DE4400508A1 - Verwendung von Aminopropionsäurederivaten zur fettenden Ausrüstung von Leder - Google Patents
Verwendung von Aminopropionsäurederivaten zur fettenden Ausrüstung von LederInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung der untenstehend näher be
zeichneten Aminopropionsäurederivate zur fettenden Ausrüstung von
Leder. Dabei zeichnen sich diese Verbindungen insbesondere dadurch
aus, daß sie den mit ihnen behandelten Ledern bzw. Pelzen gute
Wasch- und Reinigungs-Echtheit, Fogging-Echtheit und gute Wasserfe
stigkeit verleihen.
Die Fettung pflanzlich und/oder mineralisch gegerbter Leder bezie
hungsweise Pelzfelle ist ein essentieller Verfahrensschritt in der
Ausrüstung zum gebrauchsfertigen Wertstoff. Die Form der Fettver
teilung in der Hautsubstanz und das Ausmaß der Einbindung der
Fettkomponenten in die Hautsubstanz beeinflussen die Eigenschaften
und die Gebrauchsfähigkeit der Fertigprodukte entscheidend. Es be
steht dabei umfangreiches Fachwissen zu möglichen Interaktionen
zwischen den Fettkomponenten einerseits und der gegerbten, sowie
Restgerbstoffe enthaltenden Hautsubstanz andererseits. Der spezielle
Aufbau der Fettungsmittel - beispielsweise das Ausmaß ihrer
lipophilen Gruppen und gegebenenfalls vorliegenden Reaktivgruppen
zur Umsetzung mit geeigneten Reaktivbestandteilen im gegerbten Leder
- bestimmen unter anderem die Dauerhaftigkeit und Wirkung der fet
tenden Ausrüstung im praktischen Gebrauch der Leder- und Pelzwaren.
Ein für die Praxis sehr wichtiges Bedürfnis besteht darin, fettende
Substanzen bzw. Ausrüstungsmittel zur Verfügung zu stellen, die in
der gegerbten Hautsubstanz so zuverlässig gebunden werden können,
daß eine für die praktischen Bedürfnisse hinreichende Wasch- und
Reinigungsbeständigkeit der Leder- und Pelzwaren sichergestellt ist.
Hochwertige Lederwaren, beispielsweise aus der Bekleidungsindustrie,
sollen dabei sowohl der wäßrig-tensidischen Wäsche als auch gegebe
nenfalls einer chemischen Reinigung ohne wesentliche Qualitätsein
buße zugänglich sein.
Für Leder, die im Innenbereich von Autos und Flugzeugen Verwendung
finden, besteht darüber hinaus Bedarf, über Substanzen zur fettenden
Ausrüstung zu verfügen, die Fogging-echt sind. Unter "Fogging" ist
zu verstehen, daß im Laufe der Zeit flüchtige Substanzen aus dem
Leder entweichen und sich in unerwünschter Weise niederschlagen,
z. B. auf Windschutzscheiben. Unter Fogging-echten Substanzen ist zu
verstehen, daß diese Substanzen zum einen selbst so fest im Innern
des Leders gebunden sind, daß sie praktisch nicht flüchtig sind, zum
anderen, daß diese Substanzen die Fogging-Charakteristik üblicher
Fettungsmittel bzw. Fettungsmittelbestandteile verbessern, d. h. de
ren Fogging-Werte reduzieren.
Schließlich wird wird für Sonderfälle die weiterführende Bedingung
hinreichender Wasserdichtigkeit des fertig ausgerüsteten Leders ge
wünscht. Zur wasserdichten Ausrüstung von Leder oder Pelzen sind
insbesondere drei Verfahrensprinzipien bekannt: (1) Imprägnierung
durch Einlagerung wasserunlöslicher Verbindungen, zum Beispiel feste
Fette, Wachse oder spezielle Polymere; (2) Imprägnierung durch Ein
lagerung wasserquellender Verbindungen, die bei Wasseraufnahme
hochviskose Emulsionen bilden und die Faserzwischenräume des Leders
verstopfen, zum Beispiel spezielle Emulgatoren vom W/O-Typ und (3)
Behandlung mit hydrophobierend wirkenden Verbindungen, zum Beispiel
Aluminium-, Chrom- und/oder Zirkonkomplexe, Silikone oder organische
Fluorverbindungen.
