PT2621981T - Cola termofusível de poliuretano produzida a partir de poliacrilatos e de poliésteres - Google Patents

Description

DESCRIÇÃO

COLA TERMOFUSIVEL DE POLIURETANO PRODUZIDA A PARTIR DE POLIACRILATOS E DE POLIÉSTERES A .'· nvencác é relativa a colas cie poliuretano cem ama bca real a ten cl a, lai alai e ama baixa ai ecoa ida cie cie apliea.ç:ãc,. contendo adlcionalmente pol.iaori.1 atos. Além disso, estas colas deverão acatar poiiésteses nao reativos.

As tolas termorusdveis são em per ai conhecidas. ias te caco, podia tratar-se de celas teravopiástiçae hão reatosaa, também, se ecebecande colas reativas. desta ca ao, trata-se com freqaéncia de sistemas da reticulacao etrases de grupos :dCd . babo-se que, oem ama maior v i seca idad e de aplicnção:, também. M atinge cma .melhor força iniciai da colagem. Case: se faça baixar a vi socoidade através da adiçam de emolientes, piorar-se-a em geral a coesão. Caso se somente a temper ater a de op.i. reação, ocorrerá ama maior sobrecarga da cola e dm safest rate, T arco em os castos energéticos serão: ara 1 or as. ¥ i s t o o r a t a t - s e d e sis t ema s r ea t ires, é particularraente critica a sobrecarga com df-isocianates mooomèricos no pro cessamos so a temperaturas méis elevadãS.: Caso se aisnente o peso mo recai ar do prepoliméro: pela tfa.nsf carnação com substâncias do proioagameoto d© cadeia:, ocorrerá um. aument o da res is teucl a iniciai da coiá, ma s também a vi serrai da de. lio entanto, tm objetivo pretendido: é o de atingir ama baixa viscos idade, com ama baixa tamperm· ara de aρIicaçãc. 0 Wd 91/' ldS3í3 descreve uma cola tsrmof asivel, qae: contém, comb componente, um prepolimoto contendo grupos bCCç bem esmo um polié ter-poli éster gae não apresenta grapes PCC. C prepoiimerc é prodemido de forma usual., sento por isso conhecido que estes pfepolimotos contem. am teor sign.if lent i vo de: isecianatos: monomérieos. Os pol rev er-poiiésteres em blcco são descritos como predates de transformação cie diois e de âci dos di ca rbcxi 1 icos. Reagem/ portanto, com os grupos HCO do prepolimero. Não se descreve· uma redução dos grupos funcionais. 0 WO 01/40330 descrevo colas termofusivei s, gue compreendem um prepol imero de PO reativo, bem como outro prepaid mero, quo consiste em poli éter-poi iéster-poliói s, reagindo estos com dx-isocianatos em excesso, passando a prepolimeros de MCO. Õ DE 4035280 descreve colas termofusivels, que contêm: mal s de 70% ele prepol imeros com g rupos EGO á ba se cie pol iéster-dióis, bem como ate 30% de poli. és teres, que apresentam apenas até 0, 5 de átomos de H ativos por molécula. O WG 90/28x63 descreve coias cermoiusiveis, que compreendem: um prepolImero: cie PG reativo, bem como outro prepclimero de acriiato com grupos EGO, além de diferentes a o 11.1 vo s , Out ros pol í ést srss r e t i, cu 1 ant e s ou não reticolantes não se encontram descritos.

As colas descritas no estado da técnica têm diversas desvantagens. At ravés da reação com um excesso de isocianatos monomericos, estes ainda se encontram, contidos na cola, redusinao neste caso de modo vantajoso á viscosidade. do entanto, também se sabe que os monámeros passam para a atmosfera aquando do processamento e originam assim problemas a o nível da segurança no t raba 1 no. Por isso, deverá redutlr-se esses monomeros. Além. disso, uma reação dos grupos reativos de polímeros polifuncionais com os prepolimeros leva a uma estruturação do peso molecular e assim a um aumento da viscos!dade. Isto tem então por resultado um pior processamento das colas.

For conseguinte:, a: presente invenção tem por objetivo fornecer uma cola termofusivei, que possa ser empregue: na f orma pobre em monome ros, mas apresem ando nes se caso uma baixa viscosidade de aplicação. Além disso, a cola deverá garantir um rápido estabelecimento da aderência aquando da colagem., 0 objetivo é atingido por uma composição de cola termofuslvel ide poliuretano, de endurecimento pela humidade, isenta de solventes, sendo a cola composta peloc componentes a} de 20 a 851: em peso: de um prepolimeco de poliuretano com grupos isoeianato livros, produeido a partir de polo menos um polio 1 do grupo dos po.l.iêfcer- poliéís, ρο1iés ter-po1i óis, po li a 1quí1eno~poliói s e respetivas misturas, bem como de um: excesso molar de pelo menos um poli-isoeianato, com um teor de di-isoeianato monomérico no prepolimero inferior a li es peso, b) do 4 a 401 em peso de pelo menos um ; co) pol imero do acr i 1.at:o com um peso molecular inferior a 60 000 g/moi, c) de 3 a 35% cm poso de pelo menos um poli éster termoplástico com. um peso molecular de média numérica (Mo) inferior a 6000· g/moi, que apresenta monos de 1,4 grupos reativos: com HCQ, o d) de 0 a 25% em pose de peio monos um aditivo do grupo dos catalisadores, resinas, emolientes, substâncias de cargo, pigmentos, ostaM.ileadofes ou adesivantes, indo a soma de a) a d) per f a ser 100% em peso.

