KR102401699B1 - 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅 및 이것을 포함하는 라벨 - Google Patents

폴리에스테르-이소시아네이트 코팅 및 이것을 포함하는 라벨 Download PDF

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Abstract

바람직한 내열성 및 다양한 폴리머 재료에 대한 접착성을 나타내는 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅 및 이러한 코팅을 포함하는 라벨이 제공된다. 코팅 내에 존재하는 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트와 히드록실화 폴리에스테르가 반응함으로써 얻어질 수 있다. 코팅은 라벨에 적용되어, 컬링 경향을 감소시킴과 아울러, 열전사 인쇄성, 내열성, 내화학성, 내스크래치 성 및 웨이브 솔더링 내성을 개선시킨다.

Description

폴리에스테르-이소시아네이트 코팅 및 이것을 포함하는 라벨 {POLYESTER-ISOCYANATE COATINGS AND LABELS INCLUDING THE SAME}
본 발명은 일반적으로 내열성 및 다양한 폴리머 재료에 대한 접착성을 나타내는 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 이러한 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅을 포함하는 라벨에 관한 것이다.
전자 장비 제조업체는 자동 식별을 포함하는 자동화된 조립, 가공, 및 테스트 및 패키징 시스템으로부터 이익을 얻는다. 예를 들면, 바코드가 그 위에 인쇄된 라벨은 통상적으로 자동 식별을 제공하기 위해 납땜하기 전에 인쇄회로기판(PCB)에 부착된다. 이들 라벨은 가혹한 열적 및 화학적 노출을 견뎌야만 하고, 신뢰할 수 있는 스캔을 위해 광학적 요구조건을 충족시켜야만 한다.
미국 특허 제5,958,537호는 감압 접착제층에 차례로 적층되는 도전성 프라이머층에 적층된 폴리에스테르 또는 폴리이미드 백킹 필름을 갖는 정전기 산일성 라벨을 개시한다. 프라이머층 및 접착제층은 도전성 입자, 예를 들면 금속을 함유하고, 접착제층 내의 도전성 입자는 이들이 상기 층의 두께에 걸쳐 있도록 배열된다.
미국 특허 제6,120,883호는 불투명할 뿐만 아니라 내스크래치성인 인쇄 가능한 코팅을 개시한다. 코팅은 바인더로서의 수지 및 충전제로서의 이산화티탄 및 질화붕소를 함유한다. 얻어진 코팅된 필름 제품은 인쇄회로기판 바코드 라벨, 웨이브 솔더 마스킹 테이프, 자동차 라벨 및 전기 절연과 같은 다양한 화학적 및 열적으로 요구되는 용도에 사용될 수 있다.
미국 공개 번호 2015/0037572는 윤활 특성 부여 성분을 함유하는 탑코트층을 갖는 기재 및 수분산성 아크릴 접착제 조성물로 형성된 접착제층을 갖고, 내백화성 및 우수한 제거성을 갖는 표면 보호 필름을 개시한다. 표면 보호 필름은 기재, 탑코트층, 및 기재의 각각의 면 상에 형성된 아크릴 접착제층을 갖는다. 탑코트층은 고급 지방산/고급 알콜 에스테르 및 폴리에스테르 바인더 수지로 구성된 윤활제 왁스를 함유한다. 아크릴계 접착제층은 알킬(메타)아크릴레이트(A) 및 카르복실기 함유 불포화 모노머(B)를 반응성 유화제와 중합시킴으로써 얻어지는 아크릴계 에멀젼 폴리머를 함유하는 수분산성 아크릴계 접착제 조성물로 형성된다.
미국 공개 번호 2015/0179089는 폴리에스테르-멜라민 코팅, 및 폴리에스테르-멜라민 코팅을 탑코트층으로서 포함하는 라벨을 개시한다.
컬링 경향이 감소됨과 아울러 열전사 인쇄성, 내열성, 내화학성, 내스크래치성 및 웨이브 솔더링 내성이 개선된 탑코트층에 대한 요구가 여전히 존재한다. 본 발명은 고온을 견디고, 다수의 일반적인 용제에 대해 내성을 나타내고, 인쇄(예를 들면 열전사 인쇄)에 수용적인 라벨(예를 들면 PCB 라벨)에 대한 개선된 코팅을 포함한다.
일 실시형태에 있어서, 본 개시는 (i) 폴리머 필름을 포함하는 페이스스톡으로서, 상기 폴리머 필름은 상면 및 저면을 갖는 페이스스톡; 및 (ii) 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물을 포함하는 탑코트층을 포함하는 라벨로서, 상기 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 0.9∼1.4의 가교 밀도를 갖고, 상기 탑코트층은 폴리머 필름의 상면의 적어도 일부에 근접하여 및/또는 직접적으로 인접하여 위치되어 있는 라벨에 관한 것이다. 탑코트층은 약 2∼약 100㎛의 두께를 가질 수 있다. 탑코트층은 상기 폴리머 필름의 상기 상면에 직접적으로 인접할 수 있다. 라벨은 폴리머 필름의 저면의 적어도 일부에 근접하여 또는 인접하여 중 적어도 하나로 위치된 접착제층을 추가로 포함할 수 있다. 접착제층은 상기 폴리머 필름의 상기 저면에 직접적으로 인접할 수 있다. 라벨은 상기 접착제층이 상기 폴리머 필름의 상기 저면과 이형성 라이너 사이에 직접 또는 간접적으로 배치되도록 상기 접착제층에 인접하여 위치된 이형성 라이너를 추가로 포함할 수 있다. 접착제층은 감압 접착제를 포함할 수 있다. 폴리머 필름은 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리에테르이미드(PEI), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르술폰(PES), 폴리술폰, 폴리메틸펜텐(PMP), 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF), 에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌(ECTFE), 또는 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 재료를 포함할 수 있다. 일부 양태에 있어서, 폴리머 필름은 적어도 하나의 폴리이미드를 포함할 수 있다. 폴리머 필름은 적어도 하나의 페이스스톡 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트와 히드록실화 폴리에스테르의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 히드록실화 폴리에스테르의 히드록실 값은 5mgKOH/g을 초과할 수 있다. 히드록실화 폴리에스테르는 히드록실기-말단 직쇄상 또는 분기상 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 히드록실화 폴리에스테르의 수 평균 분자량은 2000을 초과할 수 있다. 탑코트층은 열전사 인쇄를 수용 또는 지지할 수 있다. 라벨은 인쇄된 인디시아를 포함할 수 있다. 인쇄된 인디시아는 바코드를 포함할 수 있다. 탑코트층은 적어도 하나의 안료를 포함할 수 있다. 탑코트층은 적어도 하나의 산화방지제를 포함할 수 있다. 탑코트층은 적어도 하나의 소광제를 포함할 수 있다. 소광제의 평균 입자 크기는 10미크론 미만 또는 5미크론 미만일 수 있다.
다른 실시형태에 있어서, 본 개시는 (i) 복수의 라벨; 및 (ii) 캐리어 시트를 포함하는 형태로서, 상기 복수의 라벨은 캐리어 시트에 이형 가능하게 부착된 형태에 관한 것이다. 탑코트층은 약 2∼약 100㎛의 두께를 가질 수 있다. 탑코트층은 폴리머 필름의 상기 상면에 직접적으로 인접할 수 있다. 라벨은 폴리머 필름의 저면의 적어도 일부에 근접하여 또는 인접하여 중 적어도 하나로 위치된 접착제층을 추가로 포함할 수 있다. 접착제층은 상기 폴리머 필름의 상기 저면에 직접적으로 인접할 수 있다. 라벨은 상기 접착제층이 상기 폴리머 필름의 상기 저면과 이형성 라이너 사이에 직접 또는 간접적으로 배치되도록, 상기 접착제층에 인접하여 위치된 이형성 라이너를 추가로 포함할 수 있다. 접착제층은 감압 접착제를 포함할 수 있다. 폴리머 필름은 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리에테르이미드(PEI), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르술폰(PES), 폴리술폰, 폴리메틸펜텐(PMP), 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌(ECTFE), 또는 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 재료를 포함할 수 있다. 일부 양태에 있어서, 폴리머 필름은 적어도 하나의 폴리이미드를 포함할 수 있다. 폴리머 필름은 적어도 하나의 페이스스톡 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트와 히드록실화 폴리에스테르의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 히드록실화 폴리에스테르의 히드록실 값은 5mgKOH/g을 초과할 수 있다. 히드록실화 폴리에스테르는 히드록실기-말단 직쇄상 또는 분기상 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 히드록실화 폴리에스테르는 2000을 초과하는 수 평균 분자량을 가질 수 있다. 탑코트층은 열전사 인쇄를 수용 또는 지지할 수 있다. 라벨은 인쇄된 인디시아를 포함할 수 있다. 인쇄된 인디시아는 바코드를 포함할 수 있다. 탑코트층은 적어도 하나의 안료를 포함할 수 있다. 탑코트층은 적어도 하나의 산화방지제를 포함할 수 있다. 탑코트층은 적어도 하나의 소광제를 포함할 수 있다. 소광제의 평균 입자 크기는 10미크론 미만 또는 5미크론 미만일 수 있다.
