PL236436B1 - Żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania Download PDFInfo
- Publication number
- PL236436B1 PL236436B1 PL422565A PL42256517A PL236436B1 PL 236436 B1 PL236436 B1 PL 236436B1 PL 422565 A PL422565 A PL 422565A PL 42256517 A PL42256517 A PL 42256517A PL 236436 B1 PL236436 B1 PL 236436B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bis
- amino
- propylsiloxane
- phosphinic acid
- phosphinomethyl
- Prior art date
Links
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe o wzorze 1, które są przeznaczone do stosowania jako substraty do syntezy żywic 3-[bis(fosfonometylo)amino]propylosiloksanowych, a także do syntezy poliamfolitów zawierających fragmenty strukturalne trzeciorzędowych amin, kwasu dimetylofosfinowego i polisiloksanu.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania żywic 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowych.
Żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe nie były dotychczas opisane w literaturze naukowo-technicznej. Nie są również znane N-fosfinometylowane 3-(trialkoksysililo)propyloaminy, które mogły być substratami do syntezy tych żywic.
Istotą rozwiązania według wynalazku są żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe o wzorze 1.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania żywic 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowych o wzorze 1, który polega na tym, że jedną część molową 3-(trialkoksysililo)propyloaminy poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi kwasu fosfinowego i co najmniej dwiema częściami molowymi formaldehydu w postaci formaliny lub paraformu, a reakcję prowadzi się w możliwie najniższej, akceptowalnej technologicznie temperaturze, korzystnie w temperaturze 273-330 K, w wodzie, aż do przereagowania substratów, i otrzymuje się żywicę 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanową, którą wydziela się z mieszaniny przez odparowanie lotnych składników pod zmniejszonym ciśnieniem.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1.
Do mieszaniny 3-(trietoksysililo)propyloaminy (2,21 g, 0,010 mola) i wody (3,0 cm3) wkrapla się 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,29 cm3, 0,022 mola), w temperaturze poniżej 300 K i pozostawia na 10 minut do wymieszania. Następnie do bezbarwnego roztworu dodaje się przy energicznym mieszaniu paraform (0,72 g, 0,024 mol) i kontynuuje mieszanie przez co najmniej godzinę. Usuwa się łaźnię lodowo-wodną i odstawia mieszaninę aż do przereagowania kwasu fosfinowego, co kontroluje się pobierając okresowo próbki (0,050 cm3), do których dodaje się D2O (0,50 cm3), a następnie mierzy się widma 1H oraz 31P NMR. Z widma 31P NMR wynika, że po 168 godzinach stopień przereagowania wynosi około 0,75 (na 2,20 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,70 mola nieprzereagowanego kwasu fosfinowego). Po 576 godzinach stopień przereagowania wynosi około 0,80 (na 2,20 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,60 mola nieprzereagowanego kwasu fosfinowego). Po 1008 godzinach stopień przereagowania wynosi około 0,84 (na 2,20 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,51 mola nieprzereagowanego kwasu fosfinowego: 11,35 t, J = 552 Hz). Głównym składnikiem mieszaniny jest związek zawierający fragment strukturalny >NCH2P(O)(H)OH (10,61 dt, poszerzony, Jhp 558 Hz, Jhcp = nieozn.). Na widmie widać również niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego (4,84 d, JHP = 666 Hz), sygnały pochodzące od kwasu hydroksymetylofosfinowego (29,9 dt, Jhp = 544 Hz, Jhcp = nieozn.), i sygnały od produktów zawierających fragment strukturalny >NCH2P(O)(OH)CH2N< przy 16,3 ppm. Wszystkie sygnały pochodzące od produktów reakcji są poszerzone, co wskazuje na to, że są to produkty polimeryczne. Obserwuje się również znaczące pogorszenie stosunku sygnałów do szumów. Na widmie 1H NMR widać natomiast wszystkie sygnały (poszerzone) pochodzące od polisiloksanów o wzorze 1: 7,16 dt (H-P, Jph = 553 Hz, Jpch nieozn.), 3,37 d, poszerzony (-CH2P, J nieozn.), 2,88 t (-CH2N, J nieozn.), 1,85-1,6 m, szeroki (-CH2CSO i 0,8-0,55 m, szeroki (-CH2Si, J nieozn.). Widać również sygnały od grup etylowych etanolu: 3,52 q (-OCH2, J = 7 Hz), 1,04 t (-OCCH3, J = 7 Hz). Reakcję kontynuuje się aż do przereagowania substratów i otrzymuje się roztwór wodny żywicy 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowej ABr526, z którego odparowuje się lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem około 2 kPa z łaźni wodnej, której temperaturę podnosi się stopniowo z około 300 K do 373 K. Otrzymuje się żywicę w postaci spienionego ciała stałego.
P r z y k ł a d 2.
Do mieszaniny 3-(trietoksysililo)propyloaminy (2,21 g, 0,010 mola) i wody (2,9 cm3) wkrapla się podczas mieszania i chłodzenia w łaźni lodowo-wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie z 10% nadmiarem (2,28 cm3, 0,022 mol). Następnie dodaje się paraform z 20% nadmiarem (0,72 g, 0,024 mola). Kontynuuje się mieszanie w łaźni lodowo-wodnej przez 3 godziny. Powstaje klarowna bezbarwna ciecz. Po 240 godzinach mieszanina reakcyjna rozwarstwia się na dwie ciekłe fazy, które po
PL 236 436 B1 wytrząsaniu tworzą emulsję. Pobiera się próbkę (0,050 cm3), dodaje się wodę (0,550 cm3) i mierzy widma 1H oraz 31P NMR, które są podobne do widm omówionych w przykładzie 1. Z widma 31P NMR wynika, że po 240 godzinach stopień przereagowania wynosi około 0,92 (na 2,20 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,35 mola nieprzereagowanego kwasu fosfinowego), a wydajność związków zawierających fragment strukturalny >NCH2P(O)(H)OH wynosi 84%. Otrzymuje się zawiesinę wodną żywicy 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowej AWi112, z której odparowuje się lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem około 2 kPa z łaźni wodnej, której temperaturę podnosi się stopniowo z około 300 K do 373 K. Otrzymuje się żywicę w postaci spienionego ciała stałego.
P r z y k ł a d 3.
Do mieszaniny 3-(trietoksysililo)propyloaminy (2,21 g, 0,010 mola) i wody (3,0 cm3) dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu paraform (0,72 g, 0,024 mola), a następnie wkrapla się 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,28 cm3, 0,022 mola) w temperaturze około 273 K. Następnie mieszaninę ogrzewa się do około 325 K aż do przereagowania kwasu fosfinowego, co kontroluje się pobierając okresowo próbki mieszaniny (0,10 cm3), do których dodaje się wodę (0,50 cm3), a następnie mierzy się widma 1H oraz31P NMR, które są podobne do widm omówionych w przykładzie 1. Z widma 31P NMR wynika, że stopień przereagowania wynosi około 0,73 (na 2,20 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,53 mola nieprzereagowanego kwasu fosfinowego), a wydajność związków zawierających fragment strukturalny >NCH2P(O)(H)OH wynosi 67%. Na widmie widać również sygnały od produktów zawierających fragment strukturalny >NCH2P(O)(OH)CH2N< przy 16 ppm. Wydajność tych produktów wynosi około 7% co wskazuje na to, że prowadzenie reakcji w temperaturze 325 K przyśpiesza znacznie proces wytwarzania produktu głównego, jednak powstaje więcej ubocznych produktów oligomerycznych. Z otrzymanego produktu LSt 112 odparowuje się lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem około 2 kPa z łaźni wodnej, której temperaturę podnosi się stopniowo z około 300 K do 373 K. Otrzymuje się żywicę 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanową w postaci spienionego ciała stałego.
P r z y k ł a d 4.
