PL215535B1 - Kwasy 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoalkanowe - Google Patents
Kwasy 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoalkanoweInfo
- Publication number
- PL215535B1 PL215535B1 PL386506A PL38650608A PL215535B1 PL 215535 B1 PL215535 B1 PL 215535B1 PL 386506 A PL386506 A PL 386506A PL 38650608 A PL38650608 A PL 38650608A PL 215535 B1 PL215535 B1 PL 215535B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- nmr
- ppm
- methyl
- acid
- bis
- Prior art date
Links
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N methylphosphinic acid Chemical compound CP(O)=O BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 hydroxy (methyl) phosphin Chemical compound 0.000 description 9
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 9
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- BBHJTCADCKZYSO-UHFFFAOYSA-N 4-(4-ethylcyclohexyl)benzonitrile Chemical compound C1CC(CC)CCC1C1=CC=C(C#N)C=C1 BBHJTCADCKZYSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 208000003383 pontocerebellar hypoplasia type 3 Diseases 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N L-isoleucine Chemical compound CC[C@H](C)[C@H](N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-WHFBIAKZSA-N 0.000 description 2
- LRQKBLKVPFOOQJ-YFKPBYRVSA-N L-norleucine Chemical compound CCCC[C@H]([NH3+])C([O-])=O LRQKBLKVPFOOQJ-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 2
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N isoleucine Natural products CCC(C)C(N)C(O)=O AGPKZVBTJJNPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000310 isoleucine Drugs 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)phosphane Chemical compound CP(Cl)Cl CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 1
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są kwasy 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinyIometylo]aminoalkanowe, które znajdują zastosowania w chemii analitycznej.
Kwasy 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoalkanowe są związkami o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupy alkilowe.
Nowe związki stanowią odrębną grupę fosforoorganicznych odczynników chelatujących o większej rozpuszczalności i znacznie mniejszej kwasowości niż powszechnie znane bisfonometylowane pochodne amin pierwszorzędowych i znajdują zastosowania, które wynikają z ich właściwości, a zwłaszcza w chemii analitycznej, a także jako substancje buforujące w zakresie pH około 5.
Kwasy 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoalkanowe według wynalazku otrzymuje się w wyniku reakcji jednej części molowej kwasu 2-aminoalkanowego posiadającego pierwszorzędową grupę aminową z co najmniej dwiema częściami molowymi formaldehydu i co najmniej dwiema częściami molowymi kwasu metylofosfinowego. Reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373 K w wodzie, wobec silnego kwasu, korzystnie kwasu solnego, aż do przereagowania substratów. Produkt jest wystarczająco czysty do większości zastosowań.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1
Badanie stechiometri reakcji. Kwas metylofosfinowy (8,0 g, 0,10 mola) rozpuszcza się w wodzie 33 (10 cm3), a następnie dodaje się porcjami glicynę (3,75 g, 0,050 mola) i kwas solny 12 M (10 cm3, 3
0,12 mola), po czym wkrapla się przy energicznym mieszaniu 37% formalinę (9,0 cm3, 0,12 mola formaldehydu). Mieszaninę ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze około 373 K, aż do całkowitego przereagowania kwasu metylofosfinowego (przebieg reakcji można monitorować mierząc widma 31 31P NMR), po czym mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i oddestylowuje lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa w temperaturze końcowej 373 K i otrzymuje w wyniku oleistą pozostałość, którą stanowi koncentrat chlorowodorku kwasu bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoetanowego oraz innych produktów reakcji, których identyczność potwierdzają widma NMR (STMZ6217A): 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 42,66, 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]):
42,57 (tq, J=8,0, J=13,7) oraz {1H} NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 4,78 (s, HOD), 3,98 (s, 2H, NCH2),
3,39 (d, 4H, PCH2, J=8,7), {1,33 (d, J=15,1), 1,32 (d, J=14,6); 6H, PCH3}. Produkt zawiera mniej niż 31 1
25% molowych fosforu produktów ubocznych, których sygnały widać na widmie 31P NMR {1H} przy
53,99 (1%), 45,30 (3%), 38,69 (12%), 32,32 (3%) ppm. Sygnały pochodzące od kwasu metylofosfino31 1 wego obecne są na widmie 31P NMR {1H} przy 37,20 (5%), 36,80 (t, 1%). Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,94.
