PT85994B

PT85994B - Processo para a preparacao de acidos beta-aminopropionicos n,n-dissubstituidos e utilizaveis para a hidrofobizacao de couros e peles

Info

Publication number: PT85994B
Application number: PT85994A
Authority: PT
Inventors: Kurt Dahmen; Richard Mertens; Dolf Stockhausen
Original assignee: Chemische Fabriek Stockhausen
Priority date: 1986-10-27
Filing date: 1987-10-26
Publication date: 1990-08-31
Also published as: AU602171B2; RU2062302C1; LV11044B; GR890300053T1; ATE112259T1; EP0265818A3; EP0265818A2; TR23997A; AU8010187A; PT85994A; JP2577011B2; EP0265818B1; JPS63112544A; BR8705693A; TR24291A; ES2003836A4; NZ222310A; ES2003836T3; LV11044A

Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE ÁCIDOS -ALIIROPROPIÕHICOS N,K-DI3SUBSTITUÍD0S E UTILIZÁVEIS PARA A l'·¹

A invenção refere-se a um processo para a preparação de ácidos |5-aminopropi6nicos l’,N-dis substituídos e à sua utilização como emulsionantes, liumidificantes, agentes ção de couros e peles, especialmente um processo para a pre(2-carbozietil)sulfonamidas e N-alquil-N-(2-carbozietil)

-ureias, bem como à sua utilização.

Os ácidos alquilaminopropiónicos, ácidos alquiliminodipropiônicos e os ácidos alquilaminopropiónicos acilados são já conhecidos.

invenção norte-americana n2

463 012 a prepetração de ácidos

N-alquilaminopropiániccs e a sua utilização como detergentes, emulsionantes e estabilizadores de espuma. A preparação efecprimárias a esteres de aminopropiónico formados para dar os correspondentes ácidos ou sais.

descritos ácidos IT-acil-N-alquilaminopropiônicos, que são

-2preparados por reacção de amiiias com derivados de ácido acrísubsequente reacção com anidridos. ITa última fase de síntese, é saponificada a função éster, nitrilo ou amida para dar o ácido. Os produtos são obtidos como solução aquosa ou aquosa-alcoólica

Esses processos de preparação conhecidos apresentam uma série de desvantagens:

tem como consequência, que os produtos são obtidos apenas em tosa. Somente pela utilização simultânea de álcoois, que e

Devido ao facto de a saponificaçao ser efectuada temente o ajustamento valores de 5 a 8, como os que por exemplo no sector acrílico a las (acima do ponto reactivos são promovi com formação de diaduc tos.

adiciona-se uma segunda molécula de derivado acrílico ao derivado já formado de ácido

N-alquilaminopropiónico, do que resulta a formação de uma

F'^?

teores residuais de éster acrílico ou acrilonitrilo no produ· to. Assim, um em consideração.

proes cia sem teores indesejados elevados adicionais de sal e sem

a.

que se- possibilite a formação de subprodutos indesejados.

Este objectivo e conseguido pelas caracteristicas da reivindicação 1

Surpreendentemente, descobriu-se que se pode ao ácido metacrilico. Apesar dos componentes reaccionais a adição termi alcança um rendimento completo. A forcondições reaccioa utilisacão de um

Em aminas preferência sob pressão, por exemplo em autoclaves lico dem ctua-se de preferencia em quantidades equimolares.

Como alquilaminas de fórmula geral R-, -NH_O poX X r utilizadas por exemplo, as seguintes aminas primárias:

metilamina, propilamina, butilamina, hexilamina, nonila-

mina, decilamina, dodecilamina, tridecilamina, isotridecilamina, hexadecilamina, octadecilamina, propoxipropilamina, octiloxipropilamina, oleilamina, oleiloxipropilamina, laurilamina, amina de óleo de coco, estearilamina, amina de sebo ou misturas das aminas acima citadas. Laurilamina, amina de óleo de coco, amina de sebo e oleilamina são as aminas preferidas.

A reacção subsequente das N-alquil-N-(2-carboxietil)-aminas é efectuada em substâncias como anidridos, isocianatos, cloretos de ácidos carboxílicos ou cloretos de ácidos sulfónicos, quando se trata de uma acilação. A temperaturas compreendidas entre 50° e 100°G utiliza-se o agente de acilação em quantidades equimolares ou até um pequeno excesso (cerca de 5%)·

A reacção com anidridos ou isocianatos termina após 1-2 horas e produz as desejadas N-alquil-N-(2-carboxietil)amidas, a 100%. Mediante a utilização de anidridos de ácidos monocarboxllicos, por exemplo, anidrido acético, separa-se a quantidade equivalente de ácidos monocarboxílicos obtidos por destilação ou lavagem com água.

Como anidridos podem-se citar por exemplo: ani drido acético, anidrido propiônico, anidrido butlrico, anidrido maleico, anidrido succinico, anidrido ftálico.

Como isocianatos, podem considerar-se, por exemplo: butilisocianato, toluilisocianato, isopropilisocianato.

Também a segunda fase, ou seja, a reacção de acilação é efectuada, de preferência, com quantidades equimolares dos reagentes.

Quando se efectua a reacção de acilação com de

cloretos de ácidos earboxíliccs ou cloretos de ácido sulfoni co, utiliza-se como nte fixador de ácidos, soda cáustica em orma de pó ou aminas terciárias. 0 sal que se forma duComo exemplos para cloretos de ácidos carboxílicos podem-se citar:

Cloreto de ácido acético, cloreto de ácido pro piónico, cloreto de ácido olêico e cloretos apropriados de ácidos sulfónicos, por exemplo cloreto de ácido metano-sul fónico, cloreto de ácido etano-sulfónico, cloreto de ácido p-tolueno-sulfónico.

A reacção subsequente do ácido IT-alquilaminopropiónico formado pode ser efectuada também com ácidos halo (por exemplo ácido clorofórmico, ácido cloroacêtico, ácido cloropropiónico e ácido clorobutírico), ou ácido metacrílico jò-aminopropiónico Ν,Η-dissubstituído segundo a invenção em um processo era fase única em duas reacções de ormação de subproduto. Os produtos, a 100% sem dissolventes·

Para neutralização misturam-se os derivados de ácido ^-aminopropiónico Ν,Η-dissubstituídos com solução hidróxido de um metal alcalino, amoniaco.

cas sao darias lu

Ij secun e terciárias. Gomo seus ezemplos, refere-se as τ'» i?9± nolaminas e isopropanolaminas. 0 agente c omo em uma quantidad s meno r derivado de ácido |ò-a.minopropiónico Ν,Νe os seus sais são utilizados como emulsionantes e humidificantes ou como agentes tensioactivos protec.

das formulações para hidrofobizantes de couro

A inv re-se assim também a um processo para hidrofobização de couro couro impermeável à água efectua-se essencialmente de acordo com dois processos enchimento de bras absorvedoras de água, de com vedantes

Substâncias hidroinsolúveis, como por exemplo, gorduras, cundárias indesejáveis, especial mente para as propriedades importantes para o conforto do utilizador, de permeabilidade ao ar e ao v clpOu? cígllclj QU ,-.1 são influenciadas negativamente. Mais favoravelmente comportam-se os compostos que, pela absorção de água, intumescem assim, suportam o efeito vedante e auto-intumesolvei das couro. Os produtos utilizados por esse processo

Bmulsionantes, que podem formar complexos

COEI t .. cem (W/0)

COlil tâncias hidrófobas:

também no complexo de erômio-colagénio e ocasionam então a hidrofobia. lais emulsionantes ligrr.-se quimicamente com as θ dimi nuem por esse revestimanto liidrófobo a humectabilidade e a capacidade de absorção de agua. A diminuição da capacidade rl «χ de abertura ou alargamento exprime-se na formação de gotas relativamente de revestimento de uso devem pre hã poucos anos atrás eram feitas contu·

Couro alo pol ser pôs tratado com silicones dissolvidos em dissolventes orgânicos.

cie reticulação, r<

elevados consumos de está ligado zes têm qu.e ser regeitadas no meio ambiente.

to racional s o facto le que um pôs-tratamento com uma fase operacional adi

Era, portanto, também objectivo da presente invenção proporcionar um processo para hidrofobização de coutuado em banhos aquosos e em recipiente e que pudesse ser obtido com o engorduramento simultâneo e uma hidrofobização agentes auxiliares utilizados devem ser preparados mais simples possível e serem le preço baixo e d ve-se conseguir um engorduramento suficiente e uma hidrofobização não apenas em uma fas mas também com um único produto

Este objectivo foi conseguido tamente sob uma forma pelo menos parcialmente neutralizada, como produto contendo um pouco de água, na maioria das vez de consistência pastosa para hidrofobização ou, na maioria hidrocarbonetos e/ou hidroearboiit tos clorados,

QU-Θ lílGS CCiiX 1L-L*gU11 solubilidade, ;ta finalidade utilizam-se as bases acima citadas, bem como soluções aquosas de amoníaco e hiOs produtos da invenção

Ι α O £>, y Ga, valores de

Τ<ΓÍ/^X‘ ntre 4 e 9, exectuando-se subsequentemente uma diminuição do valor· de pH para 3,5 a 5,0 e fixando, se eventualmente com um sal de metal divalente, trivalente produto utilizado para hidrofobização da invenção contem vantajosamente 5 a 804 em peso, fórmula geral ein a 70% em peso, ie preferencia 30 a 60)4 peso de hidrocarbonetos e/ou hidrocarboneto s clorados, eventualmente ccrn agentes de solubilizaçao como θΐ Θ V^; do ponto de ebulição das oxossínteses s uma quantidade que com os compostos da invenção se conseguir um engorduramento excelente e uma liidrofobis drofobizantes da invenção juntamente com agentes ’.e engordu ramento conhecidos e/ou hidrofobizantes como ésteres parci ais de ácido ácido oléico

20’ lil -- -1 V V preferência 1 a 20% em peso (para 100 g de agente de hidrofo νιη r» x Xv» , ‘•n

Cf rd “’ Γ) IVi iu> J Gl-hl

1,· &

ácido neu <i7 à lavagem química.

ate hidrofobizante) óleos cie loxanos usuais no comércio, uc[\j JjX

100 e 500 óleo de silicone ê

JlL>, to da licone s •ky J··^ C-Ό ‘--L kX

U.ÍX acido ol

T3

X o rl .-· ci usar, .1 X ác ido fosfórico, oleo d o oxlxcuii^ ^ζsarcooídio de o o ú <1 r* «X kA· z*'· *? (θ'. *í t* ''i X ka^ «X V

Λ» de ácido olêico pode ser utiliza· tidaies dt (para 100 g da utiliz .L. -v bCC % Í-H. cx r-nl-c Ί A Λ

VX/j J.g7 invenção g (2 moles) subida da tí rstura

--T1 C Γ» r» í7. ί-Λ

V·// (—r(/ <4_X « C—V 'k* índice de acidez d^! pn°r!

c*

o.

I—, · ser com /

-/ .zv-‘ naciA vdí. £/» segumυΘη/ΙϋΟΓίΙΘ bXO Θ (2.moles) de oleilamina e aquece minuto ê’ are c :T»e.A.

a 70 yf eom junta-se, gota a adiciona'

Para concluir c-òôL 2L Ο Ο Xl et * S <x

269 g (1 mole) de estearilamina, 72 g (1 mole) de ácido acrílico e faz-se reagir o produto da reacção com 98 g (1 mole) de anidrido maleico. A monoamida de ácido N-estearil-N-(2-carboxietil)maleico solidifica à temperatura ambiente para dar uma pasta castanho clara.

índice de acidez 251 mg de KOH/g

Teor residual de azoto básico 0,32 mmole/g

Neutraliza-se a 100°C com 37»5 g (0,5 mole) de | isopropanolamina.

Exemplo 3?

Procedendo como no exemplo 1, adiciona-se a

486 g (2,0 moles) de lauriloxipropilamina, 144 g de ácido acrílico (2,0 moles) e faz-se reagir o produto da reacção com 196 g (2 moles) de anidrido maleico. A monoamida de ácido N-lauriloxipropil-N-(2-carboxietil)maleico solidifica-se à temperatura ambiente para dar uma pasta ligeiramente turva, castanho escura.

índice de acidez 265 mg de KOH/g

Teor residual de azoto básico 0,3 mmole/g

Exemplo 4?

Procedendo como no exemplo 1, adiciona-se 785 g de amina de óleo de coco (3»72 moles; teor de azoto básicos 4,74 mmoles/g) a 268 g de ácido acrílico (3»72 moles) e fazse reagir o produto da reacção com 364,8 g (3»72 moles) de anidrido maleico. Obtêm-se um óleo altamente viscoso, castanho vermelho.

junta-se, etanolamina.

0,25 mmole/g gota a gota, à de 30°C, com

Procedendo do li

Ό,

554 g (3, como no exemplo

1, cis ácido acríli co rs g (1,0 moles) liirido maleico. Obtêm-sc mono amido.

ds ácido ro.

(2-ce.r ooxietiDmaleico sob índice da acido

418

0,15 mmole/g les) de oleils tr-o

Uu-L· << -Ί · Π Π

100°C minacão das bases

Wíl

60°C 534

Έ 311:101·; C.

minuuo o, a subiO

-,L ιτ

». iJ v³vazio de

SOll (1,0 mole) _r, r, ^:

oo

m. Vy

um ôloo

139

0,1 (2

2492 g rl aauosa com

Prooe — ’—'Ί 1 de ol

dendo como no exempl

eilamina a 72 g (1,0

junta-se, por porçõe

Ί ~ ₉ cV mole) de ácido acrili rl

148 <1.0

ΟΟΓ η - O --í _L \> j xi iiiOilOSniXilS/ Cl 3 clC.LQ.0

J?eor reexaíicix cie cisoto basxco

0,5 miiiole/g

J-, adiciona-sí o ¢=7

Δ.0 f

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Z lio..

Π - _ · . OxcXXl-^ixx-tlcl &

.7 o CU.±*3i^.v COiil

.<j ₉ o'··' (*

cloreto de ác

-.-A o :- _?\-ee r íL. íj.w1 vo £ 4_

JS de _-L

100°0

Λ. ί—ύ cloreto

U.C

Γ*ϊ '·· Ί du.L anx Ρ1Ό

301 g

U. C -C O /

.V h V mg de IZGH/g

0.1 ziizole/.A índice le acidez

Eeor residual de azoto básico

Exemplo 3:

-iroceieado como no ex&zplo 6, adiciona-se 267 g (1,5 mole) de oleilamina a 86 g (1,0 mole) de ácido metacrílico.

Após a adição, junta-se à mistura reaccional

101 g (1,0 mele) d-e trietilamima © adiciona-se, por porções, a uma temperatura compreendida entre 70^u e 90°C, 130,5 g (1,0 mole) ds cloreto de ácido je-tolueno-sulfônico. Depois do concluída a reacção exotémica, agita-se durante 2 horas a 30^υ0 e pcsteriírnente lava-se o sal com água. A amida do ácido A-oleil-A-(2-carbozi-metiletil)p-tolueno-sulfóz.icc é

obtido	csca óleo castanho escuro, viscoso.
Índice-	de acidez	9	9 mg de KOH/g
Teor re	sidual de azoto básico	0	mmde/g
17: 0 -	0 1720 cm¹
C ~	0 1620 cm¹ (aromático)

_o - 7 1330 cm¹ e 1170 cm¹ f

H-REE: ò 7 - 3 ppm le protões aromáticos.

Para neutralização adiciona-se, à temperatura de 33°C, com agitação, 105 g (1,0 mole) de dietanolamina.

Exemplo 10:

Procedendo como no -exemplo 1, adiciona-se 267 g (1,0 mole) de oloilamina a 72 g (1,0 mole) de ácido acrílico.

Após a adição, adiciona-se 53 g (0,5 mole) de

» ..XI.'.	.ice dê	.- , '. -« ί ~- r? C- ^--i. -ê X					.QQ -,->-	,η ~ ΤΖΛΤΤ / -» U.U xlUi_/ £
17:	π - G — 'J	/ z · Ί S ; aeiiiG;	1720	-Ι
	ττ_π~.η		1660		e 1560	Gffi	-Ι
	η n V -- \.f	f' x .· \ \ Xv-i. ui—x L· _L o> Lo y	1590	-Ί	/A ΙΟ Λ J	CT	_1

Τ', μ. __Λ -. _>

Λ. X U U y --Γ» /-Χ·Τ Γ\ χ uitXL· η ,< r?

— <χ I to (1,0 mole) de oleiiamina a 72 g (1,0 mole) de ácido acrílico.

Após a adição, junta-se 115 g (1,0 mole) de N-etilmorfolina e adiciona-se, gota a gota, a uma temperatura compreendida entre 40° e 50°C, 99 g (1,0 mole) de n-butilisocianato. Deixa-se prosseguir a reacção durante uma hora e obtêm-se N-oleil-N-(2-carboxietil)-N*-butilureia como um óleo castanho claro.

índice de acidez 96,4 mg de KOH/g

IV: C = 0 (ácido) 1720 cm’¹

N-C=O 1620 cm’¹ e 1540 cm¹

Exemplo 13:

Procedendo como no exemplo 1, mistura-se 204 g de ácido oleilaminopropiónico (0,6 mole), 70 g de ácido cloroacêtico (sal de sódio; 0,6 mole), 54 g de água e 108 g de isopropanol e aquece-se à temperatura de 80°C, obtendo-se posteriormente uma solução clara. A essa solução adiciona-se, gota a gota, durante 45 minutos, 106,6 g de lixívia de sódio a 45% (1,2 moles), observando-se um aumento da viscosidade da mistura reaccional. Agita-se depois durante 4 horas à temperatura de 82°C, neutraliza-se então com ácido clorídrico concentrado e verte-se água em excesso, verificando-se a precipitação do produto. 0 produto (ácido N-oleil-N-carboximetil-amino-propiónico) ê separado e seco.

índice de acidez 245 mg de KOH/g composto de adição utilizado como composto inicial ê obtido do mesmo modo que no exemplo 1, mediante a

reacção de oleilamina com ácido acrílico em quantidades equi molares.

Exemplo 14:

Mistura-se 267,5 g de oleilamina (1,0 mole) e

0,2 g de HOME (éter hidroquinonomonometílico). uunta-se, gota a goxa, com arreíecimento até a uma temperatura de no máximo 70°C, 144 g de ácido acrílico (2,0 moles), após o que se aquece até à temperatura de 140°C. A partir de 80°G a reacção decorre exotermicamente e a viscosidade aumenta fortemente. Após cerca de 10 minutos à temperatura ’de 120°C, a mistura ê pastosa. Agita-se então ainda durante mais 3 horas a 140°C. 0 produto (ácido N-oleil-N-(2-carboxietilaminopropiónico) apresenta um índice de acidez de 253 mg de KOH/g.

Exemplo 15:

a) Em um recipiente munido de agitação introduz-se 13,6 gramas de água e 22,7 gramas de lixívia de sódio a 45% e aquece-se a uma temperatura de cerca de 50°C. Com agitação adiciona-se depois 63,7 g de monoamida de ácido N-oleil -N-(2-carboxietil)maleico do exemplo 1, e agita-se depois para homogeneizar.

b) Utiliza-se o produto obtido em a) na receita seguinte, para a preparação de couro à prova de água e observa-se o efeito repelente à água:

Couro de vaca:

Tipo: à prova de água

Material: peles de vaca, ”wet blue” espessura do couro cru limpo: 2,0 mm

,.X

Valores em percentagem

em relação ao peso do couro:

cru limpo.

Lavagem:

300% de água

35% + 0,5% de ácido acético 1:5^S 15 min.

^R 1 parte em volume de ácido acético concentrado e 5 partes em volume de água

Banho desprezado.

Lavagem:

Banho desprezado.

N eutralização/

Tingimento/

Pó s-tingimento: + +

+ +

Banho desprezado.

Lavagem:

Banho desprezado.

Hidrofobização

300% de água 35°C 10 min.

150% de água 35°C

2% de formato de sódio não dissolvido 90 min.

2% de corante não dissolvido 15 min.

4% de Tanigan QP³*³⁶

não dissolvido	30	min.
12% de Kastanie N
nao dissolvido	60	min.
em 8 rpm durante a	noite
250% de água 60°C	10	min.
300% de água 60°C	10	min.

100% de água 60°C /

j

v.

j + 0,5% de amoníaco 1:5 2 min.

³⁶ 1 parte em volume de amoníaco con· centrado e 5 partes em volume de água + 6,3% do agente hidrofobizante da invenção segundo o exemplo 15a 1:5^S 60 min.

^K 1 parte em volume do produto e 5

Banho desprezado.

lavagens:

Banho desprezado.

Fixação:

Banho desprezado.

lavagens:

Banho desprezado.

partes em volume + 0,5% de ácido fórmico pH: 3,6 - 4,0

300% de água

150% de água 3% náo dissolvido pH: 4,2 - 4,8 de água

1:5 15 min.

40°G cada min.

de Baychrom A °C xx min.

300% de água 20°C cada min.

Mantém-se o couro durante a noite sobre cavalete e depois submete-se a escorrimento, estendimento, secagem

sob vazio (80°C/2 min.), arejamento, climatização, estendimento, passagem a ferro (80°C/0,5 min.).

Produtos da firma BAYER AG, Leverkusen.

Penetrómetro Bally: (10% de recalque)

Tempo de entrada de água: )>7/ )> 7 horas.

Absorção de água em % após 7 horas 9,9/10,4

Maeser

Dobragens:

Absorção de água em % após dobragens

21924/19207

8,0/7,1

Exemplo 16;

Utiliza-se a amida preparada de acordo com o exemplo 1. Em um recipiente munido de agitação introduz-se 30 g de água e 7 g de diisopropanolamina a uma temperatura de cerca de 50°C, introduzindo-se previamente com agitação a fase orgânica constituída por 14 g da amida de acordo com a presente invenção, 3,5 g de sal de amina de éster de ácido fosfórico (preparado por reacção de Alfol 16-18, uma mistura de álcoois gordos da síntese Ziegler, com ?2θ5 ^na P^ro· porção molar 3:1, diisopropanolamina para neutralização) e

45,5 g de cloroparafina com 40% de cloro na cadeia e agita-se para homogeneizar.

