JP2021194823A - 接着シート、物品及び物品の製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明における樹脂層Aは、周波数3Hzで測定される200℃〜220℃の温度領域での損失正接(tanδA)が0.5以下である。上記tanδAが上記範囲にあると、インサート成形時にゲートから溶融射出された被覆用樹脂の熱を受けて接着シートが塑性変形や溶融を起こさず厚さを一定に保つことができる。これにより局所的な加熱よる加飾層や透光性樹脂層の変形による歪みやずれ等のダメージの発生を防止することができる。また、接着シートと被覆層樹脂との間の固定性を高め、成形品において経時による被覆樹脂層のゆがみやずれを防止することができる。さらに上記成形品が湿熱環境下に放置された際に、透光性樹脂や被覆樹脂層、或いは接着シートから発生しうる気体によって、樹脂層Aと被覆樹脂層との界面での剥がれを長期に渡って防止することができる。とくに、自動車外装部品に使用される場合には、空隙によってミリ波等のレーダー電波が散乱して減衰することを防止することができる。
(条件)
サンプル濃度:0.5質量%(THF溶液)
サンプル注入量:100μL
溶離液:THF
流速:1.0mL/分
測定温度:40℃
本カラム:TSKgel GMHXL 4本
ガードカラム:TSKgel HXL−H
検出器:示差屈折計
スタンダードポリスチレン分子量:1万〜2000万(東ソー株式会社製)
本発明における上記樹脂層Bは、樹脂層Aの一方の面に配置される層であり、周波数3Hzで測定される200℃での引っ張り貯蔵弾性率(E’B200℃)が1×105Pa〜1×108Paの範囲内であり、かつ周波数3Hzで測定される60℃〜200℃の温度領域での損失正接(tanδB)が0.8以下である接着剤層(b)である
本発明の接着シートは、上記樹脂層Aと被覆用樹脂(被覆樹脂層)との接着性を高め、得られた成形品を湿熱環境下に放置しても、インサートパーツと強固に接着し、透光性樹脂層や被覆樹脂層、或いは接着シートから発生しうる気体による気泡の形成を確実に防止する上で、上記樹脂層Aの樹脂層B側とは反対側の面に、易接着層Cを積層してもよい。樹脂層Aが積層体の場合は、樹脂層B側とは反対側の最外面に易接着層Cを積層してもよい。
本発明の接着シートは、樹脂層Aがゲート側又は被覆樹脂層側に位置し、樹脂層Bがインサートパーツの背面側、すなわちインサートパーツの加飾層を有する面側に位置することが好ましい。すなわち、本発明の接着シートをインサートパーツの背面に貼付したときに、上記インサートパーツ側から、上記接着シートの樹脂層B、樹脂層Aがこの積層順になることが、本発明の接着シートによる効果を奏する上で好ましい。
・樹脂層A[基材]/樹脂層B[接着剤層(b)]
・樹脂層A[接着剤層(a)]/樹脂層B[接着剤層(b)]
・易接着層C/樹脂層A[基材]/樹脂層B[接着剤層(b)]
・樹脂層A[接着剤層(a)/基材]/樹脂層B[接着剤層(b)]
・易接着層C/樹脂層A[接着剤層(a)/基材]/樹脂層B[接着剤層(b)]
・樹脂層A[基材(A1)/接着剤層(a)/基材(A1又はA2)]/樹脂層B[接着剤層(b)]
・易接着層C/樹脂層A[基材(A1)/接着剤層(a)/基材(A1又はA2)]/樹脂層B[接着剤層(b)]
本発明の接着シートを貼付するインサートパーツは、好適な実施態様の一例として、図4の断面図で示すように、透光性樹脂層と加飾層とが積層された構成を有する。
上記被覆用樹脂(被覆樹脂層)としては、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリプロピレン、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・アクリル共重合体、アクリロニトリル・エチレン・プロピレン・ジエン・スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリメチルペンテン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリイミド、フッ素樹脂、ナイロン等を挙げることができる。そのなかでも、200〜250℃程度の温度で溶融でき、溶融時の流動性に優れること等から、スチレン系の重合体或いは共重合体を使用することが好ましく、柔軟性や耐衝撃性に優れるアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体やアクリロニトリル・エチレン・プロピレン・ジエン・スチレン共重合体を使用することが最も好ましい。
上記接着シートが好ましく使用される物品としては、好適な実施態様の一例として、図5の断面図で示すように、上記透光性樹脂層及び加飾層を含むインサートパーツと、上記接着シートと、上記被覆樹脂層とをこの順に積層されてなる物品が挙げられる。上記物品においては、上記インサートパーツと、上記接着シートの樹脂層Bと、上記接着シートの樹脂層Aと、上記被覆樹脂層とが、この順で積層されていることが、透光性樹脂層及び加飾層の熱ダメージが十分に抑えられ、湿熱環境下に長期間置いても上記物品の意匠性を高く維持できる点でより好ましい。このとき、インサートパーツは、上記接着シート側から、加飾層、透光性樹脂層の順で積層されている。
上記物品は、透光性樹脂層の片面の一部または全部に加飾層を形成してインサートパーツを作製する工程[1]、上記インサートパーツの上記加飾層側の面の、ゲートが最も接近する位置へ、上述した接着シートの上記樹脂層B側の表面を上記インサートパーツ側にして貼合する工程[2]、及び上記インサートパーツ及び上記接着シートが順に積層された構成体を金型へセットし、上記構成体の上記接着シート側の面へゲートから溶融した被覆用樹脂を射出し、上記インサートパーツ及び上記接着シートを被覆する工程[3]をこの順に含む物品の製造方法により製造することができる。
水酸基を有するポリエステル樹脂として、バイロン200(固形分100%、樹脂の数平均分子量21,000、ガラス転移温度67℃、水酸基価6KOHmg/g、東洋紡株式会社製)を酢酸エチルへ溶解し、固形分50質量%の溶液物を作製した。上記溶液物60.6質量部に対して、水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂として、バイロンUR1350(固形分33質量%、樹脂の数平均分子量36,000、樹脂のガラス転移温度46℃、樹脂の水酸基価4KOHmg/g、東洋紡株式会社製)39.4質量部を混合し、樹脂組成物の溶液(固形分43.3質量%)を得た。この組成物の溶液100質量部に、イソシアネート化合物としてバーノックDN980(固形分75質量%、ヘキサメチレンジイソシアネート型、DIC株式会社製)2.0質量部、加水分解抑制剤としてカルボジイミド化合物(日清紡ケミカル株式会社製「Elaststab H01」)0.65質量部、アセチルアセトン0.4質量部、架橋促進剤としてクリスボンアクセルT−81E(固形分1質量%、有機錫化合物、DIC株式会社製)1.3質量部を添加し10分攪拌した後、1時間放置して泡抜けさせ、接着剤組成物(S1)の溶液を得た。
水酸基を有するポリエステル樹脂として、バイロンBX10SS(固形分30質量%、樹脂の数平均分子量21,000、樹脂のガラス転移温度−18℃、樹脂の水酸基価樹脂の水酸基価8KOHmg/g、東洋紡株式会社製)を71質量部と、水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂として、上記バイロンUR1350を29質量部混合し、樹脂組成物の溶液(固形分30.9質量%)を得た。この組成物の溶液100質量部に、加水分解抑制剤として上記Elastostab H01を0.46質量部、及びイソシアネート化合物として上記バーノックDN980を0.74質量部添加し10分攪拌した後、1時間放置して泡抜けさせ、接着剤組成物(S2)の溶液を得た。