Os prepol)meros adequados de acordo com a invenção com grupos isoeianato podem ser produtidos por processos de si conhecidos, através da transformação de poliói s com um excesso de di~isocianat.es e/ou de trí-isoedanatos. Através da gua.ntida.de dos isocianatos, é possível reduair a formação de produtos secundários de elevado peso molecular ou ramificados indesejudos. duma forma de execução, pode originar---30 assim prepol.imeros que apresentam uma cadeia pr 1 ncipal de pol iol e grupos NCO reativos em posição terminal. do âmbito da. invenção, uma série de álcoois poli funcionais adequa-se á. siri tese dos prepoiimeros. Estes deverão apresentar 2 a 10, em particular 2 ou 3 grupos OH por molécula. Os polióis com vários grupos OH podem tratar-se daqueles que têm grupos OH terminais, ou podem ser poliois que apresentam grupos 01 laterais distribuido pala cadeia, Os grupos OH tratam-se daqueles que sâo capares de reagir com 1 soei anatos. Pode t r a t a r ··· s e de grupos OH primários, secundarJ os ou terei ár.i os, sendo, contudo,: dada preferência a grupos OH primários ou secundários. Os exemplos de polidás apropriados sáo aqueles à base de pol i éceres, pol iésteres ou polia 1 qui 1 ones -

Parti cularmente: apropriados sá o os poltéter-polióis domo produtos de transformaçso de álcoois poli funcionais de baixo peso molecular com óxidos de alquileuo. Os oxides de alquileno apresentam preferencialmente de 2 a 4 átomos de C, Sâo por exemplo adequados os produtos de transformação de 011.1000911.001, prop!ienoglicoi, dos bu tuuodióis i. sornér ico s, hexa π o d í ó is ou 4,4 * -dl-hidr oxidi feni 1 p r opa η o com Oxido de etileno, óxido de prop!leno, óxido de butileno ou misturas dé deis ou mais destes, Além disso, também se adequam: os produtos: de transformação de álcoois poliíuncionais, tais como glicerina, trimetiloietano ou tr.imet 1 lo 1 propane, pcntaer i tr ito ou álcoois de açúcar com os óxidos de alquileno referidos, passando: a poiiéter-polróis, Outros polio is adequados no âmbito da inóençâo sâo originados pela polimerizaçáo de tetra-hiarofurano (poli-THF) , Os; pol.ieter-pôlióís são probusidos de modo conhecido do especialista e podem ser obtidos nó mercado.

Dentre os pollster-poliois mencionados, sá o particularmente apropriados os produtos de transformação de álcoois de baixo peso molecular com óxido de prop!leno, sob condicoes que originam grupes hidroxilo em parte secuudá rios'.

Além disso, adequam-se os poliéster-poliois> Os po 1. tester --pol i 6 i s deste tipo compreendem preferencial mente os produtos Oe L ransformaçáo de álcoois poilfuoolonais, preferencia1 me nte difuncionais, evertua1men t e em conjuuto com baixas quantidades de álcoois trifuncionais, e ácidos ca rbox 11 i.cos poli í un c 1 onal s, preferencial mente dif uncionais

I· plbu: ;|:ite::if:u||fc.iO'n.a.is ||||,j|i!! fê|| liflf 11;|·,ί3^^'0:'® ÈIÉI':4ɧIJ:Õ§|44Ι'°& | ÍÍÍTre.Í|| |:|;arlipm. se ::p;|ill||í:: I

IfíOlxcá::lbd|g. 1 ’'i|i^:^:i^!iii!iiii^i^^ϊ:·ι®^.p:çSÍÍp|||i OH 1 | ..... :c;||?g;Éii^ corTi IpHi11 ae .1

[ lipefe:J|lbi|Í||:;, a... i!|^Í1I^Jb|M:^ |ll£^?W tipo de poliéater-poxióis sáo cm particular hexdnouiC .·., b u t a η o d i o .1, ρ r. o p ancdiol, e t x i e η o g r í c o 1 , x, h~ iiMiill·£·:ϊί^!ί^ί|1.^:^;^!|ΐ n.Q;:|iiP:: 2 -τη©1.11 --· .·., X-propanOdXO j. , .igriet ilenóg 1. idplx lid§i||id eti. J, e.n og £ 1 e o£:p|; p o t i et i .lenog x ico.·., dipropílenog1icol, polipropilenoglicol, dxbucxlenogiicox e ||t 1 s t ur aa jliiiiÉtíSi

Os ácidos pol i ca rboK II ioos podem ser a.·. 1 í s i. icos, cx ·:.' 1 o a 1 if áticos, ::||||;ipB:a;t:|pQ|:: Oiplil ter oc x c 1.1 cos, ou amoos.

Também podPilIlePtPr êdphb gallop pd 1su-ostituxaos, pox~ exemplo !!jso:t ;llgrpppS ^ll^pgiliO/ ;g:|ppppioig4o^niJ.op|: grupos et.er ou haXogéneos. Como ácidos pol i.carboxi licos cuiequam-se, por ||d:Xa|Í||íÍQ:| | áP4:idp||p'UOe:ÍdxP:Q:||Í :ipi£f' ;! âdxpíco, acido subérxco, ....... ácido azelaico, ácido sebácico, ácido rtáxico, ácido isoí.tá 1 ico, ácido tereitálico, ácido trimeiítico, anidrxdo I II -écMM Jlpli^llplllllllllll.i||:;(Ui á|||| tetra-hídroítàlíco, anidrxdo do .ácido hexa-hxdroí" tálxco, anidrido do àc.i.do glutárico, ácido maleico, anidridc do ácido maleico, ácido fumàrico, ácido gordo dímèríoo ou ácido go roo trxmérxco, ou ......ml.sturas de dois ou maxs destes» \..oí:h..· ácidos tricarboxilicos, adequam-se preferencxaimente o ácido II; i |;|:;|c:b I lói. ,ίΙΙΙϋΙ áp........£ ""£ ime i;|: t í b οχί; liilllp i dos me η c x o n a d o s;; poderá ser utilizados individualmente ou na iorrna de misturas de dois ou ma is destes. 0 especialista conhece este tipo de polièsteres OH~funcionais e os mesmos podem ser obtidos no me r c a d o. P a r i x c u 1 arraente a d e q u a do s s ã o p o 11 é »s t e r - p o 11.6 i. s apresentando dois ou três grupos OH terminais.

Ho entanto, também se pode empregar polièster-poiíóis de origem oieoquimica. Ê possível produzir este trepo de po1iéster~pοIióis através, por exemplo, de abertura de anel !; corneieta de? tr 1 gl xcéridos '"IppOHidolpi!!dp| i|£a||m|s|£:|b|íqòÍ:lÍá || contendo ácidos gordos pelo menos insaturados pareialmente de forma oiefinica com um ou mais álcoois corn 1 a 12 átomos de C, e posterior transesterificaçáo parcial dos derivados de triglicéridos, passando a políeis de ésteres de alquilo com 1 a 12 átomos de C no radical alquilo. Um exemplo disso 'éil^áridèíl. oilOidh ipélstí cinco II! I0úf§poèi 1 | p|..!ii|s ter~poilióis |!!!||p|dp|ÉÉ#|iS· .................. p:oIly^N:iÍÍná|#“p|:i:l#io., Os illíO:ali|i|:a|o|' '':fÍÍé^|||:e.r |^;|;igp:s atf^idelillli pidt' íixéiplD'., dali. reaglilllll'dil: ^·· pr:opí|..èriÍ|..Íl-Í:d|ll' 1 11 botarrodlidl-1,411111 111 llllllllP'K'aftod.iO:|~i,'6f """ dlellil I uÍ| í ;i l||l! pf i e t i 1 encll icol d||: t r a et i |||:pg:|ii|a:i||l|:u::........ | mi..silal#e Ρ©11 ®Ρ:1Νρ ma is destes .......dilld:í.|:;r i ÍB:|I|1 por 11 ádamilildl lllcalildna to. ^-^llllsiiil i .il 1 dutfó .......gplpdl Idii! ppl.lóil |que podar|lllllr e:rap.t|i||;p'S .de ,;|:ppp|pl lldilllilll llll|l|:p;|pdll::: 1 cgmp.ri;s:|§de os lp;l:|l.ést exes'llllà pi;|:|lll pp ..Jlllll c.apfllJlctd|iNl lifabim se adá:|li§lt os- ·ρ:θ:1 OísS|^llllll^iii^iii ............cpfIptel uilpMllíi|;|| 1|. r upbl ur4ii||i|| u:ás, cade·1|11Ρο11Ρ§:Ρ;|ρΐΐ

Os poiiôis apropriados sa.o ainda, por exemplo, alquilenopoiióís com 2 a 6 grupos OH por molécula* Pre.fereneialm.ente são adequados álcoois com grupos OH primários e secundários. Aos álcoois alifáticos apropriados pertencem, por exemplo, diesis como etílenog.1 icol, prop.ilen.oglicol, but aruodí oi~l, 4, pentanodiol-1, 5, hexanodiol-1,6, heptanod.io.l~l, 7, octanodíol~l, 8 Ί , 10~ !!llÉÍ|i|h|s|iol||!!!l , 12~dldeoaPil||i|;llliá.Í llii :|l|ipr||lil # §φ ,i ..................f dip ét lips 111'Sémerbi' ou hillllliflis: lÉi!!S|b.r llfiliid ltílil|edgll:ã|'ili' igualmelill'' 11 adequados1 lllipllllldilllllil lidlll 114pilc;|.:li:í lllllllilibla .1 |id|de', lia. Is______________________iiíiÉf ssssspdf..................exemplo,....... l!:: 11 ice riria, | t r ira e t i i o 1 e t a η o,. pen ta e r í t. r i t o e / ou t. r i. me t i I o 1 prop ano, ο υ álcoois d© maior funcionalidade, corno, por .exemplo,: :í pentaeritríto* Estes podem estar presentes peio menos em llii;l|.f d Ir t bb i |. s :lli. dial á 1 coo ilil ai lillll í cos apropr |l||tds 1 i pir 11 fft 1.: llllllill '|i|llpuilá lllliilfD a 4 òilg/mcliilllEm p&amp;riiíiiXàlií! .........C:ll||.l#§, í|4idddlllllll.i,;rie.a.:reliii.:.:.:.com;PW:.........a............30............atomos..........;:Éill' C, 1; | due;;; apresentam dois a quatro grupos OH. Os po.lióis podem ser : utilizados indi vidualmsante ou em mistura. Neste case, também se podem formar prepolimeros de PU era mistura. 11111111111 11:1:1 exemplo adequados 11|:|© os jg> It li^ ^ 1 lllpiil éster-polipJ:i:ss;sppm........'"pitlllpe&amp;|||Í||i|ÍÈ 1 dr |||||· 11f | ||||i|i|§Qpl | .........ifXrriollP™'prelim lli|ii|i||ll|i| 4·0:|;||| ;|#m§>l |||:||lp:pi: | -iiiell||^:€3.x.a: .numélilt / illlliililid' pp|llm|:|pl!de:l||ll::.| | ............0i"' p:pl::llÍ.élplÍ:Í:erido-s de^iiiiÉo i|i|iilii||:|r naliiio lielula· Í|||ibl3hlÍ pfupiii ς§βί| lllm particular lÍÉÍii|Í:ÍÍiÍis:e· WÊ !<fiéil;sy v''e#f||

