PL236434B1 - Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania Download PDFInfo
- Publication number
- PL236434B1 PL236434B1 PL422562A PL42256217A PL236434B1 PL 236434 B1 PL236434 B1 PL 236434B1 PL 422562 A PL422562 A PL 422562A PL 42256217 A PL42256217 A PL 42256217A PL 236434 B1 PL236434 B1 PL 236434B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- amino
- phosphinomethyl
- bis
- ethyl
- water
- Prior art date
Links
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe o wzorze 1, przeznaczone do stosowania jako substraty do syntezy żywic 3-[[[2-[bis(fosfonometylo)amino]etylo](fosfonometylo)]amino]propyIosiIoksanowych, a także do syntezy poliamfolitów zawierających fragmenty strukturalne trzeciorzędowych amin pochodnych N-[3-(trihydroksysililo)propylo]polietylenopoliamin, kwasu dimetylofosfinowego i polisiloksanu.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych.
Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe nie były dotychczas opisane w literaturze naukowo-technicznej. Nie są również znane N-fosfinometylowane N-[3-(triaIkoksysililo)propylo]polietylenopoli-aminy, które są substratami do syntezy tych żywic.
Istotą rozwiązania według wynalazku są żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)-amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów disiloksanowych, a m oznacza liczbę fragmentów 2-aminoetylowych.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów disiloksanowych, a m oznacza liczbę fragmentów 2-aminoetylowych, który polega na tym, że jedną część molową N-[3-(trialkoksysililo)propylo]polietylenopoliaminy poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu w postaci formaliny lub paraformu, i co najmniej jedną częścią molową kwasu fosfinowego, na każdą część molową grup NH w N-[3-(trialkoksysililo)propylo]polietylenopoliaminie, a reakcję prowadzi się w możliwie najniższej, akceptowalnej technologicznie temperaturze, korzystnie w temperaturze 273-330 K, w wodzie, aż do przereagowania N-[3-(trialkoksysililo)propylo]polietylenopoli-aminy, i otrzymuje się koncentrat żywicy 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowej, który nadaje się do większości zastosowań. Oddestylowanie lotnych składników koncentratu pod zmniejszonym ciśnieniem z łaźni o temperaturze końcowej 373 K daje w wyniku żywicę w postaci białego proszku lub spienionego ciała stałego.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1
Do mieszaniny N-[3-(trimetoksysililo)propylo]etylenodiaminy (2,24 g, 0,010 mola) i wody (3,5 cm3) wkrapla się 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (3,43 cm3, 0,033 mola), w temperaturze poniżej 300 K i pozostawia na 10 minut do wymieszania. Następnie do bezbarwnego roztworu dodaje się przy energicznym mieszaniu paraform (1,08 g, 0,036 mol) i kontynuuje mieszanie przez co najmniej godzinę. Usuwa się łaźnię lodowo-wodną i odstawia mieszaninę aż do przereagowania kwasu fosfinowego, co kontroluje się pobierając okresowo próbki (0,050 cm3), do których dodaje się D2O (0,50 cm3), a następnie mierzy się widma 1H oraz 31P NMR. Z widma 31P NMR wynika, że po 168 godzinach stopień przereagowania kwasu fosfinowego (11,00 t, Jhp = 548 Hz) wynosi 0,84 (na 3,30 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,77 mola nieprzereagowanego kwasu fosfinowego. Po 576 godzinach stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,91, a po 1008 godzinach wynosi 0,92. Głównymi składnikami mieszaniny są polimeryczne związki zawierające fragmenty strukturalne >NCH2P(O)(H)OH [16,59 dt, szeroki (Jhp = 555 Hz, Jhcp nieozn.), 11,16 dt, szeroki (Jhp = 556 Hz, Jhcp nieozn.), 10,69 dt, szeroki (Jhp = 550 Hz, Jhcp nieozn.), 10,30 dt, szeroki (Jhp = 554Hz, Jhcp nieozn.)]. Na widmie widać również niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego 4,68 d (Jhp = 660 Hz). Sygnały pochodzące od produktów są poszerzone, a widmo odznacza się niską wartością stosunku sygnałów do szumów, co potwierdza polimeryczną naturę żywicy. Otrzymuje się koncentrat wodny żywicy 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiIoksanowej o wzorze 1, w którym m = 1. Z koncentratu odparowuje się lotne składniki (wodę i formaldehyd) pod zmniejszonym ciśnieniem około 2 kPa z łaźni wodnej, której temperaturę podnosi się stopniowo od 300 K do 373 K. Otrzymuje się żywicę ABr528 w postaci spienionego ciała stałego.
P r z y k ł a d 2
Do mieszaniny N-[3-(trimetoksysililo)propylo]dietylenotriaminy (2,65 g, 0,010 mola) i wody (4,0 cm3) wkrapla się 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (4,58 cm3, 0,044 mola), w temperaturze poniżej 300 K i pozostawia na 10 minut do wymieszania. Następnie do bezbarwnego roztworu dodaje się przy energicznym mieszaniu paraform (1,44 g, 0,048 mol) i kontynuuje mieszanie przez co najmniej godzinę.
PL 236 434 B1
Usuwa się łaźnię lodowo-wodną i odstawia mieszaninę aż do przereagowania kwasu fosfinowego, co kontroluje się pobierając okresowo próbki (0,050 cm3), do których dodaje się D2O (0,50 cm3), a następnie mierzy się widma 1H oraz31P NMR. Z widma31P NMR wynika, że po 168 godzinach stopień przereagowania kwasu fosfinowego (10,35 t, Jdp = 84 Hz) wynosi 0,63 (na 4,40 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 1,87 mola nieprzereagowanego kwasu fosfinowego). Po 576 godzinach stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,87 a po 1008 godzinach wynosi 0,87. Głównymi składnikami mieszaniny są polimeryczne związki zawierające fragmenty strukturalne >NCH2P(O)(H)OH [20,28 dt, szeroki (Jhp = 553 Hz, Jhcp nieozn.), 19,19 dt, szeroki (Jhp = nieozn., Jhcp nieozn.), 18,15 dt, szeroki (Jhp = nieozn., Jhcp nieozn.), 14,64 dt, szeroki (Jhp = 556 Hz, Jhcp nieozn.), 10,92 dt, szeroki (Jhp = nieozn., Jhcp nieozn.)]. Na widmie widać również niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego 4,66 d (Jhp = 662 Hz). Sygnały pochodzące od produktów są poszerzone, a widmo odznacza się niską wartością stosunku sygnałów do szumów, co potwierdza polimeryczną naturę żywicy. Otrzymuje się koncentrat wodny żywicy 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowej o wzorze 1, w którym m = 2. Z koncentratu odparowuje się lotne składniki (wodę i formaldehyd) pod zmniejszonym ciśnieniem około 2 kPa z łaźni wodnej, której temperaturę podnosi się stopniowo od 300 K do 373 K. Otrzymuje się żywicę ABr530 w postaci spienionego ciała stałego.
P r z y k ł a d 3
Do mieszaniny N-[3-(trimetoksysililo)propylo]etylenodiaminy (2,22 g, 0,010 mola) i wody (3,3 cm3) wkrapla się podczas mieszania i chłodzenia w łaźni lodowo-wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie z 10% nadmiarem (3,43 cm3, 0,033 mol). Następnie dodaje się paraform z 20% nadmiarem (1,08 g, 0,036 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze poniżej 280 K przez 3 godziny, a następnie w temperaturze około 300 K. Po 168 godzinach pobiera się próbkę (0,050 cm3), dodaje się wodę (0,550 cm3) i mierzy widma 1H oraz 31P NMR. Widma są podobne do opisanych w przykładzie 1, a stopień przereagowania wynosi 0,93. Otrzymuje się koncentrat wodny AWi114 żywicy 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowej o wzorze 1, w którym m = 1.
P r z y k ł a d 4
Do mieszaniny N-[3-(trimetoksysililo)propylo]dietylenotriaminy (2,65 g, 0,010 mola) i wody (4,1 cm3) wkrapla się podczas mieszania i chłodzenia w łaźni lodowo-wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie z 10% nadmiarem (4,57 cm3, 0,044 mol). Następnie dodaje się paraform z 20% nadmiarem (1,44 g, 0,048 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze poniżej 280 K przez 3 godziny, a następnie w temperaturze około 300 K. Po 240 godzinach pobiera się próbkę (0,050 cm3), dodaje się wodę (0,550 cm3) i mierzy widma 1H oraz 31P NMR. Widma są podobne do opisanych w przykładzie 2, a stopień przereagowania wynosi 0,89. Otrzymuje się koncentrat wodny AWi116 żywicy 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowej o wzorze 1, w którym m = 2.
P r z y k ł a d 5
Do mieszaniny N-[3-(trimetoksysililo)propylo]etylenodiaminy (2,22 g, 0,010 mola) i wody (4,0 cm3) dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu paraform 1,08 g, 0,036 mola), następnie wkrapla się 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (3,43 cm3, 0,033 mola) w temperaturze około 273 K. Następnie mieszaninę ogrzewa się do około 325 K aż do przereagowania kwasu fosfinowego, co kontroluje się pobierając okresowo próbki mieszaniny (0,10 cm3), do których dodaje się wodę (0,50 cm3), a następnie mierzy się widmo 31P NMR. Z widma 31P NMR wynika, że wprawdzie stopień przereagowania wynosi około 0,9 już po dwóch godzinach ogrzewania, jednak powstaje dużo produktów ubocznych, które zawierają fragmenty strukturalne >NCH2P(O)(OH)CH2N<. Otrzymuje koncentrat żywicy LSt113 o wzorze 1, w którym m = 1.