P r z y k ł a d 2
Badanie stechiometrii reakcji. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast 3,75 g, 0,050 mola glicyny dodaje się 7,50 g, 0,10 mola glicyny, otrzymuje się w wyniku koncentrat chlorowodorku kwasu bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoetanowego, którego identyczność potwierdzają widma NMR (STMC6220A): 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 42,24, 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 42,05 (tq, J=8,0, J=14,5) oraz {1H} NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 4,77 (s, HOD), 4,01 (s, 2H, NCH2),
3,42 (d, 4H, PCH2, J=8,5), 1,34 (d, 6H, PCH3, J=14,6). Produkt zawiera mniej niż 29% molowych fos31 1 foru produktów ubocznych, których sygnały widać na widmie 31P NMR {1H} przy w 53,98 (0,5%), 44,98 (1,5%), 39,88 (7%), 37,97 (13%), 32,31 (5%) ppm. Sygnały pochodzące od kwasu metylofosfinowego 31 1 obecne na widmie 31P NMR (1H) przy 37,18 (2%). Widma wskazują na stechiometrię 2:1, a stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,98.
P r z y k ł a d 3
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast glicyny stosuje się alaninę (4,45 g,
0,050 mola), otrzymuje się w wyniku koncentrat chlorowodorku kwasu 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylo31 metylo]aminopropanowego, którego identyczność potwierdzają widma NMR (STJK6218A): 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 42,45, 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 42,32 (tq, J nieozn.) oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 4,78 (s, HOD), 4,16 (q, 1H, CH, J=7,1), {3,30 (d, J=7,7), 3,27 (d, J=8,6), 4H, PCH2} 1,39-1,23 (m, 9H, PCH3 + CH3). Produkt zawiera mniej niż 37% molowych fosforu produktów ubocznych, których sygnały widać na widmie 31P NMR {1H} przy 53,97 (2%), 45,93 (3%), 40,83 (3%), 39,12 (7%), 38,27 (5%), 32,29 (3%) ppm. Sygnały pochodzące od kwasu metylofosfinowego obecne są na
1 widmie 31P NMR {1H} przy 37,16 (11%) i 36,75 (t, 3%). Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,86.
PL 215 535 B1
P r z y k ł a d 4
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast glicyny stosuje się alaninę (8,90 g,
0,10 mola), otrzymuje się w wyniku koncentrat chlorowodorku kwasu 2-bis[hydroksy(metylo)31 fosfinylometylo]aminopropanowego, którego identyczność potwierdzają widma NMR (STJJ6114A): 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 41,53, 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 41,50 (m, J nieozn.) oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 4,76 (s, HOD), 4,23-4,13 (m, 1H, CH, J nieozn.), 3,36-3,16 (m, 4H, PCH2, J nieozn.), 1,43-1,39 (m, 9H, PCH3 + CH3). Produkt zawiera mniej niż 54% molowych fosforu produktów ubocznych, których sygnały widać na widmie 31P NMR {1H} przy 53,89 (0,5%), 45,28 (2,5%), 39,39 (10%), 37,48 (14%), 36,84 (8%), 32,24 (7%) ppm. Sygnały pochodzące od kwasu metylofosfinowego obecne są na widmie 31P NMR {1H} przy 37,01 (10%) i 36,45 (t, 2%). Widma wskazują na stechiometrię 2:1, a stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,88.
P r z y k ł a d 5
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast glicyny stosuje się walinę (58,58 g, 0,050 mola), otrzymuje się w wyniku koncentrat chlorowodorku kwasu 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]amino-3-metylobutanowego oraz innych produktów reakcji, których sygnały widoczne są na widmach NMR (STML6221): 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 52,69 (1,5%), 51,62 (48%), 38,74 (14%), 36,72 (29%), 32,20 (7,5%) oraz 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 52,64 (m, J nieozn.), 51,56 (m, J nieozn.), 38,73 (m, J nieozn.), 36,72 (m, J nieozn.), 32,19 (q). Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 1,0.
P r z y k ł a d 6
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast glicyny stosuje się norleucynę (6,56 g,
0,050 mola), otrzymuje się w wyniku koncentrat chlorowodorku kwasu 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoheksanowego oraz innych produktów reakcji, których sygnały widoczne są na widmach
NMR (STMW6220A): 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 53,96 (0,5%), 50,88 (4,5%), 48,15 (66%), 40,54 (3%), 39,25 (12%), 38,38 (5%), 32,29 (2%) oraz 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 53,94 (m, J nieozn.),
50,85 (m, J nieozn.), 48,11 (m, J nieozn.), 40,56 (m, J nieozn.), 39,43 (m, J nieozn.), 38,36 (m, J nie31 1 ozn.), 32,28 (q). Sygnały pochodzące od kwasu metylofosfinowego obecne są na widmie 31P NMR {1H} przy 37,12 (7%), 36,71 (t). Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,93.
P r z y k ł a d 7
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast glicyny stosuje się norleucynę (13,12 g, 0,10 mola), otrzymuje się w wyniku koncentrat chlorowodorku kwasu 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoheksanowego oraz innych produktów reakcji, których sygnały widoczne są na widmach NMR (STAL6250D): 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 50,66 (3%), 47,75 (33%), 38,86 (10%), 36,88 (28%), 32,14 (8%) oraz 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 53,78 (m, J nieozn.), 50,64 (m, J nieozn.), 47,67 (m, J nieozn.), 38,89 (m, J nieozn.), 36,86 (m, J nieozn.), 32,13 (q). Sygnały pochodzące od kwasu metylofosfinowego obecne są na widmie 31P NMR {1H} przy 36,51 (12%), 36,51 (t, 6%). Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,82.
P r z y k ł a d 8
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast glicyny stosuje się izoleucynę (6,56 g,
0,050 mola), otrzymuje się w wyniku koncentrat chlorowodorku kwasu 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]amino-3-metylopentanowego oraz innych produktów reakcji, których sygnały widoczne są na widmach NMR (STSB6219A): 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 53,96 (2%), 52,60 (3%), 51,34 (66%),
40,48 (5%), 38,60 (13%), 38,09 (3%), 32,29 (3%) oraz 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 54,01 (m, J nieozn.), 51,31 (m, J nieozn.), 40,50 (m, J nieozn.), 38,55 (m, J nieozn.), 38,04 (m, J nieozn.), 31 1
32,28 (q). Sygnały pochodzące od kwasu metylofosfinowego obecne są na widmie 31P NMR {1H} przy 37,13 (5%), 36,72 (t). Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,95.
P r z y k ł a d 9
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast glicyny stosuje się izoleucynę (13,12 g,
0,10 mola), otrzymuje się w wyniku koncentrat chlorowodorku kwasu 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]amino-3-metylopentanowego oraz innych produktów reakcji, których sygnały widoczne są na widmach NMR (STPK6228): 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 53,80 (1%), 50,91 (39%), 38,08 (15%), 36,02 (32%), 32,18 (8%) oraz 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 53,80 (m, J nieozn.), 50,89 (m, J nieozn.), 37,95 (m, J nieozn.), 36,00 (m, J nieozn.), 32,17 (q). Sygnały pochodzące od kwasu metylofosfinowego obec31 1 ne są na widmie 31P NMR {1H} przy 36,84 (5%), 36,44 (t). Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,95.
PL 215 535 B1
P r z y k ł a d 10
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast glicyny stosuje się leucynę (6,56 g,
0,050 mola), otrzymuje się w wyniku koncentrat chlorowodorku kwasu 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]amino-4-metylopentanowego oraz innych produktów reakcji, których sygnały widoczne są na widmach NMR (STMF6218A): 31P NMR {1H} (D2O, δ [ppm]): 54,00 (2%), 52,93 (5%), 51,92 (72%),
40,80 (3%), 39,00 (11%), 32,18 (2%) oraz 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 54,00 (m, J nieozn.), 52,90 (m, J nieozn.), 51,90 (m, J nieozn.), 40,74 (m, J nieozn.), 38,99 (m, J nieozn.), 32,30 (q). Sygnały po31 1 chodzące od kwasu metylofosfinowego obecne są na widmie 31P NMR {1H} przy 37,19 (5%), 36,78 (t). Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,95.
P r z y k ł a d 11 3
Metylodichlorofosfinę (11,7 g, 0,10 mola) wkrapla się do wody (10 cm3) w temperaturze poniżej
290 K przy energicznym mieszaniu, a następnie dodaje się porcjami glicynę (3,75 g, 0,050 mola), po 3 czym wkrapla się przy energicznym mieszaniu 37% formalinę (9,0 cm3, 0,12 mola formaldehydu). Mieszaninę ogrzewa się do wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez godzinę, po czym oddestylowuje lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa w temperaturze końcowej 373 K i otrzymuje w wyniku oleistą pozostałość, którą stanowi koncentrat chlorowodorku kwasu bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoetanowego identyczny jak w przykładzie 1.
Claims (1)
- Kwasy 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoalkanowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupy alkilowe.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386506A PL215535B1 (pl) | 2008-11-12 | 2008-11-12 | Kwasy 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoalkanowe |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386506A PL215535B1 (pl) | 2008-11-12 | 2008-11-12 | Kwasy 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoalkanowe |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386506A1 PL386506A1 (pl) | 2010-05-24 |
| PL215535B1 true PL215535B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=43479518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386506A PL215535B1 (pl) | 2008-11-12 | 2008-11-12 | Kwasy 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoalkanowe |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215535B1 (pl) |
-
2008
- 2008-11-12 PL PL386506A patent/PL215535B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386506A1 (pl) | 2010-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Birum | Urylenediphosphonates. General method for the synthesis of. alpha.-ureidophosphonates and related structures | |
| FI57955C (fi) | N-fosfonometylglysinderivat som kan anvaendas som herbisidiskt eller fytotoxiskt medel | |
| Gancarz et al. | On the reversibility of hydroxyphosphonate formation in the Kabachnik-Fields reaction | |
| EP2875034B1 (en) | Method for the synthesis of n-(phosphonomethyl)glycine | |
| TW201726694A (zh) | 製造膦酸酯之方法 | |
| PL215535B1 (pl) | Kwasy 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoalkanowe | |
| Varga | Synthesis of bis (aminomethyl)-phosphinic acids via a Mannich reaction | |
| PL215543B1 (pl) | Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy | |
| EP2875037B1 (en) | Method for the synthesis of n-(phosphonomethyl)glycine | |
| PL213920B1 (pl) | Nowe kwasy bis(ra-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL212813B1 (pl) | Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania | |
| US4351779A (en) | Process for the production of methylaminomethylphosphonic acid esters | |
| Lewkowski et al. | Addition of di‐(trimethylsilyl) phosphite to N, N′‐dialkyl terephthalic schiff bases: Synthesis of 1, 4‐phenylene‐bis‐(aminomethyl)‐phosphonic acids | |
| PL217204B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów bis(dialkiloaminometylo)fosfinowych | |
| US10280189B2 (en) | Method for the synthesis of aminoalkylenephosphonic acid | |
| Hosseini-Tabatabaei et al. | Reaction between 5-isopropylidene-2, 2-dimethyl-1, 3-dioxane-4, 6-dione and trialkyl (aryl) phosphites in the presence of alcohols | |
| PL196012B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych N-podstawionych pochodnych kwasów aminometylo(organo)fosfinowych | |
| PL212753B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [(bisfosfonometylo)amino]etanowego | |
| PL211518B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| PL229268B1 (pl) | Kwasy N,N‑bis[( hydroksyfosfinylo)metylo]-2‑aminoalkanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL197220B1 (pl) | Nowe kwasy poli(1-karboksyalkiloaminometyleno(metyleno)fosfinowe) i sposób ich wytwarzania | |
| PL197252B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów poli(N,N,-alkileno-a ,a ,-diamino-p-ksylileno-a ,a ,-difosfonowych i sposób ich wytwarzania | |
| PL209232B1 (pl) | Sposób wytwarzania 1-hydroksyalkilidenobisfosfonianów tetraalkilowych | |
| PL201310B1 (pl) | Sposób wytwarzania N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych | |
| HRP930006A2 (en) | Process for the production of n-phosphonomethylglycine |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20111112 |