Die DE 16 69 347 beschreibt die Verwendung von wasseremulgierbaren
Sulfobernsteinsäure-Halbestern zum Fetten von Leder, wobei jedoch
noch keine Wasserdichteffekte erzielt werden.
Gegenstand der EP 193 832 ist ein Verfahren zur Herstellung wasser
dichter Leder oder Pelze unter Verwendung von Sulfobernsteinsäure-
Monoestern in Kombination mit imprägnierenden und/oder hydropho
bierenden Fettungsmitteln.
Die DE 37 17 961 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von
N,N-disubstituierten β-Aminopropionsäuren und ihre Verwendung unter
anderem zur Hydrophobierung von Leder und Pelzen. Die Herstellung
dieser Verbindungen geschieht dabei in zwei Schritten derart, daß
zunächst primäre Alkylamine an Acryl- bzw. Methacrylsäure angelagert
werden und die dabei entstandenen N-Alkylaminopropionsäuren mit
Carbonsäureanhydriden, Carbonsäurechloriden, Sulfonsäurechlorid,
Isocyanaten, Halogencarbonsäuren oder Acryl- bzw. Methacylsäuren
umgesetzt werden. Die Produkte können gewünschtenfalls anschließend
noch - wenigstens teilweise - neutralisiert werden.
In der neueren Patentliteratur werden für die fettende Ausrüstung
von insbesondere mineralisch gegerbten Ledern und Pelzen amphiphile
Mittel beschrieben, die bestimmt ausgewählte Co-Oligomere von ei
nerseits hydrophoben beziehungsweise oleophilen Monomeren und ande
rerseits hydrophilen Monomerbestandteilen darstellen. Amphiphile
Mittel dieser Art können in Form wäßriger Dispersionen, Emulsionen
und/oder Lösungen nach Abschluß der Hauptgerbung in die auszurü
stenden Leder oder Felle eingearbeitet - beispielsweise eingewalkt -
werden. Insbesondere im Fall mineralisch gegerbter Leder oder Pelz
felle können diese amphiphilen Mittel gleichzeitig die Funktion der
Nachgerbung übernehmen. Es kann schließlich eine abschließende Fi
xierung der amphiphilen Mittel mit insbesondere Mineralgerbstoffen
vorgesehen sein. Die jüngere Patentliteratur beschreibt Hilfsstoffe
der hier betroffenen Art:
So sind zum Beispiel in der EP 372 746 entsprechende Mittel und ihre Anwendung beschrieben, wobei die amphiphilen Copolymere aus einem überwiegenden Anteil wenigstens eines hydrophoben Monomeren und ei nem untergeordneten Anteil wenigstens eines copolymerisierbaren hy drophilen Monomeren gebildet sind. Als hydrophobe Monomere sind aufgezählt: langkettige Alkyl(meth)acrylate, langkettige Alkoxy- oder Alkylphenoxy(polyethylen-oxid)-(meth)acrylate, pimäre Alkene, Vinylester von langkettigen Alkylcarbonsäuren und deren Gemische. Die in geringerem Anteil vorliegenden hydrophilen Comonomeren sind ethylenisch ungesättigte wasserlösliche Säuren oder hydrophile ba sische Comonomere. Das Molekulargewicht (Gewichtsmittel) der Copolymeren liegt im Bereich von 2.000 bis 100.000.
So sind zum Beispiel in der EP 372 746 entsprechende Mittel und ihre Anwendung beschrieben, wobei die amphiphilen Copolymere aus einem überwiegenden Anteil wenigstens eines hydrophoben Monomeren und ei nem untergeordneten Anteil wenigstens eines copolymerisierbaren hy drophilen Monomeren gebildet sind. Als hydrophobe Monomere sind aufgezählt: langkettige Alkyl(meth)acrylate, langkettige Alkoxy- oder Alkylphenoxy(polyethylen-oxid)-(meth)acrylate, pimäre Alkene, Vinylester von langkettigen Alkylcarbonsäuren und deren Gemische. Die in geringerem Anteil vorliegenden hydrophilen Comonomeren sind ethylenisch ungesättigte wasserlösliche Säuren oder hydrophile ba sische Comonomere. Das Molekulargewicht (Gewichtsmittel) der Copolymeren liegt im Bereich von 2.000 bis 100.000.