Do mieszaniny 3-(trietoksysililo)propyloaminy (2,21 g, 0,010 mola) w wodzie (3,0 cm3) wkrapla się podczas mieszania i chłodzenia w łaźni lodowo-wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie z 50% nadmiarem (3,12 cm3; 0,030 mol). Następnie dodaje się paraform z 20% nadmiarem (0,72 g, 0,024 mola). Kontynuuje się mieszanie w łaźni wodnej przez 2 godziny w temperaturze 323 K. Powstaje klarowna bezbarwna ciecz.
Pobiera się próbkę (0,050 cm3), dodaje się wodę (0,550 cm3) i mierzy widma 1H oraz 31P NMR. Widma są podobne do widm w przykładzie 1. Stopień przereagowania kwasu fosfinowego po 2 godzinach wynosi 0,46. Na widmach nie ma sygnałów produktów ubocznych, zatem zastosowanie nadmiaru kwasu fosfinowego poprawia selektywność procesu. Reakcję kontynuuje się aż stopień przereagowania przekroczy 0,8 i otrzymuje koncentrat TWi112 zawierający żywicę 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanową.
Claims (2)
1. Żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania żywic 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowych o wzorze 1, znamienny tym, że jedną część molową 3-(trialkoksysililo)propyloaminy poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi kwasu fosfinowego i co najmniej dwiema częściami molowymi formaldehydu w postaci formaliny lub paraformu, a reakcję prowadzi się w temperaturze 273-330 K, w wodzie, aż do przereagowania substratów, i otrzymuje się żywicę 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanową.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422565A PL236436B1 (pl) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422565A PL236436B1 (pl) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL422565A1 PL422565A1 (pl) | 2018-04-09 |
| PL236436B1 true PL236436B1 (pl) | 2021-01-11 |
Family
ID=61809983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL422565A PL236436B1 (pl) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL236436B1 (pl) |
-
2017
- 2017-08-16 PL PL422565A patent/PL236436B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL422565A1 (pl) | 2018-04-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW531540B (en) | Selective synthesis of organodiphosphite compounds | |
| JP2020525510A (ja) | Ｄｏｐｏ誘導体の調製方法 | |
| RU2679800C2 (ru) | Способ получения карбамидсодержащих силанов | |
| KR101249361B1 (ko) | 고순도 트리스(트리알킬실릴)포스파이트의 제조 방법 | |
| JP2022531064A (ja) | アミド化合物及びニトリル化合物を生成するための統合された方法及びシステム | |
| KR20140139579A (ko) | 이치환된 카보다이이미드 및 다이프로필렌 트라이아민의 반응에 의한 1,5,7-트라이아자바이사이클로[4.4.0] 데스-5-엔의 제조 방법 | |
| PL236436B1 (pl) | Żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| EP3239127A1 (en) | Method for producing aldehyde compound, and acetal compound | |
| PL236434B1 (pl) | Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL234794B1 (pl) | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL233314B1 (pl) | Kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)] tetrakisfosfinowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| EP3094636B1 (en) | Preparation of purified phosphorodiamidite | |
| RU2464286C1 (ru) | Способ получения термостойких олигоорганосилоксановых смол | |
| RU2394832C1 (ru) | Способ получения эфиров тиониламида метилфосфоновой кислоты | |
| RU2321587C1 (ru) | Способ получения 2,4-дифенилтиофена | |
| US20090062568A1 (en) | Process for preparing phosphonates having alcoholic hydroxyl group | |
| CN106748949A (zh) | 一种合成α,β不饱和酰胺化合物的方法 | |
| NO783631L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av n,n-bis-(2-hydroksyalkyl)-aminometanfosfonsyre-dimetylester | |
| SU407911A1 (ru) | Способ получения тетраалкиловых эфиров изофосфорноватой кислоты | |
| US9163039B2 (en) | Process for the preparation of bis(perfluoroalkyl)phosphinic acid anhydrides | |
| RU2180666C2 (ru) | Способ получения трифенилтионфосфата | |
| PL230431B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów alkiloiminobis(metylofosfinowych) | |
| KR20250029962A (ko) | 포스포네이트 에스테르를 제조하는 방법 | |
| PL215818B1 (pl) | Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212813B1 (pl) | Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania |