PT85994B - N, N-DISSUBSTITUTED AND USESABLE BETA-AMINOPROPIONIC ACIDS FOR HIDROFOBIZATION OF LEATHER AND FURS - Google Patents
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Abstract
Description
PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE ÁCIDOS -ALIIROPROPIÕHICOS N,K-DI3SUBSTITUÍD0S E UTILIZÁVEIS PARA A l'·1 PROCESS FOR THE PREPARATION OF N, K-DI3SUBSTITUED AND ALL-USABLE ACIDS FOR L '· 1
A invenção refere-se a um processo para a preparação de ácidos |5-aminopropi6nicos l’,N-dis substituídos e à sua utilização como emulsionantes, liumidificantes, agentes ção de couros e peles, especialmente um processo para a pre(2-carbozietil)sulfonamidas e N-alquil-N-(2-carbozietil)The invention relates to a process for the preparation of substituted 5-aminopropionic acids 1 ', N-dis and their use as emulsifiers, liumidifiers, leather and fur agents, especially a process for the pre (2-carboziethyl) ) sulfonamides and N-alkyl-N- (2-carbozietyl)
-ureias, bem como à sua utilização.ureas, as well as their use.
Os ácidos alquilaminopropiónicos, ácidos alquiliminodipropiônicos e os ácidos alquilaminopropiónicos acilados são já conhecidos.Alkylaminopropionic acids, alkyliminodipropionic acids and acylated alkylaminopropionic acids are already known.
invenção norte-americana n2American invention n2
463 012 a prepetração de ácidos463 012 the preparation of acids
N-alquilaminopropiániccs e a sua utilização como detergentes, emulsionantes e estabilizadores de espuma. A preparação efecprimárias a esteres de aminopropiónico formados para dar os correspondentes ácidos ou sais.N-alkylaminopropionics and their use as detergents, emulsifiers and foam stabilizers. The primary preparation to aminopropionic esters formed to give the corresponding acids or salts.
descritos ácidos IT-acil-N-alquilaminopropiônicos, que sãoIT-acyl-N-alkylaminopropionic acids have been described, which are
-2preparados por reacção de amiiias com derivados de ácido acrísubsequente reacção com anidridos. ITa última fase de síntese, é saponificada a função éster, nitrilo ou amida para dar o ácido. Os produtos são obtidos como solução aquosa ou aquosa-alcoólica-2prepared by reaction of amines with derivatives of acrisubsequent reaction with anhydrides. In the last stage of synthesis, the ester, nitrile or amide function is saponified to give the acid. The products are obtained as an aqueous or aqueous-alcoholic solution
Esses processos de preparação conhecidos apresentam uma série de desvantagens:These known preparation processes have a number of disadvantages:
tem como consequência, que os produtos são obtidos apenas em tosa. Somente pela utilização simultânea de álcoois, que eas a consequence, the products are obtained only by shearing. Only through the simultaneous use of alcohols, which
Devido ao facto de a saponificaçao ser efectuada temente o ajustamento valores de 5 a 8, como os que por exemplo no sector acrílico a las (acima do ponto reactivos são promovi com formação de diaduc tos.Due to the fact that saponification is carried out, the adjustment values from 5 to 8 are feared, such as those for example in the acrylic sector (above the reactive point they are promoted with diaduct formation).
adiciona-se uma segunda molécula de derivado acrílico ao derivado já formado de ácidoa second molecule of acrylic derivative is added to the derivative already formed of acid
N-alquilaminopropiónico, do que resulta a formação de umaN-alkylaminopropionic, resulting in the formation of a
F'? F ' ?
teores residuais de éster acrílico ou acrilonitrilo no produ· to. Assim, um em consideração.residual levels of acrylic ester or acrylonitrile in the product. So, one in consideration.
proes cia sem teores indesejados elevados adicionais de sal e semproes cia without additional unwanted high levels of salt and without
a.The.
que se- possibilite a formação de subprodutos indesejados.that the formation of unwanted by-products is possible.
Este objectivo e conseguido pelas caracteristicas da reivindicação 1This objective is achieved by the characteristics of claim 1
Surpreendentemente, descobriu-se que se pode ao ácido metacrilico. Apesar dos componentes reaccionais a adição termi alcança um rendimento completo. A forcondições reaccioa utilisacão de umSurprisingly, it was found that methacrylic acid can be used. Despite the reaction components, the termi addition achieves a complete yield. The conditions react to the use of a
Em aminas preferência sob pressão, por exemplo em autoclaves lico dem ctua-se de preferencia em quantidades equimolares.In amines, preferably under pressure, for example in lytic autoclaves, it is preferable in equimolar amounts.
Como alquilaminas de fórmula geral R-, -NHO poX X r utilizadas por exemplo, as seguintes aminas primárias:As alkylamines of the general formula R-, -NH O poX X r used, for example, the following primary amines:
metilamina, propilamina, butilamina, hexilamina, nonila-methylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, nonylated
mina, decilamina, dodecilamina, tridecilamina, isotridecilamina, hexadecilamina, octadecilamina, propoxipropilamina, octiloxipropilamina, oleilamina, oleiloxipropilamina, laurilamina, amina de óleo de coco, estearilamina, amina de sebo ou misturas das aminas acima citadas. Laurilamina, amina de óleo de coco, amina de sebo e oleilamina são as aminas preferidas.mine, decylamine, dodecylamine, tridecylamine, isotridecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, propoxypropylamine, octyloxypropylamine, oleylamine, oleyloxypropylamine, laurylamine, coconut oil amine, stearylamine, tallow amine or mixtures of the aforementioned amines. Laurylamine, coconut oil amine, tallow amine and oleylamine are the preferred amines.