Die EP 412 389 beschreibt als Mittel zum Hydrophobieren von Leder
und Pelzfellen den Einsatz von Copolymerisaten, die durch radika
lische Copolymerisation von (a) C8-40-Monoolefinen mit (b) ethyle
nisch ungesättigten C4-8-Dicarbonsäureanhydriden nach Art einer
Substanzpolymerisation bei Temperaturen von 80 bis 300°C zu
Copolymerisaten mit Molmassen von 500 bis 20.000 g/Mol, anschlie
ßende Solvolyse der Anhydridgruppen der Copolymerisate und zumindest
partielle Neutralisation der bei der Solvolyse entstehenden Car
boxylgruppen in wäßrigem Medium mit Basen hergestellt worden sind
und die in Form von wäßrigen Dispersionen oder Lösungen vorliegen.
In der EP 418 661 wird zum gleichen Zweck die Verwendung von Co
polymerisaten beschrieben, die (a) 50 bis 90 Gew. -% C8-40-Alkyl-
(meth)acrylate, Vinylester von C8-40-Carbonsäuren oder deren Mi
schungen und (b) 10 bis 50 Gew.-% monoethylenisch ungesättigte
C3-12-Carbonsäuren, monoethylenisch ungesättigte Dicarbonsäurean
hydride, Halbester oder Halbamide von monoethylenisch ungesättigten
C4-12-Dicarbonsäuren, Amide von C3-12-Monocarbonsäuren oder Mi
schungen davon einpolymerisiert enthalten und Molmassen von 500 bis
30.000 g/Mol besitzen.
Gegenstand der EP-A-498 632 ist schließlich ein Verfahren zur Her
stellung von Leder mit verbesserter Fogging-Charakteristik. Dies
wird erreicht durch Behandlung des Leders mit wäßrigen Dispersionen,
die frei sind von organischen Lösungsmitteln und die ein amphiphiles
Copolymer enthalten, das aus wenigstens einem hydrophilen Monomer
und wenigstens einem hydrophoben Monomer besteht.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Substanzen für die fet
tende Ausrüstung von Leder zur Verfügung zu stellen. Dabei sollten
diese Substanzen insbesondere in der Lage sein, den mit ihnen be
handelten Ledern bzw. Pelzen gute Waschechtheit, Reinigungs-Echtheit
und Fogging-Echtheit zu verleihen.
Unter Waschechtheit und Reinigungs-Echtheit ist - wie oben bereits
angedeutet und dem Fachmann geläufig - zu verstehen, daß die mit den
entsprechenden Substanzen behandelten Leder bzw. Pelze durch die
entsprechenden Reinigungsoperationen, z. B. durch das Waschen mit
tensidischen Flotten in Waschmaschinen oder die chemische Reinigung
in z. B. Perchlorethylen-haltigen Bädern, hinsichtlich ihrer Ge
brauchseigenschaften nicht oder nicht wesentlich beeinträchtigt
werden, also z. B. nicht schrumpfen.
Die oben beschriebene Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch
spezielle Aminopropionsäurederivat der unten näher bezeichneten
Struktur.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von
Aminopropionsäurederivaten der allgemeinen Formel (I)
worin
- - der Rest R¹ eine gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen,
- - die Reste R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Methylgruppe und
- - die Reste X und Y unabhängig voneinander Wasserstoff, Alkalime tall, Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium oder Alkanolammonium
bedeuten, zur fettenden Ausrüstung von Leder.
In einer bevorzugten Ausführungsform bedeutet der Rest R¹ in der
Formel für die Aminopropionsäurederivate (I) einen geradkettigen
Alkylrest mit überwiegend 12 bis 18 C-Atomen. Besonders bevorzugt
sind dabei Alkylreste mit 12 bis 14 C-Atomen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bedeuten die Reste R²
und R³ in der Formel für die Aminopropionsäurederivate (I) jeweils
Wasserstoff.
In bezug auf die Reste X und Y gilt, daß diejenigen Verbindungen (I)
bevorzugt sind, bei denen einer der Reste X und Y ein Alkalimetall
und der andere Wasserstoff bedeutet.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind zur raschen und durchdrin
genden imprägnierenden Ausrüstung von Leder und/oder Pelzen beson
ders geeignet, so daß Leder zugänglich werden, die sich durch ihre
Waschechtheit und auch Reinigungsechtheit (z. B. in bezug auf eine
chemische Reinigung) auszeichnen. Sie sind darin ähnlichen Verbin
dungen, die aus dem Stand der Technik bekannt sind, überlegen. Die
erfindungsgemäßen Verbindungen (I) zeichnen sich darüber hinaus
durch gute Fogging-Echtheit sowie durchgute hydrophobierende Eigen
schaften (Erhöhung der Wasserdichtigkeit) aus.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) werden üblicherweise in wäß
rigem Milieu zur fettenden Ausrüstung von Leder, insbesondere
chromgegerbtem Leder, eingesetzt. Dabei kann es sich - je nach der
Natur der Reste R¹ bis R³, X und Y - um wäßrige Lösungen oder um
wäßrige Dispersionen der Verbindungen (I) handeln.
Diese wäßrigen Angebotsformen werden bevorzugt auf einen schwach
sauren bis schwach alkalischen Bereich eingestellt. Zur
Sicherstellung der Lagerstabilität kann es dabei zweckmäßig sein,
Angebotsformen vorzusehen, deren wäßrige Phase durch Zugabe von an
organischen und/oder organischen Basen auf neutrale bis schwach al
kalische pH-Werte eingestellt ist. Zur pH-Regulierung eignen sich an
sich alle im einschlägigen Stand der Technik beschriebenen Basen.
Besonders bevorzugt sind die Alkalisalze, insbesondere des Natriums
und/oder Kaliums. Abel auch Ammoniumsalze oder Salze von Alkanol
aminen wie Diethanolamin sind geeignete Vertreter. Bevorzugt werden
die pH-Werte der wäßrigen Angebotsformen der Verbindungen (I) im
Bereich um pH 7 bis 8 eingestellt.
Der Wertstoffgehalt der wäßrigen Angebotsformen an den Verbindungen
(I) wird typischerweise im Bereich von etwa 20 bis 75 Gew.-% einge
stellt. Sie lassen sich mit Wasser und/oder wäßrigen Wirkstoffabmi
schungen der nachfolgend geschilderten Art jederzeit aufmischen und
zum praktischen Einsatz bringen.
Die Verbindungen (I) zeichnen sich durch selbstemulgierende Eigen
schaften aus, so daß für den praktischen Einsatz der wäßrigen Ange
botsformen die Anwesenheit weiterer Emulgatoren an sich entbehrlich
ist.
Es kann aber gewünscht sein, daß die wäßrigen Angebotsformen der
Verbindungen (I) weitere ausgewählte Emulgatoren enthalten, die beim
Eintrag in insbesondere mineralgegerbte Leder und/oder Felle eine
zusätzliche Fettung beziehungsweise Hydrophobierung bewirken und
bevorzugt gleichzeitig über saure Gruppen im gegerbten Leder bezie
hungsweise Fell fixiert werden können. Ein wichtiges Beispiel für
Verbindungen dieser Art sind die eingangs genannten in Wasser emul
gierbaren Sulfobernsteinsäure-Halbester, die von langkettigen Fett
alkoholen und/oder ihren Alkylenoxidaddukten abstammen. Ein wich
tiges Beispiel für die Emulgatorenklasse der hier betroffenen Art
sind C₁₈-Sulfobernsteinsäure-Halbester. Es hat sich gezeigt, daß
durch die Mitverwendung solcher emulgatorartiger Hilfskomponenten -
die an sich als Ausrüstungsmittel für die Lederfettung vorbekannt
sind - im Sinne der erfindungsgemäßen Zielsetzung vorteilhafte Wir
kungen erreicht werden können. Als Beispiele für Verbindungstypen
dieser Art seien im einzelnen hier benannt:
Sulfobernsteinsäure-Halbester langkettiger Fettalkohole mit insbe sondere 12 bis 24 C-Atomen und/oder deren Alkylenoxidaddukten mit bevorzugt bis zu 6 Alkylenoxidresten, entsprechende Sulfobernstein säure-Halbester von Fettsäuremono- und/oder -diglyceriden bezie hungsweise deren Alkylenoxidaddukten mit bevorzugt bis zu 6 Alky lenoxidresten bei weiterhin bevorzugter Kettenlänge der Fettsäure(n) im Bereich C12-24, langkettige Sulfofettsäuren, insbesondere ent sprechende alpha-Sulfofettsäuren mit vorzugsweise 12 bis 24, insbe sondere 16 bis 18 C-Atomen, wobei im Falle dieser alpha substituierten Sulfofettsäuren die Kohlenwasserstoffreste üblicher weise gesättigt sind, sowie innenständige Sulfofettsäuren von olefinisch 1- und/oder mehrfach ungesättigten Carbonsäuren wie Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und dergleichen.
Sulfobernsteinsäure-Halbester langkettiger Fettalkohole mit insbe sondere 12 bis 24 C-Atomen und/oder deren Alkylenoxidaddukten mit bevorzugt bis zu 6 Alkylenoxidresten, entsprechende Sulfobernstein säure-Halbester von Fettsäuremono- und/oder -diglyceriden bezie hungsweise deren Alkylenoxidaddukten mit bevorzugt bis zu 6 Alky lenoxidresten bei weiterhin bevorzugter Kettenlänge der Fettsäure(n) im Bereich C12-24, langkettige Sulfofettsäuren, insbesondere ent sprechende alpha-Sulfofettsäuren mit vorzugsweise 12 bis 24, insbe sondere 16 bis 18 C-Atomen, wobei im Falle dieser alpha substituierten Sulfofettsäuren die Kohlenwasserstoffreste üblicher weise gesättigt sind, sowie innenständige Sulfofettsäuren von olefinisch 1- und/oder mehrfach ungesättigten Carbonsäuren wie Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und dergleichen.
Die wäßrigen Angebotsformen der Verbindungen (I) können auch
Fettungs- beziehungsweise Hydrophobierungsmittel im Sinne der
Wertstoffgemische enthalten, wie sie in der eingangs zitierten
EP 193 832 beschrieben sind. In dieser Ausführungsform der Erfindung
werden die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) kombiniert mit imprä
gnierenden und/oder hydrophobierenden Fettungsmitteln, wie Sulfo
bernsteinsäuremonoester-Salze mit C12-24-Fettresten, in Kombination
mit weiteren imprägnierenden Fettungsmitteln, ausgewählt insbeson
dere aus der Gruppe der oxidierten oder oxidierten und teil
sulfierten C18-26-Kohlenwasserstoffe oder C32-40-Wachse eingesetzt.
Andere Beispiele für diese zusätzlichen imprägnierenden Fettungs
mittel sind Phosphorsäuremono-C12-24-Alkylester, Partialester von
Polycarbonsäuren wie Citronensäure-Mono-C16-24-Alkylester,
Partialester von Polyalkoholen wie Sorbitan-, Glycerin- oder Penta
erythrit-C16-24-fettsäureester.
Eine besonders geeignete Emulgatorklasse, die im Rahmen der erfin
dungsgemäßen Lehre mitverwendet werden kann, sind die aus der Aus
rüstung von Ledern und Pelzen mit Fettstoffen bekannten N-Acyl
aminosäuren, insbesondere Fettsäuresarkoside, z. B. N-Oleoyl
sarkosin, wie sie beispielsweise als Emulgatoren zum Eintrag von
Silikonölen in Leder und Pelze in der EP-B-213 480 im einzelnen be
schrieben sind. Geeignete Emulgatoren sind demgemäß insbesondere
Salze von N-(C9-20-Acyl)-aminosäuren, wobei entsprechenden Salzen
einer Aminosäure mit 2 bis 6 C-Atomen, die mit dem Acylrest einer
gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am
Aminstickstoff, der gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substi
tuiert ist, besondere Bedeutung zukommt. Geeignete Salze dieser
Emulgatoren sind wiederum insbesondere Alkali-, Ammonium- oder
Alkanolaminsalze.
Von den N-(C9-20-Acyl)-aminosäuren sind solche mit 2 bis 4 C-Atomen
und mit der Aminogruppe in alpha-Stellung zur Carboxylgruppe beson
ders bevorzugt, die weiterhin am Aminstickstoffatom zusätzlich durch
eine Methylgruppe substituiert sind. Davon weisen eine besonders
überlegene Wirkung die Fettsäuresarkoside von gesättigten oder un
gesättigten Fettsäuren mit 9 bis 20, bevorzugt 16 bis 18 C-Atomen
auf. Das bevorzugte Sarkosid ist das Ölsäuresarkosid. Weiterhin sind
insbesondere das N-Stearoyl-sarkosin, N-Lauroyl-sarkosin und N-Iso
nonanoyl-sarkosin besonders geeignet und zwar jeweils in Form ihrer
Alkalisalze, Ammoniumsalze oder der Salze von Mono-, Di- oder
Trialkanolaminen mit insbesondere 2 bis 4 C-Atomen im Alkanolrest.
Beim Einsatz von solchen Wertstoffgemischen beträgt die Menge der
erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen (I) bevorzugt wenigstens
etwa 35 Gew.-% des Wertstoffgemisches und insbesondere wenigstens
etwa 50 Gew.-%. Es kann jedoch zweckmäßig sein, wenigstens etwa 70
bis 80 Gew.-% des insgesamt in die auszurüstenden Leder beziehungs
weise Pelzfelle einzubringenden Wertstoffgemisches auf Basis der
Verbindungen (I) vorzusehen.
Der Eintrag der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) über ihre wäßrige
Angebotsform beziehungsweise ihrer Abmischungen mit den genannten
weiteren Komponenten erfolgt in an sich bekannter Weise - siehe
hierzu insbesondere auch die Angaben der eingangs genannten Druck
schriften. Nur kurz sei daher zusammenfassend dargestellt:
Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) eigenen sich zur Behandlung von allen üblichen gegerbten Häuten, insbesondere entsprechendem Material, das mit Mineralgerbstoffen gegerbt worden ist. Die ge gerbten Häute werden üblicherweise vor der Behandlung entsäuert. Sie können bereits vor der Behandlung gefärbt worden sein. Eine Färbung kann aber auch erst nach der erfindungsgemäß durchgeführten Behand lung vorgenommen werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen (I) eigenen sich zur Behandlung von allen üblichen gegerbten Häuten, insbesondere entsprechendem Material, das mit Mineralgerbstoffen gegerbt worden ist. Die ge gerbten Häute werden üblicherweise vor der Behandlung entsäuert. Sie können bereits vor der Behandlung gefärbt worden sein. Eine Färbung kann aber auch erst nach der erfindungsgemäß durchgeführten Behand lung vorgenommen werden.
Das zur imprägnierende Leder wird üblicherweise mit den Verbindungen
(I) in wäßriger Flotte zweckmäßig bei pH-Werten von etwa 4 bis 10
und vorzugsweise bei pH 5 bis 8 und bei Temperaturen von etwa 20 bis
60°C, vorzugsweise 30 bis 50°C, während eines Zeitraumes bis zu ei
nigen Stunden gegebenenfalls mehrstufig behandelt. Die Behandlung
erfolgt beispielsweise durch Walken in einem Faß. Die Menge an der
erfindungsgemäßen Verbindung (I) - in Form ihrer wäßrigen Angebots
form - beträgt üblicherweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 bis
20 Gew.-% bezogen auf das Falzgewicht des Leders oder das Naßgewicht
der Pelzfelle. Die Flottenlänge beträgt üblicherweise 10 bis 1.000
%, vorzugsweise 30 bis 150%, bei Pelzfellen 50 bis 500%.
Nach Abschluß der Behandlung mit der wäßrigen Flotte wird der pH-
Wert der Behandlungsflotte durch Zusatz von Säuren in den leicht
sauren Bereich verschoben. Geeignet ist insbesondere der Zusatz or
ganischer Säuren, bevorzugt Ameisensäure. Bevorzugte pH-Werte liegen
im Bereich von 3 bis 5, vorzugsweise im Bereich von etwa 3,5 bis 4.
Gewünschtenfalls kann eine Fixierung mit insbesondere Mineralgerb
stoffen nachgeschaltet werden, wobei hier der Einsatz von Alumini
umsalzen, aber auch von anderen mehrwertigen Mineralsalzen, z. B.
Chrom- oder Zirkonsalzen besonders bevorzugt sein kann.
Die Aminopropionsäurederivate (I) können nach an sich bekannten Me
thoden, z. B. - zweistufig - durch Anlagerung von Acryl- bzw.
Methacylsäure an primäre Alkylamine und anschließende Umsetzung der
dabei erhaltenen N-Alkylaminopropionsäuren weiterer Acryl- bzw.
Methacylsäuren hergestellt werden; die Umsetzung kann aber auch
einstufig geführt werden.
Waschechtheit, Reinigungsechtheit, Fogging-Echtheit und Wasserdich
tigkeit von Ledern, die mit den Verbindungen (I) behandelt worden
waren, wurden generell als gut eingestuft. Insbesondere wurde fest
gestellt, daß z. B. die durch Anlagerung von 2 Mol Acrylsäure an 1
Mol Kokosamin nebst anschließender partiellen Neutralisation herge
stellte Verbindung Natrium-N-lauryl-β-iminodipropionat B1 in bezug
auf diese Eigenschaften besser abschnitt, als die aus dem Stand der
Technik (DE-A-37 17 961, Beispiel 14) bekannte ähnliche Verbindung
V1 die sich von B1 in bezug auf zwei Parameter unterscheidet, näm
lich darin, daß die Alkylkette am Stickstoffatom (a) länger und (b)
ungesättigt ist.
Claims (11)
1. Verwendung von Aminopropionsäurederivaten der allgemeinen Formel
(I)
worin
- - der Rest R¹ eine gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen,
- - die Reste R² und R³ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Methylgruppe und
- - die Reste X und Y unabhängig voneinander Wasserstoff, Alka limetall, Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium oder Alkanolammonium
bedeuten, zur fettenden Ausrüstung von Leder.
2. Verwendung nach Anspruch 1, wobei der Rest R¹ ein geradkettiger
Alkylrest mit überwiegend 12 bis 18, vorzugsweise 12 bis 14,
C-Atomen ist.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Reste R¹ und R²
jeweils Wasserstoff bedeuten.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei man die Ver
bindungen (I) in wäßriger Angebotsform, d. h. in Form einer wäß
rigen Lösung bzw. Dispersion, einsetzt.
5. Verwendung nach Anspruch 4, wobei man den pH-Wert der wäßrigen
Angebotsform im Bereich von schwach sauer bis schwach alkalisch
einstellt.
6. Verwendung nach Anspruch 4 oder 5, wobei man die Verbindungen
(I) zusammen mit Emulgatoren verwendet, die beim Eintrag in
insbesondere mineralgegerbte Leder und/oder Felle eine zusätz
liche Fettung bewirken und bevorzugt gleichzeitig über saure
Gruppen im gegerbten Leder beziehungsweise Fell fixiert werden
können.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 4 bis 6, wobei man die Ver
bindungen (I) nach ihrem Eintrag in die auszurüstenden Leder
und/oder Pelzfelle darin durch eine Nachbehandlung mit insbe
sondere Mineralgerbstoffen fixiert.
8. Verwendung nach einem der Ansprüche 4 bis 6, wobei die wäßrigen
Angebotsformen zusätzlich Emulgatoren und/oder niedermolekulare
Fettungsmittel für die Lederzurichtung enthalten, die einen
oleophilen Kohlenwasserstoffrest mit bevorzugt wenigstens 8 bis
10 C-Atomen, gegebenenfalls zusammen mit wenigstens einer Säu
regruppe im Molekül enthalten und bevorzugt den nachfolgenden
Klassen zugeordnet sind:
- - Sulfobernsteinsäure-Halbester langkettiger Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 24 C-Atomen und/oder deren Alkylenoxid addukte mit bevorzugt bis zu 6 Alkylenoxidresten,
- - Sulfobernsteinsäure-Halbester von Fettsäuremono- und/oder - diglyceriden beziehungsweise deren Alkylenoxidaddukten mit bevorzugt bis zu 6 Alkylenoxidresten bei bevorzugter Ket tenlänge der Fettsäure(n) im Bereich C12-24,
- - langkettige Sulfofettsäuren, insbesondere alpha-Sulfofettsäuren des Bereichs von C12-24,
- - innenständige Sulfonate olefinisch 1- und/oder mehrfach un gesättigter Fettsäuren mit wenigstens 12, vorzugsweise 16 bis 24 C-Atomen,
- - Salze einer Aminosäure mit 2 bis 6 C-Atomen und mit dem Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substituiert ist, inbesondere Fettsäuresarkoside.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 4 bis 8, wobei die wäßrige
Angebotsform zusätzlich weitere imprägnierende und/oder
hydrophobierende Lederfettungsmittel eingemischt enthalten, wo
bei ein bevorzugtes Wirkstoffgemisch dieser Art auf den folgen
den Komponenten aufgebaut ist:
Sulfobernsteinsäure-Halbester mit C12-24-Fettresten in Kombi nation mit Verbindungen aus der Gruppe oxidierte oder oxidierte und teilsulfierte C18-26-Kohlenwasserstoffe oder C32-40-Wachse, Phosphorsäuremono-C12-24-Alkylester, Partialester von Poly carbonsäuren, wie Citronensäuremono-C18-24-Alkylester, Partial ester von Polyalkoholen, wie Sorbitan-, Glycerin- oder Penta erythrit-C18-24-fettsäureester.
Sulfobernsteinsäure-Halbester mit C12-24-Fettresten in Kombi nation mit Verbindungen aus der Gruppe oxidierte oder oxidierte und teilsulfierte C18-26-Kohlenwasserstoffe oder C32-40-Wachse, Phosphorsäuremono-C12-24-Alkylester, Partialester von Poly carbonsäuren, wie Citronensäuremono-C18-24-Alkylester, Partial ester von Polyalkoholen, wie Sorbitan-, Glycerin- oder Penta erythrit-C18-24-fettsäureester.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 4 bis 9, wobei der Anteil
der Verbindungen (I) wenigstens etwa 35 Gew.-%, vorzugsweise
wenigstens den überwiegenden Anteil der imprägnierenden und/oder
hydrophobierenden Wertstoffe in den entsprechenden Wertstoffge
mischen der wäßrigen Angebotsformen ausmacht.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4400508A DE4400508A1 (de) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | Verwendung von Aminopropionsäurederivaten zur fettenden Ausrüstung von Leder |
PCT/EP1995/000012 WO1995019452A1 (de) | 1994-01-12 | 1995-01-03 | Verwendung von aminopropionsäurederivaten zur fettenden ausrüstung von leder |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4400508A DE4400508A1 (de) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | Verwendung von Aminopropionsäurederivaten zur fettenden Ausrüstung von Leder |
Publications (1)
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DE4400508A1 true DE4400508A1 (de) | 1995-07-13 |
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DE4400508A Withdrawn DE4400508A1 (de) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | Verwendung von Aminopropionsäurederivaten zur fettenden Ausrüstung von Leder |
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DE (1) | DE4400508A1 (de) |
WO (1) | WO1995019452A1 (de) |
Cited By (1)
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0265818B1 (de) * | 1986-10-27 | 1994-09-28 | Chemische Fabrik Stockhausen GmbH | Verfahren zur Herstellung von N,N-disubstituierten Beta-Aminopropionsäuren und ihre Verwendung zur Hydrophobierung von Leder und Pelzen |
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- 1994-01-12 DE DE4400508A patent/DE4400508A1/de not_active Withdrawn
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- 1995-01-03 WO PCT/EP1995/000012 patent/WO1995019452A1/de active Application Filing
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Also Published As
Publication number | Publication date |
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WO1995019452A1 (de) | 1995-07-20 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |