PL212813B1 - Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL212813B1 PL212813B1 PL386156A PL38615608A PL212813B1 PL 212813 B1 PL212813 B1 PL 212813B1 PL 386156 A PL386156 A PL 386156A PL 38615608 A PL38615608 A PL 38615608A PL 212813 B1 PL212813 B1 PL 212813B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- acid
- tetrakis
- formaldehyde
- nmr
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 93
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 30
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N methylphosphinic acid Chemical compound CP(O)=O BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims description 6
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 claims description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)phosphane Chemical compound CP(Cl)Cl CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 8
- BBHJTCADCKZYSO-UHFFFAOYSA-N 4-(4-ethylcyclohexyl)benzonitrile Chemical compound C1CC(CC)CCC1C1=CC=C(C#N)C=C1 BBHJTCADCKZYSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 208000003383 pontocerebellar hypoplasia type 3 Diseases 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- -1 J = 8.2) and 3.31 (d Chemical compound 0.000 description 4
- 238000000607 proton-decoupled 31P nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 2
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTEDGMWBHLRLNI-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl(methyl)phosphinic acid Chemical compound CP(O)(=O)CO FTEDGMWBHLRLNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKCQASMZNPBLKI-UHFFFAOYSA-N phosphorosooxymethane Chemical compound COP=O XKCQASMZNPBLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku są nowe kwasy a,ffi-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)-fosfinowe] przydatne w chemii analitycznej oraz sposób ich wytwarzania.
Nowe kwasy a,(O-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] są związkami o wzorze ogólnym 1, w którym n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 2, 3, 4, 5 lub 6.
Nowe kwasy a,(O-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] znajdują zastosowania wynikające z ich właściwości, a zwłaszcza zastosowania w chemii analitycznej jako nowa klasa fosforoorganicznych odczynników chelatujących o znacznie mniejszej kwasowości niż powszechnie znane perfosfonometylowane pochodne alkilenodiamin.
Sposób wytwarzania nowych kwasów a,ffi-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)-fosfinowych] według wynalazku polega na tym, że jedną część molową alkilenodiaminy poddaje się reakcji z co najmniej czterema częściami molowymi formaldehydu, ewentualnie wytwarzanego in situ ze spolimeryzowanej formy formaldehydu obejmującej formalinę, trioksan lub paraform, i co najmniej czterema częściami molowymi kwasu metylofosfinowego, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 273 - 373 K w wodzie, wobec katalitycznej ilości silnego kwasu, korzystnie kwasu solnego, aż do przereagowania substratów, i otrzymuje się w wyniku roztwór koncentratu kwasu α,ω-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowego], korzystnie w postaci chlorowodorku, z którego w razie potrzeby wydziela się czysty kwas a,ffi-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowy].
Korzystnie kwas metylofosfinowy wytwarza się wprost w mieszaninie reakcyjnej razem z kwasem solnym przez zmieszanie metylodichlorofosfiny z wodą.
Sposób wytwarzania według wynalazku umożliwia otrzymywanie z bardzo dobrą wydajnością kwasów a,ffi-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowych], zwłaszcza w postaci chlorowodorków, które są tylko nieznacznie zanieczyszczone produktami ubocznymi, głównie kwasem hydroksymetylo(metylo)fosfinowym i nieprzereagowanym kwasem metylofosfinowym. Surowe produkty otrzymane sposobem według wynalazku są wystarczająco czyste do większości zastosowań.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1. Kwas metylofosfinowy (8,0 g, 0,10 mola) rozpuszcza się w wodzie (10 cm3), a następnie dodaje się porcjami 1,2-diaminoetan (1,5 g, 0,025 mola) i kwas solny 12 M (10 cm3, 0,12 mola), po czym wkrapla się przy energicznym mieszaniu 37% formalinę (9,0 cm3, 0,12 mola formaldehydu). Mieszaninę ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze około 373 K. Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego (widmo NMR 31P{1H} WGSB012A) wynosi 0,81. Następnie wkrapla się 37% formalinę (4,5 cm3, 0,06 mola formaldehydu) i ponownie ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze około 373 K, stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego (widmo NMR 31P{1H} WGSB012B) wynosi 0,80. Ponownie wkrapla się 37% formalinę (2,0 cm3, 0,025 mola formaldehydu) i ogrzewa mieszaninę przez 2 godziny. Po czym mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i oddestylowuje lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa w temperaturze końcowej 373 K i otrzymuje w wyniku oleistą pozostałość, którą stanowi koncentrat chlorowodorku kwasu etylenodiaminotetrakis[metyl(metylo)fosfinowego] oraz innych produktów reakcji, których identyczność potwierdzają widma NMR (WGSB012C): 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 43,11 oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 4,69 (s, HOD), 3,34 (d, PCH2, J=8,2) i 3,31 (d, PCH2, J=7,5) razem 8H, 3,11 (m, NCH2, J nieozn.) i 3,04 (m, NCH2, J nieozn.) razem 4H, 1,36 (d, PCH3, J=14,4) i 1,34 (d, PCH3, J=14,0) razem 12H. Surowy produkt zawiera produkty uboczne, których sygnały widać na widmie 31P NMR {1H} przy 52,82, 49,50, 47,16, 36,25, 31,20 ppm. Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,86.
P r z y k ł a d 2. Kwas metylofosfinowy (8,0 g, 0,10 mola) rozpuszcza się w wodzie (10 cm3), a następnie dodaje się porcjami 1,3-diaminopropan (1,85 g, 0,025 mola) i kwas solny 12 M (10 cm3, 0,12 mola), po czym wkrapla się przy energicznym mieszaniu 37% formalinę (9,0 cm3, 0,12 mola formaldehydu). Mieszaninę ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze około 373 K. Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego (widmo NMR 31P{1H} WGSB013A) wynosi 0,79. Następnie wkrapla się 37% formalinę (4,5 cm3, 0,060 mola formaldehydu) i ponownie ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze około 373 K, stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego (widmo NMR 31P{1H} WGSB013B) wynosi 0,90. Ponownie wkrapla się 37% formalinę (2,0 cm3, 0,025 mola formaldehydu) i ogrzewa mieszaninę przez 2 godziny. Po czym mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i oddestylowuje lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa w temperaturze końcowej 373 K i otrzymuje w wyniku oleistą pozostałość, którą stanowi koncentrat chlorowodorku kwasu 1,3-propylePL 212 813 B1 nodiaminotetrakis[metylo(metylo)fosfinowego] oraz innych produktów reakcji, którego identyczność potwierdzają widma NMR (WGSB013C): 31P{1H} NMR (D2O, δ [ppm]): 35,75, 35,31, 34,77, 34,32, 31,22 oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 4,68 (s, HOD), 3,47 (d, PCH2, J=7,6) i 3,33 (d, PCH2, J=8,5) oraz 3,32 (d, PCH2, J=8,5) razem 8H, 3,39 (m, CH2, J nieozn.), 3,19 (m, NCH2, J nieozn.), razem 4H, 2,13 (m, 2H, CH2, J nieozn.), 1,35 (d, PCH3, J=14,8) i 1,34 (d, PCH3, J=14,6) razem 12H. Surowy produkt zawiera produkty uboczne, których sygnały widać na widmie 31P{1H} NMR przy 52,83, 48,65, 31,22 ppm. Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,87.
P r z y k ł a d 3. Kwas metylofosfinowy (8,0 g, 0,10 mola) rozpuszcza się w wodzie (10 cm3), a następnie dodaje się porcjami 1,2-diaminopropan (1,85 g, 0,025 mola) i kwas solny 12 M (10 cm3, 0,12 mola), po czym wkrapla się przy energicznym mieszaniu 37% formalinę (9,0 cm3, 0,12 mola formaldehydu). Mieszaninę ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze około 373 K. Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego (widmo NMR 31P{1H} WGSB014A) wynosi 0,88. Następnie wkrapla się 37% formalinę (4,5 cm3, 0,06 mola formaldehydu) i ponownie ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze około 373 K, stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego (widmo NMR 31P{1H} WGSB014B) wynosi 0,93. Ponownie wkrapla się 37% formalinę (2,0 cm3, 0,025 mola formaldehydu) i ogrzewa mieszaninę przez 2 godziny. Po czym mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i oddestylowuje lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa w temperaturze końcowej 373 K i otrzymuje w wyniku oleistą pozostałość, którą stanowi koncentrat chlorowodorku kwasu 1,2-propylenodiaminotetrakis[metylo(metylo)fosfinowego] oraz innych produktów reakcji. Widmo 31P{1H} NMR (D2O, δ [ppm]) (WGSB014C) wskazuje na obecność wielu produktów, których sygnały leżą przy: 52,77 (2%), 51,91 (12%), 50,86 (8%), 50,43 (3%), 49,17 (3%), 48,96 (14%), 42,98 (13%), 39,42 (11%), 38,40 (11%), 30,77 (23%). Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 1,00.
P r z y k ł a d 4. Kwas metylofosfinowy (8,0 g, 0,10 mola) rozpuszcza się w wodzie (10 cm3), a następnie dodaje się porcjami 1,4-diaminobutan (2,0 g, 0,025 mola) i kwas solny 12 M (10 cm3, 0,12 mola), po czym wkrapla się przy energicznym mieszaniu 37% formalinę (9,0 cm3, 0,12 mola formaldehydu). Mieszaninę ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze około 373 K. Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego (widmo NMR 31P{1H} WGSB016A) wynosi 0,83. Następnie wkrapla się 37% formalinę (2,0 cm3, 0,025 mola formaldehydu) i ponownie ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze około 373 K. Po czym mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i oddestylowuje lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa w temperaturze końcowej 373 K i otrzymuje w wyniku oleistą pozostałość, którą stanowi koncentrat chlorowodorku kwasu 1,4-butylenodiaminotetrakis-[metylo-(metylo)fosfinowego] oraz innych produktów reakcji, którego identyczność potwierdzają widma NMR (WGSB016B): 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 37,62 oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 4,73 (s, HOD), 3,45 (m, 8H, PCH2, Jnieozn.), 3,28 (m, 4H, NCH2, J nieozn.), 1,60 (m, 4H, CH2, J nieozn.), 1,32 (d, PCH3, J nieozn.) i 1,28 (d, PCH3, J=13,8) razem 12H. Surowy produkt zawiera mniej niż 10% molowych fosforu produktów ubocznych, których sygnały widać na widmie 31P NMR {1H} przy 52,90, 38,24, 31,24 ppm. Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,97.
P r z y k ł a d 5. Kwas metylofosfinowy (8,0 g, 0,10 mola) rozpuszcza się w wodzie (10 cm), a następnie dodaje się porcjami 1,5-diaminopentan (2,55 g, 0,025 mola) i kwas solny 12 M (10 cm, 0,12 mola), po czym wkrapla się przy energicznym mieszaniu 37% formalinę (9,0 cm, 0,12 mola formaldehydu). Mieszaninę ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze około 373 K. Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego (widmo NMR 31P{1H} WGSB015A) wynosi 0,89. Następnie wkrapla się 37% formalinę (2,0 cm, 0,025 mola formaldehydu) i ponownie ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze około 373 K. Po czym mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i oddestylowuje lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa w temperaturze końcowej 373 K i otrzymuje w wyniku oleistą pozostałość, którą stanowi koncentrat chlorowodorku kwasu 1,5-pentylenodiaminotetrakis-[metylo-(metylo)fosfinowego] oraz innych produktów reakcji, którego identyczność potwierdzają widma NMR (WGSB015B): 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 37,85 oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 4,74 (s, HOD),
3,44 (d, 8H, PCH2, J=8,1), 3,22 (m, 4H, NCH2, J nieozn.), 1,55 (m, 4H, eCH2, J nieozn.), 1,30 (d, PCH3, J=14,8) i 1,28 (d, PCH3, J=14,9), razem 12H, 1,22 (m, yCH2, J nieozn.) i 1,16 (m, yCH2, J nieozn.), razem 2H. Surowy produkt nie zawiera zanieczyszczeń widocznych na widmie 31P{1H} NMR. Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 1,00.
P r z y k ł a d 6. Kwas metylofosfinowy (8,0 g, 0,10 mola) rozpuszcza się w wodzie (10 cm3), a następnie dodaje się porcjami 1,6-diaminoheksan (2,90 g, 0,025 mola) i kwas solny 12 M (10 cm3, 0,12 mola), po czym wkrapla się przy energicznym mieszaniu 37% formalinę (9,0 cm3, 0,12 mola formaldehydu). Mieszaninę ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze około 373 K. Stopień przereagowania kwasu
PL 212 813 B1 metylofosfinowego (widmo NMR 31P{1H} WGSB010A) wynosi 0,94. Następnie wkrapla się 37% formalinę (1,0 cm3, 0,012 mola formaldehydu) i ponownie ogrzewa się przez 1 godzinę w temperaturze około 373 K. Po czym mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i oddestylowuje lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa w temperaturze końcowej 373 K i otrzymuje w wyniku oleistą pozostałość, którą stanowi koncentrat chlorowodorku kwasu 1,6-heksylenodiaminotetrakis[metylo(metylo)fosfinowego] oraz innych produktów reakcji, którego identyczność potwierdzają widma NMR (WGSB011A): 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 38,47 oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]):
4,80 (s, HOD), 3,32 (d, 8H, PCH2, J=8,6), 3,08 (m, 4H, NCH2, J nieozn.), 1,38 (m, 4H, eCH2, J nieozn.), 1,19 (d, 12H, PCH3, J=14,8), 1,00 (m, 4H, yCH2, J nieozn.). Surowy produkt zawiera około 10% molowych fosforu produktów ubocznych, których sygnały widać na widmie 31P NMR {1H} przy 52,81, 41,0 39,5 i 31,06 ppm. Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,96.
Claims (5)
1. Nowe kwasy a,(O-alkilenodiamino-N,N,N',N-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] o wzorze ogólnym 1, w którym n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 2, 3, 4, 5 lub 6.
2. Sposób wytwarzania nowych kwasów a,(O-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)-fosfinowych] przedstawionych wzorem 1, w którym n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 2, 3, 4, 5 lub 6, znamienny tym, że jedną część molową alkilenodiaminy poddaje się reakcji z co najmniej czterema częściami molowymi formaldehydu i co najmniej czterema częściami molowymi kwasu metylofosfinowego, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 273 - 373 K w wodzie, wobec katalitycznej ilości silnego kwasu, aż do przereagowania substratów, po czym wydziela się kwas α,ω-alkileno-diamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowy].
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że formaldehyd wytwarza się in situ ze spolimeryzowanej formy formaldehydu obejmującej formalinę, trioksan lub paraform.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako silny kwas stosuje się kwas solny.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do reakcji stosuje się roztwór kwasu metylofosfinowego, zawierający równocześnie kwas solny, wytworzony wprost w mieszaninie reakcyjnej z metylodichlorofosfiny i wody.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386156A PL212813B1 (pl) | 2008-09-25 | 2008-09-25 | Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386156A PL212813B1 (pl) | 2008-09-25 | 2008-09-25 | Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386156A1 PL386156A1 (pl) | 2010-03-29 |
| PL212813B1 true PL212813B1 (pl) | 2012-11-30 |
Family
ID=43012984
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386156A PL212813B1 (pl) | 2008-09-25 | 2008-09-25 | Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL212813B1 (pl) |
-
2008
- 2008-09-25 PL PL386156A patent/PL212813B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386156A1 (pl) | 2010-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101163708B (zh) | 制备氨基聚亚烷基膦酸化合物的方法 | |
| EP2875034B1 (en) | Method for the synthesis of n-(phosphonomethyl)glycine | |
| US10364262B2 (en) | Method for the synthesis of N-phosphonomethyliminodiacetic acid | |
| AU616818B2 (en) | Preparation of n-acyl-aminomethylphosphonates | |
| PL140912B1 (en) | Process for preparing n-phosphonomethylglycine | |
| PL212813B1 (pl) | Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania | |
| KR910002510B1 (ko) | N-포스포노메틸글리신의 제조 방법 | |
| PL213920B1 (pl) | Nowe kwasy bis(ra-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe i sposób ich wytwarzania | |
| CA2763761A1 (en) | Method for the manufacture of aminopolyalkylene phosphonic acids | |
| PL215543B1 (pl) | Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy | |
| EP1810975B1 (en) | Method for producing phosphonates having an alcoholic hydroxy group | |
| PL215535B1 (pl) | Kwasy 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoalkanowe | |
| PL220124B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetylofosfonowego oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL217204B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów bis(dialkiloaminometylo)fosfinowych | |
| PL236434B1 (pl) | Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| US10280189B2 (en) | Method for the synthesis of aminoalkylenephosphonic acid | |
| PL215818B1 (pl) | Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL197252B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów poli(N,N,-alkileno-a ,a ,-diamino-p-ksylileno-a ,a ,-difosfonowych i sposób ich wytwarzania | |
| PL211518B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| PL234794B1 (pl) | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL220401B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetanosulfonowego oraz spoób jego wytwarzania | |
| PL236436B1 (pl) | Żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| KR900003411B1 (ko) | N-포스포노메틸 글리신의 제조방법 | |
| PL195532B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych kwasów a^-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych) | |
| PL215478B1 (pl) | Kwasy polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowe] oraz sposób ich wytwarzania |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110925 |