A reacção subsequente das N-alquil-N-(2-carboxietil)-aminas é efectuada em substâncias como anidridos, isocianatos, cloretos de ácidos carboxílicos ou cloretos de ácidos sulfónicos, quando se trata de uma acilação. A temperaturas compreendidas entre 50° e 100°G utiliza-se o agente de acilação em quantidades equimolares ou até um pequeno excesso (cerca de 5%)·The subsequent reaction of N-alkyl-N- (2-carboxyethyl) amines is carried out on substances such as anhydrides, isocyanates, carboxylic acid chlorides or sulfonic acid chlorides, when it is an acylation. At temperatures between 50 ° and 100 ° G, the acylating agent is used in equimolar amounts or even a small excess (about 5%).
A reacção com anidridos ou isocianatos termina após 1-2 horas e produz as desejadas N-alquil-N-(2-carboxietil)amidas, a 100%. Mediante a utilização de anidridos de ácidos monocarboxllicos, por exemplo, anidrido acético, separa-se a quantidade equivalente de ácidos monocarboxílicos obtidos por destilação ou lavagem com água.The reaction with anhydrides or isocyanates ends after 1-2 hours and produces the desired 100% N-alkyl-N- (2-carboxyethyl) amides. Using monocarboxylic acid anhydrides, for example, acetic anhydride, the equivalent amount of monocarboxylic acids obtained by distillation or washing with water is separated.
Como anidridos podem-se citar por exemplo: ani drido acético, anidrido propiônico, anidrido butlrico, anidrido maleico, anidrido succinico, anidrido ftálico.As anhydrides can be mentioned for example: acetic anhydride, propionic anhydride, butyl anhydride, maleic anhydride, succinic anhydride, phthalic anhydride.
Como isocianatos, podem considerar-se, por exemplo: butilisocianato, toluilisocianato, isopropilisocianato.As isocyanates, they can be considered, for example: butylisocyanate, toluylisocyanate, isopropylisocyanate.
Também a segunda fase, ou seja, a reacção de acilação é efectuada, de preferência, com quantidades equimolares dos reagentes.Also the second stage, that is, the acylation reaction is preferably carried out with equimolar amounts of the reagents.
Quando se efectua a reacção de acilação com deWhen the acylation reaction is carried out with
cloretos de ácidos earboxíliccs ou cloretos de ácido sulfoni co, utiliza-se como nte fixador de ácidos, soda cáustica em orma de pó ou aminas terciárias. 0 sal que se forma duComo exemplos para cloretos de ácidos carboxílicos podem-se citar:chlorides of earboxylic acids or chlorides of sulfonic acid, used as an acid fixer, caustic soda in powder form or tertiary amines. The salt that forms during examples of carboxylic acid chlorides can be mentioned:
Cloreto de ácido acético, cloreto de ácido pro piónico, cloreto de ácido olêico e cloretos apropriados de ácidos sulfónicos, por exemplo cloreto de ácido metano-sul fónico, cloreto de ácido etano-sulfónico, cloreto de ácido p-tolueno-sulfónico.Acetic acid chloride, propionic acid chloride, oleic acid chloride and appropriate sulfonic acid chlorides, for example methanesulfonic acid chloride, ethanesulfonic acid chloride, p-toluenesulfonic acid chloride.
A reacção subsequente do ácido IT-alquilaminopropiónico formado pode ser efectuada também com ácidos halo (por exemplo ácido clorofórmico, ácido cloroacêtico, ácido cloropropiónico e ácido clorobutírico), ou ácido metacrílico jò-aminopropiónico Ν,Η-dissubstituído segundo a invenção em um processo era fase única em duas reacções de ormação de subproduto. Os produtos, a 100% sem dissolventes·The subsequent reaction of the IT-alkylaminopropionic acid formed can also be carried out with halo acids (for example chloroformic acid, chloroacetic acid, chloropropionic acid and chlorobutyric acid), or ò, Η-disubstituted ò, Η-disubstituted methacrylic acid according to the invention in an era process. single phase in two by-product formation reactions. Products, 100% solvent-free ·
Para neutralização misturam-se os derivados de ácido ^-aminopropiónico Ν,Η-dissubstituídos com solução hidróxido de um metal alcalino, amoniaco.For neutralization, the α-aminopropionic ub, Η-disubstituted acid derivatives are mixed with an alkali metal ammonia hydroxide solution.
cas sao darias lucas sao darias lu
Ij secun e terciárias. Gomo seus ezemplos, refere-se as τ'» i?9± nolaminas e isopropanolaminas. 0 agente c omo em uma quantidad s meno r derivado de ácido |ò-a.minopropiónico Ν,Νe os seus sais são utilizados como emulsionantes e humidificantes ou como agentes tensioactivos protec.Ij secun and tertiary. As their examples, τ '»i? 9 ± nolamines and isopropanolamines. The agent is used in an amount less than derivative of β-α.minopropionic acid Ν, Ν and its salts are used as emulsifiers and humectants or as protective surfactants.
das formulações para hidrofobizantes de couroof leather hydrophobic formulations
A inv re-se assim também a um processo para hidrofobização de couro couro impermeável à água efectua-se essencialmente de acordo com dois processos enchimento de bras absorvedoras de água, de com vedantesThe invention thus also involves a process for hydrophobizing leather that is impermeable to water. It is essentially carried out according to two processes: filling water-absorbing bras with sealants
Substâncias hidroinsolúveis, como por exemplo, gorduras, cundárias indesejáveis, especial mente para as propriedades importantes para o conforto do utilizador, de permeabilidade ao ar e ao v clpOu? cígllclj QU ,-.1 são influenciadas negativamente. Mais favoravelmente comportam-se os compostos que, pela absorção de água, intumescem assim, suportam o efeito vedante e auto-intumesolvei das couro. Os produtos utilizados por esse processoWater-insoluble substances, such as, for example, unwanted side fats, especially for properties that are important for user comfort, permeability to air and air. cígllclj QU, -. 1 are negatively influenced. More favorably behave the compounds which, by absorbing water, swell thus, support the sealing and self-swelling effect of leather. The products used by this process
Bmulsionantes, que podem formar complexosBmulsants, which can form complexes
COEI t .. cem (W/0)COEI t .. hundred (W / 0)
COlil tâncias hidrófobas:Hydrophobic substances:
também no complexo de erômio-colagénio e ocasionam então a hidrofobia. lais emulsionantes ligrr.-se quimicamente com as θ dimi nuem por esse revestimanto liidrófobo a humectabilidade e a capacidade de absorção de agua. A diminuição da capacidade rl «χ de abertura ou alargamento exprime-se na formação de gotas relativamente de revestimento de uso devem pre hã poucos anos atrás eram feitas contu·also in the eromium-collagen complex and then cause hydrophobia. Such emulsifiers are chemically bonded with θ to reduce moisture and water absorption capacity by this hydrophobic coating. The decrease in the ability to open or widen is expressed in the formation of droplets relatively to the coating used in the past few years ago.
Couro alo pol ser pôs tratado com silicones dissolvidos em dissolventes orgânicos.All leather was treated with silicones dissolved in organic solvents.
cie reticulação, r<crosslinking, r <
elevados consumos de está ligado zes têm qu.e ser regeitadas no meio ambiente.high consumption of energy is linked to the environment.
to racional s o facto le que um pôs-tratamento com uma fase operacional adiso rational is the fact that a post-treatment with an added operational phase
Era, portanto, também objectivo da presente invenção proporcionar um processo para hidrofobização de coutuado em banhos aquosos e em recipiente e que pudesse ser obtido com o engorduramento simultâneo e uma hidrofobização agentes auxiliares utilizados devem ser preparados mais simples possível e serem le preço baixo e d ve-se conseguir um engorduramento suficiente e uma hidrofobização não apenas em uma fas mas também com um único produtoIt was, therefore, also an objective of the present invention to provide a process for hydrophobization of coutuado in aqueous baths and in a container that could be obtained with simultaneous greasing and a hydrophobization. -get enough grease and hydrophobization to be achieved not only in one phase but also with a single product
Este objectivo foi conseguido tamente sob uma forma pelo menos parcialmente neutralizada, como produto contendo um pouco de água, na maioria das vez de consistência pastosa para hidrofobização ou, na maioria hidrocarbonetos e/ou hidroearboiit tos clorados,This objective has been achieved in a form that is at least partially neutralized, as a product containing a little water, in most cases of a pasty consistency for hydrophobization or, in most hydrocarbons and / or chlorinated hydrocarbons,
QU-Θ lílGS CCiiX 1L-L*gU11 solubilidade, ;ta finalidade utilizam-se as bases acima citadas, bem como soluções aquosas de amoníaco e hiOs produtos da invençãoQU-Θ lILGS CCiiX 1L-L * gU11 solubility, for this purpose the bases mentioned above are used, as well as aqueous solutions of ammonia and hiO products of the invention
Ι α O £>, y Ga, valores deΙ α O £>, y Ga, values of
Τ<ΓÍ/X‘ ntre 4 e 9, exectuando-se subsequentemente uma diminuição do valor· de pH para 3,5 a 5,0 e fixando, se eventualmente com um sal de metal divalente, trivalente produto utilizado para hidrofobização da invenção contem vantajosamente 5 a 804 em peso, fórmula geral ein a 70% em peso, ie preferencia 30 a 60)4 peso de hidrocarbonetos e/ou hidrocarboneto s clorados, eventualmente ccrn agentes de solubilizaçao como θΐ Θ V; do ponto de ebulição das oxossínteses s uma quantidade que com os compostos da invenção se conseguir um engorduramento excelente e uma liidrofobis drofobizantes da invenção juntamente com agentes ’.e engordu ramento conhecidos e/ou hidrofobizantes como ésteres parci ais de ácido ácido oléicoΤ <ΓÍ / X 'between 4 and 9, subsequently causing a decrease in the pH value to 3.5 to 5.0 and fixing, if necessary with a divalent metal salt, trivalent product used for hydrophobization of the invention contains advantageously 5 to 804 by weight, general formula is 70% by weight, ie preferably 30 to 60) 4 weight of hydrocarbons and / or hydrocarbons are chlorinated, possibly with solubilizing agents such as θΐ ΐ V ; from the boiling point of the oxosyntheses is an amount that with the compounds of the invention an excellent fattening and a drophobizing hydrophobic of the invention are achieved together with known fatty and / or hydrophobic fattening agents such as partial esters of oleic acid
20’ lil -- -1 V V preferência 1 a 20% em peso (para 100 g de agente de hidrofo νιη r» x Xv» , ‘•n20 ’lil - -1 V V preferably 1 to 20% by weight (for 100 g of hydrophobic agent νιη r» x Xv »,‘ • n
Cf rd “’ Γ) IVi iu> J Gl-hlCf rd “’ Γ) IVi iu> J Gl-hl
1,· &1,· &
ácido neu <i7 à lavagem química.neu acid <i7 to chemical washing.
ate hidrofobizante) óleos cie loxanos usuais no comércio, uc[\j JjXhydrophobizing) loxane oils commonly used in commerce, uc [\ j JX
100 e 500 óleo de silicone ê100 and 500 silicone oil ê
JlL>, to da licone s •ky J··^ C-Ό ‘--L kXJlL>, to da licone s • ky J ·· ^ C-Ό ‘--L kX
U.ÍX acido olU.X ol acid
T3T3
X o rl .-· ci usar, .1 X ác ido fosfórico, oleo d o oxlxcuii^ ζsarcooídio de o o ú <1 r* «X kA· z*'· *? (θ'. *í t* ''i X ka^ «X VX o rl .- · ci use, .1 X phosphoric acid, oxycloxy oil ^ ζ oo ú sarcooide <1 r * «X kA · z * '· *? (θ '. * í t *''i X ka ^ «XV
Λ» de ácido olêico pode ser utiliza· tidaies dt (para 100 g da utiliz .L. -v bCC % Í-H. cx r-nl-c Ί A ΛΛ »of oleic acid can be used · tidies dt (for 100 g of use .L. -V bCC% Í-H. Cx r-nl-c Ί A Λ
VX/j J.g7 invenção g (2 moles) subida da tí rsturaVX / j J.g7 invention g (2 moles) increase in tension
--T1 C Γ» r» í7. ί-Λ--T1 C Γ »r» í7. ί-Λ
V·// (—r(/ <4_X « C—V 'k* índice de acidez d! pn°r!V · // (—r (/ <4_X «C — V 'k * acidity index d ! Pn ° r!
c*ç*
o.O.
