DE19636494A1 - Neue Lederbehandlungsmittel, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung bei der Herstellung foggingarmer Leder - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft neue Lederbehandlungsmittel für die Herstellung von Ledern mit ge­ ringen Gehalten an flüchtigen Bestandteilen, insbesondere für hochwertige Autopolsterleder, ein Verfahren zur Herstellung dieser Mittel und ihre Verwendung bei der Herstellung foggingarmer Leder. Autopolsterleder müssen bestimmte Kriterien erfüllen. Wesentlich ist einerseits die Weichheit, andererseits die Echtheit gegenüber Licht und Wärmeeinflüssen und schließlich das sogenannte Foggingverhalten. Die DIN 75201 definiert Fogging als Konden­ sation von verdampften flüchtigen Bestandteilen aus der Fahrzeuginnenausstattung an den Glasscheiben, insbesondere an der Windschutzscheibe. In derselben Norm werden auch ein gravimetrisches und ein reflektometrisches Verfahren zur Charakterisierung des Fogging- Verhaltens von Leder beschrieben.

In der EP 498 634 A2 werden spezielle Polymere für die Herstellung von low-fogging Leder empfohlen, wobei die wäßrigen Dispersionen im wesentlichen frei von organischen Lö­ sungsmitteln sind und ein amphiphiles Copolymer enthalten, welches aus einem überwiegen­ den Anteil von mindestens einem hydrophoben Monomeren und einem geringeren Anteil von mindestens einem hydrophilen Monomeren besteht. Die Behandlung der Leder mit diesen Dispersionen führt bei einem gravimetrischen Test nach DIN 75201 zu guten Resultaten. Re­ flektometrische Untersuchungen wurden nicht offenbart.

Die Herstellung dieser amphiphilen Copolymere erfolgt vorzugsweise in einer wäßrigen Emulsionspolymerisation. Dies führt jedoch aufgrund der unterschiedlichen Hydrophilie der einzusetzenden Monomere naturgemäß zu Problemen beim Copolymerisationsverhalten, was im Extremfall dazu führen kann, daß die Monomere in unerwünschter Weise jeweils für sich Homopolymerisate bilden. Eine weitere Folge der an sich ungünstigen Lösungsverhältnisse ist eine aufwendige Nachbearbeitung zur Zerstörung von Restmonomeren. Zur Erzielung einer guten Emulsionsstabilität ist es außerdem erforderlich, eine ausreichende Menge eines Emul­ gators (in den angeführten Beispielen wurde Laurylsulfat verwendet) hinzuzufügen, was bei der Lederbearbeitung zu Abwasserproblemen führen kann.

Es ist weiterhin bekannt, durch polymeranaloge Umsetzung mit Fettalkoholen fettchemische Rohstoffe herzustellen. Grundlegende Prinzipien werden in Fat Sci. Technol. 92, Nr. 10, S. 397-400 beschrieben. Obwohl auch denkbare Einsatzgebiete diskutiert werden, ist eine An­ wendung in der Lederherstellung nicht beschrieben.

Die DE 42 05 839 A1 beschreibt die Umsetzung von Polymerisaten aus a) 30-100 mol% un­ gesättigten Dicarbonsäureanhydriden, b) 0 bis 70 mol% eines oder mehrerer Vinylaromaten, c) 0-70 mol% Vinylestern von C₁-C₈-Carbonsäuren, d) 0-50 mol% C₂-C₆-Olefinen, e) 0-30 mol% ungesattigter C₃-C₅-Carbonsäuren und bis zu 10% weiteren copolymerisierbaren Mo­ nomeren mit hydrophoben Aminen oder Alkoholen. Die resultierenden Produkte verleihen damit behandelten Ledern besondere Weichheit.

Nachteil dieser Verfahrensweise ist die große Menge schlecht polymerisierbarer Dicarbonsäu­ reanhydride, weshalb drastische Polymerisationsbedingungen gewählt werden müssen, um einen für ein gutes Foggingverhalten erforderlichen niedrigen Anteil niedermolekularer Sub­ stanzen im Endprodukt zu erhalten. Die Angaben in den Beispielen: Polymerisationstempera­ tur bei der Siedetemperatur des Lösungsmittels Xylol, ca. 136-140°C, mindestens 3 Stunden, bestätigen diesen Sachverhalt.

In der EP 466 392 B1 wird ein Verfahren zur Herstellung von Polymeren beschrieben, die sowohl seitenständige hydrophobe Gruppen als auch seitenständige alkoxylierte Gruppen ent­ halten und die durch eine Derivatisierung von Polymeren nach dem eigentlichen Polymerisa­ tionsprozeß nach üblichen Verfahren erhalten werden. So werden bevorzugt Polymere aus einfachen Monomeren wie Acrylamid und/oder Acrylsäure durch herkömmliche Polymerisa­ tion hergestellt und danach mit einer Mischung aus primären bzw. sekundären hydrophoben Aminen und primären bzw. sekundären alkoxylierten Aminen derivatisiert. Derartige deriva­ tisierte Polymere werden als Verdickungsmittel und Schmutzlösemittel eingesetzt.

Aufgabe der Erfindung war es daher, neue, einfach herstellbare, im wesentlichen selbstemul­ gierende und an Restmonomeren arme Mittel zur Lederbehandlung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ein Verfahren für die Lederherstellung unter Verwendung dieser Mittel be­ reitzustellen, bei dem Leder mit sehr niedrigen Gehalten an verdampfenden flüchtigen Be­ standteilen (Low-Fogging-Leder), bestimmt sowohl nach gravimetrischen als auch nach re­ flektometrischen Meßverfahren erhalten werden, wobei die übrigen wichtigen Ledereigen­ schaften wie Weichheit, Echtheit gegenüber Licht und Wärmeeinflüssen usw. nicht beein­ trächtigt werden.

Gegenstand der Erfindung sind neue Lederbehandlungsmittel, insbesondere für Autopolster­ leder, erhältlich durch

• A) Polymerisation von
• a1) 70-100 Gew% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder deren Säurechloriden und/oder deren Anhydriden mit
• a2) 0-30 Gew.% weiteren mit a1) copolymerisierbaren wasserlöslichen Monomeren und
• a3) 0-20 Gew.% mit a1) und a2) copolymerisierbaren wasserunlöslichen Monomeren,
• B) Umsetzung des Polymerisates aus A) mit Aminen der Formel I R₁-NH-R₂worin
  R₁ einen C₁₂-C₃₀ Alkyl- oder Alkenylrest
  und R₂ H, einen C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₂-Hydroxyalkylrest bedeuten,
• gegebenenfalls C)
  Umsetzung der nicht an das Polymerisat aus A) gebundenen Amine mit (Meth-)acrylsäure zu N-substituierten-β-Aminopropionsäuren und gegebenenfalls Acylierung,
• D) Neutralisation und Dispergierung des aus B) bzw. aus C) angefallenen Produktes.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der Lederbehandlungsmit­ tel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Monomeren a1), a2) und a3) radikalisch, bevorzugt in Lösung polymerisiert, danach das erhaltene Polymerisat entweder sofort oder nach vorheriger Abtrennung des Lösungsmittels mit den Aminen der Formel R₁-NH-R₂, worin R₁ und R₂ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, umsetzt, wobei wenigstens ein Teil der im Polymerisat vorhandenen Säuregruppen in die entsprechenden Amidgruppen umgewandelt werden, worauf mit verdünnter Base, gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser, die verbleibenden Carboxylgruppen teilweise oder vollständig neutralisiert werden.

Schritt A: Polymerisation

Die Polymerisate werden hergestellt durch radikalische Polymerisation von, bezogen auf den Gesamtansatz, 70-100 Gew.%, vorzugsweise mehr als 80 Gew.% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder deren Säurechloriden und/oder Anhydriden.

Zur Verbesserung der Polymerisate hinsichtlich der angestrebten Eigenschaften bei der Le­ derbehandlung, insbesondere im Fogging-Verhalten, werden 0 bis 30 Gew.% weitere copoly­ merisierbare wasserlösliche Monomere einpolymerisiert.

Beispiele für geeignete Monomere dieser Gruppe sind (Meth)acrylamid, (Meth)allylalkohol, Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxyalkylpolyethylen­ oxy(meth)acrylat, Alkyloxypolyethylenoxy(meth)acrylat, Polyethylenglykolmonoallylether, N-Vinylpyrrolidon oder N-Vinylimidazol.

Ebenso verwendbar sind weitere säuregruppenhaltige Monomere wie Maleinsäure, Itacon­ säure, Vinylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, 2-Acrylamido-2-methylpropylsulfonsäure, 4- Vinylphenylsulfonsäure, Vinylphosphonsäure sowie deren wasserlösliche Ester, Anhydride, Alkali-, Erdalkali- und/oder Ammoniumsalze.

Desweiteren kann es sinnvoll sein, basische Monomere, wie beispielsweise Dimethylamino­ alkyl(meth)acrylat und/oder Dimethylaminoalkyl(meth)acrylamid und/oder deren quaternierte Formen bei der Polymerisation einzusetzen.

Die Polymerisate aus diesen Monomeren weisen naturgemäß einen sehr hydrophilen Charak­ ter auf. Es kann daher sinnvoll sein, die Hydrophilie durch den Einsatz von 0 bis 20 Gew.%, eines oder mehrerer Monomere aus der Gruppe von hydrophoben Monomeren zu beeinflus­ sen. Diese Gruppe umfaßt beispielsweise C₁-C₃₀ Alkyl(meth)acrylate, Vinylester von C₁- C₃₀ Carbonsäuren, Vinylether von C₁-C₃₀ Alkoholen oder ethylenisch ungesättigte aromati­ sche Monomere, wie Styrol.

Die Polymerisation selbst kann nach dem Verfahren der Masse-, Lösungs-, Suspensions- oder Emulsionspolymerisation erfolgen. Bevorzugt wird das Verfahren der Lösungspolymerisa­ tion, wobei das Lösungsmittel die Bedingung erfüllen muß, daß es alle eingesetzten Monome­ ren zu lösen vermag. Geeignet sind demnach Wasser, C₁-C₄-Alkohole sowie deren Ethylen­ oxid-Addukte, Glykole und Ketone wie Aceton oder Methylethylketon, wobei höhersiedende organische Lösungsmittel aufgrund ihres günstigeren Fogging-Verhaltens im Endprodukt be­ vorzugt werden. Die Verwendung von Butylglykol und Butyldiglykol als Lösungsmittel bei der Polymerisation ist besonders bevorzugt.

Die Polymerisation kann sowohl diskontinuierlich als auch in kontinuierlicher Fahrweise, beispielsweise in einer Reaktionskesselkaskade durchgeführt werden. Wird die Reaktion ab­ satzweise durchgeführt, so ist ein Zulaufverfahren bevorzugt, bei welchem über einen Zeit­ raum von mehreren Stunden Monomere und Initiator bei gleichbleibender Temperatur in die Vorlage dosiert werden. Daneben ist jedoch auch eine adiabatische Fahrweise möglich, bei welcher die Monomeren ganz oder teilweise vorgelegt werden und die entstehende Polymeri­ sationswärme zur Temperaturerhöhung und zur beschleunigten Umsetzung der Monomeren des Ansatzes führt.

Die Initiierung der radikalischen Polymerisation wird durch übliche Starter, beispielsweise durch den thermisch oder photochemisch induzierten Zerfall von radikalbildenen Peroxid­ und/oder Azoverbindungen und/oder durch geeignete Redoxsysteme ausgelöst, wobei sich die Auswahl des geeigneten Systems nach der vorgesehenen Reaktionstemperatur und der Um­ satzgeschwindigkeit richtet. Bei der adiabatischen Polymerisation der Monomeren kann es sinnvoll sein, mehrere Starter, beispielsweise mit unterschiedlichen Zerfallstemperaturen, ein­ zusetzen. In der Regel werden solche Systeme bevorzugt, die im Reaktionsmedium eine aus­ reichende Löslichkeit aufweisen. Die Initiatormengen liegen bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Monomeren.

Die Regelung der Molmasse der Polymerisate erfolgt über die Reaktionsbedingungen und/oder durch den Einsatz von Reglern, wie beispielsweise Mercaptanen. Die Reglermenge liegt bevorzugt im Bereich von 0 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Monomeren.