Essa formulação foi utilizada na receita seguinte para a preparação de couro militar:

- 22 /

(........X /

Couro de vaca:

Tipo: couro militar

Material:

pele de vaca, ”wet blue” espessura do couro cru limpo 2,0 mm

Dados em por cento, relativo ao peso do couro cru limpo.

Lavagem:

300% de água 35°C 0,5% de ácido fórmico 1:5^S 15 min. ^K 1 parte em volume de ácido concentrado em 5 partes em volume de água.

Banho desprezado.

Neutralização:	100% de água	35%
	3% de formiato	de sódio
	não dissolvido	15 min
	pH: 4,4
	+ 0,5% de carbonato	de hidrogénio
	e sódio	1:10 90 min
	pH: 4,8
Banho desprezado:
Lavagem:	300% de água	30% 10 min

Banho desprezado

7 c	- 23 z 30°C
Pôs-curtimento:	200% de água
	1% de água	1: 20 20 min
	+ 4% de Tanigan⁵³* QF
	não dissolvido	30 min
	+ 12% de Quebracho
	não dissolvido	60 min
	Automático durante a	noite

	Repouso/operação + 200% de água	15 min./l min. 60°C 20 min
Banho desprezado.
Lavagem:	300% de água	60°C 10 min
Banho desprezado.
Hidrofobização:	200% de água	60°C
	10% de agente de	hidrofobiza-

ção segundo o exemplo 16 diluído com água na proporção 1:5 (vol/vol) 60 min.

	+	1% de ácido
fórmico	1:5^K 15 min
	+	1 parte em volume de	ácido con-
		centrado e 5 partes	em volume
		de água
	+	3% de Baychrom³⁵* F
		não dissolvido	60 min
		pH: 3,6 - 3,7
Banho desprezado.
3 Lavagens:		300% de água	25°C cada

min

Banho desprezado

- 24 Enxaguamento:

agua

20°G 10 min

Couro durante a noite sobre cavalete, escorrimen to, estendimento, secagem sob vazio (80°C/3 min.), aeração, estendimento, passagem a ferro (80°C/0,5 min.).

³⁰⁶ Produtos da firma BAIER

Penetrómetro Bally:

Tempo de entrada de água:

Absorção de água em %:

após 7 horas:

dobragens:

Absorção de água em %:

após dobragens:

AG, Leverkusen.

(10% de recalque) > 420/ 's 420 min.

12/14

29785/25971

10/12

Exemplo 17:

a) Introduz-se 30,5 g de água e 5,5 g de lixívia de sódio a 45% em um recipiente de agitação a uma temperatura de cerca de 50°C. Junta-se uma fase orgânica, constituída por 18 g de amida do exemplo 1, 40 g de um óleo mineral de ponto de ebulição elevado e 6 g de dimetílpolissiloxano com uma viscosidade de 350 mPa.s, vagarosamente com agitação, agitando-se posteriormente até a homogeneidade.

b) Utiliza-se a formulação de a) na receita de acordo com o exemplo 16, para se obter os seguintes resultados:

Penetrómetro Bally:

Tempo de entrada de água:

(10% de recalque) > 420/ 420 min.

- 25 Absorção de água em %:

apôs 7 horas:

7/8

Maeser: dobragens >48123/ > 48316

Absorção de água em % apôs dobragens:

9/8

Exemplo 18;

Utiliza-se a amida de acordo com a presente invenção, do exemplo 1.

Em um recipiente de agitação introduz-se 39 g de água com 3 g de lixívia de sódio a 45% à temperatura de cerca de 50°C. Posteriormente junta-se a fase orgânica cons tituída por 6 g da amida do exemplo 1, 6 g de sarcossídiO de ácido oléico, 40 g de um óleo mineral de ponto de ebulição elevado e 5 g de dimetilpolissiloxano com uma viscosida de de 350 mPa.s, vagarosamente, com agitação e homogeneiza

-se.

produto assim para prova à água segundo o guintes valores:

Penetrómetro Bally:

Tempo de entrada de água:

Absorção de água em % após 7 horas

Maeser: dobragens

Absorção de água em %:

após dobragens:

obtido é utilizado na receita exemplo 16 b), obtendo-se os se(10% de recalque) > 420/ y 420

9/10

29885/30147

14/11,6

Exemplo 19:

a) Em um recipiente de agitação introduz-se 39 g de água e 4 g de lixívia de sódio a 45% à temperatura de cerca de 50°C. Com agitação, junta-se a fase orgânica, constituí da por 12 g de amida segundo o exemplo 4, 35 g de hidrocarbonetos de pontos de ebulição elevados, 5 g de dimetilpolissilç) xano de viscosidade 100 mPa.s e 5 g de éster parcial de ácido fosfórico (alfol 12-18, reagido com Ρ₂θ5> ^na Proporção molar de 3:1, e agita-se para homogeneizar.

b) Na receita utilizada segundo o exemplo 16, obtêm-se os seguintes valores:

Penetrómetro Bally:

(10% de recalque)

Tempo de entrada de água:

> 7/ > 7 horas

Absorção de água em %

após 7 horas:	13,3/12,0
Maeser: dobragens	15849/16717

Absorção de água em %

após dobragens:

12/8

Exemplo 20;

Utiliza-se o produto descrito no exemplo 13. Ne.s se caso, introduz-se 20 g dessa substância com 68,4 g de uma cloroparafina com 40% de cloro na cadeia em um recipiente de agitação e agita-se para homogeneizar, a uma temperatura com preendida, entre 100° e 105°C. Após arrefecimento a cerca de 70°C, adiciona-se à mistura 11,6 g de diisopropanolamina para neutralização.

- 27 Utiliza-se essa formulação na seguinte receita para preparação de couro à prova de água e verifica-se o seu efeito:

Material:

peles de vaca, ”wet blue” espessura do couro cru limpo:

cerca de 2,0 mm.

Dados em percentagem em relação ao peso do couro cru limpo.

Lavagem:

300% de água

35°C

0,5% de ácido acético 1:5 min

Banho desprezado

Neutralização:

100% de água

35°C

2% de formiato de sódio não dissolvido min.

+ 0,5% de carbonato de hidrogénio e sódio

1:10 90 min.

pH do banho: 5,3

Corte transversal do couro contra verde de bromo cresol: azul.

Banho desprezado

Lavagem:

300% de água

30°C 10 min

Banho desprezado.

Tingimento/

100% de água

30°C

Pó s-curtimento:

1% de negro resistente de couro ao crómio TU 141% 1:20 20 min.

+ 4% de Tanigan { χ - 28 não dissolvido 30 min.

+ 12% de Quebracho não dissolvido em 6 rpm durante a noite, cur tido

	+ 200% de água 60°C	20	min
Banho desprezado.
Lavagem:		300% de água 60°C	10	min
Banho desprezado.
Hidrofobização:		100% de água 60°C
Bixação:		8% de agente hidro-
		fobizante 1:4	60	min
	+	1% de ácido fór-
		mico 1:5	15	min
	+	3% de Baychrom i¹'	60	min
		pH do banho: 3,6 - 3,7
Banho desprezado	300% de água 25°C cada	10	min

lavagens:

Banho desprezado.

Couro durante a noite sobre cavalete, escorrimento, estendimento, secagem sob vazio (80° - 85°C, 2 min.), aeraçao, humidificação, estendimento, passagem a ferro, sob vazio (80° - 85°C, 30 seg.). Durante a operação a húmido não foram feitas observações extraordinárias.

Penetrómetro Bally:

Tempo de entrada de água:

Absorção de água em %:

após 7 horas dobragens

Absorção de água em % após dobragens (10% de recalque) > 7/ y 7 horas

13,1/8,2

15407/14320

7,7/5,0

Claims

Reivindicações

1.- Processo para a preparação de compostos de fórmula

1 3 R. - N - ¹ I CH₂CH - coox 1 A ! 1 ^R2

na qual R₁ representa um radical alquilo ou alcoxialquilo saturado ou insaturado, com 1 a 22 átomos de car bono, de preferência 12 a 18 átomos de carbono,

R₂ representa um radical alquilo com 1 a 18 átomos de carbono, um radical carboxialquilo saturado ou insa' turado com 3 a 4 átomos de carbono, um radical carboxifenilo ou um radical carboxilo (-COOH),

Rg representa um átomo de hidrogénio ou um radical metilo

X representa um átomo de hidrogénio, metal alcalino, metal alcalino-terroso ou um grupo amónio, alquilamõnio ou alcanolamónio representa um grupo de fórmula \C=0, \ S0_?,

0 z / z ou um radical alquileno com 0 a 3 átomos de carNH bono, caracterizado pelo facto de se adicionar alquilaminas de fórmula geral R₁~NH₂, em que R₁ tem o significado definido antes, ao ácido metacrílico, de se fazer reagir os ácidos N-alquilaminopropiõnicos obtidos, com anidridos de ácidos carboxilicos, cloretos de