I—, · ser com /I—, · be with /
-/ .zv-‘ naciA vdí. £/» segumυΘη/ΙϋΟΓίΙΘ bXO Θ (2.moles) de oleilamina e aquece minuto ê’ are c :T»e.A.- / .zv- ‘naciA vdí. £ / »segumυΘη / ΙϋΟΓίΙΘ bXO Θ (2.moles) of oleylamine and heats minute ê’ are c: T »e.A.
a 70 yf eom junta-se, gota a adiciona'at 70 yf eom joins, drop by add '
Para concluir c-òôL 2L Ο Ο Xl et * S <xTo conclude c-òôL 2L Ο Ο Xl et * S <x
269 g (1 mole) de estearilamina, 72 g (1 mole) de ácido acrílico e faz-se reagir o produto da reacção com 98 g (1 mole) de anidrido maleico. A monoamida de ácido N-estearil-N-(2-carboxietil)maleico solidifica à temperatura ambiente para dar uma pasta castanho clara.269 g (1 mole) of stearylamine, 72 g (1 mole) of acrylic acid and the reaction product is reacted with 98 g (1 mole) of maleic anhydride. The monoamide of N-stearyl-N- (2-carboxyethyl) maleic acid solidifies at room temperature to give a light brown paste.
índice de acidez 251 mg de KOH/gacidity index 251 mg KOH / g
Teor residual de azoto básico 0,32 mmole/gResidual basic nitrogen content 0.32 mmol / g
Neutraliza-se a 100°C com 37»5 g (0,5 mole) de | isopropanolamina.Neutralize at 100 ° C with 37 »5 g (0.5 mole) of | isopropanolamine.
Exemplo 3?Example 3?
Procedendo como no exemplo 1, adiciona-se aProceeding as in example 1, we add
486 g (2,0 moles) de lauriloxipropilamina, 144 g de ácido acrílico (2,0 moles) e faz-se reagir o produto da reacção com 196 g (2 moles) de anidrido maleico. A monoamida de ácido N-lauriloxipropil-N-(2-carboxietil)maleico solidifica-se à temperatura ambiente para dar uma pasta ligeiramente turva, castanho escura.486 g (2.0 moles) of lauryloxypropylamine, 144 g of acrylic acid (2.0 moles) and the reaction product is reacted with 196 g (2 moles) of maleic anhydride. The N-lauryloxypropyl-N- (2-carboxyethyl) maleic acid monoamide solidifies at room temperature to give a slightly cloudy, dark brown paste.
índice de acidez 265 mg de KOH/gacidity index 265 mg KOH / g
Teor residual de azoto básico 0,3 mmole/gResidual basic nitrogen content 0.3 mmol / g
Exemplo 4?Example 4?
Procedendo como no exemplo 1, adiciona-se 785 g de amina de óleo de coco (3»72 moles; teor de azoto básicos 4,74 mmoles/g) a 268 g de ácido acrílico (3»72 moles) e fazse reagir o produto da reacção com 364,8 g (3»72 moles) de anidrido maleico. Obtêm-se um óleo altamente viscoso, castanho vermelho.Proceeding as in example 1, 785 g of coconut oil amine (3 »72 moles; basic nitrogen content 4.74 mmoles / g) are added to 268 g of acrylic acid (3» 72 moles) and the reaction product with 364.8 g (3 »72 moles) of maleic anhydride. A highly viscous, red brown oil is obtained.
junta-se, etanolamina.joins, ethanolamine.
0,25 mmole/g gota a gota, à de 30°C, com0.25 mmole / g drop by drop, at 30 ° C, with
Procedendo do liProceeding from li
Ό,Ό,
554 g (3, como no exemplo554 g (3, as in the example
1, cis ácido acríli co rs g (1,0 moles) liirido maleico. Obtêm-sc mono amido.1, cis acrylic acid rs g (1.0 moles) maleic lipid. Mono starch is obtained.
ds ácido ro.ds ro acid.
(2-ce.r ooxietiDmaleico sob índice da acido(2-ce.r ooxietiDmaleico under acid index
418418
0,15 mmole/g les) de oleils tr-o0.15 mmol / g les) of oleyl tr-o
Uu-L· << -Ί · Π ΠUu-L · << -Ί · Π Π
100°C minacão das bases100 ° C lowering of the bases
WílWíl
60°C 53460 ° C 534
Έ 311:101·; C.Έ 311: 101 ·; Ç.
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J?eor reexaíicix cie cisoto basxcoJ? Eor reexaíicix cisoto basque
0,5 miiiole/g0.5 ml / g
J-, adiciona-sí o ¢=7J-, add ¢ = 7
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100°0100 ° 0
Λ. ί—ύ cloretoΛ. ί — ύ chloride
U.CU.C
Γ*ϊ '·· Ί du.L anx Ρ1ΌΓ * ϊ '·· Ί du.L anx Ρ1Ό
301 g301 g
U. C -C O /U. C -C O /
.V h V mg de IZGH/g.V h V mg of IZGH / g
0.1 ziizole/.A índice le acidez0.1 ziizole / .The acidity index
Eeor residual de azoto básicoResidual eeor of basic nitrogen
Exemplo 3:Example 3:
-iroceieado como no ex&zplo 6, adiciona-se 267 g (1,5 mole) de oleilamina a 86 g (1,0 mole) de ácido metacrílico.- routed as in example 6, 267 g (1.5 mole) of oleylamine are added to 86 g (1.0 mole) of methacrylic acid.
Após a adição, junta-se à mistura reaccionalAfter the addition, add to the reaction mixture
101 g (1,0 mele) d-e trietilamima © adiciona-se, por porções, a uma temperatura compreendida entre 70u e 90°C, 130,5 g (1,0 mole) ds cloreto de ácido je-tolueno-sulfônico. Depois do concluída a reacção exotémica, agita-se durante 2 horas a 30υ0 e pcsteriírnente lava-se o sal com água. A amida do ácido A-oleil-A-(2-carbozi-metiletil)p-tolueno-sulfóz.icc é101 g (1.0 mole) of triethylamime © is added, in portions, at a temperature between 70 u and 90 ° C, 130.5 g (1.0 mole) of je-toluenesulfonic acid chloride. After completion of the reaction exotémica, stirred for 2 hours at 30 pcsteriírnente υ 0 and washed with salt water. A-oleyl-A- (2-carbozi-methylethyl) p-toluene-sulfóz.icc amide is
o - 7 1330 cm1 e 1170 cm1 f o - 7 1330 cm 1 and 1170 cm 1 f
H-REE: ò 7 - 3 ppm le protões aromáticos.H-REE: ò 7 - 3 ppm le aromatic protons.
Para neutralização adiciona-se, à temperatura de 33°C, com agitação, 105 g (1,0 mole) de dietanolamina.For neutralization, 105 g (1.0 mole) of diethanolamine are added at 33 ° C with stirring.
Exemplo 10:Example 10:
Procedendo como no -exemplo 1, adiciona-se 267 g (1,0 mole) de oloilamina a 72 g (1,0 mole) de ácido acrílico.Proceeding as in Example 1, 267 g (1.0 mole) of oloylamine is added to 72 g (1.0 mole) of acrylic acid.
Após a adição, adiciona-se 53 g (0,5 mole) deAfter the addition, 53 g (0.5 mole) of
Τ', μ. _Λ -. _>Τ ', μ. _ Λ -. _>
Λ. X U U y --Γ» /-Χ·Τ Γ\ χ uitXL· η ,< r?Λ. X U U y --Γ »/ -Χ · Τ Γ \ χ uitXL · η, <r?
— <χ I to (1,0 mole) de oleiiamina a 72 g (1,0 mole) de ácido acrílico.- <χ I to (1.0 mole) of oleiamine to 72 g (1.0 mole) of acrylic acid.
Após a adição, junta-se 115 g (1,0 mole) de N-etilmorfolina e adiciona-se, gota a gota, a uma temperatura compreendida entre 40° e 50°C, 99 g (1,0 mole) de n-butilisocianato. Deixa-se prosseguir a reacção durante uma hora e obtêm-se N-oleil-N-(2-carboxietil)-N*-butilureia como um óleo castanho claro.After the addition, 115 g (1.0 mole) of N-ethylmorpholine are added and, dropwise, at a temperature between 40 ° and 50 ° C, 99 g (1.0 mole) of n -butylisocyanate. The reaction is allowed to proceed for one hour and N-oleyl-N- (2-carboxyethyl) -N * -buturea is obtained as a light brown oil.
índice de acidez 96,4 mg de KOH/gacidity index 96.4 mg KOH / g
IV: C = 0 (ácido) 1720 cm’1 IV: C = 0 (acidic) 1720 cm ' 1
N-C=O 1620 cm’1 e 1540 cm1 NC = O 1620 cm ' 1 and 1540 cm 1
Exemplo 13:Example 13:
Procedendo como no exemplo 1, mistura-se 204 g de ácido oleilaminopropiónico (0,6 mole), 70 g de ácido cloroacêtico (sal de sódio; 0,6 mole), 54 g de água e 108 g de isopropanol e aquece-se à temperatura de 80°C, obtendo-se posteriormente uma solução clara. A essa solução adiciona-se, gota a gota, durante 45 minutos, 106,6 g de lixívia de sódio a 45% (1,2 moles), observando-se um aumento da viscosidade da mistura reaccional. Agita-se depois durante 4 horas à temperatura de 82°C, neutraliza-se então com ácido clorídrico concentrado e verte-se água em excesso, verificando-se a precipitação do produto. 0 produto (ácido N-oleil-N-carboximetil-amino-propiónico) ê separado e seco.Proceeding as in example 1, 204 g of oleylaminopropionic acid (0.6 mole), 70 g of chloroacetic acid (sodium salt; 0.6 mole), 54 g of water and 108 g of isopropanol are heated and heated at a temperature of 80 ° C, resulting in a clear solution. To this solution is added, dropwise, over 45 minutes, 106.6 g of 45% sodium bleach (1.2 moles), observing an increase in the viscosity of the reaction mixture. It is then stirred for 4 hours at 82 ° C, then neutralized with concentrated hydrochloric acid and excess water is poured in, checking the product's precipitation. The product (N-oleyl-N-carboxymethyl-amino-propionic acid) is separated and dried.
índice de acidez 245 mg de KOH/g composto de adição utilizado como composto inicial ê obtido do mesmo modo que no exemplo 1, mediante aacidity index 245 mg KOH / g addition compound used as starting compound is obtained in the same way as in example 1, by
reacção de oleilamina com ácido acrílico em quantidades equi molares.reaction of oleylamine with acrylic acid in equal amounts.
Exemplo 14:Example 14:
Mistura-se 267,5 g de oleilamina (1,0 mole) eMix 267.5 g of oleylamine (1.0 mole) and
0,2 g de HOME (éter hidroquinonomonometílico). uunta-se, gota a goxa, com arreíecimento até a uma temperatura de no máximo 70°C, 144 g de ácido acrílico (2,0 moles), após o que se aquece até à temperatura de 140°C. A partir de 80°G a reacção decorre exotermicamente e a viscosidade aumenta fortemente. Após cerca de 10 minutos à temperatura ’de 120°C, a mistura ê pastosa. Agita-se então ainda durante mais 3 horas a 140°C. 0 produto (ácido N-oleil-N-(2-carboxietilaminopropiónico) apresenta um índice de acidez de 253 mg de KOH/g.0.2 g HOME (hydroquinonomonomethyl ether). Add, drop by drop, with cooling to a maximum temperature of 70 ° C, 144 g of acrylic acid (2.0 moles), after which it is heated to 140 ° C. After 80 ° C the reaction takes place exothermically and the viscosity increases strongly. After about 10 minutes at a temperature of 120 ° C, the mixture is pasty. Then stir for an additional 3 hours at 140 ° C. The product (N-oleyl-N- (2-carboxyethylaminopropionic acid) has an acid number of 253 mg KOH / g.
Exemplo 15:Example 15:
a) Em um recipiente munido de agitação introduz-se 13,6 gramas de água e 22,7 gramas de lixívia de sódio a 45% e aquece-se a uma temperatura de cerca de 50°C. Com agitação adiciona-se depois 63,7 g de monoamida de ácido N-oleil -N-(2-carboxietil)maleico do exemplo 1, e agita-se depois para homogeneizar.a) In a container equipped with agitation, 13.6 grams of water and 22.7 grams of 45% sodium bleach are introduced and heated to a temperature of about 50 ° C. With stirring, 63.7 g of N-oleyl -N- (2-carboxyethyl) maleic acid of example 1 are then added, and then stirred to homogenize.
b) Utiliza-se o produto obtido em a) na receita seguinte, para a preparação de couro à prova de água e observa-se o efeito repelente à água:b) The product obtained in a) is used in the following recipe for the preparation of waterproof leather and the water-repellent effect is observed:
Couro de vaca:Cow Leather:
Tipo: à prova de águaType: water proof
Material: peles de vaca, ”wet blue” espessura do couro cru limpo: 2,0 mmMaterial: cowhides, ”wet blue” thickness of clean raw leather: 2.0 mm
,.X, .X
Valores em percentagemPercentage values
em relação ao peso do couro:in relation to the weight of the leather:
cru limpo.clean raw.
Lavagem:Wash:
300% de água300% water
35% + 0,5% de ácido acético 1:5S 15 min.35% + 0.5% acetic acid 1: 5 S 15 min.
R 1 parte em volume de ácido acético concentrado e 5 partes em volume de água R 1 part by volume of concentrated acetic acid and 5 parts by volume of water
Banho desprezado.Bath despised.
Lavagem:Wash:
Banho desprezado.Bath despised.
N eutralização/N eutralization /
Tingimento/Dyeing/
Pó s-tingimento: + +Dyeing powder: ++
+ ++ +
Banho desprezado.Bath despised.
Lavagem:Wash:
Banho desprezado.Bath despised.
HidrofobizaçãoHydrophobization
300% de água 35°C 10 min.300% water 35 ° C 10 min.
150% de água 35°C150% water 35 ° C
2% de formato de sódio não dissolvido 90 min.2% undissolved sodium formate 90 min.
2% de corante não dissolvido 15 min.2% undissolved dye 15 min.
4% de Tanigan QP3*36 4% Tanigan QP 3 * 36
100% de água 60°C /100% water 60 ° C /
jj
v.v.
j + 0,5% de amoníaco 1:5 2 min.j + 0.5% ammonia 1: 5 2 min.
36 1 parte em volume de amoníaco con· centrado e 5 partes em volume de água + 6,3% do agente hidrofobizante da invenção segundo o exemplo 15a 1:5S 60 min. 36 1 part by volume of concentrated ammonia and 5 parts by volume of water + 6.3% of the hydrophobizing agent of the invention according to example 15a 1: 5 S 60 min.
K 1 parte em volume do produto e 5 K 1 part by volume of the product and 5
Banho desprezado.Bath despised.
lavagens:washes:
Banho desprezado.Bath despised.
Fixação:Fixation:
Banho desprezado.Bath despised.
lavagens:washes:
Banho desprezado.Bath despised.
partes em volume + 0,5% de ácido fórmico pH: 3,6 - 4,0parts by volume + 0.5% formic acid pH: 3.6 - 4.0
300% de água300% water
150% de água 3% náo dissolvido pH: 4,2 - 4,8 de água150% water 3% undissolved pH: 4.2 - 4.8 water
1:5 15 min.1: 5 15 min.
40°G cada min.40 ° G every min.
de Baychrom A °C xx min.Baychrom A ° C xx min.
300% de água 20°C cada min.300% water 20 ° C every min.
Mantém-se o couro durante a noite sobre cavalete e depois submete-se a escorrimento, estendimento, secagemThe leather is kept overnight on an easel and then subjected to draining, spreading, drying
sob vazio (80°C/2 min.), arejamento, climatização, estendimento, passagem a ferro (80°C/0,5 min.).under vacuum (80 ° C / 2 min.), aeration, air conditioning, spreading, ironing (80 ° C / 0.5 min.).
Produtos da firma BAYER AG, Leverkusen.Products of BAYER AG, Leverkusen.
Penetrómetro Bally: (10% de recalque)Bally Penetrometer: (10% repression)
Tempo de entrada de água: )>7/ )> 7 horas.Water inlet time:)> 7 /)> 7 hours.
Absorção de água em % após 7 horas 9,9/10,4Water absorption in% after 7 hours 9.9 / 10.4
MaeserMaeser
Dobragens:Folding:
Absorção de água em % após dobragens% Water absorption after folding
21924/1920721924/19207
8,0/7,18.0 / 7.1
Exemplo 16;Example 16;
Utiliza-se a amida preparada de acordo com o exemplo 1. Em um recipiente munido de agitação introduz-se 30 g de água e 7 g de diisopropanolamina a uma temperatura de cerca de 50°C, introduzindo-se previamente com agitação a fase orgânica constituída por 14 g da amida de acordo com a presente invenção, 3,5 g de sal de amina de éster de ácido fosfórico (preparado por reacção de Alfol 16-18, uma mistura de álcoois gordos da síntese Ziegler, com ?2θ5 na Pro· porção molar 3:1, diisopropanolamina para neutralização) eThe amide prepared according to example 1 is used. In a container equipped with stirring, 30 g of water and 7 g of diisopropanolamine are introduced at a temperature of about 50 ° C, with the organic phase previously introduced with stirring. consisting of 14 g of the amide according to the present invention, 3.5 g of amine salt of phosphoric acid ester (prepared by reaction of Alfol 16-18, a mixture of fatty alcohols of the Ziegler synthesis, with? 2θ5 in P ro · 3: 1 molar portion, diisopropanolamine for neutralization) and
45,5 g de cloroparafina com 40% de cloro na cadeia e agita-se para homogeneizar.45.5 g of chloroparaffin with 40% chlorine in the chain and stir to homogenize.
Essa formulação foi utilizada na receita seguinte para a preparação de couro militar:This formulation was used in the following recipe for the preparation of military leather:
- 22 /- 22 /
(........X /(........ X /
Couro de vaca:Cow Leather:
Tipo: couro militarType: military leather
Dados em por cento, relativo ao peso do couro cru limpo.Percent data, relative to the weight of clean rawhide.
Banho desprezado.Bath despised.
Banho desprezadoScorned bath
ção segundo o exemplo 16 diluído com água na proporção 1:5 (vol/vol) 60 min.tion according to example 16 diluted with water in the proportion 1: 5 (vol / vol) 60 min.
minmin
Banho desprezadoScorned bath
- 24 Enxaguamento:- 24 Rinse:
aguaWater
20°G 10 min20 ° G 10 min
Couro durante a noite sobre cavalete, escorrimen to, estendimento, secagem sob vazio (80°C/3 min.), aeração, estendimento, passagem a ferro (80°C/0,5 min.).Overnight leather on easel, draining, spreading, drying under vacuum (80 ° C / 3 min.), Aeration, spreading, ironing (80 ° C / 0.5 min.).
306 Produtos da firma BAIER 306 BAIER products
Penetrómetro Bally:Bally Penetrometer:
Tempo de entrada de água:Water inlet time:
Absorção de água em %:Water absorption in%:
após 7 horas:after 7 hours:
dobragens:dubbing:
Absorção de água em %:Water absorption in%:
após dobragens:after folding:
AG, Leverkusen.AG, Leverkusen.
(10% de recalque) > 420/ 's 420 min.(10% settlement)> 420 / 's 420 min.
12/1412/14
29785/2597129785/25971
10/1212/10
Exemplo 17:Example 17:
a) Introduz-se 30,5 g de água e 5,5 g de lixívia de sódio a 45% em um recipiente de agitação a uma temperatura de cerca de 50°C. Junta-se uma fase orgânica, constituída por 18 g de amida do exemplo 1, 40 g de um óleo mineral de ponto de ebulição elevado e 6 g de dimetílpolissiloxano com uma viscosidade de 350 mPa.s, vagarosamente com agitação, agitando-se posteriormente até a homogeneidade.a) 30.5 g of water and 5.5 g of 45% sodium hydroxide are introduced into a stirring vessel at a temperature of about 50 ° C. An organic phase is added, consisting of 18 g of amide from example 1, 40 g of a high boiling mineral oil and 6 g of dimethylpolysiloxane with a viscosity of 350 mPa.s, slowly with stirring, and then stirring until homogeneity.
b) Utiliza-se a formulação de a) na receita de acordo com o exemplo 16, para se obter os seguintes resultados:b) The formulation of a) is used in the recipe according to example 16, to obtain the following results:
Penetrómetro Bally:Bally Penetrometer:
Tempo de entrada de água:Water inlet time:
(10% de recalque) > 420/ 420 min.(10% settlement)> 420/420 min.
- 25 Absorção de água em %:- 25% water absorption:
apôs 7 horas:after 7 hours:
7/87/8
Maeser: dobragens >48123/ > 48316Maeser: dubbing> 48123 /> 48316
Absorção de água em % apôs dobragens:Water absorption in% after folding:
9/89/8
Exemplo 18;Example 18;
Utiliza-se a amida de acordo com a presente invenção, do exemplo 1.The amide according to the present invention, from example 1, is used.
Em um recipiente de agitação introduz-se 39 g de água com 3 g de lixívia de sódio a 45% à temperatura de cerca de 50°C. Posteriormente junta-se a fase orgânica cons tituída por 6 g da amida do exemplo 1, 6 g de sarcossídiO de ácido oléico, 40 g de um óleo mineral de ponto de ebulição elevado e 5 g de dimetilpolissiloxano com uma viscosida de de 350 mPa.s, vagarosamente, com agitação e homogeneizaIn a stirring vessel, 39 g of water are added with 3 g of 45% sodium bleach at a temperature of about 50 ° C. Thereafter, the organic phase consisting of 6 g of the amide of example 1, 6 g of oleic acid sarcosid, 40 g of a high boiling mineral oil and 5 g of dimethyl polysiloxane with a viscoside of 350 mPa are added. s, slowly, with agitation and homogenizes
-se.up.
