CN113227291B

CN113227291B - 耐黄变psa

Info

Publication number: CN113227291B
Application number: CN201880100569.1A
Authority: CN
Inventors: 杨宇润; 沈骠
Original assignee: Avery Dennison Corp
Current assignee: Avery Dennison Corp
Priority date: 2018-11-08
Filing date: 2018-11-08
Publication date: 2023-03-21
Anticipated expiration: 2038-11-08
Also published as: EP3877479A1; CN113227291A; WO2020093313A1; EP3877479A4; US20210395578A1

Abstract

本文提供了压敏胶黏剂(PSA)，其包含聚丙烯酸酯基础聚合物、交联剂和荧光剂。交联剂不包含乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基‑乙酰丙酮金属，并且基于胶黏剂的固体重量，荧光剂包含小于0.1wt.％的金属氧化物。胶黏剂在不利条件下，例如高温处理和/或暴露于UV下，具有耐黄变性。

Description

耐黄变PSA

技术领域

本公开总体上涉及压敏胶黏剂(PSA)，尤其涉及当暴露于热和/或UV光/辐射下时具有改善的耐黄变性的PSA。本申请还涉及包含改善的PSA的标签以及产生PSA和标签的方法。

背景技术

PSA是已知当在室温下施用时提供对各种基材的黏附性或黏性(tack)的组合物。当受到压力时，这种黏附性可以提供对基材的瞬时黏附。PSA易于以固体形式处理，并且通常保质期较长，因此它们被广泛用于制造例如自黏标签。

PSA由于其出色的机械性能而可用于汽车和机械应用。然而，这些汽车和机器通常在高温下操作，并且可能暴露于不利的天气条件下，例如(太阳)UV辐射。常规PSA经常在这些条件下有害地改变颜色，例如表现出黄色。特别是在需要可见性和透明性的应用中，例如汽车的窗户，这是不希望的。

一种改善耐黄变性的解决方案是，使用特殊的聚丙烯酸酯基础聚合物(polyacrylate base polymer)，但是这种方法很昂贵，并且结果常常不能令人满意地保持非黄色外观。

即使考虑到本领域已知的解决方案，仍需要表现出优异的耐黄变性的改善的PSA。

发明概述

在一些实施方案中，本公开提供了压敏胶黏剂，其包含：聚丙烯酸酯基础聚合物、交联剂、荧光剂，其中交联剂不包含乙酰丙酮金属(metal acetylacetonate)、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属(alkoxy-metal acetylacetonate)，其中以胶黏剂的固体重量计，荧光剂包含小于0.1wt.％的金属氧化物。

在一些实施方案中，如通过FINAT测试方法1(2018)所测量的，压敏胶黏剂表现出至少1N/英寸至20N/英寸的剥离强度。在一些实施方案中，当暴露于90℃的温度下2周时或当暴露于紫外光下至少1周时，如通过ASTM D2244所测量的，压敏胶黏剂表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或Δe小于2.1的耐黄变性。

在一些实施方案中，基于压敏胶黏剂的固体重量，荧光剂的存在量为0.01-0.4wt.％，例如0.02-0.3wt.％。在一些实施方案中，基于PSA的固体重量，交联剂的存在量为0.05-0.4wt.％。交联剂可包含异氰酸酯、环氧树脂或其组合。在一些实施方案中，交联剂是四缩水甘油基间二甲苯二胺。在一些实施方案中，荧光剂是具有至少一个乙烯基的化合物。在一些实施方案中，荧光剂可以是苯并噁唑衍生物(OB-1或135(DT))或联苯衍生物或其组合。

在一些实施方案中，压敏胶黏剂以平坦层的形式设置，并且其中平坦层的厚度为8-80μm。

在一些实施方案中，荧光剂包含含乙烯基的苯并噁唑衍生物，交联剂包含环氧树脂、异氰酸酯或其组合，并且聚丙烯酸酯基础聚合物通过使选自丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸以及丙烯酸2-羟乙酯的一种或多种单体聚合而产生，并且如通过ASTM D2244(2018)所测量的，压敏胶黏剂表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或Δe小于2.1的耐黄变性，且如通过FINAT测试方法1(2018)所测量的，压敏胶黏剂表现出1N/英寸至20N/英寸的剥离强度。

在一些实施方案中，本公开提供了包括本文公开的压敏胶黏剂的标签。

在一些实施方案中，压敏胶黏剂基本上不包含构成本文所公开的压敏胶黏剂的氯化聚烯烃。

在一些实施方案中，本公开提供了提高压敏胶黏剂的耐黄变性的方法，该方法包括向包含聚丙烯酸酯基础聚合物和交联剂的组合物中添加荧光剂，其中荧光剂包含小于0.1wt.％的金属氧化物，并且其中交联剂不包含乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属。

在一些实施方案中，本公开提供了压敏胶黏剂溶液，其包含聚丙烯酸酯基础聚合物溶液、交联剂、荧光剂和溶剂，其中交联剂不包含乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属，其中荧光剂包含少于0.1wt的金属氧化物。

发明详述

本发明总体上涉及，当暴露于热和/或UV下时提供改善的耐黄变性，同时保持压敏胶黏剂(PSA)的机械性能的PSA。

除非另有明确说明，否则本公开中的所有浓度百分比是指重量与重量百分比。

如本文所述，多种常规的PSA在本领域中是已知的。然而，这些胶黏剂中的许多胶黏剂没有表现出期望的/合适的耐黄变性。

JP2001098250公开了包含在宽风化条件(weathering condition)下赋予耐黄变性的荧光剂的PSA，但是该荧光剂是金属氧化物，并且在高温下不表现出期望的/合适的耐黄变性。

US20140113070公开了包含丙烯酸酯聚合物、交联剂和荧光剂的底漆。底漆中使用的所有交联剂均含有金属。使用底漆涂覆底材，然后将胶带施加到涂有底漆的基材上。底漆中使用了荧光剂，以区分已涂底漆从而接受胶带的物体和未涂底漆的物体。胶带本身不含有荧光剂，并且经证明不具有所需/合适的耐黄变性。US20150041042A1公开了使用不是荧光剂的发光剂。US20060234040广泛公开了荧光剂的用途，但是没有提及哪种具体类型的荧光剂是有用的，特别是在需要优异的耐黄变性的应用中。

所公开的PSA，通过包括作为荧光剂的非金属氧化物(以公开的量)与聚丙烯酸酯基础聚合物和任选的交联剂的组合，令人惊讶地显示出以前无法达到的耐黄变性能和良好机械性能的平衡。此外，本公开提供了通过添加所公开的荧光剂来提高耐黄变性的便利方法，无论基础聚合物的物理性质如何，都可以使用该荧光剂。

重要的是，发明人发现，所公开的PSA能够在加热条件、UV条件和/或其他天气条件下保持令人惊讶地完全在耐受阈值内的低Δb值。在一些实施方案中，当将PSA在90℃的烘箱中保持2-3周时或暴露在紫外光下至少1周时，PSA的Δb小于1.3，例如小于1.2，小于1.0，小于0.8，小于0.5或小于0.3。在一些实施方案中，当将PSA在90℃的烘箱中保持2-3周时，或以0.4-1W/m²/nm的强度暴露于UVB中至少1周时，PSA的Δe小于1.5，例如小于1.4，小于1.2，小于1.0，小于0.8，小于0.5或小于0.3。

为了本公开的目的，PSA在高温下(例如，高于40℃，高于50℃，高于60℃，高于70℃，高于80℃或约90℃)的耐黄变性称为耐热黄变性；暴露于UV下时的耐黄变性称为耐UV黄变性。本文公开的PSA显示出优异的耐热黄变性、耐UV黄变性或两者。