P r z y k ł a d 6
Do mieszaniny N-[3-(trimetoksysililo)propyIo]dietylenotriaminy (2,65 g, 0,010 mola) i wody (4,0 cm3) dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu paraform (1,44 g, 0,048 mola), następnie wkrapla się 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (4,57 cm3, 0,044 mola) w temperaturze około 273 K. Następnie mieszaninę ogrzewa się do około 325 K aż do przereagowania kwasu fosfinowego, co kontroluje się pobierając okresowo próbki mieszaniny (0,10 cm3), do których dodaje się wodę (0,50 cm3), a następnie mierzy się widmo 31p NMR. Z widma 31P NMR wynika, że wprawdzie stopień przereagowania wynosi około 0,9 już po dwóch godzinach ogrzewania, jednak powstaje dużo produktów ubocznych, które zawierają fragmenty strukturalne >NcH2p(O)(OH)cH2N<. Otrzymuje koncentrat żywicy LSt114 o wzorze 1, w którym m = 2.
PL 236 434 Β1
Przykład 7
Do mieszaniny N-[3-(trimetoksysililo)propylo]etylenodiaminy (2,22 g, 0,010 mola) i wody (3,1 cm3) wkrapla się podczas mieszania i chłodzenia w łaźni lodowo-wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie z 50% nadmiarem (4,68 cm3, 0,045 mol). Następnie dodaje się paraform z 20% nadmiarem (1,08 g, 0,036 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze 323 K. Po dwóch godzinach powstaje klarowna bezbarwna ciecz. Pobiera się próbkę (0,050 cm3), dodaje się wodę (0,550 cm3) i mierzy widma 1H oraz 31P NMR. Z widma 31P NMR wynika, że wprawdzie stopień przereagowania wynosi około 0,9, jednak powstaje dużo produktów ubocznych, które zawierają fragmenty strukturalne >NCH2P(O)(OH)CH2N<. Otrzymuje koncentrat żywicy TWi114 o wzorze 1, w którym m = 1.
Claims (2)
1. Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów disiloksanowych, a m oznacza liczbę fragmentów 2-aminoetylowych.
2. Sposób wytwarzania żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo]-(fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych o wzorze 1, w którym n oznacza liczbę merów disiloksanowych, a m oznacza liczbę fragmentów 2-aminoetylowych, znamienny tym, że jedną część molową N-[3-(trialkoksysililo)propylo]polietylenopoliaminy poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu w postaci formaliny lub paraformu, i co najmniej jedną częścią molową kwasu fosfinowego, na każdą część molową grup NH w N-[3-(trialkoksysililo)propylo]polietylenopoliaminie, a reakcję prowadzi się w temperaturze 273-330 K, w wodzie, aż do przereagowania N-[3-(trialkoksysililo)propylo]polietylenopoliaminy, i otrzymuje się koncentrat żywicy 3-[[[2[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowej.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422562A PL236434B1 (pl) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422562A PL236434B1 (pl) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL422562A1 PL422562A1 (pl) | 2018-04-09 |
| PL236434B1 true PL236434B1 (pl) | 2021-01-11 |
Family
ID=61809988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL422562A PL236434B1 (pl) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL236434B1 (pl) |
-
2017
- 2017-08-16 PL PL422562A patent/PL236434B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL422562A1 (pl) | 2018-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2779243B2 (ja) | 改良した接触的アミド化方法 | |
| JP5714787B2 (ja) | ビスホスホン末端をもつ新規樹枝状ポリマー、その誘導体、その製造方法、及びその使用 | |
| JP6530232B2 (ja) | 尿素含有シランの製造方法 | |
| PL236434B1 (pl) | Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL236436B1 (pl) | Żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231258B1 (pl) | Sposób wytwarzania per(fosfinometylowanych) polialkilenopoliamin | |
| PL234794B1 (pl) | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL233314B1 (pl) | Kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)] tetrakisfosfinowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL212813B1 (pl) | Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania | |
| PL234795B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220179B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 1-fenyloetyloaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL213920B1 (pl) | Nowe kwasy bis(ra-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL220124B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetylofosfonowego oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL230431B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów alkiloiminobis(metylofosfinowych) | |
| PL223359B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu aminometylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215818B1 (pl) | Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania | |
| RU2321587C1 (ru) | Способ получения 2,4-дифенилтиофена | |
| PL220401B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetanosulfonowego oraz spoób jego wytwarzania | |
| PL228889B1 (pl) | Kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno) tetrakisfosfinowy i jego 2-metylo pochodna, oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL236437B1 (pl) | Poliamfolity pochodne żywic 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowych oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223385B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego) oraz sposób ich wytwarzania | |
| Fomina et al. | Preparation of dichloride of dimerized fatty acid and of oligoamides thereof by low-temperature polycondensation | |
| PL223386B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL202264B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu nitrylotrismetylofosfonowego | |
| PL220181B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i alaniny oraz sposób ich wytwarzania |