다른 실시형태에 있어서, 본 개시는 (i) 복수의 라벨; 및 (ii) 캐리어층을 포함하는 라벨의 연속 롤로서; 상기 복수의 라벨은 상기 캐리어층에 이형 가능하게 부착되는 라벨의 연속 롤에 관한 것이다. 탑코트층은 약 2∼약 100㎛의 두께를 가질 수 있다. 탑코트층은 폴리머 필름의 상면에 직접적으로 인접할 수 있다. 라벨은 폴리머 필름의 저면의 적어도 일부에 근접하여 또는 인접하여 중 적어도 하나로 위치된 접착제층을 추가로 포함할 수 있다. 접착제층은 상기 폴리머 필름의 상기 저면에 직접적으로 인접할 수 있다. 라벨은 상기 접착제층이 상기 폴리머 필름의 상기 저면과 이형성 라이너 사이에 직접 또는 간접적으로 배치되도록, 상기 접착제층에 인접하여 위치된 이형성 라이너를 추가로 포함할 수 있다. 접착제층은 감압 접착제를 포함할 수 있다. 폴리머 필름은 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리에테르이미드(PEI), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르술폰(PES), 폴리술폰, 폴리메틸펜텐(PMP), 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌(ECTFE), 또는 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 재료를 포함할 수 있다. 일부 양태에 있어서, 폴리머 필름은 적어도 하나의 폴리이미드를 포함할 수 있다. 폴리머 필름은 적어도 하나의 페이스스톡 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트와 히드록실화 폴리에스테르의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 히드록실화 폴리에스테르의 히드록실 값은 5mgKOH/g을 초과할 수 있다. 히드록실화 폴리에스테르는 히드록실기-말단 직쇄상 또는 분기상 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 히드록실화 폴리에스테르의 수 평균 분자량은 2000을 초과할 수 있다. 탑코트층은 열전사 인쇄를 수용 또는 지지할 수 있다. 라벨은 인쇄된 인디시아를 포함할 수 있다. 인쇄된 인디시아는 바코드를 포함할 수 있다. 탑코트층은 적어도 하나의 안료를 포함할 수 있다. 탑코트층은 적어도 하나의 산화방지제를 포함할 수 있다. 탑코트층은 적어도 하나의 소광제를 포함할 수 있다. 소광제의 평균 입자 크기는 10미크론 미만 또는 5미크론 미만일 수 있다.
다른 실시형태에 있어서, 본 개시는 인쇄회로기판의 적어도 한 면에 부착된 라벨을 포함하는 인쇄회로기판에 관한 것이다. 탑코트층은 약 2∼약 100㎛의 두께를 가질 수 있다. 탑코트층은 상기 폴리머 필름의 상기 상면에 직접적으로 인접할 수 있다. 라벨은 폴리머 필름의 저면의 적어도 일부에 근접하여 또는 인접하여 중 적어도 하나로 위치된 접착제층을 추가로 포함할 수 있다. 접착제층은 상기 폴리머 필름의 상기 저면에 직접적으로 인접할 수 있다. 라벨은 상기 접착제층이 상기 폴리머 필름의 상기 저면과 이형성 라이너 사이에 직접 또는 간접적으로 배치되도록 상기 접착제층에 인접하여 위치된 이형성 라이너를 추가로 포함할 수 있다. 접착제층은 감압 접착제를 포함할 수 있다. 폴리머 필름은 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리에테르이미드(PEI), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르술폰(PES), 폴리술폰, 폴리메틸펜텐(PMP), 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌(ECTFE), 또는 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 재료를 포함할 수 있다. 일부 양태에 있어서, 폴리머 필름은 적어도 하나의 폴리이미드를 포함할 수 있다. 폴리머 필름은 적어도 하나의 페이스스톡 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트와 히드록실화 폴리에스테르의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 히드록실화 폴리에스테르의 히드록실 값은 5mgKOH/g을 초과할 수 있다. 히드록실화 폴리에스테르는 히드록실기-말단 직쇄상 또는 분기상 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 히드록실화 폴리에스테르의 수 평균 분자량은 2000을 초과할 수 있다. 탑코트층은 열전사 인쇄를 수용 또는 지지할 수 있다. 라벨은 인쇄된 인디시아를 포함할 수 있다. 인쇄된 인디시아는 바코드를 포함할 수 있다. 탑코트층은 적어도 하나의 안료를 포함할 수 있다. 탑코트층은 적어도 하나의 산화방지제를 포함할 수 있다. 탑코트층은 적어도 하나의 소광제를 포함할 수 있다. 소광제의 평균 입자 크기는 10미크론 미만 또는 5미크론 미만일 수 있다.
다른 실시형태에 있어서, 본 개시는 (i) 폴리머 필름을 포함하는 페이스스톡으로서, 상기 폴리머 필름은 상면 및 저면을 갖는 페이스스톡; 및 (ii) 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물을 포함하는 탑코트층을 포함하는 라벨로서, 상기 이소시아네이트 화합물은 C2-C20의 직쇄상, 분기상, 환상, 방향족 또는 지방족 화합물, 또는 이들의 조합이고, 상기 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 0.9∼1.4의 가교 밀도를 갖고, 또한 상기 탑코트층은 폴리머 필름의 상면의 적어도 일부에 근접하여 및/또는 직접적으로 인접하여 위치되는 라벨에 관한 것이다. 이소시아네이트 화합물은 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 시클로헥실렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트(H12MDI); 혼합 아랄킬 디이소시아네이트, OCN-C(CH3)2--C6H4C(CH3)2--NCO; 폴리메틸렌 이소시아네이트, 1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI), 1,7-헵타메틸렌 디이소시아네이트, 2,2,4-, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌 디이소시아네이트, 2-메틸-1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅은 10∼40wt%의 폴리에스테르 및 2∼20wt%의 이소시아네이트를 포함할 수 있다. 이소시아네이트에 대한 폴리에스테르의 비는 wt% 기준으로 5:1∼1:5의 범위일 수 있다.
도 1은 본 발명의 양태에 따른 라벨의 단면도를 도시한다.
도 2는 본 발명의 양태에 따른 복수의 라벨을 도시한다.
도 3은 본 발명의 양태에 따른 라벨의 연속 롤을 도시한다.
이하, 본 발명에 대해서 첨부한 도면을 참조하여 더욱 상세하게 설명하지만, 도면에는 본 발명의 실시형태의 모두가 아니라 일부가 도시되어 있다. 실제로, 본 발명은 다수의 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 여기에서 설명하는 실시형태에 한정되는 것으로 해석되어서는 않되고, 오히려 이들 실시형태는 본 발명이 적용가능한 법적 요건을 만족시키기 위해 제공된다. 본 명세서 및 첨부된 청구항에서 사용되는 바와 같이, 단수 형태의 "부정관사" 및 "정관사"는 문맥에서 명백히 명시하지 않는 한 복수의 지시 대상을 포함한다.
일 실시형태에 있어서, 본 발명은 바람직한 내열성 및 다양한 폴리머 재료에 대한 접착성을 나타내는 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅을 포함한다. 또한, 본 발명의 소정 실시형태에 따른 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅은 열전사 인쇄를 포함한 다양한 인쇄 기술을 지지하거나 또는 수용할 수 있다. 따라서, 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅은 오버바니시 또는 탑코트층으로서 다양한 라벨에 유리하게 포함될 수 있다. 그러므로, 본 발명은 또한 바코드 등과 같은 인쇄된 인디시아를 수용할 수 있고, 또한 높은 내열성(예를 들면 고온에 견딜 수 있음), 내화학성(예를 들면 가혹한 플럭스, 클리너, 감화제 및 웨이브 솔더 등), 및/또는 내스크래치성을 갖는, 인쇄회로기판 라벨 등과 같은 라벨을 제공한다.
본 발명은 OH-값이 큰 염기 폴리에스테르의 사용을 허용하는 염기 폴리에스테르용 가교제로서의 이소시아네이트를 유리하게 사용한다. 결과적으로, 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물의 가교 밀도가 증가한다. 부가적으로, 탑코트는 다른 탑 코트보다 저온에서 경화될 수 있고, 평탄도를 개선시키므로 불균일성이 감소되며, 내구성이 극도로 우수하다. 내구성 향상으로 항마모성이 되고, 또한 탑코트가 고온에서도 그대로 유지될 수 있다. 본 명세서에 기재된 바와 같이, 이소시아네이트 화합물은 하나 이상의 폴리이소시아네이트 반응성기를 포함하는 생성물을 가리킨다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, 용어 "폴리이소시아네이트"는 적어도 2개의 N=C=O 관능기를 포함하는 화합물, 모노머, 올리고머 및 폴리머를 포함한다. 본 발명의 조성물의 이소시아네이트 관능성 프리폴리머의 제조에 사용되기에 적합한 폴리이소시아네이트는 모노머, 올리고머 및/또는 폴리머 폴리이소시아네이트를 포함한다. 폴리이소시아네이트는 C2-C20의 직쇄상, 분기상, 환상, 방향족, 지방족 또는 이들의 조합일 수 있다.
본 발명에 사용하기에 적합한 폴리이소시아네이트는 3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이토-메틸-시클로헥실이소시아네이트인 이소포론 디이소시아네이트(IPDI); 시클로헥실렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트(H12MDI)와 같은 수소화된 재료; 테트라메틸크실릴 디이소시아네이트, OCN--C(CH3)2--C6H4C(CH3)2--NCO와 같은 혼합 아랄킬 디이소시아네이트; 1,4-테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI), 1,7-헵타메틸렌 디이소시아네이트, 2,2,4- 및 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌 디이소시아네이트 및 2-메틸-1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트와 같은 폴리메틸렌 이소시아네이트; 및 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
나타낸 바와 같이, 소정 실시형태에 있어서, 폴리이소시아네이트는 올리고머 폴리이소시아네이트, 예를 들면 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트의 우레트디온과 같은 다이머, 1,6-헥산디이소시아테이트의 뷰렛 및 이소시아누레이트, 및 이소포론 디시오시아네이트의 이소시아누레이트와 같은 트라이머, 알로포네이트, 및 폴리머 올리고머를 포함할 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 카르보디이미드 및 우레톤-이민, 및 이들의 혼합물을 포함하는 변성 폴리이소시아네이트도 사용될 수 있다. 적합한 재료로는 펜실베이니아주 피츠버그 소재의 Bayer Corporation제의 상품명 DESMODUR로 시판되고 있는 것들, 예를 들면 DESMODUR N 3200, DESMODUR N 3300(헥사메틸렌 디이소시아네이트 트라이머), DESMODUR N 3400(60% 헥사메틸렌 디이소시아네이트 다이머 및 40% 헥사메틸렌 디이소시아네이트 트라이머), DESMODUR XP 2410 및 DESMODUR XP 2580, DESMODUR N75, DESMODUR N100(헥사메틸렌 디이소시아네이트 다이머)를 들 수 있다.
일부 실시형태에 있어서, 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅은 10∼40wt%의 폴리에스테르, 예를 들면 15∼35wt%의 폴리에스테르 또는 20∼30wt%의 폴리에스테르를 포함한다. 상한에 관해서는, 코팅은 최대 40wt%의 폴리에스테르, 예를 들면 최대 35wt% 또는 최대 30wt%의 폴리에스테를 포함한다. 하한에 관해서는, 코팅은 적어도 10wt%의 폴리에스테르, 예를 들면 적어도 15wt% 또는 적어도 20wt%의 폴리에스테르를 포함한다. 또한, 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅은 2∼20wt%의 이소시아네이트, 예를 들면 6∼18wt% 또는 10∼16wt%의 이소시아테이트를 포함할 수 있다. 상한에 관해서는, 코팅은 최대 20wt%의 이소시아네이트, 예를 들면 최대 18wt% 또는 최대 16wt%의 이소시아네이트를 포함한다. 하한에 관해서는, 코팅은 적어도 2wt%의 이소시아네이트, 예를 들면 적어도 6wt% 또는 적어도 10wt%의 이소시아네이트를 포함한다. 일부 양태에 있어서, 이소시아네이트에 대한 폴리에스테르의 비는 wt% 기준으로 5:1∼1:5, 예를 들면 4:1∼1:4, 2:1∼1:2의 범위일 수 있고, 또는 실질적으로 동등(1.1:1∼1:1.1)하거나 동일할 수 있다. 필요에 따라, 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅은 0.01∼1wt%의 첨가제, 예를 들면 0.05∼0.9wt% 또는 0.1∼0.8wt%의 첨가제를 포함할 수 있다. 상한에 관해서는, 코팅은 최대 1wt%의 첨가제, 예를 들면 최대 0.9wt% 또는 최대 0.8wt%의 첨가제를 포함한다. 하한에 관해서는, 코팅은 적어도 0.01wt%의 첨가제, 예를 들면 적어도 0.05wt% 또는 적어도 0.1wt%의 첨가제를 포함한다.
적어도 부분적으로 폴리이미드 필름과 같은 폴리머 필름에 대한 고온 내성 및 강한 접착성으로 인해, 본 발명의 실시형태에 따른 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅층은 인쇄회로기판(PCB) 라벨용 탑코트층 및 기타 전자장치 라벨링 용도에 특히 매우 적합하다. 예를 들면 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅층(및 그 탑코트를 포함하는 라벨)은 오버플로우의 솔더링 웨이브와 관련된 고온을 견딜 수 있음과 아울러, 폴리머 필름에 대한 강한 접착력을 나타내고, 인쇄에 수용적이고, "황변"을 완화시킬 수 있다. 또한, 일부 실시형태에 있어서, 접착제는 최대 200℃, 예를 들면 최대 225℃, 250℃, 260℃ 또는 270℃의 온도에서, 적어도 20초, 예를 들면 최대 30초, 50초, 60초, 80초, 100초 또는 120초의 기간 동안 내열성을 나타낼 수 있다. 일부 실시형태에 있어서, 예로서 접착제는 각각의 단속적 온도 및 기간을 포함하여 약 200℃∼약 270℃의 온도에서 적어도 약 20초∼약 120초 동안 내열내성을 나타낼 수 있다.
PCB 솔더링 온도 프로파일은, 예를 들면 240℃∼250℃(무연)과 195℃∼200℃(SnPb 합금) 사이에의 온도 노출을 포함한다. 이와 같이, 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅 조성물(및 이것으로 코팅된 라벨)은 전자 부품 라벨링, 모터 부품 라벨링 및 기타 용도와 같은 PCB 라벨 등에 포함되기에 특히 매우 적합하다.
본 명세서에 사용된 바와 같은 용어 "라벨"은 대상물에의 부착, 대상물의 식별 및/또는 대상물의 추적을 위한 물품을 포함할 수 있다. 본 발명의 소정 실시형태에 따르면, 용어 "라벨"은 2층, 3층, 4층, 5층, 6층 이상과 같은 다층을 포함할 수 있다.
소정 실시형태에 따르면, 본 발명은 폴리머 필름을 포함하는 페이스스톡을 포함하는, 인쇄 가능한 내열성 라벨과 같은 라벨을 제공한다. 라벨에 강도 및 기재를 제공할 수 있는 폴리머 필름은 상면 및 저면을 포함한다. 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물을 함유하는 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅을 포함하는 탑코트층은 폴리머 필름의 상면의 적어도 일부에 근접 및/또는 직접적으로 인접하여 위치될 수 있다.
라벨의 2개의 특정층의 상대 위치의 문맥에 있어서의 용어 "근접"은 다른 층으로부터 떨어져 있는 하나 이상의 층이 있는 층의 위치를 포함한다. 즉, 제 1 층 및 제 2 층의 상대 위치의 문맥에 있어서의 용어 "근접"은 제 1 층 및 제 2 층이 1개, 2개, 3개 이상의 중간층(예를 들면 제 1 층과 제 2 층 사이에 위치된 층)에 의해 분리되는 것을 의미할 수 있다.
소정 실시형태에 있어서, 탑코트층은 폴리머 필름의 상면에 직접적으로 인접한다. 탑코트층은 프린터 또는 다른 이미지 전달 장치로부터 잉크 이미지, 일련번호, 바코드 등과 같은 인쇄된 인디시아를 지지 및/또는 수용하도록 적합화될 수 있다.
접착제층은 폴리머 필름의 저면의 적어도 일부에 적어도 근접 및/또는 직접적으로 인접하여 위치될 수 있고, 다양한 대상물에 라벨을 부착하기 위한 수단을 제공할 수 있다. 접착제층은 접착제를 포함할 수 있고, 일부 실시형태에 있어서, 접착제층은 감압 접착제를 포함할 수 있다. 소정 실시형태에 있어서, 이형성 라이너는 접착제층이 폴리머 필름의 저면과 이형성 라이너 사이에 직접 또는 간접적으로 배치되거나 또는 샌드위칭되도록 접착제층에 인접하게 위치될 수 있다. 이형성 라이너는 라벨이 대상물에 부착될 준비가 될 때까지 제자리에 유지되는 보호 커버/이형 라이너로서 기능할 수 있다. 또한, 본 발명의 소정 실시형태에 따른 라벨은 탑코트층 상부, 탑코트층과 폴리머 필름 사이 및/또는 폴리머 필름과 접착제층 사이에 다른 층을 포함할 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 소정 실시형태에 따른 라벨은 탑코트층을 포함할 수 있다. 이러한 탑코트층은 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물을 함유하는 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅을 포함할 수 있다. 본 발명의 소정 실시형태에 따르면, 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트와 히드록실화 폴리에스테르의 반응으로부터의 생성물을 포함할 수 있다.
본 명세서에 사용된 바와 같은 히드록실화 폴리에스테르는 히드록실기-말단 직쇄상 또는 분기상 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 본 발명의 소정 실시형태에 따르면, 임의의 적합한 히드록실화 폴리에스테르가 사용될 수 있다. 예를 들면 적합한 히드록실화 폴리에스테르는 VYLON 103, VYLON 200, VYLON 220, VYLON 240, VYLON 240, VYLON 270, VYLON 300, VYLON 500, VYLON 226, VYLON 670 및 VYLON 550(모두 Toyobo제의 시판품)과 같은 중합 코폴리에스터 수지를 포함할 수 있다. 추가의 예시적인 히드록실화 폴리에스테르는 고분자량 코폴리에스테르 및 중분자량 코폴리에스테르의 범위(예를 들면 약 2,000g/mole∼약 20,000g/mole 범위의 분자량), 예를 들면 DYNAPOL L912, DYNAPOL L952, DYNAPOL L206, DYNAPOL L205, DYNAPOL L208, DYNAPOL L210, DYNAPOL L411, DYNAPOL L850, DYNAPOL L658, DYNAPOL LH815, DYNAPOL LH830, DYNAPOL LH828 및 DYNAPOL LH744(모두 Evonik Degussa제의 시판품)를 포함한다. 일부 양태에 있어서, 히드록실화 폴리에스테르의 수 평균 중량은 2000를 초과할 수 있다. 일부 양태에 있어서, 히드록실화 폴리에스테르의 DIN EN ISO 4629에 따른 히드록실 수지의 수는 5mgKOH/g 초과, 예를 들면 15mgKOH/g 초과, 25mgKOH/g 초과 또는 45mgKOH/g 이상일 수 있다.
나타내어진 바와 같이, 임의의 적합한 이소시아네이트 화합물이 사용될 수 있다. 폴리이소시아네이트는 올리고머 폴리이소시아네이트, 예를 들면 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트의 우레트디온과 같은 다이머, 1,6-헥산디이소시아테이트의 뷰렛 및 이소시아누레이트, 및 이소포론 디시오시아네이트의 이소시아누레이트와 같은 트라이머, 알로포네이트, 및 폴리머 올리고머를 포함할 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 카르보디이미드 및 우레톤-이민, 및 이들의 혼합물을 포함하는 변성 폴리이소시아네이트도 사용될 수 있다. 적합한 재료로는 펜실베이니아주 피츠버그 소재의 Bayer Corporation제의 상품명 DESMODUR으로부터 입수 가능한 것들, 예를 들면 DESMODUR N 3200, DESMODUR N 3300(헥사메틸렌 디이소시아네이트 트라이머), DESMODUR N 3400(60% 헥사메틸렌 디이소시아네이트 다이머 및 40% 헥사메틸렌 디이소시아네이트 트라이머), DESMODUR XP 2410 및 DESMODUR XP 2580, DESMODUR N75, DESMODUR N100(헥사메틸렌 디이소시아네이트 다이머)를 들 수 있다.
이소시아네이트의 가교기 및 폴리에스테르의 가교성기는 가교성기, 히드록실 또는 이미노기, 또는 이들의 조합의 당량당 이소시아네이트기(-NCO)의 당량의 비(본 명세서에 있어서 "NCO/(OH-NH)비"라고 칭함)가 0.9∼1.4이도록 제공될 수 있다.
적합한 이소시아네이트 중 일부는 지방족 또는 지환식 이소시아네이트, 3관능성 이소시아네이트, 및 폴리올과 2관능성 이소시아네이트의 이소시아네이트 관능성 부가물을 포함한다. 특정 이소시아네이트 중 일부는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 비스시클로헥실 디이소시아네이트, 에틸에틸렌 디이소시아네이트, 1-메틸트리메틸렌 디이소시아네이트 및 비스-(4-이소시아네이토시클로헥실)-메탄과 같은 디이소시아네이트를 포함한다. 탑코트와 같은 비프라이머층의 경우, 상술한 바와 같은 비방향족 이소시아네이트가 바람직하다. 또한, 코팅의 프라이머층용으로는 방향족 이소시아네이트, 예를 들면 4,4'-비페닐렌 디이소시아네이트, 톨루엔 디이소시아네이트, 테트라메틸렌크실렌 디이소시아네이트, 1,3-페닐렌 디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌 디이소시아네이트 및 4,4'-디이소시아네이토디페닐에테르도 사용될 수 있다.
적합한 3관능성 이소시아네이트 중 일부는 트리페닐메탄 트리이소시아네이트, 1,3,5-벤젠트리이소시아네이트 및 2,4,6-톨루엔트리이소시아네이트를 포함한다. 또한, 펜실베이니아주 피츠버그 소재의 Bayer Corporation제의 상품명 DESMODUR® N-3390으로 시판되는 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 트라이머 및 이소포론 디이소시아네이트의 트라이머와 같은 디이소시아네이트의 트라이머도 적합하다. 또한, 트리올 및 디이소시아네이트의 3관능성 부가물도 적합하다. 디이소시아네이트의 트라이머가 바람직하고, 이소포론 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 트라이머가 보다 바람직하다. 펜실베이니아주 피츠버그 소재의 Bayer Corporation제의 상품명 DESMODUR® XP 2410으로 시판된 것과 같은 저점도의 디이소시아네이트의 트라이머가 더욱 바람직하다. 디이소시아네이트 트라이머의 점도는 바람직하게는 1500mPa.s 미만, 보다 바람직하게는 1000mPa.s 미만, 더욱 바람직하게는 700mPa.s 이하이다. 점도 측정은 ASTM 테스트 D2196에 의거한다.
폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 0.9∼1.4, 예를 들면 0.9∼1.3 또는 0.9∼1.2의 가교 밀도를 가질 수 있다.
탑코트층은 필요에 따라 하나 이상의 충전제 및/또는 첨가제를 본 명세서에 기재된 양으로 포함할 수 있다. 이러한 충전제 및/또는 첨가제는, 예를 들면 통상적인 장비 및 기술을 사용하여 통상적인 양으로 탑코트층에 포함될 수 있다. 예를 들면, 대표적인 충전제는 탤크, 탄산칼슘, 유기 점토, 유리 섬유, 대리석 먼지, 시멘트 먼지, 장석, 실리카 또는 유리, 퓸드 실리카, 실리케이트, 알루미나, 다양한 인 화합물, 브롬화암모늄, 이산화티탄, 3산화안티몬, 3산화안티몬, 산화아연, 붕산 아연, 황산바륨, 실리콘, 규산알루미늄, 규산칼슘, 유리 마이크로스피어, 백악, 운모, 점토, 규회석, 암모늄 옥타몰리브데이트, 팽창성 화합물, 및 이들 재료 중 2 이상의 혼합물을 포함할 수 있다. 또한, 충전제는 실란, 지방산 등과 같은 다양한 표면 코팅 또는 처리를 담지 또는 함유할 수 있다. 또 다른 충전제는 할로겐화 된 유기 화합물과 같은 난연제를 포함할 수 있다. 소정 실시형태에 있어서, 탑코트층은 탑코트층의 다른 성분과 상용성인 하나 이상의 열가소성 엘라스토머, 예를 들면 히드록실화 폴리에스테르, 폴리에스테르-이소시아네이트, 및 다른 적합한 엘라스토머를 포함할 수 있다. 일부 양태에 있어서, 탑코트층은, 예를 들면 미국 공개 번호 2015/0037572에 개시된 것과 같은 왁스 에스테르 성분을 실질적으로 포함하지 않는다.
또한, 탑코트층은 Elementis Specialties로 부터 입수가능한 Nuosperse® 657과 같은 안료 분산제를 포함할 수 있다. 소정 실시형태에 따르면, 탑코트층은 또한 카본 블랙, 아이보리 블랙 등과 같은 카본 안료, 및/또는 구리 안료(예를 들면 프탈로시아닌 블루와 같은 프탈로시아닌 염료), 카드뮴 안료(예를 들면 카드뮴 옐로우), 크롬 안료(예를 들면 크롬 옐로우), 코발트 안료(예를 들면 코발트 블루), 산화철 안료(예를 들면 옥사이드 레드), 및 임의의 다른 적합한 안료와 같은 다양한 다른 안료 중 하나 이상을 포함할 수도 있다. 임의의 착색제, 안료 및 안료 분산제는 이들이 탑코트층의 소망하는 로딩 및/또는 물리적 또는 기계적 특성을 방해하지 않을 정도에서 적합하다. 일부 양태에 있어서, 안료는 이산화티탄이다.
소정 실시형태에 따르면, 탑코트층은 또한 임의의 표면 결함(예를 들면 핀 홀의 형성, 크레이터링, 박리, 자국, 블리스터링, 기포 등)의 발생을 완화시키기 위해 하나 이상의 유동 및/또는 레벨링제를 포함할 수 있다. 사용되기에 적합한 유동 및/또는 레벨링제는 탑코트층의 소망하는 로딩 및/또는 물리적 또는 기계적 특성을 방해하지 않는 것들이다. 소정 실시형태에 있어서, 예를 들면 BYK Additives & Instruments제의 BYK-392(폴리아크릴레이트의 용액); BYK Additives & Instruments제의 BYK-310(폴리에스테르 변성 폴리디메틸실록산의 용액); BASF제의 EFKA 3277(플루오로카본 변성 폴리아크릴레이트); 및/또는 BASF제의 EFKA 3740(폴리아크릴레이트)을 포함한 수개의 시판의 유동 및/또는 레벨링제를 사용할 수 있다.
또한, 탑코트층은 하나 이상의 소포제를 포함할 수 있다. 소포제는 일반적으로 한 위치에서 다른 위치로 증착되거나, 또는 일반적으로 취급되거나, 또는 이송될 때 탑코트층에서의 기포의 형성을 감소 또는 경감시킨다. 일반적으로, 일부 실시형태에 있어서 탑코트층의 소망하는 로딩 및/또는 물리적 또는 기계적 특성을 방해하지 않는 임의의 소포제가 사용될 수 있다. 예를 들면 소포제는 광물계, 실리콘계 또는 비실리콘계 일 수 있다.
소정 실시형태에 따르면, 탑코트층은 또한 하나 이상의 산화방지제를 포함할 수도 있다. 특정 실시형태에 적합한 임의의 산화방지제가 사용될 수 있다. 일부 실시형태에 있어서, 우수한 내열성을 나타내고 폴리머계 물품/코팅의 변색을 경감시키는 산화방지제가 선택될 수 있다. 본 발명의 소정 실시형태에 따른, 사용하기에 적합한 예시적인 산화방지제로는 CHINOX 626, CHINOX 625(유기 포스파이트 산화방지제), CHINOX 245(입체 장애성 페놀계 산화방지제) 및 CHINOX 30N(힌더드 페놀계 산화방지제의 블렌드)(이들 각각은 Double Bond Chemical Ind., Co., Ltd.로부터 시판되고 있음)을 들 수 있고, 이들에 한정되는 것은 아니다.
또한, 탑코트층은 스무드한 탑코트층의 형성을 용이하게 할 수 있는 하나 이상의 소광제를 포함할 수 있다. 특정 실시형태에 대해 임의의 적합한 소광제가 사용될 수 있다. 일부 실시형태에 있어서, 소광제는 작은 입자 크기를 가질 수 있다. 예를 들면 일부 실시형태에 있어서, 소광제는, 예를 들면 변성 또는 표면 처리된 실리카와 같은 평균 10미크론 미만, 예를 들면 평균 5미크론 미만의 입자 크기를 가질 수 있다. 실리카는 탑코트층에 사용된 특정 수지 시스템에 따라 처리된 다양한 유기 폴리머일 수 있다. 소정 실시형태에 있어서, 소광제는 미처리 이산화규소를 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 소정 실시형태에 따르면, 적합한 촉매가 사용될 수 있다. 예를 들면 탑코트의 성분은 파라-톨루엔술폰산(PTSA) 또는 메틸술폰산(MSA)과 같은 하나 이상의 산 촉매를 포함할 수 있다. 유용한 산 촉매로는, 예를 들면 붕산, 인산, 황산, 하이포클로라이드, 옥살산 및 그 암모늄염, 나트륨 또는 바륨 에틸술페이트, 술폰산, 및 유사한 산 촉매를 들 수 있다. 소정 실시형태에 따른 다른 유용한 촉매는 도데실벤젠술폰산(DDBSA), 아민 블록된 알칸술폰산(MCAT 12195), 아민 블록된 도데실 파라-톨루엔술폰산(BYK 460) 및 아민 블록된 도데실벤젠술폰산(Nacure 5543)을 들 수 있다.
본 발명의 소정 실시형태에 따르면, 탑코트층은 다양한 상이한 두께를 포함할 수 있다. 예를 들면, 탑코트층은 각각의 서브레이지를 포함하여, 약 2∼약 150㎛, 예를 들면 약 5∼약 100㎛, 약 10∼약 75㎛, 약 10∼약 50㎛, 또는 12∼약 25㎛의 두께를 포함할 수 있다. 예를 들면, 일부 실시형태에 있어서, 탑코트층은 2∼약 100㎛, 예를 들면 5∼약 50㎛, 또는 10∼약 25㎛ 범위의 두께를 가질 수 있다.
본 발명의 소정 실시형태에 따르면, 탑코트층은 스프레이, 롤, 브러시 또는 다른 기술과 같은 당업계에 공지된 임의의 기술에 의해 페이스스톡 상에 적용될 수 있다. 일부 실시형태에 있어서, 탑코트층은 용제계 시스템으로서 페이스스톡 상에 코팅될 수 있다. 탑코트 조성물 중의 담체 및/또는 용제의 양은 소망하는 코팅 점도에 따라 달라질 수 있다. 소정 실시형태에 따르면, 용제(들)는 폴리에스테르 및 이소시아네이트 시스템을 위한 임의의 통상적인 용제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 이러한 용제로는 탄소원자 3∼15개의 케톤(예를 들면 메틸에틸케톤 또는 메틸이소부틸케톤), 탄소원자 3∼20개의 알킬렌글리콜 및/또는 알킬렌글리콜 알킬에테르, 아세테이트 및 이들의 유도체, 에틸렌카보네이트, 및 기타 적합한 용제를 들 수 있다. 적합한 알콜 용제로는 C1∼C8 모노알콜, 예를 들면 메틸알콜, 에틸알콜, 프로필알콜, 부틸알콜뿐만 아니라, 시클로헥산올과 같은 환상 알콜을 들 수 있다. 소정 실시형태에 있어서, n-부틸아세테이트, n-프로필아세테이트, 및 다른 아세테이트 타입 용제와 같은 대부분의 아세테이트 타입 용제가 사용될 수 있다. 소정 실시형태에 따르면, 용제 시스템의 일부는 물이 필요에 따라 포함될 수 있다. 그러나, 다른 실시형태에 있어서, 용제 시스템에는 물이 전혀 포함되지 않을 수 있다.
최종 탑코트의 조성은 용제가 건조된 탑코트로부터 증발하기 때문에 용제를 조성물로부터 뺌으로써 계산될 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 실시형태에 따른 라벨은 적어도 하나의 폴리머 필름을 포함할 수 있다. 일부 실시형태에 있어서, 폴리머 필름은 우수한 기계적 강도 및 내열성을 나타내는 임의의 폴리머 재료를 포함할 수 있다. 예시적인 폴리머 필름은 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리에테르이미드(PEI), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르술폰(PES), 폴리술폰, 폴리메틸펜텐(PMP), 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌(ECTFE), 또는 이들의 조합 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 소정 실시형태에서는 폴리머 필름은 적어도 하나의 폴리이미드를 포함하고, 다른 실시형태에서는 폴리머 필름은 적어도 하나의 폴리에스테르를 포함한다.
폴리이미드제의 예시적인 폴리머 필름으로는 DuPont으로부터 입수 가능한 Kapton®, 및 Kaneka Texas Corporation으로부터 입수 가능한 Apical®을 들 수 있다. 폴리에스테르제의 예시적인 폴리머 필름으로는 DuPont으로부터 입수 가능한 Mylar®, 및 American Hoechst로부터 입수가능한 2600 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 들 수 있다. 기타 시판의 폴리머 필름으로는 Westlake Plastics Company로부터 입수 가능한 Tempalux™(PEI); Mitsubishi Plastics로부터 입수 가능한 Superio-UT™(PEI); 및 DuPont으로부터 입수 가능한 Kaladex™(PEN) 및 Teonex(PEN)를 들 수 있다.
본 발명의 소정 실시형태에 따른 폴리머 필름은 임의의 서브레인지를 포함하여, 2∼200㎛, 예를 들면 5∼150㎛, 7∼125㎛, 10∼100㎛, 또는 12∼50㎛의 두께를 포함할 수 있다.
본 발명의 소정 실시형태에 따른 접착제층은 라벨이 부착될 수 있는 대상물의 외부 표면에 라벨을 결합시키는데 효과적인 임의의 접착제를 포함할 수 있다. 일부 실시형태에 있어서, 접착제는 우수한 내열성 및 박리 강도를 나타낸다. 예를 들면, 일부 실시형태에 있어서, 접착제는 최대 200℃, 약 225℃, 약 250℃, 약 260℃ 또는 약 270℃의 온도에서 내열성을 나타낼 수 있다. 또한, 일부 실시형태에 있어서, 접착제는 응집 강도 및 높은 전단 저항을 나타낼 수 있다. 고강도 또는 고무 변성 아크릴 감압 접착제 중 하나, 예를 들면 National Starch and Chemical Co.로부터 입수 가능한 Duro-Tak® 80-115A 또는 Ashland Specialty Chemical Company로부터 입수 가능한 Aroset™ 1860-Z-45와 같은 공격적인 감압 점착제가 사용될 수 있다. 적절한 감압 접착제로는, 예를 들면 아크릴산과 같은 탄소원자 4∼12개의 직쇄 및 소량 비율의 고극성의 공중합성 모노머를 갖는 알킬아크릴레이트의 코폴리머를 들 수 있다. 이들 접착제는 미국 특허 제24,906호 및 미국 특허 제2,973,286호에 보다 상세히 기재되어 있으며, 그 내용은 그 전체가 본 명세서에 참고로 포함된다. 대안적인 감압 접착제로는 National Starch and Chemical Co.로부터 입수 가능한 Duro-Tak 4000와 같은 자외선 경화성 감압 접착제를 들 수 있다.
본 발명의 소정 실시형태에 따르면, 라벨은 상기한 바와 같이 이형성 라이너를 포함할 수 있다. 이형성 라이너는 접착제층에 직접적으로 인접하여 위치될 수 있다. 이와 관련하여, 이형성 라이너는 제조, 인쇄, 운송, 보관 및 기타 기간과 같은 대상물 또는 페이스스톡에 라벨이 적용되기(또는 적용하고자 하기) 전에 접착제층을 보호할 수 있다. 이형성 라이너에 적합한 임의의 재료가 사용될 수 있다. 본 발명의 실시형태에 적합할 수 있는 전형적이고 시판되어 있는 이형성 라이너로는 실리콘 처리된 이형 종이 또는 필름, 예를 들면 1011, 22533 및 11404와 같은 제품을 포함한 Loparex로부터 입수가능한 것들, CP 필름, 및 Akrosil™을 들 수 있다.
또한, 상술한 바와 같이, 탑코트층은 인디시아가 관통하여 인쇄(예를 들면 통과 인쇄) 또는 그 위에 인쇄(예를 들면 인쇄된 인디시아가 탑코트층의 표면 또는 탑코트층 내에 존재함)에 대해 수용적일 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 일부 실시형태는 열전사 인쇄와 같은 주문형 인쇄에 적합할 수 있다. 또한, 소정 실시형태는 인쇄된 인디시아를 포함할 수 있다. 인쇄된 인디시아는 단어, 숫자, 패턴, 디자인, 바코드 또는 다른 형태의 인간 또는 기계 판독 가능한 그래픽의 형태로 다양한 정보를 전달 또는 제공할 수 있다. 인쇄된 인디시아는 주위 환경에 개방된 표면과 같은 라벨의 제 1 층 또는 최외층의 제 1 면 또는 최외면에 적용될 수 있다. 본 발명의 소정 실시형태에 따른 라벨의 제 1 층 또는 최외층은 탑코트층을 포함할 수 있다. 이와 관련하여, 인쇄된 인디시아는 플렉소그래픽, 활판인쇄, 스크린, 그라비어, 사진인화, 또는 다른 적절한 프로세스와 같은 다수의 상이한 종래의 프로세스 중 어느 하나에 의해 적용될 수 있다. 주문형 인쇄 적용에 있어서는, 도트 매트릭스 인쇄 또는 잉크젯 인쇄와 같은 다른 방법을 사용할 수 있지만, 열전사 프로세스가 인쇄를 적용할 수 있다. 사전 인쇄 적용에 있어서는, 소망에 따라 자외선, 수성 또는 용제 잉크가 사용될 수 있다. 정보(예를 들면 인쇄된 인디시아)는 완전한 라벨의 조립 전 또는 후에 적용될 수 있다. 정보를 인쇄하기 위해 사용되는 잉크 또는 다른 물질의 임의의 적절한 화학적 조성이 사용될 수 있다. 일부 실시형태에 있어서, 잉크 또는 물질은, 예를 들면 탑코트층에 충분히 부착되어 합당한 정도의 영속성을 허용하는 것과 같은 탑코트층과 상용성인 인쇄 패턴을 생성하도록 선택되어야만 한다.
소정 실시형태의 다른 양태에 있어서, 본 발명은 상기 라벨 중 적어도 하나가 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물(예를 들면 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅)을 포함하는 탑코트층을 포함하는 복수의 라벨을 포함하는 형태를 제공할 수 있다. 라벨은 캐리어 시트에 이형 가능하게 부착 또는 접착될 수 있다. 이와 관련하여, 라벨을 포함하는 형태는 소망하는 인디시아를 복수의 라벨에 한 번에 부여하기 위한 적절한 프린터를 통해 가공될 수 있다.
도 1은 본 발명의 소정 실시형태에 따른 특정 라벨(10)의 단면도를 도시한다. 도 1에 도시된 소정 실시형태는 폴리머 필름(20)을 포함하는 페이스스톡을 포함한다. 폴리머 필름은 상면(24) 및 저면(26)을 포함한다. 또한, 라벨(10)은 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물을 포함하는 탑코트층(30)을 포함한다. 도 1에 도시된 실시형태에 있어서, 탑코트층(30)은 폴리머 필름(20)의 상면(24)에 직접적으로 인접한다. 접착제층(40)은 폴리머 필름(20)의 저면(26)에 직접적으로 인접하여 위치된다. 또한, 이 특별히 도시된 실시형태는 상기 접착층(40)이 상기 폴리머 필름(20)의 저면(26)과 상기 이형성 라이너(50) 사이에 직접 샌드위칭되도록 접착층(40)에 직접적으로 인접하여 위치된 이형성 라이너(50)를 포함한다.
도 2는 본 발명의 소정 실시형태에 따른 복수의 라벨을 포함하는 특정 형태를 도시한다. 특히, 도 2는 형태(100)가, 본 발명의 소정의 라벨 실시형태에 따른, 캐리어 시트(115)에 이형 가능하게 부착 또는 접착된 복수의 개별 라벨(110)을 포함하는 소정 실시형태에 따른 실시형태를 도시한다. 이 특정 실시형태에 있어서, 복수의 개별 라벨(110)은 서로 인접하게 배열되어 라벨(120)의 매트릭스를 형성한다. 형태(100)는 라벨(110) 상에 인쇄된 인디시아를 한 번에 부여하는데 적합한 인쇄 장치 또는 이미지 생성 장치를 통해 가공될 수 있다. 이와 관련하여, 형태(100)는 주문형 인쇄(예를 들면 소망하는 대상물에 라벨을 부착할 때 또는 그전에 인쇄됨)에 적합할 수 있다.