可以以本领域众所周知的多种方式测试耐UV黄变性。在一种示例性方法中，用紫外光照射测试样品达测试期，并且在照射之前、照射期间和照射之后检测颜色变化(如下文所讨论的)。在某些情况下，UV光是紫外B光(UVB)。在一些情况下，UVB光是313nm的紫外B光，即波长为313nm的紫外光。UVB的强度可以为0.4-1W/m²/nm，例如0.5-0.8W/m²/nm或约0.63W/m²/nm。测试期可以持续50-200小时，例如50-150小时、75-120小时或约100小时。在一些情况下，测试期包括或组成为多个UVB照射周期，然后在40-60℃，例如50℃下冷凝，在每个周期中，UVB照射通常持续约3-5小时，例如约4个小时。在一些情况下，UVB照射在50-70℃，例如约60℃的温度下进行。众所周知且可以使用的标准测试之一，是使用荧光UV和冷凝设备(SAE J2020)的汽车外饰材料加速曝光(Accelerated Exposure of Automotive ExteriorMaterials Using a Fluorescent UV and Condensation Apparatus(SAE J2020))。可以用于耐UV黄变测试的设备也很容易在市场上获得，例如，

喷雾测试仪和UVB 313-EL灯可从Q-LAB,Westlake,Ohio获得。在一个具体实施方案中，根据SAE J2020测试条件，将测试样品在QUV喷雾测试仪中放置100小时的测试时间。测试期的每个周期包括在60℃下使用UVB 313-EL灯以0.63W/m²/nm的强度进行4小时的UVB照射，然后在50℃下进行4小时的冷凝。定期监测测试样品的外观变化。

可以通过将测试样品置于温度受控的烘箱中加热并在温度处理之前、期间和之后测量颜色变化来测量耐热黄变性。烘箱通常保持在远高于环境温度的温度下，例如在40℃至120℃的范围内，例如60℃至120℃、70℃至110℃、80℃至100℃或约90℃的温度下。就下限而言，温度高于40℃，例如，高于50℃，高于60℃，高于70℃或高于80℃。就上限而言，温度低于120℃，例如低于110℃或低于100℃。热处理的测试期的长度可以有所不同。在一些情况下，测试期为1-5周(7-35天)，例如10-30天、15-20天或约2周。

PSA倾向于将颜色从透明变为黄色，尤其是在加热、暴露于UV和/或其他风化条件下随着时间流逝。可以使用本领域普通技术人员众所周知的颜色度量来测量PSA黄变。一种示例性的颜色度量是L a b颜色系统，例如。例如，Hunter Associates Laboratory,Inc.(Reston,VA)于1966年发布的一种L a b颜色系统，其中L表示明度，a是红色/绿色坐标，b是黄色/蓝色坐标。这三个坐标(ΔL、Δa和Δb)的Δ(Δs)表示在处理(例如高温或紫外光)之前和之后样品的L、a和b值有多大差异。Δe代表总色差，并考虑了样品的L、a和b之间的差异。如下所示，通过测量这些坐标的Δs，可以确定在处理条件下PSA是否具有耐黄变性。示例性公式包括：

·ΔL(样品的L减去标准品的L)＝明度和暗度的差异(+＝较亮-＝较暗)

·Δa(处理后样品的a减去处理前样品的a)＝红色和绿色的差异(+＝较红,-＝较绿)

·Δb(样品的b减去标准品的b)＝黄色和蓝色的差异(+＝较黄,-＝较蓝)

·Δe＝[ΔL*2+Δa*2+Δb*2]1/2

可以为Δ值设置耐受阈值。大于这些阈值的Δ值表示在处理前样品和处理后样品之间存在太大差异。Δb的正值表示样品在处理后变得更黄，而Δb的负值表示样品在处理后变得更蓝。通常，如果Δb值小于1.3和/或Δe值小于2.1，则PSA具有良好的耐黄变性。

诸如L、a和b值等颜色度量，可以通过仪器进行测量，这些仪器可以测量并分配数值给与人眼所见的颜色相对应的颜色。可以以这种方式检测颜色度量的仪器是众所周知的，并且很容易在市场上获得。在一些实施方案中，使用分光光度计，例如由HunterLab(Reston,VA)开发的分光光度计，测量来自PSA的颜色度量。测量Δb和Δe值的方法也是本领域众所周知的，例如ASTM D2244-11。

剥离强度

除了耐黄变的优点，本发明的PSA还协同表现出良好的机械性能，例如高剥离强度。也就是说，所公开的PSA表现出出乎意料的耐黄变性和机械性能的组合。剥离强度是在恒定条件下以指定角度从基材上除去在指定条件下层压在基材上的胶黏剂所需的平均力。可以通过FINAT测试方法1(2018)(“FINAT-1”)测试180°不锈钢剥离20分钟和24小时来进行剥离强度评估。当将PSA施加到聚丙烯基材上时，根据FINAT-1方法，PSA所表现出的剥离强度可以为1N/英寸到20N/英寸，例如，从2N/英寸到18N/英寸，从3N/英寸至15N/英寸，从3N/英寸至10N/英寸，以及从4N/英寸至9N/英寸。就上限而言，PSA在不锈钢基材上表现出的剥离强度小于20N/英寸，小于18N/英寸，小于15N/英寸，或小于12N/英寸。就下限而言，PSA在不锈钢基材上表现出的剥离强度大于1N/英寸，大于2N/英寸，大于5N/英寸或大于6N/英寸。

荧光剂

本公开的PSA包含一种或多种荧光剂。荧光剂是由于吸收了不同(通常较短)波长(或波长带)的光而具有在一个波长(或波长带)下发射光的性质的化合物。发射的荧光的波长范围称为发射带。被吸收的光的波长范围称为激发带。

发明人惊奇地发现，如上所述，向PSA中添加一种或多种荧光剂可以赋予PSA耐黄变性。在一些实施方案中，所用的荧光剂是苯并噁唑衍生物、联苯衍生物或其组合。在一些实施方案中，荧光剂是包含乙烯基的苯并噁唑衍生物；据信，这些类型的荧光剂在赋予耐UV黄变性方面特别有用。例如，这些化合物可以吸收紫外和紫光区域中的光(波长通常为340-370nm)，并发射蓝光区域中的光(波长通常为420-470nm)。在不受理论束缚的情况下，诸如OB-1和135(DT)等在化学结构中心含有乙烯基的荧光剂，能够赋予良好的耐黄变性，这表明在化学结构中心存在乙烯基可以增强对UV引起的黄变的抗性(耐UV黄变性)。在一些实施方案中，PSA中使用的苯并噁唑衍生物是OB-1(CAS号：1533-45-5)。在一些实施方案中，PSA中使用的苯并噁唑衍生物是135(DT)(CAS号：1041-00-5)或OB-1(CAS号：1533-45-5)。在一些实施方案中，PSA中使用的荧光剂包含小于0.1wt.％的金属氧化物，例如小于0.5wt.％，小于0.2wt.％，小于0.1wt.％，或小于0.05wt.％。出乎意料的是，发现金属氧化物荧光剂在提供耐黄变性方面无效。

OB-1由下式表示：

135(DT)由下式表示：

在一些实施方案中，基于压敏胶黏剂的固体重量，荧光剂的存在量为0.01-0.4wt.％，例如0.02-0.3wt.％、0.04-0.15wt.％、0.05-0.2wt.％或0.06-0.1wt.％，例如0.08wt.％。就上限而言，PSA可包含小于0.3wt.％，小于0.2wt.％，小于0.15wt.％，或小于0.1wt.％的荧光剂。就下限而言，PSA可以包含大于0.02wt.％，大于0.04wt.％，大于0.05wt.％，或大于0.06wt.％的荧光剂。

聚丙烯酸酯基础聚合物

溶剂基PSA的聚合物包含聚丙烯酸酯基础聚合物。各种丙烯酸酯聚合物是本领域已知的。在一些情况下，聚合物可包含单一类型的丙烯酸酯单体；而在其他情况下，聚合物可以包含不同类型的丙烯酸酯单体的组合。聚丙烯酸酯基础聚合物的存在可能造成不希望的现象，即PSA的颜色从透明变为黄色，尤其是在加热、暴露于UV和/或其他风化条件下随时间流逝。黄变程度取决于用于形成PSA的单体的类型和纯度。向PSA中添加本文公开的荧光剂会抵消该作用并将PSA恢复为所需的透明外观。

在一些实施方案中，聚丙烯酸酯基础聚合物可包含还包括烷基链的丙烯酸酯单体。这些烷基链可以广泛地变化，例如直链、支链、环状、脂肪族、芳族、饱和或不饱和。丙烯酸酯单体烷基链中的碳原子数可在1-20个碳原子，例如2-15个碳原子、2-13个碳原子、4-10个碳原子、4-8个碳原子的范围内变动。在优选的实施方案中，这些烷基链包含不超过20个碳原子，例如不超过15个碳原子，不超过12个碳原子，不超过8个碳原子，不超过6个碳原子，不超过5个碳原子，或不超过4个碳原子。在优选的实施方案中，这些烷基链包含大于1个碳原子，例如大于1个、大于3个、大于4个或大于5个碳原子。

在一些实施方案中，聚丙烯酸酯基础聚合物的玻璃化转变温度(Tg)在合适的范围和/或极限内。玻璃化转变温度定义了聚合物从硬玻璃状材料转变为软橡胶状材料的区域。在一些实施方案中，聚丙烯酸酯基础聚合物的Tg为-40℃至0℃(包括端点)，例如-40℃至-15℃、-35℃至-15℃、-35℃至-20℃、-31℃至-25℃。就下限而言，聚丙烯酸酯基础聚合物的Tg高于-40℃，例如高于-35℃或高于-31℃。就上限而言，聚丙烯酸酯基础聚合物的Tg低于-15℃，例如低于-20℃或低于-25℃。

聚丙烯酸酯基础聚合物的平均分子量可以广泛地变化。在一些情况下，平均分子量可以为50,000-1,500,000g/mole，例如70,000-1,200,000g/mole、100,000-600,000g/mole、200,000-800,000g/mole、300,000-600,000g/mole或约450,000g/mole。就上限而言，聚丙烯酸酯基础聚合物的平均分子量可以小于1,500,000g/mole，例如小于800,000g/mole，小于600,000g/mole。就下限而言，聚丙烯酸酯基础聚合物的平均分子量可以大于50,000g/mole，例如大于100,000g/mole，或小于300,000g/mole。在一些实施方案中，基于聚丙烯酸酯基础聚合物的总干重，聚丙烯酸酯基础聚合物含有2-40wt.％，例如6-30wt.％、10-20wt.％的分子量为10,000g/mole或更低的聚合物。

聚丙烯酸酯基础聚合物的分子量分布指数(MWI)可以为2-8，例如2-7、3-6、2-5、1-4、2-3、3-4或3-4。就上限而言，MWI小于8，小于7，小于6，小于5。就下限而言，MWI大于2，例如，大于3，大于4，或大于5。分子量分布指数是指聚合物分子量分布的宽度，该指数越大，分子量分布越宽。除非另有明确说明，否则本公开中的所有百分比均为基于PSA总干重的重量百分比。

基于PSA的总干重，聚丙烯酸酯基础聚合物的存在量为80-99.9wt.％，例如85wt.％至99.9wt.％、90wt.％至99.8wt.％、95wt.％至99.8wt.％，例如约99.6wt.％。就上限而言，聚丙烯酸酯基础聚合物的存在量小于100wt.％，小于99.9wt.％。就下限而言，聚丙烯酸酯基础聚合物的存在量大于80wt.％，例如大于85wt.％，大于90wt.％，或大于95wt.％。

合适的市售聚丙烯酸酯基础聚合物包括但不限于，来自YASUSA Chemical的Y-2310、Y-1510、Y-1310、Y-1500W、Y-1210、Y-2100，来自Toyo ink的BPS5375，来自Eternal的Etrac7017B、Etarc77307、Etarac7709、Etarac7055，来自Sumei的PS8249和PS8245，来自Henkel的Ulrta-Reclo236A、Ulrta-Reclo 247A，来自Soken的NC-310。在一些实施方案中，聚丙烯酸酯基础聚合物通过使选自丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸以及丙烯酸2-羟乙酯的一种或多种单体聚合而产生。这些聚丙烯酸酯基础聚合物通常可以溶液获得，例如，Y-2310的固含量约为37％。

交联剂

本发明的PSA包含一种或多种交联剂。该交联剂在功能上将一个聚合物链连接到另一个聚合物链。

在一些实施方案中，交联剂包含异氰酸酯、环氧树脂或其组合。在一些实施方案中，交联剂是螯合物。

在一些实施方案中，交联剂不是乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属。在一些实施方案中，交联剂不是螯合物，即，交联剂是非螯合物交联剂。在一些实施方案中，交联剂是四缩水甘油基间二甲苯二胺。在一些实施方案中，交联剂是间二甲苯二胺的缩水甘油醚(GA240)。

基于PSA的总干重，PSA可包含0.01-0.4wt.％的交联剂，例如0.05-0.4wt.％、0.1wt.％至0.4wt.％、0.2wt.％至0.9wt.％、0.25wt.％至1wt.％、0.20wt.％至0.75wt.％、0.25wt.％至0.70wt.％和0.30％wt.％至0.5wt.％，例如约0.34wt.％。就上限而言，基于PSA的总干重，PSA包含的环氧树脂的量小于0.9wt.％，小于0.8wt.％，小于0.7wt.％，小于0.6wt.％和小于0.5wt.％的。就下限而言，基于PSA的总干重，PSA包含的环氧树脂的量大于0.05wt.％，大于0.1wt.％，大于0.12wt.％，大于0.15wt.％，大于0.20wt.％，大于0.25wt.％。

合适的市售环氧交联剂包括但不限于来自YASUSA Chemical的Y-202、来自Toyoink的BXX5983。合适的市售异氰酸酯交联剂包括但不限于来自Covestro的DesmodurL75、N75、N100、N3390和Z4470；来自Dow的ISONATE 143L、PAPI580N。异氰酸酯的其他实例包括但不限于六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,4-环己烷双甲基异氰酸酯和4,4-亚甲基-双-环己基异氰酸酯。

在一些实施方案中，如上所述的独特荧光剂、聚丙烯酸酯基础聚合物、交联剂和/或增黏剂的组合赋予了维持PSA非黄变外观的令人惊讶的结果。例如，PSA可以包含：荧光剂，该荧光剂包含含有乙烯基的苯并噁唑衍生物；交联剂，该交联剂包含环氧树脂、异氰酸或其组合；以及通过以下方式产生的聚丙烯酸酯基础聚合物：使选自丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸以及丙烯酸2-羟乙酯的一种或多种单体聚合，并且如通过ASTM D2244(2018)所测量的，该压敏胶黏剂表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或Δe小于2.1的耐黄变性，且如通过FINAT测试方法1(2018)所测量的，剥离强度为1N/英寸至20N/英寸。在一些实施方案中，当将PSA暴露于90℃的温度下2周或暴露于紫外光下至少1周时，测量耐黄变性。

在一些实施方案中，PSA可以包含聚丙烯酸酯基础聚合物、交联剂和荧光剂，其中交联剂不包含乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属，其中基于胶黏剂的固体重量，荧光剂的存在量为0.01-0.4wt.％，并且荧光剂包含小于0.1wt.％的金属氧化物。当暴露于90℃的温度下2周时或当暴露于紫外光下至少1周时，如通过ASTM D2244所测量的，压敏胶黏剂表现出的耐黄变性Δb值可以小于1.3和/或耐黄变性Δe可以小于2.1。

在一些实施方案中，PSA可以包含聚丙烯酸酯基础聚合物、存在量为0.05-0.4wt.％的交联剂和荧光剂，其中交联剂不包含乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属，其中基于胶黏剂的固体重量，荧光剂的存在量为0.01-0.4wt.％，荧光剂包含小于0.1wt.％的金属氧化物，并且其中荧光剂包含至少一个乙烯基。当暴露于90℃的温度下2周时或当暴露于紫外光下至少1周时，如通过ASTM D2244所测量的，压敏胶黏剂表现出的耐黄变性Δb值可以小于1.3和/或耐黄变性Δe可以小于2.1。

增黏剂

在一些实施方案中，PSA包含不损害PSA的耐黄变性的特殊类型的增黏剂。这些增黏剂称为耐黄变增黏剂。这些增黏剂包括但不限于纯单体树脂、氢化树脂或其组合。纯单体树脂是指通过可控制的原料合成的芳族树脂，这些芳族增黏剂的颜色非常浅，并且具有出色的氧化稳定性。氢化松香树脂是指通过在松香酯的双键中使用氢分子，树脂酯增强抗氧化性并改善其颜色。其他种类的增黏剂，例如松香(GA100)和萜烯酚醛树脂(TP2040)，可能会使PSA随时间变黄。因此，为了保持耐黄变性，期望保持PSA不含这些增黏剂(即，包含小于0.1wt.％)。

本发明的PSA包含一种或多种耐黄变增黏剂，以增加剥离黏附力。在优选的实施方案中，PSA包含0.5wt.％至40wt.％的增黏剂，例如0.5wt.％至1wt.％、1wt.％至5wt.％、1wt.％至10wt.％、4wt.％至8wt.％、5wt.％至15wt.％、10wt.％至20wt.％和10wt.％至30wt.％。就上限而言，PSA包含的一种或多种增黏剂的量小于40wt.％，小于30wt.％，小于20wt.％，或小于10wt.％。就下限而言，PSA包含的一种或多种增黏剂的量大于1wt.％，大于4wt.％，大于5wt.％，或大于10wt.％。就上限而言，PSA包含的一种或多种增黏剂的量小于30wt.％，小于20wt.％，小于15wt.％。

适用于本文公开的PSA的示例性市售增黏剂包括来自Rutgers的Pure100和Pure85AS，来自Arizona的Sylvalite RE 105XL和来自Yasusa的Y-7935。

层压体构件(laminate composition)

本公开还提供了包含上文公开的PSA的层压体构件。层压体构件可包括面材层和包含本文公开的PSA的胶黏剂层。在一些情况中，层压体构件还包含设置在面材层顶部上的面漆层(topcoat layer)。在一些情况中，如下文进一步所述，层压体构件还包括一个或多个底漆层和/或衬层。本公开还考虑了包括层压体构件的标签。

面材层

层压体构件可以具有一个或多个面材层。在一个实施方案中，从向下看向基材的角度来看，面材层在标签的顶表面上，暴露于环境中，并且被配置为接收可打印信息，例如条形码或字母数字字符。

在一些实施方案中，压敏胶黏剂以平坦层(任选地作为层压体构件中的层)的形式设置。平坦层的厚度为8-80微米，例如，12-50微米、10-60微米、20-70微米、30-60微米或20-50微米，或在上述量的其他范围。就下限而言，PSA层的厚度可以为至少8微米，例如，至少10微米、至少20微米或至少30微米。就上限而言，聚烯烃膜的厚度可小于80微米，例如小于70微米，小于60微米或小于50微米。

面材层可包括例如玻璃纸、牛皮纸和聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰胺(PA)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，棉、薄纸、纸、玻璃纤维、合成纺织品和聚烯烃，例如作为聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯(PE)及其组合。其他聚合物膜材料包括氨基甲酸酯基聚合物，例如聚醚氨基甲酸酯和聚酯氨基甲酸酯；酰胺基聚合物，包括聚醚聚酰胺共聚物；丙烯酸基聚合物，包括聚丙烯酸酯和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物；聚酯基聚合物，包括聚醚聚酯；氯乙烯；偏二氯乙烯；聚苯乙烯；聚丙烯腈；聚碳酸酯；聚酰亚胺；ABS；聚丙烯酸酯；聚碳酸酯(PC)；聚酰胺；聚酰亚胺(PI)；聚酰胺酰亚胺；聚缩醛；聚苯醚(PPO)；聚砜、聚醚砜(PES)；聚苯硫醚；聚醚醚酮(PEEK)；聚醚酰亚胺(PE1)；金属化聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；聚氟乙烯(PVF)；聚乙烯醚(PEE)；氟化乙烯丙烯(FEP)；聚氨酯(PUR)；液晶聚合物(LCP，芳族聚酯类)；聚偏二氟乙烯(PVDF)；芳纶纤维；DIALAMY(聚合物合金)；聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)；乙烯/四氟乙烯；(E/TFE)；聚苯砜(PPSU)；以及包含这些材料中的一种或多种的聚合物或聚合物合金。

面材层的厚度或涂层重量可以根据具体应用所需的标签的刚度而变化。本发明某些实施方案的面材层的厚度可以为100-1,000微米，例如200-800微米、150-500微米、300-600微米或从450-00微米，或者前述量的其他范围。就下限而言，面材层的厚度可以为至少100微米，例如至少150微米，至少200微米或至少300微米。就上限而言，聚烯烃膜的厚度可小于1000微米，例如小于800微米，小于500微米，小于400微米或小于300微米。在一些实施方案中，面材层是125微米。

在一些实施方案中，层压体构件包括设置在面材层顶部上的面漆层(topcoatlayer)。面漆可以增强印刷性能、耐久性和/或耐化学性。在一个实施方案中，标签的面漆通常包含树脂。适合用作面漆的树脂的非限制性实例包括聚酯-氨基树脂和苯氧基树脂、聚酯-异氰酸酯、聚氨酯和聚丙烯酸酯。在一些实施方案中，面漆可以具有一种或多种其他性质，例如抗紫外光和抗划伤性能。

在一些实施方案中，面漆层也可以被配置成可以接受印刷。例如，面漆层可以包括一个或多个包含可用于形成可印刷信息的吸墨组合物的可印刷层。多种这样的组合物是本领域已知的，并且这些组合物通常包括黏结剂和分散在该胶黏剂中的颜料，例如二氧化硅或滑石。任选地，可印刷层包括交联剂CX-100(DSM的多官能氮丙啶液体交联剂)。在美国专利号6,153,288中描述了许多这样的吸墨组合物，据此通过引用并入该专利的公开内容。可使用各种印刷技术将可印刷信息沉积在面材层上，例如丝网印刷、点矩阵、喷墨、激光印刷、激光标记、热转印等。在一些情况下，面材层可以接受热转移印刷。

用于在面漆层上进行印刷的油墨可以广泛地变化，并且可以包括市售水基油墨、溶剂基油墨或辐射可固化油墨。这些油墨的实例包括Sun Sheen(Sun Chemical的产品，鉴定为醇可稀释的聚酰胺油墨)、

MP(Sun Chemical的产品，鉴定为溶剂基油墨，为表面印刷丙烯酸涂覆的基材、PVDC涂覆的基材和聚烯烃薄膜而配制)、X-Cel(Water InkTechnologies的产品，鉴定为用于印刷膜基材的水基膜油墨)、Uvilith AR-109 RubineRed(Daw的产品，鉴定为UV油墨)和CLA91598F(Sun Chemical的产品，鉴定为多键黑色溶剂基油墨)。

在一些情况下，可印刷层可以是利用可活化油墨例如刺激可活化油墨，例如(例如)激光活化、压力活化或温度活化油墨的层。

根据本发明的某些实施方案，可以通过本领域中任何已知的技术，例如喷涂、辊涂、刷涂或其他技术，将面漆层施加到面材层的面材部分上。可以通过沉积、通过凹版印刷等在面漆层上形成可印刷层，可印刷层的底表面与顶涂层的顶表面接触。

其他(可选)组分

在一些情况下，PSA、面材层、面漆层或底漆层可任选地包括一种或多种填料、抗氧化剂、UV吸收剂、光稳定剂和/或填料。可以使用常规设备和技术以常规量将这些添加剂掺入胶黏剂中。例如，代表性的填料可以包括滑石粉、碳酸钙、有机粘土、玻璃纤维、大理石粉、水泥粉、长石、二氧化硅或玻璃、气相二氧化硅、硅酸盐、氧化铝、各种磷化合物、溴化铵、二氧化钛、三氧化二锑、三氧化二锑、氧化锌、硼酸锌、硫酸钡、硅酮、硅酸铝、硅酸钙、玻璃微球、白垩、云母、黏土、硅灰石、八钼酸铵、膨胀型化合物以及这些材料中两种或多种的混合物。填料还可以携带或含有各种表面涂层或处理剂，例如硅烷、脂肪酸等。其他填料可包括阻燃剂，例如卤代有机化合物。在一些实施方案中，面漆层可以包括与该层其他组分相容的一种或多种热塑性弹性体，例如醚化三聚氰胺、羟基化聚酯、聚酯-三聚氰胺和其他合适的弹性体。

任选地，本文公开的标签包括一个或多个底漆层，并且一个或多个底漆层可以位于面材层和胶黏剂层之间。

衬层

在一些实施方案中，标签还包括沉积在反应性胶黏剂层的与面材层接触的表面的相对侧上的衬层。可剥离衬层可邻近于反应性胶黏剂层定位，使得反应性胶黏剂层直接或间接地设置或夹在面材层的底表面和可剥离衬层之间。可剥离衬层可以用作保护盖，使得剥离衬层保持在原位，直到标签准备好附着到物体上为止。如果标签中包括衬层或剥离衬层，则该衬层可使用多种材料和配置。在许多实施方案中，衬层是纸或纸基材料。在许多其他实施方案中，衬层是一种或多种聚合材料的聚合膜。通常，衬层的至少一个面涂覆有隔离材料，例如有机硅或有机硅基材料。应当认识到，衬层的剥离材料涂覆的面被放置成与胶黏剂层的以其他方式暴露的面接触。在将标签施加到感兴趣的表面之前，除去衬层，从而露出标签的胶黏剂面。衬层可以是单片的形式。或者，衬层可以是多个部分或面板的形式。

标签中使用的衬层的厚度可以为20-150微米，例如30-120微米、60-100微米或50-90微米。就上限而言，标签的厚度小于150微米，例如小于130微米或小于100微米。就下限而言，标签的厚度大于20微米，例如，大于30微米或大于40微米。

也可以将各种添加剂添加到面材层、底漆层、胶黏剂层或衬层中的一个或多个中，以获得一定的期望特性。这些添加剂可包括，例如，一种或多种蜡、表面活性剂、滑石粉、硅酸盐粉末、填充剂、消泡剂、着色剂、抗氧化剂、UV稳定剂、发光剂、交联剂、缓冲剂、防结块剂(anti-blocking agent)、湿润剂、消光剂、防静电剂、除酸剂、阻燃剂、加工助剂、挤出助剂等。

胶黏剂溶液

如上文所述，本公开还提供了胶黏剂溶液，其包含溶剂、聚丙烯酸酯基础聚合物(通常以溶液形式，例如，聚丙烯酸酯基础聚合物可以包含35wt.％的固体和65wt.％的溶剂)、交联剂(不是乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属)和荧光剂(包含小于0.1wt.％的金属氧化物)。可用于产生本文公开的PSA的溶剂可以是一种或多种选自以下的溶剂：甲苯、乙酸乙酯、异丙醇、二甲苯、正己烷、正庚烷、甲基环己烷、乙酸丁酯、丙酮、丁酮和2-乙酰氧基-1-甲氧基丙烷。

基于压敏胶黏剂溶液的总重量，聚丙烯酸酯基础聚合物溶液的存在量为60-90wt.％，例如70wt.％至90wt.％、75wt.％至85wt.％，例如约80wt.％。就上限而言，基于PSA溶液的总重量，PSA包含的聚丙烯酸酯基础聚合物的量小于90wt.％，小于85wt.％。就下限而言，基于PSA溶液的总重量，PSA包含的聚丙烯酸酯基础聚合物的量大于70wt.％，例如大于75wt.％。

用于产生胶黏剂溶液的溶剂的量可以根据适合于涂覆在基材或其他层上的期望黏度而变化。通常，胶黏剂溶液中存在的溶剂的量为10-40wt.％，例如8-45wt.％、10-40wt.％、15-25wt.％，例如，约19wt.％。就下限而言，基于胶黏剂溶液的总重量，溶剂的存在量大于5wt.％，例如大于8wt.％，大于10wt.％，或大于12wt.％，或大于15wt.％。就上限而言，基于胶黏剂溶液的总重量，溶剂的存在量小于40wt.％，小于30wt.％，或小于25wt.％。

PSA的产生

本发明还涉及产生PSA的方法。该方法包括将聚丙烯酸酯基础聚合物、交联剂(不是乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属)和荧光剂(包含小于0.1wt.％的金属氧化物)溶解在溶剂中，以形成胶黏剂溶液。聚丙烯酸酯基础聚合物、交联剂和荧光剂的任何前述实施方案均可用于产生胶黏剂溶液。示例性PSA溶液如表1所示。此过程通常称为混合。混合可以在低于50℃的温度下进行，例如在20℃至40℃之间，或20℃至30℃之间，或在低于固化触发温度的任何温度下进行。

可以使用多种溶剂来溶解PSA的组分。合适的溶剂包括表现出适当的蒸发速率并且各种组分显示出良好溶解性的那些溶剂。在优选的实施方案中，溶剂是石油基溶剂。合适的溶剂包括但不限于芳族溶剂、脂肪族溶剂、酯溶剂、二甲苯、乙苯、异丙醇及其组合。芳族溶剂的实例包括具有烷基取代的芳环(例如甲苯)。酯溶剂的实例包括3个或更多个碳原子的酯(例如乙酸甲酯或乙酸乙酯)。在一些实施方案中，可以使用两种或更多种溶剂来溶解上述各种组分以产生胶黏剂溶液。

如上所述制备的胶黏剂溶液具有良好的涂布性，其典型黏度为100-5,000cps，例如200-4,000cps、300-3,000cps、400-2,000cps、300-600cps或约500cps。就下限而言，黏度大于100cps，例如大于200cps，大于300cps或大于400cps。就上限而言，黏度小于5,000cps，小于4,000cps，小于2,000cps，小于1,000cps。测量黏度的方法是众所周知的，例如使用布鲁克菲尔德黏度计(Brookfield Viscometer)方法，通过低速和中速旋转来测试流体的流动阻力。

在一些实施方案中，然后可以使用溶剂涂布机，通过辊式刮刀涂覆(knife overroll coating)、狭缝挤压式涂覆(slot die coating)或逗号涂覆(comma coating)将如上产生的胶黏剂溶液涂覆到面材上。可以涂覆溶液以形成涂层重量为至少5克/平方米(gsm)，例如至少10gsm或至少15gsm的的胶黏剂层。就上限而言，可以涂覆溶液以形成涂层重量为60gsm或以下，例如50gsm或以下，或40gsm或以下的胶黏剂层。就范围而言，取决于胶黏剂层的最终用途，可以涂布溶液以形成涂层重量为5-60gsm，例如10-50gsm或15-40gsm的胶黏剂层。然后可以如下文所述进一步干燥涂覆有上述溶液的面材/衬层，并将其加工成标签。在某些情况下，它用作转移胶黏剂，而不与面材关联。

涂覆过程通常在具有多个温度区域的烘箱中进行，例如至少2个区域、至少3个区域、至少四个区域、至少五个区域或至少六个区域。温度区域的范围可以从30-200℃，例如40-150℃或60-130℃。尽管多个区域可能处于同一温度，但温度可能会从第一个区域升高到最后一个区域。

涂覆后，可以在烘箱中将胶黏剂干燥预定的干燥时间。干燥箱的温度可以高于100℃。溶剂的蒸发速率随温度的升高而增加。干燥时间可以为至少2分钟、至少4分钟、至少6分钟、至少8分钟、至少10分钟、至少15分钟、至少20分钟、至少25分钟、至少30分钟、至少40分钟、至少50分钟或至少1小时。

在一些实施方案中，可以将胶黏剂层压于衬层上。合适的衬层如上所述。

标签物品

本发明还涉及将包含PSA的标签施加到物品上的方法。本发明还提供了带有标签的物品。该方法包括提供限定外表面的物品和实施方案的标签。该方法还包括将标签黏贴到物品的外表面上，从而将标签施加到物品上。在一些实施方案中，物品是钢板或窗户，例如汽车的钢板或窗户。可以将胶黏剂黏贴到盖子上。

可以以分批、连续或半连续的方式将标签黏贴到物品上。在施加之前，可以从标签上去除一个或多个衬层，从而露出标签的胶黏剂面。然后使胶黏剂面和标签与一个或多个容器或物品接触，并在其上施加标签。黏附还可以包括按压标签或以其他方式对标签施加压力，以促进与容器的接触和/或黏附的一种或多种操作；例如通过加热和/或暴露于UV光，活化和/或固化胶黏剂；和/或干燥操作。

胶黏剂体系

通常，在储存时，将含有聚丙烯酸酯基础聚合物、任选地还有荧光剂的溶液与交联剂保持分开，以防止不希望的交联。可以在产生胶黏剂和/或标签之前立即将交联剂添加到含有聚丙烯酸酯基础聚合物的溶液中。因此，还提供了胶黏剂体系，包含：a)聚丙烯酸酯基础聚合物；b)交联剂，其中该交联剂不是乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属；c)荧光剂，其中荧光剂包含小于0.1wt.％的金属氧化物；其中交联剂与聚丙烯酸酯基础聚合物是分开的。

胶黏剂体系中材料的存在量可以使得所产生的PSA具有本公开所述的特性。

实施方案

通过以下示例性实施方案进一步说明本发明。

实施方案1：压敏胶黏剂，包含：

聚丙烯酸酯基础聚合物，

交联剂，其中该交联剂不包含乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属，

荧光剂，其中基于该胶黏剂的固体重量，该荧光剂包含小于0.1wt.％的金属氧化物。

实施方案2：根据实施方案1所述的压敏胶黏剂，其中如通过FINAT测试方法1(2018)所测量的，该压敏胶黏剂表现出至少1N/英寸至20N/英寸的剥离强度。

实施方案3：根据实施方案1或2所述的压敏胶黏剂，其中当暴露于90℃的温度下2周时，或暴露于紫外光下至少1周时，如通过ASTM D2244测量的，该压敏胶黏剂表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或Δe小于2.1的耐黄变性。

实施方案4：根据实施方案1-3中任一项所述的压敏胶黏剂，其中基于该压敏胶黏剂的固体重量，该荧光剂以0.01-0.4wt.％的量存在。

实施方案5：根据实施方案1-4中任一项所述的压敏胶黏剂，其中基于该压敏胶黏剂的固体重量，该荧光剂以0.02-0.3wt.％的量存在。

实施方案6：根据实施方案1-5中任一项所述的压敏胶黏剂，其中基于该PSA的固体重量，该交联剂以0.05-0.4wt.％的量存在。

实施方案7：根据实施方案1-6中任一项所述的压敏胶黏剂，其中该压敏胶黏剂以平坦层的形式设置，并且其中该平坦层的厚度为8-80μm。

实施方案8：根据实施方案1-7中任一项所述的压敏胶黏剂，其中该荧光剂是具有至少一个乙烯基的化合物。

实施方案9：根据实施方案1-7中任一项所述的压敏胶黏剂，其中该荧光剂包含苯并噁唑衍生物或联苯衍生物或其组合。

实施方案10：根据实施方案9所述的压敏胶黏剂，其中该苯并噁唑衍生物是OB-1或135(DT)。

实施方案11：根据实施方案1-10中任一项所述的压敏胶黏剂，其中该荧光剂是OB，并且其中当暴露于90℃的温度下2周时，如通过ASTM D2244所测量的，该胶黏剂表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或Δe小于2.1的耐黄变性。

实施方案12：根据实施方案1-11中任一项所述的压敏胶黏剂，其中该压敏胶黏剂基本上不含氯化聚烯烃。

实施方案13：根据实施方案1-12中任一项所述的压敏胶黏剂，其中该交联剂包含异氰酸酯、环氧树脂或其组合。

实施方案14：根据实施方案1-13中任一项所述的压敏胶黏剂，其中该荧光剂包含含有乙烯基的苯并噁唑衍生物，并且其中当暴露于紫外光下至少1周时，如通过ASTM D2244(2018)所测量的，该压敏胶黏剂表现出b值小于1.3的耐黄变性。

实施方案15：根据实施方案1-14中任一项所述的压敏胶黏剂，其中该荧光剂包含苯并噁唑衍生物，并且其中当暴露于90℃的温度下2周时或暴露于紫外光下至少1周时，如通过ASTM D2244所测量的，该压敏胶黏剂表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或Δe小于2.1的耐黄变性。

实施方案16：根据实施方案1-14中任一项所述的压敏胶黏剂，其中如通过FINAT测试方法1(2018)所测量的，该压敏胶黏剂具有1-20N/英寸的剥离强度。

实施方案17：根据实施方案1-15中任一项所述的压敏胶黏剂，其中该荧光剂包含含有乙烯基的苯并噁唑衍生物，其中该交联剂包含环氧树脂、异氰酸酯或其组合，并且其中所述聚丙烯酸酯基础聚合物通过使选自丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸以及丙烯酸2-羟乙酯的一种或多种单体聚合而产生，并且其中如通过ASTM D2244(2018)所测量的，该压敏胶黏剂表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或Δe小于2.1的耐黄变性，且如通过FINAT测试方法1(2018)所测量的，该压敏胶黏剂表现出1N/英寸至20N/英寸的剥离强度。

实施方案18：根据实施方案1-17中任一项所述的压敏胶黏剂，其中该交联剂包含四缩水甘油基间二甲苯二胺。

实施方案19：根据实施方案1-18中任一项所述的压敏胶黏剂，其中该聚丙烯酸酯基础聚合物通过使丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸酯以及丙烯酸2-羟乙酯中的一种或多种单体聚合而合成。

实施方案20：根据实施方案1-19中任一项所述的压敏胶黏剂，其中该PSA还包含增黏剂，其中所述增黏剂是纯单体树脂、氢化树脂或其组合。

实施方案21：根据实施方案1-20中任一项所述的压敏胶黏剂，其中该压敏胶黏剂暴露于90℃的温度下2周时或暴露于紫外光下至少1周时，表现出小于5的Δb值。

实施方案22：层压体构件，其包括面材层和包含实施方案1-21中任一项所述的压敏胶黏剂的压敏胶黏剂层。

实施方案23：根据实施方案22所述的层压体构件，其中所述面材层是包含一种或多种选自以下的树脂的膜：聚酯、ABS、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺、聚缩醛、聚苯醚(PPO)、聚砜、聚醚砜(PES)、聚苯硫醚、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亚胺(PEl)、金属化聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氟乙烯(PVF)、聚乙烯醚(PEE)、氟化乙烯丙烯(FEP)、聚氨酯(PUR)、液晶聚合物(LCPs，芳族聚酯类)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、芳纶纤维、DIALAMY(聚合物合金)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、乙烯/四氟乙烯((E/TFE)、聚苯砜(PPSU)。

实施方案24：根据实施方案22-23中任一项所述的层压体构件，其中该层压体还包括设置在面材层顶部上的面漆层。

实施方案25：根据实施方案22-24中任一项所述的层压体构件，其中该层压体以平坦层的形式设置，并且其中该平坦层的厚度为8-80μm。

实施方案26：根据实施方案22-24中任一项所述的层压体构件，其中当暴露于90℃的温度下2-3周时或当暴露于紫外光下至少1时，如通过(2018)所测量的，该压敏胶黏剂层、该面材层和该面漆层中的一种或多种表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或Δe小于1.5的耐黄变性。

实施方案27：标签，其包括实施方案1-21中任一项所述的压敏胶黏剂或实施方案22-26所述的层压体构件。

实施方案28：提高压敏胶黏剂的耐黄变性的方法，其包括

向包含聚丙烯酸酯基础聚合物和交联剂的组合物中添加荧光剂，

其中该荧光剂包含小于0.1wt.％的金属氧化物，和

其中该交联剂不包含乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属。

实施方案29：产生耐黄变压敏胶黏剂溶液的方法，包括：

将以下溶解于溶剂中：

a)聚丙烯酸酯基础聚合物；

b)交联剂，其中该交联剂不包含乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属；和

c)荧光剂，其中该荧光剂包含小于0.1wt.％的金属氧化物。

实施方案30：根据实施方案29所述的方法，其中该荧光剂包含苯并噁唑衍生物或联苯衍生物或其组合。

实施方案31：根据实施方案29-30所述的方法，其中如通过ASTM D2244(2018)所测量的，该压敏胶黏剂表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或Δe小于2.1的耐黄变性。

实施方案32：根据实施方案29或30中任一项所述的方法，其中该溶剂选自甲苯、乙酸乙酯、异丙醇、二甲苯、正己烷、正庚烷、甲基环己烷、乙酸丁酯、丙酮、丁酮和2-乙酰氧基-1-甲氧基丙烷。

实施方案33：根据实施方案29-32中任一项所述的压敏胶黏剂，其中该交联剂包含环氧树脂、异氰酸酯或其组合。

实施方案34：根据实施方案29-33中任一项所述的方法，其中该方法还包括以下步骤：用该PSA溶液涂覆面材，以及干燥该压敏胶黏剂溶液以产生标签。

实施方案35：根据实施方案29-34中任一项所述的方法，其中该方法还包括将该标签施加到物品上，其中该物品是钢板。

实施方案36：压敏胶黏剂溶液，包含：

聚丙烯酸酯基础聚合物溶液，

荧光剂，其中该荧光剂包含小于0.1wt.％的金属氧化物，和

溶剂。

实施方案37：根据实施方案36所述的压敏胶黏剂溶液，其中基于该压敏胶黏剂溶液的总重量，该聚丙烯酸酯基础聚合物溶液以60-90％的量存在。

实施方案38：根据实施方案36-37所述的压敏胶黏剂溶液，其中基于该压敏胶黏剂溶液的总重量，该溶剂以10-40wt.％的量存在。

实施例

提供以下实施例以举例说明，但不限制要求保护的发明。

实施例I

制备具有表1所列成分的三种示例性PSA溶液。表1中的值代表基于PSA溶液总重量的各个组分的重量百分比。将每种PSA溶液涂覆在衬层上以干燥。干燥后，剥离衬层，并将干PSA转移至面材上以形成层压体。将包含PSA的层压体在90℃下老化两周。根据HunterLab测量加热前和加热后样品的L、a、b。结果如表1所示。

结果表明，在90℃的温度处理后，分别包含OB-1和135(DT)的实施例1和2的Δb为1.1和-0.9，均低于1.3的阈值，这表明它们具有耐热黄变性。相反，对比例A在温度处理后显示出较高的Δb，为2.02，表明PSA在高温下易于黄变。表1和表2中的“干”列显示了组分的固体重量相对于PSA固体重量的百分比。“湿”列显示了组分湿重相对于PSA溶液总重量的百分比。

如上文所讨论的，并使用表2所示的组成制备另外的实施例3、4和5。如上文所讨论的，测试该实施例的耐黄变性-结果如表2所示。

如表2所示，含有三种荧光剂即OB、FP-127、二氰基二苯基乙烯(CAS.NO.27343-86-8)中的每一种的示例性PSA均显示出良好的耐热黄变性，其中OB在赋予耐热黄变性的相对能力方面最佳。

使用具有与表1所示相同聚丙烯酸酯基和交联剂且浓度相同的溶液制备其他PSA。PSA中使用的荧光剂为OB、OB-1、135(DT)和KCB，其所用的浓度列于表3中。甲苯用作溶剂，并弥补了PSA溶液的其余部分。对示例性PSA进行了测试，测试结果如表3所示。

产生PSA，并根据SAE J2020测试条件，在

喷雾测试仪中将其暴露在UV下12天，以进行测试。测试期的每个周期包括在60℃下使用UVB313-EL灯以0.63W/m2/nm的强度进行4小时的UVB照射，然后在50℃下进行4小时的冷凝。定期监测测试样品的外观变化。

在开始UV处理后的第5、6、7、8、9、10、11和12天测量样品的L、a、b值。计算Δe值。

如表3所示，含有OB-1或135(DT)的示例性PSA的Δe水平小于2.1，即等于2或小于2。相反，含有OB或135(DT)的对比PSA显示出的ΔE值为2.5-4.7。这表明，本公开的荧光剂，例如OB-1和135(DT)令人惊讶地提供了改善的耐黄变性，例如，保持了非黄色外观，而使用其他荧光剂化合物的对比例没有显示出有益的耐黄变性。

OB和KCB的结构如下所示。

OB(CAS NO.7128-64-5)：

KCB(CAS NO.:5089-22-5):

在不受理论束缚的情况下，据信例如在化学结构中心，例如在OB-1和135(DT)化学结构中心的存在乙烯基，提供了赋予良好的耐黄变性的能力。这可以表明，在化学结构中心中存在乙烯基可以增强对由UV引起的黄变的抗性(耐UV黄变性)。因此，在一些实施方案中，荧光剂可以是具有例如位于化学结构中心的乙烯基的化合物。对比荧光剂不含有这样的乙烯基，因此不能提供改善的耐黄变性。

实施例II.增黏剂对PSA耐黄变性的影响

制备了具有表4所列成分的五个示例性PSA。表4中的值表示基于PSA溶液总重量的各个组分的重量百分比。所有PSA都含有OB-1作为荧光剂。实施例8不含有任何增黏剂。实施例9-12含有所示的不同类型的增黏剂。将每种胶黏剂溶液涂覆在衬层上以干燥。干燥后，剥离衬层，并且通过以35gsm的干涂层重量转移涂层，将干PSA施加到TPU膜上，以产生标签。将标签黏贴在漆成白色的钢板上。将带有标签的钢板在90℃下放置15天，并根据HunterLab测量样品加热前和加热后的L、a、b。结果如表4所示。

表4中的结果表明，如通过Δe所评估的，所有实施例8-12均表现出良好的耐黄变性能。结果表明，在90℃下进行热处理后，包含纯单体树脂(Y-7935)的实施例9和包含氢化松香树脂(RE 105XL)的实施例10显现出的Δb值分别为1.05和1.13。Δb值低于1.3的阈值，并且它们也非常类似于没有任何增黏剂的PSA的值(实施例8)。例如，相对于实施例8，实施例10显示出Δb值仅微小增加了12％。这表明某些增黏剂，例如纯单体树脂或氢化树脂，可用于PSA使用中，同时仍可改善耐热黄变性(尽管通常已知增黏剂对耐黄变性具有有害影响)。

实施例11使用松香树脂GA100，实施例12使用酚醛萜烯树脂TP2010。这些实施例所表现出的Δe值分别为1.53和1.64，均低于2.1的阈值，因此表明通过Δe评估的良好耐黄变性。

实施例11和12显示出的Δb值分别为1.52和1.63，高于1.3的阈值。实施例11和12证明，从Δe的角度来看，一些增黏剂可以提供合适的PSA，但是可能仍然对耐黄变性具有有害影响(尽管仍然适合许多应用)。这表明，尽管松香树脂GA100和酚醛萜烯树脂TP2010提供了具有可接受的Δe性能的PSA，但是如通过Δb评估的，可以对PSA的耐黄变性能产生负面影响。

已经详细描述了本发明，在本发明的精神和范围内的修改对于本领域技术人员应当是显而易见的。鉴于前述讨论，本领域的相关知识和上文结合背景技术和发明详述所讨论的参考文献，均通过引用并入本文。另外，应当理解，本发明的方面以及上文和/或所附权利要求书中所述的各种实施方案的一部分和各种特征可以全部或部分地组合或互换。在各种实施方案的前述描述中，本领域技术人员应当认识到，引用另一实施方案的那些实施方案可以与其他实施方案适当地组合。此外，本领域普通技术人员应当认识到，前述描述仅是示例性的，并非意图限制本发明。

Claims

1.压敏胶黏剂，包含：

聚丙烯酸酯基础聚合物，

交联剂，其中所述交联剂不包含乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属，

荧光剂，其中所述荧光剂是具有至少一个乙烯基的化合物并且基于所述压敏胶黏剂的固体重量，所述荧光剂包含小于0.1 wt.%的金属氧化物。

2.根据权利要求1所述的压敏胶黏剂，其中，如通过FINAT测试方法1 (2018)所测量的，所述压敏胶黏剂表现出至少1N /英寸至20 N/英寸的剥离强度。

3.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中，当暴露于90℃的温度下2周，或当暴露于紫外光下至少1周时，如通过ASTM D2244所测量的，所述压敏胶黏剂表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或Δe小于2.1的耐黄变性。

4.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中，基于所述压敏胶黏剂的固体重量，所述荧光剂以0.01-0.4 wt.%的量存在。

5.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中，基于所述压敏胶黏剂的固体重量，所述荧光剂以0.02-0.3 wt.%的量存在。

6.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中基于所述压敏胶黏剂的固体重量，所述交联剂以0.05-0.4 wt.%的量存在。

7.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中，所述压敏胶黏剂以平坦层的形式设置，并且其中所述平坦层的厚度为8-80 μm。

8.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中，所述荧光剂包含苯并噁唑衍生物或联苯衍生物或其组合。

9.根据权利要求8所述的压敏胶黏剂，其中，所述苯并噁唑衍生物是OB-1或135 (DT)。

10.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中，所述荧光剂为OB，并且当暴露于90ºC的温度下2周时，如通过ASTM D2244所测量的，所述压敏胶黏剂表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或Δe小于2.1的耐黄变性。

11.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中所述压敏胶黏剂不含氯化聚烯烃。

12.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中，所述交联剂包含异氰酸酯、环氧树脂或其组合。

13.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中，所述荧光剂包含含有乙烯基的苯并噁唑衍生物，并且其中当暴露于紫外光下至少1周时，如通过ASTM D2244 (2018)所测量的，所述压敏胶黏剂表现出b值小于1.3的耐黄变性。

14.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中，所述荧光剂包含苯并噁唑衍生物，并且其中当暴露于90ºC的温度下2周时，或暴露于紫外光下至少1周时，如通过ASTM D2244所测量的，所述压敏胶黏剂表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或Δe小于2.1的耐黄变性。

15.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中，如通过FINAT测试方法1 (2018)所测量的，所述压敏胶黏剂具有1-20 N/英寸的剥离强度。

16.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中所述荧光剂包含含有乙烯基的苯并噁唑衍生物，其中所述交联剂包含环氧树脂、异氰酸酯或其组合，并且其中所述聚丙烯酸酯基础聚合物通过使选自丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸以及丙烯酸2-羟乙酯的一种或多种单体聚合而产生，并且其中，如通过ASTM D2244 (2018)所测量的，所述压敏胶黏剂表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或Δe小于2.1的耐黄变性，并且如通过FINAT测试方法1 (2018)所测量的，所述压敏胶黏剂表现出1 N/英寸至20 N/英寸的剥离强度。

17.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中，所述交联剂包含四缩水甘油基间二甲苯二胺。

18.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中，所述聚丙烯酸酯基础聚合物通过使丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸甲酯和丙烯酸以及丙烯酸2-羟乙酯中的一种或多种单体聚合而合成。

19.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中，所述压敏胶黏剂还包含增黏剂，其中所述增黏剂为纯单体树脂、氢化树脂或其组合。

20.根据权利要求1或2所述的压敏胶黏剂，其中，所述压敏胶黏剂当暴露于90℃的温度下2周或当暴露于紫外光下至少1周时，表现出小于5的Δb值。

21.层压体构件，包括面材层和包含权利要求1-20中任一项所述的压敏胶黏剂的压敏胶黏剂层。

22.根据权利要求21所述的层压体构件，其中，所述面材层是包含一种或多种选自以下的树脂的膜：聚酯、ABS、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺、聚缩醛、聚苯醚(PPO)、聚砜、聚醚砜(PES)、聚苯硫醚、聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酰亚胺(PEl)、金属化聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氟乙烯(PVF)、聚乙烯醚(PEE)、氟化乙烯丙烯(FEP)、聚氨酯(PUR)、芳族聚酯类液晶聚合物、聚偏二氟乙烯(PVDF)、芳纶纤维、DIALAMY、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、乙烯/四氟乙烯(E/TFE)、聚苯砜(PPSU)。

23.根据权利要求21或22所述的层压体构件，其中，所述层压体构件还包括设置在所述面材层顶部上的面漆层。

24.根据权利要求21或22所述的层压体构件，其中，所述层压体构件以平坦层的形式设置，并且其中，所述平坦层的厚度为8-80 μm。

25.根据权利要求23所述的层压体构件，其中，当暴露于90ºC温度下2-3周，或当暴露于紫外光下至少1周时，如通过ASTM D2244 (2018)测量的，所述压敏胶黏剂层、所述面材层和所述面漆层中的一种或多种表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或Δe小于1.5的耐黄变性。

26.标签，包括权利要求1-20中任一项所述的压敏胶黏剂或权利要求21-25中任一项所述的层压体构件。

27.提高压敏胶黏剂的耐黄变性的方法，包括：

其中所述荧光剂是具有至少一个乙烯基的化合物并且基于所述压敏胶黏剂的固体重量，所述荧光剂包含小于0.1 wt.%的金属氧化物，和

其中所述交联剂不包含乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属。

28.产生耐黄变压敏胶黏剂溶液的方法，包括：

将以下溶解于溶剂中：

a)聚丙烯酸酯基础聚合物；

b)交联剂，其中所述交联剂不包含乙酰丙酮金属、金属醇盐或烷氧基-乙酰丙酮金属；和

c)荧光剂，其中所述荧光剂是具有至少一个乙烯基的化合物并且基于所述压敏胶黏剂的固体重量，所述荧光剂包含小于0.1 wt.%的金属氧化物。

29.根据权利要求28所述的方法，其中，所述荧光剂包括苯并噁唑衍生物或联苯衍生物或其组合。

30.根据权利要求28或29所述的方法，其中，如通过ASTM D2244 (2018)测量的，所述压敏胶黏剂表现出Δb值小于1.3的耐黄变性和/或耐黄变性Δe小于2.1的耐黄变性。

31.根据权利要求28或29所述的方法，其中，所述溶剂选自甲苯、乙酸乙酯、异丙醇、二甲苯、正己烷、正庚烷、甲基环己烷、乙酸丁酯、丙酮、丁酮和2-乙酰氧基-1-甲氧基丙烷。

32.根据权利要求28或29所述的方法，其中，所述交联剂包括环氧树脂、异氰酸酯或其组合。

33.根据权利要求28或29所述的方法，其中，所述方法还包括以下步骤：用所述压敏胶黏剂溶液涂覆面材；以及干燥所述压敏胶黏剂溶液以产生标签。

34.根据权利要求33所述的方法，其中，所述方法还包括将所述标签施加到物品上，其中所述物品是钢板。

35.压敏胶黏剂溶液，包含：

聚丙烯酸酯基础聚合物溶液，

荧光剂，其中所述荧光剂是具有至少一个乙烯基的化合物并且基于所述压敏胶黏剂的固体重量，所述荧光剂包含小于0.1 wt.%的金属氧化物，和

溶剂。

36.根据权利要求35所述的压敏胶黏剂溶液，其中，基于所述压敏胶黏剂溶液的总重量，所述聚丙烯酸酯基础聚合物溶液以60-90％的量存在。

37.根据权利要求35或36所述的压敏胶黏剂溶液，其中，基于所述压敏胶黏剂溶液的总重量，所述溶剂以10-40 wt.%的量存在。