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、エチルアクリレート56質量部、メチルメタクリレート40質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート4質量部、及びトルエン186質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら80℃まで昇温した。その後、予めトルエンにて溶解したアゾビスイソブチロニトリル溶液2質量部(固形分5質量%)を添加した。その後、攪拌下80℃にて10時間ホールドした後、内容物を冷却し200メッシュ金網にて濾過し、粘度43,000mPa・s、樹脂のガラス転移温度17℃、樹脂の重量平均分子量40万である水酸基含有アクリル系共重合体の溶液(固形分35.0質量%)を得た。このアクリル共重合体の溶液100質量部に、イソシアネート化合物として上記バーノックDN980を1.2質量部、アセチルアセトン1.0質量部、架橋促進剤として上記クリスボンアクセルT−81Eを1.0質量部添加し10分攪拌した後、1時間放置して泡抜けさせ、接着剤組成物(S3)の溶液を得た。
市販のポリブチレンテレフタレート樹脂ペレット(BASFジャパン株式会社製「ウルトラデュアーB2550」)を、240℃〜260℃に加熱して溶融し、シリンダー及びTダイから押し出して、光沢金属ロールとマット状のゴムロールを備えたカレンダー加工機を通して冷却し、厚さ0.25mmのポリブチレンテレフタレート製シート基材(K1)を作製した。さらに、濡れ張力が54mN/mになるまで両面をコロナ処理し、基材(K1)である樹脂層(A4)を得た。
厚さ0.35mmのポリエチレンテレフタレート製シート(東レ株式会社製「S10」)の両面を、濡れ張力が54mN/mになるまでコロナ処理して基材(K2)とした。この基材(K2)は、トルエン不溶分率が100質量%で、周波数3Hzで測定された引っ張り動的粘弾性の損失正接(tanδA)が、温度200℃から220℃までの範囲で0.2であった。
厚さ0.25mmのポリエチレンテレフタレート製シート(東レ株式会社製「T60」)の両面を、濡れ張力が54mN/mになるまでコロナ処理して基材(K3)である樹脂層(A6)を得た。
作製例A6で得た基材(K3)の片面へ、ポリエステル系プライマーコート剤の溶液(DICグラフィックス株式会社製「SFプライマーNo.935」、固形分25質量%)100質量部に、イソシアネート硬化剤の溶液(DICグラフィックス株式会社製「CVLハードナーNo.10」、固形分35質量%)3.0質量部を混合し均一に撹拌後、メイヤーバーを用いて、乾燥後の厚さ1.0μmになるように塗布し、90℃の乾燥機に1分間投入し乾燥した後、40℃で3日間放置し、易接着層(C1)を形成した。
上記作製例A6で作成した基材(K3)の一方の面に、上記接着剤組成物(S2)の溶液を、棒状の金属アプリケータを用いて、樹脂層の流れ方向が一致するようにして、乾燥後の厚さが20μmになるように塗布し、90℃の乾燥機に3分間投入し乾燥して接着剤層(a5)を形成し、基材(K3)及び接着剤層(a5)の積層体(A7−1)を得た。
作製例A7で得た樹脂層(A7)の、上記基材(K3)の接着剤層(a5)とは反対側の面に、作製例C1と同様にして、厚さ1.0μmの易接着層(C2)を形成した。
黒色マスターバッチ(SMF−TT1608、カーボンブラック含有量50質量%、レジノカラー工業株式会社製)を6質量%添加したアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂のペレット(トヨラック600−309、東レ株式会社製)を融解してダイから押し出し、光沢金属ロールとマット状のゴムロールを備えたカレンダー加工機を通して厚さ0.25mmの黒色基材(K5)を作製した。上記黒色基材(K5)の光沢金属ロールが接していた表面側に、濡れ張力が52mN/mになるまでコロナ処理したものを、樹脂層(A8)とした。
上記樹脂層(A1)の作製に使用した接着剤組成物(S1)中のイソシアネート化合物(バーノックDN980)の添加量を2.0質量部から0.2質量部へ減量したこと以外は、作製例A1と同様の方法で厚さ200μmの接着剤層(a5)である樹脂層(A9)を得た。
水酸基を有するポリエステル樹脂として、上記バイロンBX10SSを69質量部と、水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂としてイロンUR3200(固形分30質量%、数平均分子量40,000、ガラス転移温度−3℃、水酸基価3KOHmg/g、東洋紡株式会社製)31質量部を混合し、溶液(固形分30質量%)を得た。この組成物の溶液100質量部に、加水分解抑制剤として上記Elastostab H01を0.45質量部、及びイソシアネート化合物として上記バーノックDN980を0.7質量部添加し10分攪拌した後、1時間放置して泡抜けさせ、接着剤組成物(b1)の溶液を得た。
水酸基を有するポリエステル樹脂として上記バイロンBX10SSを71質量部と、水酸基を有するポリエステルウレタン樹脂として上記バイロンUR1350を29質量部混合し、溶液(固形分30.9質量%)を得た。この組成物の溶液100質量部に、加水分解抑制剤として上記Elastostab H01を0.46質量部、及びイソシアネート化合物として上記バーノックDN980を0.6質量部添加し10分攪拌した後、1時間放置して泡抜けさせ、接着剤組成物(b2)の溶液を得た。
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、n−ブチルアクリレート68質量部、メチルアクリレート20質量部、メチルメタクリレート10質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート2質量部、及び酢酸エチル122質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら80℃まで昇温した。その後、予め酢酸エチルにて溶解したアゾビスイソブチロニトリル溶液2質量部(固形分5質量%)を添加した。その後、攪拌下80℃にて8時間ホールドした後、内容物を冷却し200メッシュ金網にて濾過し、粘度6000mPa・s、樹脂のガラス転移温度−32℃、樹脂の重量平均分子量70万であるアクリル系共重合体の溶液(固形分45.0質量%)を得た。この組成物の溶液100質量部に、イソシアネート化合物として上記バーノックDN980を0.6質量部、アセチルアセトン1.0質量部、架橋促進剤としてクリスボンアクセルT−81E(固形分1質量%、有機錫化合物、DIC株式会社製)1.0質量部を添加し10分攪拌した後、1時間放置して泡抜けさせ、接着剤組成物(b3)の溶液を得た。
上記接着剤組成物(b2)中のイソシアネート化合物(バーノックDN980)の添加量を0.6質量部から0.2質量部へ減量したこと以外は、調製例B1と同様にして、接着剤組成物(b4)の溶液を得た。
上記接着剤組成物(b1)の溶液を、棒状の金属アプリケータを用いて、ポリエステル基材の離型ライナー(TN100−50、東洋紡株式会社製非シリコーン系離型ライナー)の離型処理面上に、乾燥後の厚さが30μmになるように塗布し、90℃の乾燥機に3分間投入し乾燥し、樹脂層(B1)を得た。その後、上記樹脂層(B1)を上記樹脂層(A1)の離型ライナーが積層されていない面と貼り合せ、40℃に3日間放置し、接着シート(D1)を得た。
樹脂層(A1)に代えて上記樹脂層(A2)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、接着シート(D2)を得た。
樹脂層(A1)に代えて上記樹脂層(A3)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、接着シート(D3)を得た。
実施例1と同様にして離型ライナーに積層された樹脂層(B1)を作製し、樹脂層(A4)の一方の面へ樹脂層(B1)を貼合し、接着シート(D4)を得た。
樹脂層(A1)に代えて上記樹脂層(A5)を用い、上記樹脂層(A5)の基材(K2)面と上記樹脂層(B1)とを貼合したこと以外は、実施例1と同様にして、接着シート(D5)を得た。
樹脂層(A1)に代えて上記樹脂層(A6)を用い、上記樹脂層(A6)の易接着層(C1)を積層していない面と樹脂層(B1)とを貼合したこと以外は、実施例1と同様にして、接着シート(D6)を得た。
樹脂層(A1)に代えて上記樹脂層(A7)を用い、上記樹脂層(A7)の易接着層(C1)を積層していない面と樹脂層(B1)とを貼合したこと以外は、実施例1と同様にして、接着シート(D7)を得た。
