmulas generales I y II se puede realizar de una
manera preferida a través de la utilización de ésteres ácidos de
acuerdo con las fórmulas generales III a VI en la policondensación.
Se pueden obtener mezclas oligo-DCPD de una manera
conocida en sí a través de policicloadición de ciclopentadieno a
presión a temperaturas entre 170 y 300ºC. Los productos de reacción
se pueden preparar a continuación por destilación o se pueden
transformar directamente, por ejemplo con anhídrido de ácido
maleico y agua, en los compuestos de las fórmulas generales V y VI.
Por lo demás, es posible preparar poliésteres con un exceso de
ácido y hacerlos reaccionar con DCPD. En este caso, para una alta
conversión es necesaria la utilización de catalizadores, como
borotrifluoruroeterato. A elevadas temperaturas y presión se forman
en este caso también oligo estructuras DCPD.
Si los poliésteres contienen a) enlaces dobles
en la cadena de polímero, por ejemplo como éster de ácido maleico o
de ácido fumárico, entonces se generan a través de injerto con
ciclopentadieno unas estructuras de ácido endometileno
tetrahidroftálico de acuerdo con la fórmula general VIII
\vskip1.000000\baselineskip
Para el objeto de aplicación respectivo se
pueden plantear a los poliésteres a), a partir de los cuales están
formadas las masas de moldeo, requerimientos especiales con respecto
a la dureza, elasticidad, viscosidad, el punto de reblandecimiento,
etc. Con relación a estos requerimientos especiales se lleva a cabo
entonces la formación de los poliésteres de acuerdo con las reglas
conocidas en sí por el técnico. Así, por ejemplo, se conoce variar
la elasticidad de las resinas de poliéster endurecidas a través de
la longitud de la cadena de los polioles o ácidos policarboxílicos.
Por ejemplo, las resinas de poliésteres, que han sido formadas
utilizando hexandiol p ácido adípico, son más flexibles que aquéllas
que están formadas sobre la base de ácido ftálico y etilenoglicol.
Por otro lado, el técnico conoce el control de las propiedades a
través de la utilización simultánea de substancias polifuncionales
como ácido trimelítico o trimetilolpropano, que generan
ramificaciones en las moléculas de poliéster.
De una manera correspondiente, las masas de
moldeo de acuerdo con la invención contienen adicionalmente también
substancias que están seleccionadas a partir de aceleradores del
endurecimiento, fotoiniciadores del tipo 1 y 2 Norrish, otros
aditivos usuales, pigmentos y substancias de relleno solos o en
combinaciones discrecionales entre sí. De una manera
correspondiente, los poliésteres a) utilizados para las masas de
moldeo de acuerdo con la invención se endurecen térmicamente
después de la adición de substancias, que cuando se calientan forman
radicales.
Se ha mostrado que los poliésteres en presencia
de iniciadores de UV del tipo de los disociadores \alpha (tipo
Norrish 1) o de los sistemas donador H/aceptor (Norrish tipo 2)
presentan una alta sensibilidad a la UV. Esta reactividad a UV es
sobre todo especialmente alta cuando los poliésteres insaturados a)
y/o el reticulante b) presentan ligados químicamente grupos
H-aceptor. Éstos se pueden obtener, por ejemplo, a
través de la utilización simultánea de compuestos de fenona
monocondensables, como hidroxibenzofenona, bishidroxibenzofenona o
ácidos benzofenonacarboxílicos o bien sus anhídridos, durante la
policondensación de los poliésteres a).
La invención se refiere, además, a la
utilización de las masas moldeadas de acuerdo con la invención como
masas de impregnación, de fundición o de revestimiento para
componentes, especialmente para componentes eléctricos o
electrónicos y como material de soporte para materiales aislantes
planos.
En la fabricación de estas masas de
impregnación, de fundición o de revestimiento en la zona del
aislamiento eléctrico se puede realizar el endurecimiento tanto
bajo radiación rica en energía, con preferencia luz UV o a través
de calor por debajo de 200ºC, con preferencia por debajo de 130ºC y
de una manera especialmente preferida a través de endurecimiento
combinado con luz UV y calor por debajo de 130ºC. De esta manera, se
asegura que los componentes eléctricos no se destruyan a través de
altas temperaturas durante el endurecimiento de sus masas de
aislamiento. Además, los componentes se pueden fabricar en
producción en serie racional, puesto que el endurecimiento se lleva
a cabo rápidamente.
El endurecimiento se puede realizar también con
radicales a temperatura ambiente con combinaciones conocidas de
peróxidos y co-iniciadores, como sales de metales
pesados así como a través de calor con iniciadores que proporcionan
radicales térmicamente, como peróxidos, iniciadores azo o compuestos
inestables C-C. Los procedimientos mencionados para
el endurecimiento se pueden utilizar también en combinaciones
opcionales. En este caso, se prefiere el endurecimiento combinado
con radicales generados térmicamente y/o radicales generados con
luz UV. También es posible el endurecimiento en un estado B, es
decir, un estado parcialmente endurecido, en el que se interrumpe
el endurecimiento y posteriormente se puede reiniciar de nuevo.
Una combinación posible consiste, por ejemplo,
entonces que la masa de moldeo se endurece en primer lugar con luz
UV en la superficie y luego se endurece adicionalmente con
substancias, que acondicionan radicales térmicamente, bajo
calentamiento. Cuando la masa de moldeo debe utilizarse como masa de
impregnación, de fundición o de revestimiento, es decir, como masa
de aislamiento, por ejemplo en arrollamientos eléctricos, puede
adquirir importancia una modificación del procedimiento, en la que
la masa de aislamiento se endurece total o parcialmente en el
interior de los componentes en primer lugar a través de calor de
corriente, y se retícula la superficie mal endurecida entonces en
determinadas circunstancias con luz UV, pudiendo reticularse
posteriormente, dado el caso, a través de calor también el interior
de los arrollamientos.
A continuación se explica en detalle la
invención con la ayuda de ejemplos.
Compuesto
1
En un matraz de agitación con calefacción y
refrigerador a reflujo se pesaron
| 710,81 g | de diciclopentadieno al 93% | (5,0 Mol) |
| 490,30 g | anhídrido del ácido maleico | (5,0 Mol) |
La mezcla se calentó bajo una corriente de
nitrógeno ligero a 125ºC y luego se añadieron a través de un embudo
cuentagotas dentro de una hora
| 95,00 g | de agua 5,0 Mol + 5 g | (5,0 Mol + 5 g) |
Se dejó reaccionar posteriormente a 125ºC en el
transcurso de una hora. Se formó un ácido monocarboxílico según la
fórmula general V.
\newpage
Ejemplo
1
En un matraz de agitación con calefacción y
suplemento de destilación se pesaron
| 300,00 g | de trietilenoglicol | (2 Mol) |
| 134,00 g | de dietilenoglicolmonometiléter | (1 Mol) |
| 516,80 g | del compuesto 1 | (2 Mol) |
| 156,00 g | de ácido fumárico | (1,35 Mol) |
| 87,36 g | de di(etilhexiléster) de ácido benzo fenonatetracarboxílico | (0,15 Mol) |
| 4,00 g | de ácido dibutilestaño como catalizador de esterificación | |
| 0,50 g | de hidroquinona |
Se calentó rápidamente a 130ºC bajo una
corriente ligera de nitrógeno. Luego se elevó la temperatura poco a
poco en el transcurso de 4 ½ horas a 190ºC y en este caso se eliminó
por destilación el agua de condensación resultante. Se obtuvo una
resina líquida con un índice de ácidos de 27 y una viscosidad de
7880 mPas/25ºC.