-31/ / ’ϊ ácidos carboxilicos, cloretcs de ácidos sulfõnicos, isocianatos, ácidos halogenocarboxílicos ou ácido metacrílico e de, subsequen temente, eventualmente se neutralizar pelo menos parcialmente.
2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se efectuar a adição de uma alquilamina ao ácido do metacrílico a uma temperatura compreendida entre 40° e 130°, de preferência entre 70° e 100°C
3. - Processo de acordo com.as reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo facto de se fazer reagir uma alquilamina com ácido metacrílico em quantidades equimolares.
4. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de, quando se utilizam alquil aminas de baixo ponto de ebulição, se efectuar a reacção sob pressão.
5. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de se fazer reagir, na primeira fase, um ácido N-alquilaminopropiõnico formado a uma temperatura compreendida entre 50° e 100°C com um anidrido de ácido carboxilico, cloreto de ácido carboxilico, cloretos de ácidossulfõnicos, isocianato, ácido halogenocarboxílico ou com ácido metacrílico.
6. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo facto de se utilizar anidrido de ácido carboxilico, cloreto de ácido carboxilico, cloreto de ácido sulfónico, isocianato, ácido halogenocarboxílico ou ácido metacrílico em proporções equimolares ou em ligeiro excesso, de preferência atê 5 %, em relação ao ácido N-alquilaminopropiõnico.

f , í
7. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo facto de, ao utilizar um cloreto de ácido carboxílico, cloreto de ácidos sulfonicos ou um ácido halogenocarboxílico durante a segunda fase da reacção, se adicionar agentes de fixação de ácidos, de preferência carbonato de sõ dio em pó ou aminas terciárias.
8. - Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo facto de se efectuar a neutralização com bases orgânicas, de preferência alquilaminas e alcanolaminas, de preferência etanolamina ou propanolamina.
9. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, para a preparação de N-alquil-N-(2-carboxietil)sulfonamidas e N-alquil-N-(2-carboxietil)ureias de formula geral I, em que R^, R£, R^ e X têm o significado definido na reivindicação 1, caracterizado pelo facto de A representar um grupo \S0₉ w° ou C^z ^XNH.
10.- Processo para.a hidrofobização de couro e peles, caracterizado pelo facto de se tratar com compostos de formula geral I, preparados por processos de acordo com as reivindicações 1 a 9, em uma quantidade de 0,1 a 25 % em peso, de preferência 1 a 15 % em peso, em relação ao peso do couro cru limpo ou do peso em húmido da pele, a valores de pH de 4 a 9, o couro ou as peles a tratar, durante ou após o pós-curtimento, regulando-se subsequentemente o pH para valores compreendidos entre 3,5 e 5,0 e de após o tratamento se fixar o pH eventualmente com um sal de metal diva lente, trivalente ou tetravalente, de preferência em solução aquo sa.
11. - Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de se utilizar para a hidrofobização um produto, que contêm 5 a 80, de preferência 10 a 70 % em peso, de compostos de formula geral I, de preferência sob uma forma pelo menos parcialmente neutralizada, eventualmente 20-70, de preferência 30-60% em peso de hidrocarbonetos, eventualmente solubilizantes e de se utilizar uma quantidade de água suficiente para perfazer 100 %, em peso.
12. - Processo de acordo com uma das reivindicações 10 e 11, caracterizado pelo facto de se utilizar um agente hidrofobizan te contendo ésteres parciais de ãcido fosfórico de álcoois ^c 4-^0, de preferência ^cj_g^-ci3< Ç[ue são eventualmente oxalquilados, em quantidades de 0,5 a 30, de preferência 1 a 20 % em peso, em relação a 100 g do agente hidrofobizante utilizado.
13. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 10 a 12, caracterizado pelo facto de o agente hidrofobizante conter óleos de silicone, de preferência dimetil ou metilfenilpolissiloxanos em quantidades de 0,5 a 80, de preferência 1 a 10 % em peso, em relação a lOOg do agente hidrofobizante utilizado.
14. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 10 a 13, caracterizado pelo facto de o agente hidrofobizante conter 0,5 a 50, de preferência 2 a 20 % em peso, em relação a 100 g do agente hidrofobizante, de sarcossídeo de ãcido oleico.
15. - Processo de acordo segundo uma qualquer das reivindicações 10 a 14, caracterizado pelo facto de o agente hidrofobizante conter parafinas e/ou cloroparaf inas.