Olí X .^Ιίτί i.a. à ffi:S'6· Ílll|iÍl:Í||e:r. ||| ...... Pillli 1 Isiiiiianatos: .moromé:|l:ii:|lllli:p:ropj:i:adp |||l-ra. J| f 11 ..........':|jreã:élÍiÍll:lpVéi|ifS:0/ entende-se diadlfi· 1¾¾.. tjplc: 1 prupip"......"" lldllll 'ca moléculalllllllliiililii: di:so|:: 11: tl:|:§!Í:Ísé::: 1 ........dOS i SOCÍS Πΐ|§1:::::^ f l:ÍfiÉ|:l|§fs| 1 llliiiiiiii^i^^i© ©d arõmáticos llillilllps :í:||lllllPpp|Í:p:a tos. up r opr 1 adiillliilll:i:i' 1 ec i ond:i|dp ss:s:da:g|íp:ii:s|::. com::iÍ|Íl::l;|df Bleeulax de 160 ^Íi||||o|| ,:s:lpll§rupç f:ftile no di-isodládi t©4,4 * -difeniimetanodi* c ...............ibÓcienató {tt&amp;f , MDi h i d r oqenado ou semi. -hi d rogenado :|l|||li|Íl:l:flll::S H6MDI} , x i 1 i 1 e n o d x - í s o cia n a t o e (XD.T.}, tetxametíIxi1ilenodi--isocianato (TMXD.l) di alquílenod ifen iImetanodi-isocianato e tetra- alqui lenodifenilmetanodi-í socianato, 4,4" -díhenzildí- ísocianato, 1,3-:fenilenodicisociaiua.to., 1,4 -f enllenodi---is ©cianato, 1-met. i 1 ~.2, 4 --di-isoctanatoeiclo-hexano, 1,, 6-di -isocianato-2,2,4-trimetil-hsxanp, .1, ê-d'i-isoc-iana t ow-:2, 4,4~ trimetil-hexano, di-^isocianatos clorados e bromados, di-isocian.at.os contendo fósforo, tetrametoxibutano-1, 4—di-i soei anato, na.f taliriG-.l, 5--di~isooian:ato (NDX) , butano-d, 4** di-"! soei a nato, hexano-i, fí-^di—isoclanato. (HDI) , díciclo— hexi Imetanodi--í socianato, t.et rarnet ilenodi -isociana to, h e x ame t i l.e n o d i - i. s o e i an a t oun.de can o di *» i. so ei a n a to, dodecametilenodi-isociana-to, 2,2,,4—trimet.il.*-hex.ano--2,3,3— t ri trie ti I ~ hexame t i ienc-dí - i soei ana t o, c ic 1 o-hexano-1, 4 -di - i socianato, et i1enodi-isoclanato, met lienoirífeniltri- is oc.i.aria to (;MIT), éster de et.il·.© de bis-isociana to do ácido...... itálico, di-isocianatos com átomos de halogéneo reativos, ta i s. e orno 1 - c 1 o r ame t i .1 f e n. i 1 -2,4- d i. - i s o o i a na t o·, .1 - bromomet.Iif enil-2, 6-d.i-ísodianata, 4,4' ~difenildí- isooianato de éter 3,1.-bis-olorómétilico. Outros di-i socíanatos que podem ser empregues são. t.rimeti-1-hexametílenodi-ísoçianato, 1, 4:-di- isocianatt>bu'tan.o, l , 12— di-isocianatododecano e di-isocianato de ácido gordo dimèrico, di-isocianato de lis-ina* 44-dicÍclo-hexílmetanodr-isocianato, 1,3-cício-hexanodi-isocianato ou 1,4-cí c1o-hexaηod i-isooianato.

Os di-isocianatos apropriados cora dois grupos NCO com diferente reatividade são selecionados do grupo dos di-isocianatos aromáticos, aiífátícos ou cicloalifáticos♦ Os exemplos de di-isocianatos aromáticos particularmente apropriados com grupos NCO de diferente reatividade são os isómeros do toluilenodi-isocianato. (TDlí , naftaliao-l·, 4-di-isocianato, 1,3-fenilenodi-isocianato ou 2,4‘- difenilmetanodi-isocianato (2,4'-MD'í). Os exemplos de di-isocianatos alifáticos com grupos NCO de diferente reatividade são 1, 6-d.i-isocianato-2,2, 4-trime^ 1,6-di-isocianato-2,4,4-trimetil-hexano e di-isocianato de II1 i ilia *

Os exemplos de di-isocíanatos cicloalifáticos apropriados com grupos NCO de diferente reatividade são, por exemplo, 1-isocíanatoraet1i-3-isocianato-1,5, 5- trimetilclclo-hexano íisoforonodi-isocianato, IFDI), 1- me t i .1 -2,4 - d i - is o c i a n a t oc i c 1 o - hexa no ou 1,4 di-i s o c ran a t o - 2,2, G-tr imetilcício-hexario {TMCDI) .

Adequados como isocianatos trifuncionais são os isooianatos originados pela trimerizaçao ou oligomerização de di-isocianatos ou pela reação de di-ísocianatos com compostos contendo grupos hidroxilo trifuncionais, com um peso molecular inferior a 300 g/mol. Os exemplos destes são os produtos de trimeri cação dos isocianatos HDI, MDI ou IPDI* Ά partir dos políóis e poli-isoci anatos acima mencionados, produz-se os prepolimeros adequados de acordo f!pç#' a inve nç'ii!!!pdi!!peidj de processos conhe©idlillllUeste : ilpd#·©,........li.............................. f |§ss !||| |ocl41 ailbs 11111:411111¾ excesso............ i'll pbltf MilPPlÉpipo com :cs |Mpo 11 p:l4 4 x si:4 llpo4llli!llllÍ4 411 :ldt4·; II 4' siiiipliiiipr:a;:|ai|í3b'i ©p|ii|: | s e.n Id $ip::Í44

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Os prepolimeros de PU pobres em monòmeros, que poderá ser empregues dé acordo com a invenção, deverão apresentar um teor de po1í~isocianatos monomérícos, não transformados, inferior a 1% em peso, em particular inferior a 0,1¾ em peso (era relação ao prepolimero) . Os prepolimeros 14 apresintamllllp | Ip4®41 liPIleculIll |Μ'©|| IfO llífis.....6000 | g/mol, 1 Iiprá.f4l4e|4:;ia4111r|4 linJellillr a 4||p| é$f 44t44ç1|§44 Ii44ep4d4ii4i1:l 4 iiiilii llilx., "::ρ i lnlpe44111PQ:S 111414·® 111^14 114414441 #44111 Ipllxi 4 l|;e 24 44 |i|r 1 ill! partillJarlPi! :244444444 114111 1p44::::: molécula, De preferência, os prepo lime: ros: contém exc i u s:icume nte di~ isoci.anai.os aromát icos transfarmadoç .

Em conformidade cem a invenção, a cola te rmo fusível devera conter adiciona tenente de modo apropriado poli (met:J acrilátos e os respev. 1 vos copeiimeros. Trata-se, per exemple, de copolimeros de compostos insatarados de mode etiiéni co, tais como ésteres de Cl a Clá-alquil© lineares ou ramificados do ácido (met) acrílico; ácido tmet}acrilíco, ácido crotónico, ácido maieico; esteres1 do âcide (met)acrílico com éteres g1icói icos, tais como metoxiatanói, et ox 1 er.ano.1 , men-oeteres pel let id enoq 1 icólioos; ésteres de viol io, tais cemo: acetato de viniio, propionate de vinilo: on ésteres do vim lo de ácidos monooarfeoxi.iicos ramificados; ou compost ois aromáticos de vini lo. Estes: não deverão apresentar grupos reativos: com is oe lana tos,

If outra forma de execução, estes poli (met;aori latos têm grupos de hidrogénio atives na forma de grupos hidroxílo, grupos ami na primários ou secundários, podendo estes polímeros ser quimicamente ligados na pia tris polimérice da cola: iermofusivei. Usuaimente, produr-se os po; imeros de baixo peso molecular através da poi j.meri zaçâo ou copol i me rl cação radica lar dos: monómeros supracitados Para a incorporação dos grupos de hidrogénio ativos, é possível copolimerizar (met)acrilato de nidrcxiet ilo, (met)acrilato de hidroxipropíio, (met) ao:r:í lato de h idroxibutilo ou ésteres do ácido acrílico ou do ácido metaori1i co com oií gome ros de gilcol ou poi .Imeros, como, por exemplo, diet i lenogiicoi, triet í Lenoglicol, te t r ae 11 ienoq i ico i e/ou políetilenoglicol com os monómeros acima mencionados. Era vez dos (met)acr1latos hidroxifuneionais acima mencionados, também: se pode empregar os comonomeros aminof uncionais correspondentes. Estes poli(metjacrilatos podem ser t. rans formados em processos, com© já acima descri to, com dl -i socianãtos, e formam depois oreuolime ros com grupos NCO.

Estes podem ser depois adicionados ao prepolímero de PU.

Em particular, os poli(met)acrilatos deste tipo deverão apresentar um peso· molecular de média numérica {Ms) inferior a 60000 g/mol, em particular de 10000 a 4000b q/mol. Preferencialmente emprega-se poli(met)acrilatos nâo reativos. Particularmente apropriados são os :: poli {met} acrilatos, que apresentam uma Tg (temperatura cie transição vítrea, medida com DSC) superior a 300 C. Estes polímeros podem estar presentes em quantidades de 4 a 40¾ em peso na coia, em particular de 5 a 20% em peso.

Em conformidade comi a invenção, a coia termofusível deverá conter pelo menos um poliéster termoplástico. Neste caso, o peso molecular do poliéster termoplástico devera ser inferior a 6000 g/mol. Em conformidade com a invenção, é necessário que os poliésteres apresentem apenas uma baixa funcionalidade, não devendo em particular reagir com., o prepolímero. Escolhe-se a quantidade de modo a que não ocorra prolongamento de cadeia dos dois lados dos | fproél|||Es:tes f?;i||iésteres Idi;Verão conter em média VV; f ftelpp"' di: 1,4 grupos |:i;Ítú'VpS'.|:i|oms :||||ιροη NC:d||por eaÍliá:\(íl:éVv |o:;p:Íl.ié:St,Ír, de prefer ei® a minii|:de l:||ideven.d'i||ém, p.a.£' «#tar esssncia·iraente.IIÍtív g·eatliics· com . .|||||Í|m|i. poli.éste|ÍI|| e|||i|}||:.em lliinna lll| conta || dpi,"s | IppilsléiáillejféiSiij conhec ililllá dlá.é!lÉÍll|>if"cdnloe· de liiliáns forrnaçâbills §dp ,àlciqlilillpp 1.1.funiliitíaib||P|!|P|it^ te !i|!igncionail|: |:

Ip· .;ivçn:tnaiin}||l|iii: om t:qllifft.ida d|iliiiid|:, áicppi.i..: ..... s/f ralilldel bnl||i| ^ cdi#ii^iiiiiiiiiii p;!i:iii;i|f. 1® ;|. |po IqpIliiliiliililPéf"'"' preferencialmente difuncionais e/ou tri funcionais. Também se pode utilizar derivados de éster apropriados. Ê possível empregar os poliésteres de si conhecidos. Em particular qdéqiámHise cs|| pqliiidte:||i:liiiia. Ρ|ΡΡ|>&amp;.®ρ di 1 a;i:;i:|::|;l::|qb s, || gqíiPPPPPP paiff· i® :|;iit |iiiip;f'éf:i:i ê:|éuiiiiis s obretindi' :| pol í és f e res 1 in.ea.res. A funcionalidade dos poliésteres termoplásticos deverá ................................. |iiló....... pi ci^: _ jpip _ r' ipipP^iPdii cit> ^illllméilll !le{;iii: diferentes medidas. Por exemplo,: logo na síntese, através da adição de á icooi s monovalentes, é possível reduzir o número de grupos terminais contendo OH ou COOH. Outro procedimento reduz o numere dos grupos funcionais dos poi iésteres, por meio de transformações análogas a polímeros.

Por exemplo, é possível reduzir grupos OH ou COOH através da transformação com nalogonetos de ácido earboxi 1 ico, Através da elevada rentividade destes derivados, é fácil conseguir a transformação. Um outro procedimento transforma os grupos funcionais existentes com ésteres ou ortoésteres. For melo da remoção dos produtos de reação voláteis, é possível promover uma reação e reduzir o número dos grupos reativos. Outro procedimento adequado transforma os grupos funcionais existentes com anidridos do ácido carboxxlico, Eventua imente, também é possível adicionar teores de solventes do ruo d o a facilitar a. transformação< Estes podem depois voltar a ser eventuaImente removidos em conjunto com produtos secundários, por melo de destilação no vácuo.

Uma forma de execução preferida transforma os grupos OH ou COOH exist.entes com í soclanatos monovalentes. Parti cularmente apropriados sáo os monaiaoeianatos, tais como feni 1 -i soei anato, tosi.l-isocianaf o ou estear i 1 ··· isocianato. Estes pedem ser adicionados até quant idades aproximadamente equimoiares (em relação aos grupos QH, por exemplo com uma relação de NCO:CH de cerca de 0,3:1 a 1,02:1, em partíoular até 0,98:1, e reagem com os poi iésteres termoplásticos mediante a f ormação de grupos u r e t an o. De ve r â e vi ta r-se um ex cesso de s te s i. s o e i a n ato s monomér i cos. Assim ê possive i reduzir a quantidade dos grupos reativos com ECO através da transformação,  quantidade dos poiiésteres termopiáscicos devera ser de 3 a 35% em peso, em particular de 5 a 2 5% em: peso. Preferencialmente trata-se de poiiésteres à base de ||>θΙ|:1;δ|ί!Κ|::|αΐ'6Ι..8 CriÍ3bgi§i|.nbS 0:|. 1ί|:1|||.βΤΐδ1^1|:'ηο:®.. típli: 1 |:|:||||||| |pe ||i;|<2Í.u;|:á':0· eBpecil:Il|||::ili:2al| :4!!!pòlié.sii|;is ΙΙπρίΡίρ '|||||||: ltappii|R|| llpre.sentam || Ipillpos ||p;|jÍ:|pbo. llbbll exempli| |pO:||||:S;|ie.||s: temap|abi|Ílo.s ΙΙίίίΙϊρΐ^ί^ίϊϊ. élifflbi a®' llg-pipp: Ipbitano'' ou t i s- :|p$|||bs· ur|p:bi1iss,:e®,;;| iiiiiiiiiiiiii&amp;li <§§!.&amp;&amp; t'ermõÉa:s.Ipi:|:i||biè li|bdux:ecii8i||l:i| pe i a iibti§iib:idiii|s|; II dllllScpiJíSi corn a ||a:¥sbpip||: podara ο·ϊ5:ίΐ^ii^i^|||ii;iat<3.i.-0-:1..01:¾¾ II aftlii|bpli|i|: sondo o.s|| exeblflbs liliisso· ro:|;|Í|i| adesi|:fddbi||||i II ^^ij^lllâ;-írí^-is:i.^rslbst âlibí. as de iiii§j$ii|p,. pigmentos, II oilplllolliil, e.st'a:b.i,li;l:||ip:rés e/bb .eatál.i::S:lÉÍ:ÍÍil,: ceras 03.3 as II sliliiii mbilburas,. bqm ||||ίο· out tils sdbs tâbilas. Jaiiiligi.......... diiliiis: iii|Íilt.;i.vQ:s: rllila.ililiiiiil liiiiiiiiiiiiiiiiCbltbl r e sinJiliiiiilab li||tqp|ilii;:, é i ve 1 uti lizar, pdp||g lil!|l#|iii|áeido iõoliiiiiiiliiliiieò 0.0 ácido abiétici|:| resinas liilbplinJilils,. pbiÍii:||Í:ro:s. liiiii:llbbò:n:QÍlilnbb:Í;ba.s., pol imoros de lillii^itli f:liiiliiÉbiilill.oadblil"' polillliibbs:........de a-^ét.|;ib:sbi:|iiiil|:|: s?·..........Í:ibbdb:P^êÍÍ:í::|fbÍbbb:.................bfi.......íssroilipaiSs:...........de..................ÉiÉrbbÍtbbnebbb;;:,.......illbbffid............. catalJiladbires'., ad.epaamliiiiiiiibi:iiiiibata i i sadores o.:r.g'a:n:d||lt.a.Í;l'dbb'............. e/ου il|iib:idO'.s ,eonbeciddiliiiii:Í||iiii:puan'tida:des até 21, Í;Ímo,.,:,p:or exempfilf.,. ||ds comp©s.blii pfi|:|h.om©t:áIíeo3:. de o.stan:hli|iiiii||;ÍÍ:l:Í:,,:. tipânli: 0|| bl,sTuut.q|iiiiiibbmo os sais de estanho í II ΐ biliiliibilpiiiiiiii d:arbo:|ii34i|òs ou biÍiiiiiiii.rbox.il:a'to:s de diaXgabi-estliilfl Iblliiiiiiii i:, Como ^ pdiil exemplo, antioxidantas, :|| como biliiiiilenbis if||||pilip:S dailiiiliilrlliiiiièetadri.Ga e/ou tilbêbiiés

III é /0 ti' iíllilip-t r i. a biilliiiii:1 su|f |:fe§il|i|^ t eia i s, ob ·&amp;·|| a||l||Íi||s:S t/lsimpedliililiii de :b^i:|pb||;iiii^s:do^ibiXiPl^iiiii^PíiiiilÉ·^ HSIS, Em composições.............. especí a is, t ambéra ||piip''v'v'v':':':'|>bPii....................1ie ular adipidnar::/ii emolientes. Neste caso, trata-se de emolientes não reativos, tais como, por exemplo, óleos minerais, nafténicos, oligómeros de polipropileno, de polibuteno, de poli-isobuti leno, de pol.í-isopreno, oligómeros de póli-isopreno e/ou de polibutadieno hidrogenados, ésteres de libencoatilli: bf:li|ii§it>s:, || ad|pl|iiiliiiii:ò:u Mbbiiiii||a: bidrQcambbbétpsil................ ii lis a:<à^-^iii|ibr3;ij^!ipiiii;iiiiiiiii;::fc.í||co-^i; $|i$i§||||p:pr C:òmonóralbb|iiiiii|lii|:...... e t 11 e η ο / a c r i 1 am i d a, .1 s o c :i. a n a t o s pol A. raéaríib o S , comp© s Los orgânicos de silício reativos ou derivados de fósforo, sendo em particular apropriados também silanos que contêm grupos hidroiisáveis. Pigmentos e substâncias de carga também podem estar presentes em baixas quantidades. A ceras :t|lp:Q.dÍ|! j|e:i!li|t<§ |;f 1; p ytlv tl:Ve||||ρ.I.m|ut;.e!;;;i tambèm na forma 1| : ||;§!|!p:2r 1 ;:0: H^ir d d-:;Ê 1 ^;3t:|L:!l|||:?p ceras naturais, é possível empregar ceras vegetais, ceras ':Ajf, :,::iii|dóí 1 !;Í5|:bém''t::aÉêgÍp::d|&amp; !||:|; C|'ripminerais OU ....... it, cêf a all' IlÊii ^jtI |ivos I podem l|||ò;pt:|ddllj:::até pesp:):pl d !!!!!! !!! llla colii; 1 dimdllií'Ò|1ÍII::1ν1Ι:|Ι' 11¾ts;;;;|nvenção contém lltem p|:ftiii|pi;|s l:dê;|s,rO· ·Ϊ;:^Α!|ϊ;:·Β:ii;;Ndói; pelo menos um v'::::pÍÍiptfiA||if o pbbirp ητη;;;;;;peso mol.ecuiar in'liitipb' a J;õ'i:id| ΐί^^3ϊί^5:;::::de transformação de po 'Jié t l|i fd i ó 1 s JnpiP· í @ s ti e || dip ||p é Xial qui 1 enodióis, 11|:: com um excesso de di-isocianatos aromáticos, de 4 a 40¾ em |t:|pB'ib'''v'v' 'iddit""" ρ:β;1ρ"" 'If HAÍp:p;§!!|'dÉ'" 'ItpC'l: p|Pêt1 lUpilppd !!Γmoíe;òuji:|ii|!|:.:(Ms·} ||Sl|||: p ||Ό;:0ί0:Ρ| g/mol, i:j betNJ: 111¾%. em......^pesblll devtim plÉiest.ef! ^ii ;;|p:c>rn. um peso molecular (¾} in.|pif;or '::dll|. 6Qi:§'|: !!||!lód|: f§p|.yy|tm:io «té 25% ||1ÍA||||ÍÍ:P;:: do aditivos. Neste caso, a soma aos componentes deverá .....í|ÍÍ!!Íi