接着剤組成物(b1)に代えて上記接着剤組成物(b2)を用いて厚さ30μmの樹脂層(B2)を形成し、樹脂層(B1)に代えて樹脂層(B2)を上記樹脂層(A1)の離型ライナーが積層されていない面に貼合したこと以外は、実施例1と同様にして、接着シート(D8)を得た。
接着剤組成物(b1)に代えて上記接着剤組成物(b2)を用いて厚さ30μmの樹脂層(B2)を形成し、樹脂層(A1)に代えて上記樹脂層(A6)を用い、上記樹脂層(A6)の易接着層(C1)を積層していない面と樹脂層(B2)とを貼合したこと以外は、実施例1と同様にして、接着シート(D9)を得た。
接着剤組成物(b1)に代えて上記接着剤組成物(b3)を用いて厚さ30μmの樹脂層(B3)を形成し、樹脂層(B1)に代えて樹脂層(B3)を上記樹脂層(A1)の離型ライナーが積層されていない面に貼合したこと以外は、実施例1と同様にして、接着シート(D10)を得た。
接着剤組成物(b1)に代えて上記接着剤組成物(b3)を用いて厚さ30μmの樹脂層(B3)を形成し、樹脂層(A1)に代えて上記樹脂層(A6)を用い、上記樹脂層(A6)の易接着層(C1)を積層していない面と樹脂層(B3)とを貼合したこと以外は、実施例1と同様にして、接着シート(D11)を得た。
上記樹脂層(A8)のまま評価に使用した。
樹脂層(A1)に代えて上記樹脂層(A8)を用い、上記樹脂層(A8)のコロナ処理面に上記樹脂層(B1)を貼合したこと以外は、実施例1と同様にして、接着シート(D12)を得た。
樹脂層(A1)に代えて上記樹脂層(A9)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして、接着シート(D13)を得た。
接着剤組成物(b1)に代えて上記接着剤組成物(b4)を用いて厚さ30μmの樹脂層(B4)を形成し、樹脂層(B1)に代えて樹脂層(B4)と樹脂層(A6)の易接着層(C1)を積層していない面とを貼合したこと以外は、実施例6と同様にして、接着シート(D14)を得た。
透光性樹脂層のみのインサートパーツ(T1)として、厚さ3mm、各辺の長さ100mmのポリカーボネート製透明樹脂シート(住友ベークライト株式会社製「ポリカエースECK100UU」、表裏無し)を使用した。
上記樹脂層(A1)〜(A9)を、単層或いは積層体のまま、樹脂層の流れ方向が測定方向となるようにして、幅5mm及び測定部の長さを20mmとし、両端の持ち手の長さが各15mmとなるように裁断して長方形状の試験片を作製して試料を得た。上記試料を、動的粘弾性試験機(ティー・エイ・インスツルメント製粘弾性測定機「RSA III」を用い、引っ張りモードで、振動数3Hz、昇温速度5℃/min、負荷歪み0.1%〜0.6%の条件で、50℃〜260℃までの温度領域における、引っ張り貯蔵弾性率E’と損失正接tanδを測定した。このときの200℃〜220℃までの温度領域における引っ張り貯蔵弾性率をE’A、200℃〜220℃までの温度領域における損失正接をtanδAとした。また、参考値として、200℃〜250℃までの温度領域における損失正接(tanδA2)も測定した。
易接着層(C1)は、作製例A1に記載の方法と同様にして厚さ100μmの試料を作製し、樹脂層Aの損失正接の測定方法と同様にして、−20℃〜210℃までの温度領域における損失正接tanδを測定し、周波数3Hzで測定された引っ張り動的粘弾性の損失正接tanδcが1を超える温度を求めた。
接着剤組成物(b1)〜(b4)を、ポリエステル基材の離型ライナーTN100−50(東洋紡株式会社製非シリコーン系離型ライナー)の離型処理面上に、乾燥後の厚さが50μmになるように塗布し、90℃の乾燥機に3分間投入し乾燥して得た樹脂層を10枚貼合し、その後、40℃に3日間放置して得た樹脂層を上記大きさに切断し試料を得た。樹脂層Aの引っ張り貯蔵弾性率及び損失正接の測定方法と同様にして、−20℃〜210℃までの温度領域における、引っ張り貯蔵弾性率E’と損失正接tanδを測定した。このときの25℃での引っ張り貯蔵弾性率をE’B25℃、200℃での引っ張り貯蔵弾性率をE’B200℃とし、60℃〜200℃の温度領域での損失正接をtanδBとした。
樹脂層Aの樹脂層Aのトルエンへの不溶分率(ゲル分率A)を下記の方法で測定した。