또 다른 양태에 있어서, 본 발명은 라벨의 연속 롤을 포함한다. 라벨의 연속 롤은 상기 라벨 중 적어도 하나가 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅과 같은 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물을 하나 이상 포함하는 탑코트층을 포함하는 복수의 라벨을 포함할 수 있다. 라벨은 이형성 라이너, 필름 또는 다른 캐리어층과 같은 캐리어층에 이형 가능하게 부착 또는 접착될 수 있다. 이와 관련하여, 라벨을 포함하는 형태는 소망하는 인디시아를 복수의 라벨에 한 번에 부여하는데 적절한 프린터를 통해 가공될 수 있다.
도 3은 본 발명의 소정 실시형태에 따른 특정한 라벨의 연속 롤을 도시한다. 특히, 도 3은 연속 롤(200)이, 본 발명의 소정의 라벨 실시형태에에 따른, 캐리어 필름(215)에 이형 가능하게 부착 또는 접착된 복수의 개별 라벨(210)을 포함하는 소정 실시형태에 따른 실시형태를 도시한다. 이 특정 실시형태에 있어서, 복수의 개별 라벨(110)은 캐리어 필름(215)의 길이를 따라 연속적으로 배열된다. 연속 롤(200)은 라벨(110)에 인쇄된 인디시아를 연속적으로 부여하도록 적절한 인쇄 장치 또는 이미지 생성 장치를 통해 가공될 수 있다. 즉, 단일 라벨(또는 그 이상)이 한 번에 인쇄될 수 있다. 이와 관련하여, 연속 롤(200)은 주문형 인쇄(예를 들면 소망하는 대상물에 라벨을 부착할 때 또는 그전에 인쇄됨)에 적합할 수 있다.
다음의 실시형태가 고려된다. 특징 및 실시형태의 모든 조합이 고려된다.
실시형태 1: (i) 폴리머 필름을 포함하는 페이스스톡으로서, 상기 폴리머 필름은 상면 및 저면을 포함하는 페이스스톡; 및 (ii) 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물을 포함하는 탑코트층을 포함하는 라벨로서, 상기 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 0.9∼1.4의 가교 밀도를 갖고, 상기 탑코트층은 폴리머 필름의 상면의 적어도 일부에 근접 및/또는 직접적으로 인접하여 위치된다.
실시형태 2: 실시형태 1의 실시형태에 있어서, 상기 탑코트층은 약 2∼100㎛의 두께를 갖는다.
실시형태 3: 실시형태 1 또는 2의 실시형태에 있어서, 상기 탑코트층은 상기 폴리머 필름의 상기 상면에 직접적으로 인접하여 있다.
실시형태 4: 실시형태 1∼3 중 어느 한 실시형태에 있어서, 상기 폴리머 필름의 저면의 적어도 일부에 근접하여 또는 인접하여 중 적어도 하나로 위치된 접착제층을 추가로 포함한다.
실시형태 5: 실시형태 1∼4 중 어느 한 실시형태에 있어서, 상기 접착제층은 상기 폴리머 필름의 상기 저면에 직접적으로 인접하여 있다.
실시형태 6: 실시형태 4∼5 중 어느 한 실시형태에 있어서, 상기 접착제층이 상기 폴리머 필름의 상기 저면과 상기 이형성 라이너 사이에 직접 또는 간접적으로 배치되도록 상기 접착제층에 인접하여 위치된 이형성 라이너를 추가로 포함한다.
실시형태 7: 실시형태 4∼6 중 어느 한 실시형태에 있어서, 상기 접착제층은 감압 접착제를 포함한다.
실시형태 8: 실시형태 1∼7 중 어느 한 실시형태에 있어서, 상기 폴리머 필름은 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리에테르이미드(PEI), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르술폰(PES), 폴리술폰, 폴리메틸펜텐(PMP), 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌(ECTFE) 또는 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 재료를 포함한다.
실시형태 9: 실시형태 1∼8 중 어느 한 실시형태에 있어서, 상기 폴리머 필름은 적어도 하나의 폴리이미드를 포함한다.
실시형태 10: 실시형태 1∼9 중 어느 한 실시형태에서, 상기 폴리머 필름은 적어도 하나의 페이스스톡 폴리에스테르를 포함한다.
실시형태 11: 실시형태 1∼10 중 어느 한 실시형태에 있어서, 상기 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트와 히드록실화 폴리에스테르의 반응 생성물을 포함한다.
실시형태 12: 실시형태 11의 실시형태에서, 상기 히드록실화 폴리에스테르의 히드록실 값은 5mgKOH/g를 초과한다.
실시형태 13: 실시형태 11∼12 중 어느 한 실시형태에 있어서서, 상기 히드록실화 폴리에스테르는 히드록실기-말단 직쇄상 또는 분기상 폴리에스테르를 포함한다.
실시형태 14: 실시형태 11∼13 중 어느 한 실시형태에 있어서, 상기 히드록실화 폴리에스테르의 수 평균 분자량은 2000을 초과한다.
실시형태 15: 실시형태 1∼14 중 어느 한 실시형태에 있어서, 상기 탑코트층은 열전사 인쇄를 수용 또는 지지한다.
실시형태 16: 실시형태 1∼15 중 어느 한 실시형태에 있어서, 인쇄된 인디시아를 추가로 포함한다.
실시형태 17: 실시형태 16의 실시형태에 있어서, 상기 인쇄된 인디시아는 바코드를 포함한다.
실시형태 18: 실시형태 1∼17 중 어느 한 실시형태에 있어서, 상기 탑코트층은 적어도 하나의 안료를 추가로 포함한다.
실시형태 19: 실시형태 1∼18 중 어느 한 실시형태에 있어서, 상기 탑코트층은 적어도 하나의 산화방지제를 추가로 포함한다.
실시형태 20: 실시형태 1∼19 중 어느 한 실시형태에 있어서, 상기 탑코트층은 적어도 하나의 소광제를 추가로 포함한다.
실시형태 21: 실시형태 20에 있어서, 상기 소광제의 평균 입자 크기는 10미크론 미만이다.
실시형태 22: 실시형태 20에 있어서, 상기 소광제의 평균 입자 크기는 5미크론 미만이다.
실시형태 23: (i) 제 1 항∼제 22 항 중 어느 한 항에 기재된 복수의 라벨; 및 (ii) 캐리어 시트를 포함하는 형태로서, 상기 복수의 라벨이 상기 캐리어 시트에 이형 가능하게 부착된 형태.
실시형태 24: (i) 제 1 항∼제 22 항 중 어느 한 항에 기재된 복수의 라벨; 및 (ii) 캐리어층을 포함하는 라벨의 연속 롤로서, 상기 복수의 라벨은 상기 캐리어층에 이형 가능하게 부착되는 라벨의 연속 롤.
실시형태 25: 인쇄회로기판의 적어도 한 면에 접착된 실시형태 1∼22 중 어느 한 실시형태에 기재된 라벨을 포함하는 인쇄회로기판이다.
실시형태 26: (i) 폴리머 필름을 포함하는 페이스스톡으로서, 상기 폴리머 필름은 상면 및 저면을 갖는 페이스스톡; 및 (ii) 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물을 포함하는 탑코트층을 포함하는 라벨로서, 상기 이소시아네이트 화합물은 C2-C20의 직쇄상, 분기상, 환상, 방향족 또는 지방족 화합물, 또는 이들의 조합이고, 상기 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 0.9∼1.4의 가교 밀도를 갖고, 상기 탑코트층은 폴리머 필름의 상면의 적어도 일부에 근접 및/또는 직접적으로 인접하여 위치되어 있다.
실시형태 27: 실시형태 26에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물은 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 시클로헥실렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트(H12MDI); 혼합 아랄킬 디이소시아네이트, OCN--C(CH3)2--C6H4C(CH3)2--NCO; 폴리메틸렌 이소시아네이트, 1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI), 1,7-헵타메틸렌 디이소시아네이트, 2,2,4-, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌 디이소시아네이트, 2-메틸-1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트, 또는 이들의 혼합물이다.
실시형태 28: 실시형태 26∼27 중 어느 한 실시형태에 있어서, 상기 폴리에스테르-이소시아네이트 코팅은 10∼40wt%의 폴리에스테르 및 2∼20wt%의 이소시아네이트를 포함한다.
실시형태 29: 실시형태 26∼28 중 어느 한 실시형태에 있어서, 상기 이소시아네이트에 대한 상기 폴리에스테르의 비는 wt% 기준으로 5:1∼1:5이다.
본 발명은 하기 비제한적 실시예를 고려하여 더 잘 이해될 것이다.
실시예
실시예 1
폴리에스테르 성분과 용제를 조합한 다음, 안료, 가교제, 촉매 및 첨가제를 배합 용액에 분산시켜 탑코트층을 제조했다.
Figure 112021100538565-pat00001
최종 탑코트 조성은 그 조성으로부터 용제를 제함으로써, 예를 들면 혼합 용제 1500g과 희석 용제 1200g을 제함으로써 산출될 수 있다.
탑코트층은 폴리머 필름을 포함하는 페이스스톡과 캐스팅 및 공압출되었다. 탑코트층의 두께는 15㎛이었다. 폴리에스테르-폴리이소시아네이트 화합물의 가교 밀도는 0.95이엇다.
실시예 2
뷰렛 변성 헥사메틸렌 디이소시아테이트(Basonat HB175, BASF제)에 의거한 지방족 폴리이소시아네이트 수지를 폴리이소시아테이트 수지로서 사용한 것 이외에는, 실시예 1에서와 같이 탑코트층을 제조했다.
비교예 A
다관능 아지리딘 액상 가교제(CX-100, DSM Coaring Resins LLC제)를 가교제로서 사용한 것 이외에는, 실시예 1에서와 같이 탑코트층을 제조했다. 상기 CX-100 수지는 OH 수지와 반응할 수 없기 때문에 탑코트층이 형성될 수 없었다.
비교예 B
히드록실화 폴리에스테르의 히드록실수는 5이었고, 가교제는 N75인 것 이외에는, 실시예 1에서와 같이 탑코트층을 제조했다.
테스트
실시예 1 및 2와 비교예 A 및 B에 따라 제조된 라벨의 탑코트에 대해서 얇은 알루미늄 패널 상에 각각의 샘플을 20분간 배치함으로써 테스트했다. 그 다음, 라벨 샘플이 그 위에 있는 패널을 표 2에 기록된 온도의 예열된 오븐 내에 5분간 배치했다. 패널을 5분 후 오븐으로부터 꺼낸 다음 실온으로 냉각했다.
Figure 112021100538565-pat00002
상기 결과에 의해 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물을 포함하는 탑코트층은 다른 폴리에스테르 화합물을 갖는 탑코트층과 비교하여, 적어도 300℃에 대해 놀랍고도 예상치못한 내열성을 가졌다.
본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않는 범위에서 당업자에 의해 본 발명에 대한 이들 및 기타 변형 및 변경이 행해질 수 있고, 이는 첨부된 청구범위에 보다 구체적으로 기재되어있다. 또한, 다양한 실시형태의 양태는 전체적으로 또는 부분적으로 상호교환될 수 있음을 이해해야 한다. 또한, 당업자는 상술한 설명이 단지 예일 뿐이며, 첨부된 청구 범위에 더욱 설명된 바와 같이 본 발명을 제한하려는 것이 아님을 이해할 것이다. 그러므로, 첨부된 청구범위의 사상 및 범위는 본 명세서에 포함된 버전의 예시적인 설명에 의해 제한되어서는 안된다.

Claims (28)

  1. (i) 폴리머 필름을 포함하는 페이스스톡으로서, 상기 폴리머 필름은 상면 및 저면을 포함하는 페이스스톡; 및
    (ii) 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물을 포함하는 탑코트층을 포함하는 라벨로서,
    상기 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 0.9∼1.4의 가교 밀도를 갖고, 상기 탑코트층은 상기 폴리머 필름의 상면의 적어도 일부에 근접 및/또는 직접적으로 인접하여 위치하고,
    상기 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 10∼40wt%의 폴리에스테르 및 2∼20wt%의 이소시아네이트를 포함하고,
    상기 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트와 히드록실화 폴리에스테르의 반응 생성물을 포함하고, 상기 히드록실화 폴리에스테르의 히드록실 값은 25mgKOH/g를 초과하는, 라벨.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 탑코트층의 두께는 2∼100㎛인 라벨.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 탑코트층은 상기 폴리머 필름의 상기 상면에 직접적으로 인접하여 있는 라벨.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 폴리머 필름의 저면의 적어도 일부에 근접하여 또는 인접하여 중 적어도 하나로 위치된 접착제층을 추가로 포함하는 라벨.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 접착제층은 상기 폴리머 필름의 상기 저면에 직접적으로 인접하여 있는 라벨.
  6. 제 4 항에 있어서,
    상기 접착제층에 인접하여 위치된 이형성 라이너를 추가로 포함하고, 상기 접착제층이 상기 폴리머 필름의 상기 저면과 상기 이형성 라이너 사이에 직접 또는 간접적으로 배치되는 라벨.
  7. 제 4 항에 있어서,
    상기 접착제층은 감압 접착제를 포함하는 라벨.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 폴리머 필름은 폴리이미드, 폴리에스테르, 폴리에테르이미드(PEI), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리에테르술폰(PES), 폴리술폰, 폴리메틸펜텐(PMP), 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF), 에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌(ECTFE) 또는 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 재료를 포함하는 라벨.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 폴리머 필름은 적어도 하나의 폴리이미드를 포함하는 라벨.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 폴리머 필름은 적어도 하나의 페이스스톡 폴리에스테르를 포함하는 라벨.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 히드록실화 폴리에스테르는 히드록실기-말단 직쇄상 또는 분기상 폴리에스테르를 포함하는 라벨.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 히드록실화 폴리에스테르의 수 평균 분자량은 2000을 초과하는 라벨.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 탑코트층은 열전사 인쇄를 수용 또는 지지하는 라벨.
  14. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    인쇄된 인디시아를 추가로 포함하는 라벨.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 인쇄된 인디시아는 바코드를 포함하는 라벨.
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 탑코트층은 적어도 하나의 안료를 추가로 포함하는 라벨.
  17. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 탑코트층은 적어도 하나의 산화방지제를 추가로 포함하는 라벨.
  18. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 탑코트층은 적어도 하나의 소광제를 추가로 포함하는 라벨.
  19. 제 18 항에 있어서,
    상기 소광제의 평균 입자 크기는 10미크론 미만인 라벨.
  20. 제 18 항에 있어서,
    상기 소광제의 평균 입자 크기는 5미크론 미만인 라벨.
  21. (i) 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 복수의 라벨; 및
    (ii) 캐리어층을 포함하는 라벨의 연속 롤로서,
    상기 복수의 라벨은 상기 캐리어층에 이형 가능하게 부착되는 라벨의 연속 롤.
  22. 인쇄회로기판의 적어도 한 면에 접착된 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 라벨을 포함하는 인쇄회로기판.
  23. (i) 폴리머 필름을 포함하는 페이스스톡으로서, 상기 폴리머 필름은 상면 및 저면을 갖는 페이스스톡; 및
    (ii) 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물을 포함하는 탑코트층을 포함하는 라벨로서,
    상기 이소시아네이트 화합물은 C2-C20의 직쇄상, 분기상, 환상, 방향족 또는 지방족 화합물, 또는 이들의 조합이고, 상기 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 0.9∼1.4의 가교 밀도를 갖고, 상기 탑코트층은 상기 폴리머 필름의 상면의 적어도 일부에 근접 및/또는 직접적으로 인접하여 위치되어 있고,
    상기 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 10∼40wt%의 폴리에스테르 및 2∼20wt%의 이소시아네이트를 포함하고,
    상기 하나 이상의 폴리에스테르-이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트와 히드록실화 폴리에스테르의 반응 생성물을 포함하고, 상기 히드록실화 폴리에스테르의 히드록실 값은 25mgKOH/g를 초과하는, 라벨.
  24. 제 23 항에 있어서,
    상기 이소시아네이트 화합물은 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 시클로헥실렌 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌디시클로헥실 디이소시아네이트(H12MDI); 혼합 아랄킬 디이소시아네이트, OCN--C(CH3)2--C6H4C(CH3)2--NCO; 폴리메틸렌 이소시아네이트, 1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI), 1,7-헵타메틸렌 디이소시아네이트, 2,2,4-, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,10-데카메틸렌 디이소시아네이트, 2-메틸-1,5-펜타메틸렌 디이소시아네이트, 또는 이들의 혼합물인 라벨.
  25. 제 23 항에 있어서,
    상기 이소시아네이트에 대한 상기 폴리에스테르의 비는 wt% 기준으로 5:1∼1:2인 라벨.
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