Omit||||pil| ;icd;^ .aO:Or|)qy;!|p<§|ft :||g | invenção |||tdlstiingde“b:|:i: pop iii|ii||^^:ii!i^:^ip-ído·^·favorável. Esta é, medida |l' : a:.... uilltltt empés a ti i fie 3111 | 1| © i b 0: ° ; y :¾ ||4.. 000 mPa s ' -1111: lllllll 000 |ρρ|4ο ·σο|Η:|Ρ| |^|| ;íJÍll|5.5.s.:, ;; viscosiraetro Brookfield) . E.m particular, a viscosidade devera ser., medida, a uma temperatura entre 90 e 120°C, de 4.000 a '50.000 mPas. Neste caso, o teor de NCO da cola deverá ser de 0,25 a 4% em peso. Neste caso, a viscosidade pode ser influenciada, por exemplo, pela seleção dos políésteres, o teor de NCO pela composição e ceia gull: ti da de lei. prep Q§im§pbs 1' yt

Mediante a utilização e a seleção dos políésteres termoplásticos, empregues de acordo cem a iiwenção, com poucos ou nenhuns grupos reativos, é possível garantir que a coia de acordo com: a invenção apresente uma viscosidade baixa vantajosa. Alem disso, através da seleção do poliéster, torna-se possível um ponto de fusão reduzido da cola, podendo obter-se uma viscosidade de aplicação apropriada logo a baixas temperaturas. Com a utill cação de teor os de pol i (me t} aor i latos, mel hor a-se a a d er inci a

Inicial e o poder adesivo inicial (green strength) da cola termo fu save1. A cola termofusivel de acordo com a invenção adequa·-se à: colagem de dite rentes substratos. Sm particular por meio da baixa viscosidade de aplicação:, também se pode colar substrates que são sensíveis ã temperatura, É assim possível uma colagem, por exemplo, de plástico, papel e folhas sensíveis, e de substratos semelhantes, deste caso, é possível aplicar uma cola de acordo com a invenção a baixas temperaturas, por exemplo, inferiores â lSOeC, em particular também- de 90 a 130*0. A viscosidade permite um bom. fluir no substrato. Era seguida, ocorre o arrefecimento da cola, a mesma: solidifica e cristaliza-se, Estabelece-se rapidamente uma aderência ao substrato, podendo neste caso o substrato colado ser rapidamente pás-precessado, Visto que, no caso do processamento usual das colas, estas permanecem durante um maior período de tempo no estado fundido no tanque, constitui uma vantagem que a. vi sees idade permaneça constante e: a cola ainda seja passível de bom proces sarnento, A cola termofusivel de acordo o ora a invenção apresenta, após o arrefecimento, um rápido estabelecimento da aderência da camada ce cola. Neste caso ocorre a cristalização da cola. For isso, os substratos colados cora uma cola termofusivel podem ser rapidamente pbs- processados, podendo a reação de ret icuiaçâo quirai ca final ocorrer ma Is tarde sob o ef eit. o dia humidade. Ai inqe-se estio a duress a a coe.sãs finais da -cole, de aoostdo com a inevsngao. Vdriliea-se: urns boa aderência a diferectas substratos,. Pot ext op Io, é apropriada uma cola de a-cordo aos a invenção para a cola gam n-a oficina de e-no ad er.naç a o . Além disso, pode utilísar-se solas de acordo com a inc-erigle para a colagem de embalagens de papal, cor tio ou folhas. Exemplo 1 (comparação) ft uma caldeira de agitaçao passível de sq:ae-oimen.lG,, prado riu-se uma composição: de cola termo fusível reativa, com grupee I so ei an a to livres a partir doe sêcrburtes:-compoc-eo t és:

Faliester 1, {cl.iácido do-d-acan-oico o 12,8 partes: hexanedio 1 -1, f,, indice: OH 30}

Pellister 2 ;aoido adlpico e hexanodi ο i -d , n, 14,3 í ndice QH aid

Copolimexo- de aorilato: (eopolimero de S-,0 metaorilato de xeefcl,lo/metaGri:].ato de, ri-hntil-o-, !% 34 DOA, Tg 7 6 dg;} B e s: í n a. de h j. d r o o a r te-o u e . t o s % f% < 10 0 0} 10, d

Prepolimero pobre et MonóMros 55,0 fd.e PFG 750 ·; 4, 1' --M-DI; t ransformaeâe de poli o 1,/ poli ~í. soo ia na te nos IdO^C; teor de

FiC'6: -5.,9-1,. teor de: monamíeros < 0, if , apes ore s e o n oo e r a. s a: a a ο}

Apes a aristara dos eomp-one-utes na: massa fundida, Ι-ρο as .1 vei deitar a cola a. recipientes quo pod-em ser fechados de mood vedante- a humidade c utiiiss~la pcs tori ormcntC:, Tear de NC-Q too la; ; 2,¾%

Exemplo 2 (comparação)

Em analogia com a exper ii-noia 1, produeia-se e mistur-ou-se c

Po-li-éster 1 11,7 partes-

Po-1 lister 2 16,5 (lope-1 imero- de act: 11 a-to 9.,0-

Be s i n a de hi d r o ca r bon et o-s 10,0

Prep© li mero- pobre em monómeros 50,0 Após a mistura, e possível deitar a cola em recipientes que podem ser fechados de modo vedante à cumidade e utiliza-la posteríormente. Teor: de NCO: 2,3% Exemplo 3 (de acordo com a invenção)

Em analogia com a Experiência 1, transformou-se:

Poiíéster i ||||||||í|í|| fP-*7 par§|li

Ji: iil|éié§llÊÍ:rma.d© ilidem e:s:|eariJdlllllllli §|E, 5· j;%prévia; reiuyáo Idillllll iÍ;3ll^Gé:tÍíÍlidlUPii - 5:1 fllÉéétiOf ofpa..ção |§os grd||éiill I3li:éépp:i:éii;idl dom gréplll OH posllícerfla. de ""jd %! ig iiiiréiiiiió !|i||. |||||mO:nd§e:!|i;|| !$Í|$| ilélí eola entl :p§::|i|ipipn.tes itêllllf eChdllllveddillte 111 1 iliíiiéimldldo' él ipiSé 'ieélliétiiíl^ÉIlliioéteriorélS^il llÉlr :iil:^^lÉ'‘ 11 ji|i|| li

Viscosidade Após Tempo 90°C envelhecimento aberto

Experiência .1 11200 mPas 14200 mPas 60 s

Experiência 2 18500 mPas 25700 mPas 50 s

Experiência 3 7400 mPas 8800 mPas 20 s h cola de acordo com a invenção tem rama viscosidade maís baixa. Esta -também é estável após sujeição térmica. As experiências, de colagem mostram umà sol ide c mal* rápida da película de cola aplicada e um tempo aberto male curto. Método de ensaio para a determitiayâo dó valòr caracterlstico "tempo aberto":

Nutfiâ placa de partículas, apiica-se um. cordão de coia. termofusível com uma espessura de 3 ram por meio de uma pistola aplioadora aquecida (130cC) . Consecutivamente, pressionâ-sé em. intervalos de tempo definidos espátulas de madeira de faia no cordão quente e exerce-se pressão por um. |ojêvélÍlpoméP|b 11Í;||11111|| §ρ$©|ϊ; de f í ni d o i 5 Q 0 Ç ) - seguida, descola- se as espátulas da pl aca de partículas. "Tempo aberto" designa a altura guando deixa de ser visível um ar r angus: de partículas na espátula do ma de i ra de taí a.

Determinação do comportamento de envelheci mento: &amp; cola é mantida durante S h nos dD°C. Êm seguida, volta-se a medir a viscosidade.

DOCUMENTOS REFERIDOS NA DESCRIÇÃO

Esta lista cie documentos referidos pelo autor do presente pedido de patente foi eiaPorada spanos para informapie do leitor, dam á parte integrante de documento de patente europeia. Nao obstante o cuida.de ts sua ei adora cie, e IEF não assume qualquer responsaibilidade por eventuai,s errua eu omiaedos .

Documentos de patente referidos na descrição * m meado A [0003:] * PD 6X36339 A [0004] * DE <1035280 [0005] » WO 9928363 A [0006]

Lisboa, 29 cie danairo de 2018

Claims (5)

1. REIVINDICAÇÕES

   1, Compôs iça o cie cola, termofasivel oe poliuretano, de epdirsm cimento pele humidade, isenta de solvente, sendo a cola composta pelos component .esc s.): 23 s 35d em peso de um prspolimere de poliuretano com grupos i soeianato livres,. proburido a: partir de pelo: menos am polio! do grupo: doe poii-éter-polidis, po 1 i.éster ~po ,1 í óis, polia iqul leno- poli lie e r espe t i va s misturas, bem como de pelo BiMqs ura poli'--isociauato, com um teor de di-isocianaàos monoméricos no prepolimero inferior a 1% em peso, bl 5 a iOb em peso de peio menos: gm oepolimerc; de a: cr li a to com um peso mole o alar (Ms) inferior a ui DUo g/rnoi, e) 3 a 3 o % em peso de peio me rios am poli ester termoplástico cem um poso molecular de media: numérica (?%} inter lor a ÇGQQ g/moi, que apresenta menos de 1,4 grupos reativos com PCD, e d) 0 a 23% em peco de peio menos um aditivo de grupo dos oat a 1 is a do res, r e s. i n a s, eme li en t e s , s u p s t â n e i a s de ca r g a, ρ· i gme n t o s, e s t a bi 1 i z a dor es ou a de s i v a n t e s, indo p total de ar a d) perfazer 10.0% em pese. 2ç Composição dc acordo com a rei cindicação 1, caracfcerizada por a viscosidade, medida, a uma temperatura entre 50:'iC e 136aC, ser de 4000 mPas a lOGQu mPas (Eb Intr 2 535:) ,
2. 3,. Composição de acordo com uma das rei.cindi cações 1 ou 2, caractenzada por o teor de ECO da composição ser de 6,25 a 41% em peso de bCCb i. Composição de acordo: oom uma das reiv indica odes 1 a 3, earacfcarisada por se utilizar, como poiioi, po rioter--- polióis com uma fuecioavalidado1 da aproeimadamente 2>

   0. Composição do açordo cem uma aas re i ui ndi capões: 1 a d, dar a c be?r i 2 ada por s s a t i i i ao r d.i - i so c i a na :t o s a,r cm at i co s c om o d i - i s o ci a n a t oo . Ú„ Composição do acordo cota. uma das reieiedicações 1 a fç cara c te r i κ ada por ο ρεο. ίο st oc apresentar ou média um ou male grupos urotaPo:, om pariu,odiar dois,
3. 7, Ccmtposiçdo do acordo Com uma das colviódiGaçoes I a ΰ, caracterizada por o oGpoilmere do ser liam o cão apresentar guaig:uor: grupo ia sucio ta ai roa tiro com PCO.
4. 8, Composição de acordo com a teieicdicaçao 7., caracPe r i 2ada por o copo 1 imsro de acrilato apresentar uma temperatura de trams iça o vítrea superior a su ;>C,
5. 9, Compos i sso de acor do com uma da s rei viudi ca çoe s 1 a. Sf caraofc<sri!z:ad&amp; por o teor de menomeros dos preboi imoros: sor reduoido por dost, ilação para o o ai or inferior a II em poso, Lisboa, 29 do daneiro do 20.1:8