Ejemplo
2
En un matraz de agitación con calefacción y
suplemento de destilación se pesaron
| 300,00 g | de trietilenoglicol | (2 Mol) |
| 134,00 g | de dietilenoglicolmonometiléter | (1 Mol) |
| 516,80 g | del compuesto 1 | (2 Mol) |
| 174,00 g | de ácido fumárico | (1,50 Mol) |
| 4,00 g | de ácido dibutilestaño | |
| 0,50 g | de hidroquinona |
Se calentó rápidamente a 130ºC bajo una
corriente ligera de nitrógeno. Luego se elevó la temperatura poco a
poco en el transcurso de 4 ½ horas a 190ºC y en este caso se eliminó
por destilación el agua de condensación resultante. Se obtuvo una
resina líquida con un índice de ácidos de 22 y una viscosidad de
2360 mPas/25ºC.
Ejemplo
3
En un matraz de agitación con calefacción y
suplemento de destilación se pesaron como:
| 1441,5 g | de anhídrido del ácido maleico | (17,7 Mol) |
| 546,6 g | de producto de reacción de 1 mol de ácido tetrahidroftálico y | |
| 1 mol de etanolamina | (2,8 Mol) | |
| 56,0 g | de agua | (3,1 Mol) |
\vskip1.000000\baselineskip
| 398,0 g | de diciclopentadieno al 93% | (2,8 Mol) |
\vskip1.000000\baselineskip
| 491,0 g | de aceite de ricino | (índice OH 160) |
| 1009,3 g | de 2-metil-propandiol-1,3 | (11,2 Mol) |
| 7,4 g | de óxido de dibutilestaño |
\newpage
El patrón fue calentado a 90ºC. Se llevó a cabo
una reacción exoterma. Luego se añadió la admisión 1 en el
intervalo de 30 minutos entre 116 y 128ºC aproximadamente y en el
transcurso de una hoja a 125ºC. La calefacción se retiró y se
introdujo con agitación la adición 1. Bajo una corriente ligera de
nitrógeno se calentó, además, rápidamente a 130ºC, a continuación
se elevó la temperatura en el transcurso de 6 horas poco a poco a
190ºC y en este caso se eliminó por destilación el agua de
condensación resultante. Se obtuvo una resina líquida con un índice
de ácidos de 19,8 y una viscosidad de 194 Pas/25ºC.
Ejemplo
4
En un matraz de agitación con calefacción y
salida de agua se pesaron
- 1753,7 g de ácido adípico
- 1033,6 g de isoprenol
- 368,4 g de glicerina
- 200,0 g de tolueno
- 6,0 g de óxido de dibutilestaño
Se calentaron bajo una corriente ligera de
nitrógeno rápidamente a 130ºC. Bajo ebullición vigorosa se separó
entonces el agua. Después de aproximadamente 3 horas se permitió la
formación de agua. Luego se elevó la temperatura poco a poco en el
transcurso de 2 horas aproximadamente a 190ºC y en este caso se
destiló de nuevo un poco de agua.
Se obtuvo un poliéster con un índice de ácidos
de 12,6 y una viscosidad de 310 mPas a 25ºC.
Los poliésteres a) preparados en los ejemplos 1
a 3 se calentaron a 40ºC para mejorar la capacidad de agitación y
se mezclaron en la relación 70 : 30 con el reticulante polímero b)
del ejemplo 4. Luego -con la excepción de la mezcla de los
componentes de los ejemplos 1 y 4- se añadieron 4% de
tert.-butilperbenzoato y 2% de "Irgacure 184" (Fotoiniciador,
Fabricante CIBA Specialities), con relación a la cantidad total.
Estas mezclas fluyen bien a temperatura ambiente
y tienen las siguientes viscosidades a 25ºC:
Mezcla de los componentes de:
- Ejemplo 1 + Ejemplo 4: 2480 mPas
- Ejemplo 2 + Ejemplo 4: 1090 mPas
- Ejemplo 3 + Ejemplo 4: 11860 mPas.
De estas mezclas, se vertió en cada caso en una
tapa de chapa profunda una cantidad tal que ésta se lleno hasta una
altura de 1,5 cm aproximadamente. Las tapas de chapa se irradiaron
entonces sobre una placa calefactora a 50ºC con una lámpara de
presión de mercurio con una energía de 80 mW/cm^{2} en el
transcurso de 60 segundos. En este caso, se formó una capa todavía
muy ligeramente pegajosa de aproximadamente 2 mm de espesor, debajo
de la cual permanecía la masa principal líquida. Las tapas de chapa
se atemperaron entonces en el transcurso de 2 horas en un horno a
150ºC. Después de la refrigeración se obtuvieron bloques duros
endurecidos compactos.
Unas muestras de las mezclas catalizadas,
preparadas para usar, se almacenaron a 40ºC en el transcurso de 40
horas. A continuación no se modificaron ni su viscosidad ni su
comportamiento de dureza.
Claims (8)
1. Masa de moldeo sobre la base de poliésteres
insaturados a), en la que los compuestos empleados para la formación
de los poliésteres a) están seleccionados a partir del grupo que
está constituido por ácido adípico, ácido suberínico, isómeros de
ácido ftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido
endometileno-tetrahidroftálico, ácido
hexahidroftálico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacónico,
ácido citracónico, ácido trimelítico, ácido piromelítico,
etilenoglicol, polietilenoglicol, propilenoglicol,
polipropilenoglicol, isómeros de butandiol, hexandiol,
neopentilglicol, trietilolpropano, glicerina, pentaeritrita,
bisfenol A, bisfenol A hidrogenado, polímeros polifuncionales OH,
como polibutadieno modificado con grupos hidroxilos o prepolímeros
de poliuretano que llevan grupos hidroxilo y resinas epóxido,
substancias naturales polifuncionales o sus productos siguientes,
como ácido grano de aceite de lino, ácido graso de aceite de lino
dímero o polímero, aceite de ricino o ácido graso de aceite de
ricino, en la que a través de la utilización simultánea de aminas
polifuncionales se pueden obtener también poliésteres a) con
estructuras amida y a través de la utilización simultánea de
substancias polifuncionales como ácido trimelítico o
trimetilolpropano se pueden generar ramificaciones en las moléculas
de poliéster, con un contenido de un reticulante polímero b) en
forma de poliésteres saturados y/o insaturados en la cadena
principal del polímero, que presenta, con respecto a la cadena
principal de polímero, grupos propenilo y/o isoprenilo terminales,
en la que los grupos propenilo y/o isopropenilo terminales se
obtienen a través de la nitración de
isopropenilbencil-m-isopropilisocianato,
1-propenilglicidiléter o isopropanol durante la
preparación de los poliésteres, caracterizada porque el
poliéster insaturado a) y/o el reticulante b) presenta unidades
estructurales de la fórmula general I y/o II:
\vskip1.000000\baselineskip
2. Masa de moldeo de acuerdo con la
reivindicación 1, caracterizada porque la cadena principal de
polímero del reticulante b) está constituida lineal, opcionalmente
ramificada o dentrímera.
3. Masa de moldeo de acuerdo con la
reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el reticulante b)
presenta, con respecto a la cadena principal de polímero, grupos
propeniléter y/o isopreniléter terminales.
4. Masa de moldeo de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el reticulante
b) presenta, con respecto a la cadena principal de polímero, grupos
propaniléster y/o isopreniléster terminales.
5. Masa de moldeo de acuerdo con una de las
reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque contiene
adicionalmente substancias seleccionadas a partir de aceleradores
del endurecimiento, fotoiniciadores de Norrish Tipos 1 y 2, otro
aditivos habituales, pigmentos y sustancias de relleno, solos o en
combinaciones discrecionales.
6. Masa de moldeo de acuerdo con la
reivindicación 5, caracterizada porque los fotoiniciadores
están ligados químicamente a los poliésteres insaturados a) y/o a
los reticulantes b).
7. Utilización de la masa de moldeo de acuerdo
con una de las reivindicaciones 1 a 6 como, asa de impregnación, de
fundición o de revestimiento para componentes, especialmente para
componentes eléctricos o electrónicos.
8. Utilización de la masa de moldeo de acuerdo
con una de las reivindicaciones 1 a 6 como material de soporte para
substancias de aislamiento planas.
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