基材(K1)〜(K5)を、一辺の長さ40mm、直交する一辺の長さ50mmの大きさの長方形へ切断した後、23℃に調整されたトルエンに24時間浸漬した。上記浸漬後に試験片を取り出し、105℃の乾燥機内にて1時間乾燥させたものの質量を測定した。上記質量と、以下の式に基づいて基材のトルエンへの不溶分率を算出した。基材(K1)、(K3)、(K5)のトルエンへの不溶分率は、それぞれ基材のみで構成される樹脂層(A4)、(A6)、(A8)のトルエンへの不溶分率に相当する。
接着剤層(a1)〜(a5)を、一辺の長さ40mm、直交する一辺の長さ50mmの大きさの長方形へ切断した後、片面の離型ライナーのみ除去して試験片とした。上記試験片の質量を測定した後、23℃に調整されたトルエンに24時間浸漬した。上記浸漬後に試験片を取り出し、105℃の乾燥機内にて1時間乾燥させたものの質量を測定した。上記質量と、以下の式に基づいて接着層のトルエンへの不溶分率(ゲル分率A)を算出した。接着剤層(a1)、(a2)、(a3)、及び(a5)のトルエンへの不溶分率(ゲル分率A)は、それぞれ接着剤層のみで構成される樹脂層(A1)、(A2)、(A3)、及び(A9)のトルエンへの不溶分率(ゲル分率A)に相当する。
積層体構造を有する樹脂層(A5)、(A7)を、一辺の長さ40mm、直交する一辺の長さ50mmの大きさの長方形へ切断した後、23℃に調整されたトルエンに24時間浸漬した。上記浸漬後に試験片を取り出し、105℃の乾燥機内にて1時間乾燥させたものの質量を測定した。上記質量と、以下の式に基づいて樹脂層(A5)、(A7)のトルエンへの不溶分率を算出した。
実施例及び比較例で使用した接着剤組成物(b1)〜(b4)の溶液を、乾燥後の厚さが30μmになるように離型ライナー上に各々塗布し乾燥し、別の軽剥離性の離型ライナー(藤森工業株式会社製、38E−0010BD)を貼合し、40℃に3日間放置した。得られた接着剤層を、一辺の長さ40mm、直交する一辺の長さ50mmの大きさの長方形へ切断した後、上記軽剥離性の離型ライナーのみ除去して試験片とした。上記試験片の質量を測定した後、23℃に調整されたトルエンに24時間浸漬した。上記浸漬後に試験片を取り出し、105℃の乾燥機内にて1時間乾燥させたものの質量を測定した。上記質量と、以下の式に基づいて樹脂層B(接着剤層(b))のゲル分率を算出した。
直径30mmの真円形に切断した実施例及び比較例の接着シートから、樹脂層B側の離型ライナーを剥離除去し、樹脂層B側を上記インサートパーツ(T1)の任意の一面及びインサートパーツ(T2)のアルミニウム蒸着面上の各々に、23℃及び50%RHの環境下で2kgローラーで1往復加圧して貼付した。実施例7及び8を除き、更に熱プレス装置の上部プレス板のみ80℃に加熱し、0.2MPaの圧力で15秒間加熱して接着させて各試験片を作製した。熱ダメージ保護層としての各インサートパーツへの接着シートの接着固定性を、下記基準で評価した。熱プレスの装置としては、テスター産業株式会社製熱プレス機「TP−750エアープレス」を使用した。
上記「接着シートの接着固定性」の評価で作製した、インサートパーツ(T1)及び(T2)各々へ接着シートが接着された状態の各試験片から、樹脂層A側に離型ライナーが積層された実施例及び比較例は、樹脂層A側の離型ライナーを剥離除去し、熱プレス装置への接着防止用として、一辺50mmの正方形に切断した厚さ12μmのアルミニウム箔(株式会社UACJ製、マイホイル)の艶面を接着シート表面側になるようにして被せ、次に、熱プレス機の上部プレス板のみを220℃に加熱し、上記接着シートに押し当て、20MPaの圧力で5秒間加圧して熱ダメージを与えた。熱ダメージ保護性として、接着シートの塑性変形(はみ出し含む)の有無、及び接着シートを貼付していないポリカーボネート板側から各インサートパーツと接着シート間の気泡発生や剥がれの有無、インサートパーツへの押し跡の有無を、下記基準で目視確認した。熱プレスの装置は、上記「接着シートの接着固定性」の評価で用いた熱プレス装置を使用した。
上記「接着シートの接着固定性」の評価で作製した、インサートパーツ(T1)及び(T2)各々へ接着シートが接着された状態の各試験片から、樹脂層A側に離型ライナーが積層された実施例及び比較例は、樹脂層A側の離型ライナーを剥離除去し、各樹脂層A側の表面へ、上記基材(K5)を被覆樹脂層と見なし、50mm角に切断した基材(K5)の光沢面側を被せた。更に、熱プレス装置への接着防止用として、一辺70mmの正方形に切断した厚さ12μmのアルミニウム箔(株式会社UACJ製、マイホイル)の艶面側を、上記基材(K5)のマット面側の表面へ被せ、次に、熱プレス機の上部プレス板のみを220℃に加熱し、上記アルミニウム箔上から押し当て、20MPaの圧力で10秒間加圧した。なお、基材(K5)を溶融するための時間として5秒間を要するものと見なし、実質接着シートの加熱時間は5秒間と見なした。接着シートと被覆樹脂層との接着性として、下記基準で評価した。熱プレスの装置は、上記「接着シートの接着固定性」の評価で用いた熱プレス装置を使用した。
上記「被覆樹脂層との接着性」の評価で得られた、インサートパーツ(T1)又は(T2)、接着シート及び基材(K4)の順で積層された積層物を、温度85℃及び湿度85%RHの環境下に200時間放置した後、上記インサートパーツのポリカーボネート板表面側或いは接着シート表面側からインサートパーツと接着シート間の気泡の有無、積層物の外観を下記基準で評価した。
実施例1〜3、実施例8、実施例10、及び比較例3は、接着シートの樹脂層A側の表面から離型ライナーを剥離除去し、補強材として厚さ25μmのポリイミドフィルム(東レ・デュポン株式会社製「カプトン100H」)をハンドローラーで貼付した。全ての実施例及び比較例について、幅25mm及び長さ100mmの大きさに切断し、樹脂層B側の離型ライナーを剥離した後、23℃及び50%RHの環境下で、上記インサートパーツ(T1)の任意の一面及びインサートパーツ(T2)のアルミニウム蒸着表面側へ、各々2kgローラーで1往復の荷重を掛けて貼付し、感圧接着させた。貼付から1分以内に、テンシロン型引っ張り試験機(株式会社エー・アンド・ディ製、RTG−1210)にて、接着シートを90°方向へ300mm/分の引張速度でアルミニウムの蒸着面から接着シートを剥離し、感圧接着直後の剥離抵抗力を測定した。
上記「引き剥がし接着力1」と同様にしてインサートパーツ(T1)及び(T2)各々へ接着シートを貼付し、次に、熱プレス装置の上部プレス板のみを80℃に加熱し、0.2MPaの圧力で15秒間熱プレスして、感熱接着させた。23℃及び50%RH環境下に1時間放置後、テンシロン型引っ張り試験機にて、接着シートを90°方向へ300mm/分の引張速度でアルミニウムの蒸着面から剥離し、熱ダメージを受ける前の剥離抵抗力を測定した。熱プレスの装置としては、上記「接着シートの接着固定性」の評価で用いた熱プレス装置を使用した。ただし、実施例10及び11は感圧接着性のため、熱プレス装置で加圧せず、23℃及び50%RH環境下に1時間放置のみ行い、引きが剥がし接着力を測定した。
上記「引き剥がし接着力1」と同様にしてインサートパーツ(T1)及び(T2)各々へ接着シートを貼付後に、熱プレス装置への接着防止用として厚さ12μmのアルミニウム箔(株式会社UACJ製、マイホイル)の艶面を接着シート表面側になるようにして被せ、熱プレス装置の上部プレス板のみを220℃に加熱し、アルミニウム箔の上から20MPaの圧力で5秒間熱プレスして熱ダメージを与えた。23℃及び50%RH環境下に1時間放置後、テンシロン型引っ張り試験機にて、接着シートを90°方向へ300mm/分の引張速度でインサートパーツ(T1)及び(T2)それぞれから剥離し、熱ダメージ後の剥離抵抗力を測定した。
上記「被覆樹脂層との接着性」の評価で得られたインサートパーツ(T2)の各積層物を、温度85℃及び湿度85%RHの環境下に500時間放置した後、上記インサートパーツのポリカーボネート板表面側からアルミニウム蒸着面の耐変色性を下記基準で目視評価した。
2・・・樹脂層B
3・・・透光性樹脂層
4・・・加飾層
5・・・接着シート
6・・・ゲート
7・・・被覆樹脂層
11・・基材
12・・接着剤層(a)
Claims (15)
- 透光性樹脂層と、前記透光性樹脂層の片面の一部又は全部に設けられた加飾層と、をこの順に有するインサートパーツに対し、前記インサートパーツの前記加飾層側の面に溶融した被覆用樹脂を射出塗布して被覆樹脂層を形成するインサート成形において、前記インサートパーツの前記加飾層側の面に貼付して用いられる接着シートであって、
樹脂層Aと樹脂層Bとを含み、
前記樹脂層Aは、周波数3Hzで測定される200℃〜220℃の温度領域での損失正接が0.5以下であり、
前記樹脂層Bは、周波数3Hzで測定される200℃での引っ張り貯蔵弾性率が1×105Pa〜1×108Paの範囲内であり、かつ周波数3Hzで測定される60℃〜200℃の温度領域での損失正接が0.8以下である接着剤層(b)である、接着シート。 - 前記樹脂層Aは、周波数3Hzで測定される200〜220℃の温度領域での引っ張り貯蔵弾性率が5×105Pa〜1×109Paの範囲内である、請求項1に記載の接着シート。
- 前記樹脂層Aが基材であり、前記樹脂層Aの一方の面に前記樹脂層Bが配置されている、請求項1又は2に記載の接着シート。
- 前記樹脂層Aが接着剤層(a)であり、前記樹脂層Aの一方の面に前記樹脂層Bが配置されている請求項1又は2に記載の接着シート。
- 前記樹脂層Aの一方の面に前記樹脂層Bが配置されており、前記樹脂層Aが、前記樹脂層B側から基材と接着剤層(a)とをこの順に含む積層体である、請求項1又は2に記載の接着シート。
- 前記樹脂層Aのトルエンに対する不溶分率が80質量%以上である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の接着シート。
- 前記樹脂層Aの前記樹脂層Bとは反対側の面に、損失正接が1.0を超える温度が200℃以下である易接着層Cを積層した、請求項1〜6のいずれか一項に記載の接着シート。
- 前記樹脂層Aの厚さが0.05mm〜2mmの範囲内である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の接着シート。
- 前記接着シートの総厚に占める前記樹脂層Aの厚さの割合が50%〜99%の範囲内である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の接着シート。
- 前記樹脂層Aが、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリフェニレンサルファネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、又は(メタ)アクリル共重合樹脂のいずれかを含有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載の接着シート。
- 前記樹脂層Bのゲル分率Bが40質量%〜90質量%の範囲内である、請求項1〜10のいずれか一項に記載の接着シート。
- 前記樹脂層Bが、分子内に水酸基若しくはカルボキシル基を1つ又は2つ以上有する、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、又は(メタ)アクリル共重合樹脂からなる群から選択される樹脂と、架橋剤とを含有する接着剤組成物の架橋物である請求項1〜11のいずれか一項に記載の接着シート。
- 透光性樹脂層及び加飾層を含むインサートパーツと、請求項1〜12のいずれか一項に記載の接着シートと、被覆樹脂層とがこの順に積層されてなる物品。
- 前記インサートパーツと、前記接着シートの樹脂層Bと、前記接着シートの樹脂層Aと、前記被覆樹脂層とが、この順で積層されている、請求項13に記載の物品。
- 透光性樹脂層の片面の一部または全部に加飾層を形成してインサートパーツを作製する工程[1]、
前記インサートパーツの前記加飾層側の面の、ゲートが最も接近する位置へ、請求項1〜12のいずれか一項に記載の接着シートの前記樹脂層B側の表面を前記インサートパーツ側にして貼合する工程[2]、及び
前記インサートパーツ及び前記接着シートが順に積層された構成体を金型へセットし、前記構成体の前記接着シート側の面へゲートから溶融した被覆用樹脂を射出し、前記インサートパーツ及び前記接着シートを被覆する工程[3]
をこの順に含む物品の製造方法。
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