produto assim para prova à água segundo o guintes valores:product like this for water proof according to the following values:
Penetrómetro Bally:Bally Penetrometer:
Tempo de entrada de água:Water inlet time:
Absorção de água em % após 7 horas% Water absorption after 7 hours
Maeser: dobragensMaeser: dubbing
Absorção de água em %:Water absorption in%:
após dobragens:after folding:
obtido é utilizado na receita exemplo 16 b), obtendo-se os se(10% de recalque) > 420/ y 420obtained is used in the recipe example 16 b), obtaining if (10% of settlement)> 420 / y 420
9/109/10
29885/3014729885/30147
14/11,614 / 11.6
Exemplo 19:Example 19:
a) Em um recipiente de agitação introduz-se 39 g de água e 4 g de lixívia de sódio a 45% à temperatura de cerca de 50°C. Com agitação, junta-se a fase orgânica, constituí da por 12 g de amida segundo o exemplo 4, 35 g de hidrocarbonetos de pontos de ebulição elevados, 5 g de dimetilpolissilç) xano de viscosidade 100 mPa.s e 5 g de éster parcial de ácido fosfórico (alfol 12-18, reagido com Ρ2θ5> na Proporção molar de 3:1, e agita-se para homogeneizar.a) In a stirring vessel, 39 g of water and 4 g of 45% sodium bleach are introduced at a temperature of about 50 ° C. With stirring, add the organic phase, consisting of 12 g of amide according to example 4, 35 g of high boiling hydrocarbons, 5 g of dimethyl polysilicon) viscosity 100 mPa.s and 5 g of partial ester of phosphoric acid (alfol 12-18, reacted with Ρ 2 θ5> in the 3: 1 molar ratio, and stirred to homogenize.
b) Na receita utilizada segundo o exemplo 16, obtêm-se os seguintes valores:b) In the recipe used according to example 16, the following values are obtained:
Penetrómetro Bally:Bally Penetrometer:
(10% de recalque)(10% settlement)
Tempo de entrada de água:Water inlet time:
> 7/ > 7 horas> 7 /> 7 hours
Absorção de água em %% Water absorption
Absorção de água em %% Water absorption
Exemplo 20;Example 20;
Utiliza-se o produto descrito no exemplo 13. Ne.s se caso, introduz-se 20 g dessa substância com 68,4 g de uma cloroparafina com 40% de cloro na cadeia em um recipiente de agitação e agita-se para homogeneizar, a uma temperatura com preendida, entre 100° e 105°C. Após arrefecimento a cerca de 70°C, adiciona-se à mistura 11,6 g de diisopropanolamina para neutralização.The product described in example 13 is used. If necessary, 20 g of this substance are introduced with 68.4 g of chloroparaffin with 40% chlorine in the chain in a stirring vessel and stirred to homogenize, at a temperature of between 100 ° and 105 ° C. After cooling to about 70 ° C, 11.6 g of diisopropanolamine is added to the mixture for neutralization.
- 27 Utiliza-se essa formulação na seguinte receita para preparação de couro à prova de água e verifica-se o seu efeito:- 27 This formulation is used in the following recipe for the preparation of waterproof leather and its effect is verified:
Material:Material:
peles de vaca, ”wet blue” espessura do couro cru limpo:cowhides, ”wet blue” thickness of clean raw leather:
cerca de 2,0 mm.about 2.0 mm.
Dados em percentagem em relação ao peso do couro cru limpo.Percentage data in relation to the weight of clean raw hide.
Lavagem:Wash:
300% de água300% water
35°C35 ° C
0,5% de ácido acético 1:5 min0.5% acetic acid 1: 5 min
Banho desprezadoScorned bath
Neutralização:Neutralization:
100% de água100% water
35°C35 ° C
2% de formiato de sódio não dissolvido min.2% undissolved sodium formate min.
+ 0,5% de carbonato de hidrogénio e sódio+ 0.5% sodium hydrogen carbonate
1:10 90 min.1:10 90 min.
pH do banho: 5,3bath pH: 5.3
Corte transversal do couro contra verde de bromo cresol: azul.Cross section of leather against cresol bromine green: blue.
Banho desprezadoScorned bath
Lavagem:Wash:
300% de água300% water
30°C 10 min30 ° C 10 min
Banho desprezado.Bath despised.
Tingimento/Dyeing/
100% de água100% water
30°C30 ° C
Pó s-curtimento:S-tanning powder:
1% de negro resistente de couro ao crómio TU 141% 1:20 20 min.1% TU chromium-resistant black 141% 1:20 20 min.
+ 4% de Tanigan { χ - 28 não dissolvido 30 min.+ 4% Tanigan {χ - 28 undissolved 30 min.
+ 12% de Quebracho não dissolvido em 6 rpm durante a noite, cur tido+ 12% Quebracho undissolved at 6 rpm overnight, cured
lavagens:washes:
Banho desprezado.Bath despised.
Couro durante a noite sobre cavalete, escorrimento, estendimento, secagem sob vazio (80° - 85°C, 2 min.), aeraçao, humidificação, estendimento, passagem a ferro, sob vazio (80° - 85°C, 30 seg.). Durante a operação a húmido não foram feitas observações extraordinárias.Overnight leather on easel, draining, spreading, drying under vacuum (80 ° - 85 ° C, 2 min.), Aeration, humidification, spreading, ironing, under vacuum (80 ° - 85 ° C, 30 sec. ). During the wet operation, no extraordinary observations were made.
Penetrómetro Bally:Bally Penetrometer:
Tempo de entrada de água:Water inlet time:
Absorção de água em %:Water absorption in%:
após 7 horas dobragensafter 7 hours dubbing
Absorção de água em % após dobragens (10% de recalque) > 7/ y 7 horas% Water absorption after folding (10% repression)> 7 / y 7 hours
13,1/8,213.1 / 8.2
15407/1432015407/14320
7,7/5,07.7 / 5.0
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