Die mittels Gelpermeationschromatographie bestimmten Zahlenmittel der Molmassen der erhaltenen Polymerisate liegen zwischen 1000 und 100.000 g/mol.

Es werden Reaktionstemperaturen im Bereich von 20-200°C bevorzugt, wobei gegebenen­ falls die Polymerisation auch unter Druck vorgenommen werden kann. Die Polymerisations­ dauer betragen vorteilhaft 0,5-8 Stunden.

Nach der Polymerisation wird entweder sofort mit der polymeranalogen Umsetzung des Po­ lymerisates gemäß Schritt B) fortgefahren oder aber man trennt zunächst das Lösungsmittel vom Polymerisat, beispielsweise destillativ, ab. Letzteres ist bei Polymerisation in wäßrigem Medium notwendig, um bei der nachfolgenden Umsetzung des Polymerisats einen ausrei­ chenden Umsatz zu erzielen.

Schritt B: Umsetzung mit Fettaminen

In diesem erfindungsgemaßen Reaktionsschritt wird ein Teil der vorhandenen Säuregruppen des Polymerisates durch Umsetzung mit Fettaminen der Formel I

R₁-NH-R₂ (I)

mit R₁ = C₁₂-C₃₀ Alkyl- oder Alkenylrest
und R₂ = H, C₁-C₄-Alkylrest oder C₁-C₂-Hydroxyalkylrest
in die entsprechenden Amidgruppen umgewandelt.

Im Gegensatz zur Verwendung von Fettalkoholen nach DE 42 05 839 A1 wurde bei der erfin­ dungsgemäßen Verwendung von Fettaminen eine deutlich verbesserte Produktstabilität beob­ achtet.

Die erfindungsgemäß eingesetzte Menge des Fettamins bestimmt den Weichheitsgrad des Leders. Je mehr Säuregruppen des Polymerisates durch die Umsetzung mit einem oder mehre­ ren Fettaminen modifiziert werden, desto weicher wird das damit behandelte Leder. Da die Selbstemulgierbarkeit des entstehenden Polymers beeinflußt wird, sollten jedoch nicht alle Carboxylgruppen des Polymerisats auf diese Weise umgesetzt werden. In Versuchen hat sich die Umsetzung einer Menge von 20 bis 80 mol%, bezogen auf die im Polymerisat vorhande­ nen Carboxylgruppen, als vorteilhaft erwiesen.

Neben der Menge des eingesetzten Fettamins übt die Länge der Alkylkette einen Einfluß auf die erzielbare Weichheit aus. Generell ergeben Alkylketten mit 12-30 C-Atomen eine gute Verwendbarkeit der Mittel. Für besonders weiche Ledertypen werden Fettamine mit einer Kohlenstoffzahl zwischen 16 und 22 bevorzugt. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Oleylamin und Stearylamin zur polymeranalogen Umsetzung.

Die Umsetzung der Polymerisate mit den Fettaminen geschieht vorzugsweise in Gegenwart saurer Katalysatoren, beispielsweise mit p-Toluolsulfonsäure. Die Menge an Katalysator soll 1 mol%, bezogen auf vorhandene Carboxylgruppen, nicht übersteigen.

Die Dauer der Reaktion richtet sich nach dem gewünschten Umsatz, der sich beispielsweise dünnschichtchromatographisch verfolgen läßt und größer als 90% sein sollte.

Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 60 und 200°C, wobei insbesondere bei niedrigerer Reaktionstemperatur eine Reaktion unter vermindertem Druck vorteilhaft ist. Zur Erzielung von Umsätzen von mehr als 99% ist es unter Umständen erforderlich, das entstehende Reakti­ onswasser azeotrop zu entfernen.

Schritt C: Umsetzung von restlichem Fettamin zu N-substituierten-β-Aminopropionsäuren Dieser optionale Schritt wird durchgeführt, falls ein besonders niedriger Restamingehalt im Endprodukt erforderlich ist. Hierbei werden die verbliebenen Amine mit (Meth)acrylsäure umgesetzt und ggf. die nicht an das Polymerisat aus A) gebundenen Amine bzw. die gebilde­ ten N-substituierten Aminopropionsäuren acyliert. Die Einzelheiten dieser Reaktion sind in der DE 37 17 961 C2 beschrieben. Ein Vorteil dieses Schrittes ist, daß es auf diese Weise nicht unbedingt erforderlich ist, während des Schrittes B niedrige Restaminmengen zu erzie­ len, weshalb auch mit dem Fettamin im Überschuß, das heißt mit mehr als 80 mol%, bezogen auf Carboxylgruppen, gearbeitet werden kann.

Schritt D: Neutralisation und Dispergierung

Im Anschluß an die polymeranaloge Umsetzung werden die verbleibenden Carboxylgruppen mit verdünnter Base, ggf. unter Zusatz von Wasser teilweise oder vollständig neutralisiert, wobei das Polymerisat dispergiert bzw. gelöst wird. Als Neutralisationsmittel geeignet sind Alkali- und Erdalkalihydroxide, Ammoniak, Amine oder Aminoalkohole. Die Basenmenge wird so gewählt, daß sich ein pH-Wert zwischen 5 und 9 einstellt. Die erfindungsgemaßen wäßrigen Emulsionen werden auf einen Festsubstanzgehalt von 20 bis 80 Gew.-% eingestellt.

Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur Herstellung von Oberledern mit einem geringem Gehalt an verdampfenden flüchtigen Bestandteilen, insbesondere Autopolsterledern.

Die erfindungsgemäßen Mittel, welche die modifizierten Polymerisate enthalten, können ent­ weder als solche oder in Kombination mit anderen Fettungsmitteln bei der Herstellung von Autopolsterledern eingesetzt werden.

Neben der Herstellung von Autopolsterledern eignen sich die erfindungsgemäßen Produkte auch für die Herstellung von hydrophobierten Oberledern oder von waschbaren Bekleidungs­ ledern. Die Einsatzmenge der Produkte beträgt 2 bis 20 Gew.%, vorzugsweise 5-15 Gew.%, bezogen auf das Falzgewicht des Leders. Der Einsatz erfolgt üblicherweise in der Fettungs­ stufe der Lederbearbeitung.

Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne den Erfindungsge­ danken einzuschränken. Alle in den Beispielen genannten Zahlenangaben beziehen sich, so­ fern nicht anders erwähnt, auf Gewichtsmengen.

Beispiel 1

In einem Reaktor mit Ankerrührer, Dosiereinrichtungen, Innenthermometer und Destillations­ kolonne werden 45,0 g Butylglykol vorgelegt und auf ca. 80°C aufgeheizt. Anschließend werden folgende Zuläufe gestartet:
Zulauf 1:
72,0 g (1,0 mol) Acrylsäure
Zulauf 2:
9,0 g (0,1 mol) Mercaptoethanol
Zulauf 3:
0,5 g (3,0 mmol) Azo-bis-isobutyronitril in 15 g Butylglykol

Die Dosierdauer beträgt etwa eine Stunde. Es wird weitere 30 Minuten bei 80°C gerührt und anschließend 58 g (0,22 mol) Oleylamin sowie 0,4 g p-Toluolsulfonsäure zugegeben. Die Temperatur wird auf 150°C erhöht und der Ansatz 4 Stunden gerührt und dabei 15 g Destillat abgenommen. Nach vier Stunden wurde der Ansatz dünnschichtchromatographisch unter­ sucht. Es ergab sich ein Restamingehalt von 5% bezogen auf Gesamtprodukt entsprechend einem Umsatz von ca. 85%. Es wurde auf ca. 95°C abgekühlt. Anschließend erfolgte die Zu­ gabe von 2,0 g Acrylsäure, gefolgt von der Zugabe von 1,8 g Maleinsäureanhydrid. Es wurde eine weitere Stunde gerührt und das Produkt schließlich mit 50 g Natronlauge (50%) und 350 g Wasser neutralisiert und dispergiert. Erhalten wurde ein klares gelbes Produkt mit ca. 35% Trockensubstanz, in der kein Restamin mehr nachweisbar war. Der pH-Wert betrug 6,8.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden als Katalysator für die Amidierung 0,5 g hypo­ phosphorige Säure zugesetzt. Es ergab sich nach der polymeranalogen Amidierung ein Rest­ amingehalt von 0,8%, weshalb auf die Umsetzung mit Acrylsäure und MSA verzichtet wurde. Es wurde ein klares gelbes Produkt mit einer Wirksubstanz von 40 Gew.% und einem pH-Wert von 6,6 erhalten.

Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden 110 g Oleylamin (0,42 mol) eingesetzt. Es resul­ tierte eine gelbe Emulsion mit einem pH-Wert von 7,5 und einer Wirksubstanz von 40 Gew.%.

Beispiel 4

Dieses Beispiel entspricht Beispiel 1, jedoch wurden am Ende der Reaktion 60 g eines foggingarmen Fischölsulfitats hinzugefügt. Es resultierte eine hellbraune klare Lösung mit einer Wirksubstanz von ca. 40% und einem pH-Wert von 6,6.

Beispiel 5 Herstellung eines Autopolsterleders

Ausgangsmaterial Rind wet-blue, Falzstärke 1,0 bis 1,2 mm, %-Angaben beziehen sich auf Falzgewicht

Die Leder werden über Nacht auf dem Bock naßgespannt, getrocknet, angefeuchtet, gestollt und gemillt.

Als Vergleichsbeispiele (Stand der Technik) wurden ein foggingarmes Polymerfettungsmittel (V1: Handelsprodukt "Magnopal®" SOF, Hersteller Stockhausen GmbH & Co. KG) sowie ein foggingarmes Fettungsmittel auf Basis von Fischölen (V2: Handelsprodukt "Chromopol®" LFC, Hersteller Stockhausen GmbH & Co. KG) verwendet.

Tabelle der Ergebnisse

Erläuterung der Werte:
Weichheit:
Benotung nach dem Schulnotenprinzip (1: sehr gut; 6: ungenügend)
Fogging gravimetrisch: Angaben in mg/50 cm²
Lichtechtheit:
nach DIN 54004, Beurteilung gegen Blaumaßstab unter Tageslichtlampe, nied­ rigere Zahlen entsprechen stärkeren Vergilbungen.

Die Tabelle zeigt, daß die erfindungsgemäßen Produkte den Produkten des Standes der Tech­ nik in mindestens einem Kriterium überlegen sind.

Claims (17)

1. Lederbehandlungsmittel, insbesondere für Autopolsterleder, erhältlich durch

• A) Polymerisation von
• a1) 70-100 Gew% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder deren Säurechloriden und/oder deren Anhydriden mit
• a2) 0-30 Gew.% weiteren mit a1) copolymerisierbaren wasserlöslichen Monomeren und
• a3) 0-20 Gew.% mit a1) und a2) copolymerisierbaren wasserunlöslichen Monomeren,
• B) Umsetzung des Polymerisates aus A) mit Aminen der Formel I R₁-NH-R₂worin
  R₁ einen C₁₂-C₃₀ Alkyl- oder Alkenylrest
  und R₂ H, einen C₁-C₄-Alkyl- oder C₁-C₂-Hydroxyalkylrest bedeuten,
• gegebenenfalls C)
  Umsetzung der nicht an das Polymerisat aus A) gebundenen Amine mit (Meth-)acrylsäure zu N-substituierten-β-Aminopropionsäuren und gegebenenfalls Acylierung der nicht an das Pro­ dukt A) gebundenen Amine bzw. der gebildeten N-substituierten Aminopropionsäuren,
• D) Neutralisation und Dispergierung des aus B) bzw. aus C) angefallenen Produktes.

2. Lederbehandlungsmittel nach Anspruch 1, erhältlich durch A) Polymerisation von 80-100 Gew.-% an Monomeren a1).

3. Lederbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1-2, erhältlich durch A) Polymeri­ sation von (Meth-)acrylamid, (Meth-)allylalkohol, Hydroxyethyl(meth-)acrylat, Hydroxypropyl(meth-)acrylat, Hydroxyalkylpolyethylenoxy(meth-)acrylat, Alkyloxypo­ lyethylenoxy(meth-)acrylat, Polyethylenglykolmonoallylether, N-Vinylpyrrolidon und/oder N-Vinylimidazol als Comonomere a2).

4. Lederbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1-2, erhältlich durch Polymerisation von säuregruppenhaltigen Monomeren, bevorzugt Maleinsäure, Itaconsäure, Vinylsulfon­ säure, Methallylsulfonsäure, 2-Acrylamido-2-Methylpropylsulfonsäure, 4-Vinylphenyl­ sulfonsäure, Vinylphosphonsäure und/oder den wasserlöslichen Estern, Anhydriden, Al­ kali-, Erdalkali- und/oder Ammoniumsalzen der vorstehenden Säuren als Comonomere a2).

5. Lederbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1-2, erhältlich durch A) Polymeri­ sation von basischen Monomeren, bevorzugt Dimethylaminoalkyl(meth-)acrylat und/oder Dimethylaminoalkyl(meth-)acrylamid und/oder deren quaternierte Formen als Comono­ mere a2).

6. Lederbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1-5, erhältlich durch A) Polymeri­ sation von C₁-C₃₀-Alkyl­ (meth-)acrylaten, Vinylestern von C₁-C₃₀-Carbonsäuren, Vinylethern von C₁-C₃₀-Alkoho­ len und/oder ethylenisch ungesättigten aromatischen Monomeren, bevorzugt Styrol, als Comonomere a3).

7. Lederbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1-6, erhältlich durch Lösungspoly­ merisation in einem Lösungsmittel, in dem sämtliche eingesetzten Monomeren löslich sind.

8. Lederfettungsmittel nach einem der Ansprüche 1-7, erhältlich durch Lösungspolymeri­ sation in Butylglykol und/oder Butyldiglykol als Lösungsmittel.

9. Lederfettungsmittel nach einem der Ansprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß 20-80 Mol-% der im Polymerisat vorhandenen Carboxylgruppen mit Aminen der Formel R₁-NH-R₂ umgesetzt werden.

10. Lederfettungsmittel nach einem der Ansprüche 1-9, gekennzeichnet durch die Form ei­ ner wäßrigen Lösung oder Emulsion mit einem pH-Wert im Bereich von 5-9 und einem Polymerisatgehalt, berechnet als Festsubstanz, von 20-80 Gew.-%.

11. Verfahren zur Herstellung der Lederbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1-10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Monomeren a1), a2) und a3) radikalisch, bevorzugt in Lösung polymerisiert, danach das erhaltene Polymerisat entweder sofort oder nach vorheriger Abtrennung des Lösungsmittels mit den Aminen der Formel R₁-NH-R₂, worin R₁ und R₂ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, umsetzt, wobei wenigstens ein Teil der im Polymerisat vorhandenen Säuregruppen in die entsprechenden Amidgrup­ pen umgewandelt werden, worauf mit verdünnter Base gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser, die verbleibenden Carboxylgruppen teilweise oder vollständig neutralisiert wer­ den.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß vor der Neutralisierung und Emulgierung restliches Fettamin mit (Meth-)acrylsäure umgesetzt und anschließend ge­ gebenenfalls acyliert wird.

13. Verfahren nach Ansprüchen 11-12, dadurch gekennzeichnet, daß die polymeranaloge Umsetzung der Polymerisate mit den Fettaminen der allgemeinen Formel R₁-NH-R₂ bei Temperaturen von 60-200°C gegebenenfalls unter vermindertem Druck/oder und unter azeothroper Entfernung des entstehenden Reaktionswassers vorgenommen wird.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 11-13, dadurch gekennzeichnet, daß abschließend mit verdünnter Base, bevorzugt Alkali- und Erdalkalihydroxyd, Ammoniak, Aminen und/oder Aminoalkoholen unter Dispergierung bzw. Lösung des Produkts auf einen pH-Wert von 5 bis 9 eingestellt wird.

15. Verwendung der Lederbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1-10 zur Herstel­ lung von Oberledern mit einem geringem Gehalt an verdampfenden flüchtigen Bestandteilen, insbesondere Autopolsterledern.

16. Verwendung nach Anspruch 15 in Kombination mit anderen bekannten Fettungsmitteln.

17. Verwendung der Lederbehandlungsmittel nach einem der Ansprüche 1-14 in einer Ein­ satzmenge von 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 5-15 Gew.-%, bezogen auf das Falz­ gewicht des Leders in der Fettungsstufe der Lederherstellung.