PL201310B1 - Sposób wytwarzania N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych - Google Patents
Sposób wytwarzania N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowychInfo
- Publication number
- PL201310B1 PL201310B1 PL373924A PL37392405A PL201310B1 PL 201310 B1 PL201310 B1 PL 201310B1 PL 373924 A PL373924 A PL 373924A PL 37392405 A PL37392405 A PL 37392405A PL 201310 B1 PL201310 B1 PL 201310B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- groups
- mol
- ppm
- substituted
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy lub arylowy, natomiast R1 i R2 są takie same lub różne i oznaczają atomy wodoru, grupy alkilowe lub grupy arylowe, ewentualnie podstawione innymi grupami funkcyjnymi wybranymi z grupy obejmującej atom fluorowca, grupę hydroksylową, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylową i nitrową, natomiast n oznacza odpowiednio 0, 1, 2, 3, 4, 5 i 6, znamienny tym, że jedna część molowa kwasu aminoalkilofosfonowego o wzorze ogólnym 2, w którym R1 i R2 są takie same lub różne i oznaczają atomy wodoru, grupy alkilowe lub grupy arylowe, ewentualnie podstawione innymi grupami funkcyjnymi wybranymi z grupy obejmującej atom fluorowca, grupę hydroksylową, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylową i nitrową, natomiast n oznacza odpowiednio 0, 1, 2, 3, 4, 5 i 6, poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową izocyjanianu alkilu lub arylu, wobec jednej części molowej wodorotlenku sodu lub potasu, w temperaturze 250-300 K, a następnie z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się N'-podstawiony kwas ureidoalkilofosfonowy.
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 201310 (13) B1 (21) Numer zgłoszema: 373924 (1) ) ^tCI.
C07F 9/38 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 24.03.2005 (54) Sposób wytwarzania N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych
| (73) Uprawniony z patentu: Politechnika Wrocławska,Wrocław,PL | |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: 02.10.2006 BUP 20/06 | (72) Twórca(y) wynalazku: Mirosław Soroka,Wrocław,PL Waldemar Goldeman,Racibórz,PL |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: 31.03.2009 WUP 03/09 | (74) Pełnomocnik: J.Halina Winohradnik, Politechnika Wrocławska |
(57) Sposób wytwarzania Ν'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy lub arylowy, natomiast R1 i R2 są takie same lub różne i oznaczają atomy wodoru, grupy alkilowe lub grupy arylowe, ewentualnie podstawione innymi grupami funkcyjnymi wybranymi z grupy obejmującej atom fluorowca, grupę hydroksylową, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylową i nitrową, natomiast n oznacza odpowiednio 0, 1, 2, 3, 4, 5 i 6, znamienny tym, że jedna część molowa kwasu aminoalkilofosfonowego o wzorze ogólnym 2, w którym R1 i R2 są takie same lub różne i oznaczają atomy wodoru, grupy alkilowe lub grupy arylowe, ewentualnie podstawione innymi grupami funkcyjnymi wybranymi z grupy obejmującej atom fluorowca, grupę hydroksylową, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylową i nitrową, natomiast n oznacza odpowiednio 0, 1, 2, 3, 4, 5 i 6, poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową izocyjanianu alkilu lub arylu, wobec jednej części molowej wodorotlenku sodu lub potasu, w temperaturze 250-300 K, a następnie z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się N'-podstawiony kwas ureidoalkilofosfonowy.
Η Η
Ο R2
WZÓR1
PL 201 310 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy lub arylowy, natomiast R1 i R2 są takie same lub różne i oznaczają atomy wodoru, grupy alkilowe lub grupy arylowe, ewentualnie podstawione innymi grupami funkcyjnymi wybranymi z grupy obejmującej atom fluorowca, grupę hydroksylową, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylową i nitrową, natomiast n oznacza odpowiednio 0, 1,2, 3, 4, 5 i 6.
Dotychczas znany sposób wytwarzania N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych polega na hydrolizie estrów difenylowych N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych, które można otrzymać na przykład w znanej reakcji ureidoalkilowania fosforynu trifenylowego, opisanej w publikacji G.H. Birum, J. Org. Chem. 1974, 39, 209-213. Sposób ten wymaga uprzedniej syntezy estrów difenylowych N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych,co nie tylko wydłuża syntezę o dwa dodatkowe etapy, ale również powoduje powstawanie uciążliwych produktów ubocznych, takich jak na przykład aż dwa mole fenolu na mol produktu. Do tego, reakcji Biruma towarzyszy spora ilość produktów poliureidoalkilowania, które jest bardzo trudno oddzielić od produktów monoureidoalkilowania ze względu na zbliżone właściwości fizykochemiczne tych związków.
Sposób wytwarzania N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych według wynalazku polega na tym, że jedna część molowa kwasu aminoalkilofosfonowego o wzorze ogólnym 2, w którym R1 i R2 są takie same lub różne i oznaczają atomy wodoru, grupy alkilowe lub grupy arylowe, ewentualnie podstawione innymi grupami funkcyjnymi wybranymi z grupy obejmującej atom fluorowca, grupę hydroksylową, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylową i nitrową, natomiast n oznacza odpowiednio 0, 1,2, 3, 4, 5 i 6, poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową izocyjanianu alkilu lub arylu, wobec jednej części molowej wodorotlenku sodu lub potasu, w temperaturze 250-300 K, aż do przereagowania substratów, a następnie z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się N'-podstawiony kwas ureidoalkilofosfonowy.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest na schemacie reakcji i w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1.
Do roztworu 0,025 mola soli dwusodowej kwasu 1-aminopropylofosfonowego w wodzie (20 g), otrzymanej z kwasu 1-aminopropylofosfonowego (3,5g, 0,025 mola) oraz wodorotlenku sodu (2,0 g, 0,05 mola), dodaje się w temperaturze około 273 K, energicznie mieszając, izocyjanian 3-chlorofenylu (5,0 g, 0,0325 mola) i miesza się 24 godziny w temperaturze około 298 K. Następnie mieszając dodaje się 12 M roztwór kwasu solnego (4,2 ml, 0,05 mola). Otrzymany osad sączy się pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa wodą (3x5 g), suszy na powietrzu w temperaturze około 298 K i otrzymuje się w wyniku kwas N'-(3-chlorofenylo)-1-ureidopropylofosfonowy (5,1 g, 70% wydajności), którego identyczno^ potwierdzają widma 31p nmr (d2o + NaOD δ [ppm], J [Hz]): 19,17 oraz 1h nmr (d2o + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 0,84 t (3H, CH3, J=7,3), 1,38 m (1H, CH^CHąHh. J=nieozn), 1,77 m (1H, CH3CHaHb J=nieozn), 3,43 m (1H, CHP, J=nieozn), 7,00 d (1H, 6-Ph, J=7,9), 7,10 d (1H, 4-Ph, J=8,1), 7,21 t (1H, 5-Ph, J=8,1), 7,34 s (1H, 2-Ph).
P r z y k ł a d 2.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 1-aminobutylofosfonowy (3,8 g, 0,025 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-(3-chlorofenylo)-1-ureidobutylofosfonowy (3,7 g, 48% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 19,42 oraz 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 0,83 t (3H, CH3, J=7,3), 1,21 m (1H, CH-3CH2CHąHh, J=nieozn), 1,37 m (2H, CH3CH2, J=nieozn), 1,72 m (1H,CH3CH2CHaHb, J=nieozn), 3,55 m (1H, CHP, J=nieozn), 7,00 m (1H, 6-Ph, J=nieozn), 7,10 m (1H, 4-Ph, J=nieozn), 7,21 t (1H, 5-Ph, J=14,0), 7,32 t (1H, 2-Ph, J=2,0).
P r z y k ł a d 3.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 1-aminooktylofosfonowy (5,2 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian propylu (2,8 g, 0,0325 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-propylo-1-ureidooktylofosfonowy (4,2 g, 57% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 19,79 oraz 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 0,79 t (3H, CH3, J=7,8), 0,82 t (3H, CH3, J=7,9), 1,20 m (10H, CH3(CH2)5). 1,39 m (3H, CH^CHKCHaH + NCH2CH2CH3, J=nieozn), 1,71 m (1H, CH3(CH2)5CHaHb, J=nieozn), 3,02 m (2H, NCH2, J=nieozn), 3,39 ddd (1H, CHP, J=12,0, J=nieozn, J=nieozn).
PL 201 310 B1
P r z y k ł a d 4.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas aminometylofosfonowy (2,8 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian fenylu (3,9 g, 0,0325 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-fenyloureidometylofosfonowy (5,3 g, 91% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 16,00 oraz 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 3,08 d (1H, CHP, J=12,7), 7,07 t (1H, 4-Ph, J=7,0), 7,24-7,34 m (4H, 2-,3-,5-,6-Ph).
P r z y k ł a d 5.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 1-aminoetylofosfonowy (3,1 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian fenylu (3,9 g, 0,0325 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-fenylo-1-ureidoetylofosfonowy (5,3 g, 87% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 19,74 oraz 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 1,17 dd (3H, CH3, J=7,1, J=13,7), 3,55 dq (1H, CHP, J=7,0, J=14,1), 7,03 tt (1H, 4-Ph, J=7,0, J=1,5), 7,20-7,30 m (4H, 2,3-,5-,6-Ph).
P r z y k ł a d 6.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 1-aminoetylofosfonowy (3,1 g, 0,025 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-(3-chlorofenylo)-1-ureidoetylofosfonowy (5,9 g, 85% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 19,62 oraz 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 1,18 dd (3H, CH3, J=7,0, J=13,6), 3,56 dq (1H, CHP, J=6,7, J=14,1), 7,01 d (1H, 6-Ph, J=7,7), 7,10 d (1H, 4-Ph, J=7,7), 7,20 t (1H, 5-Ph, J=7,7), 7,32 s (1H, 2-Ph).
P r z y k ł a d 7.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 1-amino-1-fenylometylofosfonowy (4,7 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian propylu (2,8 g, 0,0325 mola), a otrzymaną mieszaninę po dodaniu kwasu solnego oczyszcza się na żywicy jonowymiennej Dowex 50W X8 (forma H+) (200 ml wilgotnej żywicy, 0,4 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-propylo-1-ureido-1-fenylometylofosfonowy (5,6 g, 82% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 15,70 oraz 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 0,68 t (3H, CH3, J=7,1), 1,29 q (2H,CH2CH-3, J=7,1), 2,92 t (2H, NCH2, J=7,1), 4,45 d (1H, CHP, J=20,8), 7,17-7,28 m (5H, Ph).
P r z y k ł a d 8.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 2-aminoetylofosfonowy (3,1 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian 1-naftylu (4,5 g, 0,0325 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-(1-naftylo)-2-ureidoetylofosfonowy (5,4 g, 74% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 20,19 oraz 1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 1,62 dt (2H, CH2P, J=8,2, J=16,4), 3,31 dt (2H, NCH2, J=8,2, J=16,2), 7,36-7,53 (4H,naftyl-H), 7,75 d (1H, naftyl-H, J=8,0), 7,85-7,93 m (2H, naftyl-H).
P r z y k ł a d 9.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 2-aminoetylofosfonowy (3,1 g, 0,025 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-(3-chlorofenylo)-2-ureidoetylofosfonowy (5,2 g, 75% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 20,31 oraz 1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 1,59 dt (2H, CH2P, J=8,5, J=16,1), 3,27 dt (2H, NCH2, J=8,5, J=16,1), 7,03 d (1H, 6-Ph, J=7,8), 7,09 d (1H, 4-Ph, J=7,8), 7,22 t (1H, 5-Ph, J=7,8), 7,31 s (1H, 2-Ph).
P r z y k ł a d 10.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 2-aminoetylofosfonowy (3,1 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian butylu (3,2 g, 0,0325 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-butylo-2-ureidoetylofosfonowy (3,6 g, 64% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 26,62 oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 0,84 t (3H, CH3, J=7,3), 1,25 sekstet (2H, CH3CH2 J=6,8), 1,37 q (2H, CH2CH2N, J=6,8), 1,85 dt (2H, CH2P, J=7,9, J=17,7), 3,04 t (2H, CH2N, J=6,8), 3,29 dt (2H, NCH2CH,P, J=8,0, J=15,0).
PL 201 310 B1
P r z y k ł a d 11.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 1-amino-1-(4-metoksyfenylo)metylofosfonowy (5,4 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chłorofenylu stosuje się izocyjanian propylu (2,8 g, 0,0325 mola), a otrzymaną mieszaninę po dodaniu kwasu solnego oczyszcza się na żywicy jonowymiennej Dowex 50W X8 (forma H+) (200 ml wilgotnej żywicy, 0,4 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-propylo-1-ureido-1-(4-metoksyfenylo)metylofosfonowy (5,1 g, 67% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 15,92 oraz 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 0,66 t (3H, CH3, J=7,3),
1.28 q (2H,CH2CH3, J=7,3), 2,92 t (2H, NCH2, J=7,3), 3,74 s (3H, CH3O), 4,40 d (1H, CHP, J=20,5), 6,87 d (2H, 2-,6-ArH, J=8,6), 7,23 d (2H, 3-,5-ArH, J=8,6).
P r z y k ł a d 12.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 1-amino-1-(4-bromofenylo)metylofosfonowy (6,7 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian propylu (2,8 g, 0,0325 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-propylo-1-ureido-1-(4-bromofenylo)metylofosfonowy (4,0 g, 46% wydajności), którego identyczno^ potwierdzają wtima 31p nmr (d2o + NaOD δ [ppm], J [Hz]): 14,98 oraz 1IH NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 0,70 t (3H, CH3, J=7,1), 1,34 q (2H,CH2CHa, J=7,1), 2,94 t (2H, NCH2, J=7,1), 4,42 d (1H, CHP, J=20,8), 7,20 d (2H, 2-,6-ArH, J=8,2), 7,42 d (2H, 3-,5-ArH, J=8,2).
P r z y k ł a d 13.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 1-amino-1-(4-metoksyfenylo)metylofosfonowy (5,4 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian 4-metylofenylu (4,3 g, 0,0325 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-(4-metylofenylo)-1-ureido-1-(4-metoksyfenylo)metylofosfonowy (7,4 g, 85% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 15,85 oraz 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 2,19 s (3H, CH3), 3,74 q (3H,CHaO, J=7,1), 4,53 d (1H, CHP, J=20,0), 6,87 d (2H, 2-,6-ArH, J=8,7), 7,08 s (4H, ArH), 7,27 d (2H, 3-,5-ArH, J=8,7).
P r z y k ł a d 14.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 3-aminopropylofosfonowy (3,5 g, 0,025 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-(3-chlorofenylo)-3-ureidopropylofosfonowy (1,5 g, 20% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 23,64 oraz 1H NMR (D2O + NaOD, δ [ppm], J [Hz]):
1.29 m (2H, CH2P), 1,58 m (2H, NCH2CH2), 3,08 t (2H, NCH2, J=6,7), 6,98 d (1H, 6-Ph, J=7,7), 7,05 d (1H, 4-Ph, J=7,7), 7,18 t (1H, 5-Ph, J=8,0), 7,26 s (1H, 2-Ph).
P r z y k ł a d 15.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas aminometylofosfonowy (2,8 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian butylu (3,2 g, 0,0325 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-butylo-ureidometylofosfonowy (2,9 g, 55% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 21,08 oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 0,84 t (3H, CH3, J=7,0), 1,26 sekstet (2H, CH3CH2, J=7,0), 1,38 sekstet (2H, NCH2CH2, J=7,0) 3,06 t (2H, NCH2, J=6,7), 3,35 d (1H, CHP, J=11,5).
P r z y k ł a d 16.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas aminometylofosfonowy (2,8 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian 1-naftylu (5,5 g, 0,0325 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-(1-naftylo)-ureidometylofosfonowy (6,7 g, 96% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (DaO+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 15,97 oraz 1H NMR (DaO+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 3,16 d (1H, CHP, J=11,7), 7,39-7,53 (4H,naftyl-H), 7,74 d (1H, naftyl-H, J=7,6), 7,85-7,88 m (1H, naftyl-H), 7,94-7,97 m (1H, naftyl-H).
P r z y k ł a d 17.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 1-aminoetylofosfonowy (3,1 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian 1-naftylu (5,5 g, 0,0325 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-(1-naftylo)-1-ureidoetylofosfonowy (4,3 g, 59% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (DaO+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 19,71 oraz 1H NMR (DaO+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 1,20 dd (3H, CH3, J=7,0, J=13,7), 3,60 dq (1H, CHP, J=7,2, J=14,4), 7,35-7,48 (4H,naftyl-H), 7,68 dd (1H, naftyl-H, J=6,9, J=2,2), 7,80 dd (1H, naftyl-H, J=2,2, J=6,0), 7,89-7,92 m (1H, naftyl-H).
PL 201 310 B1
P r z y k ł a d 18.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas aminometylofosfonowy (2,8 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian propylu (2,8 g, 0,0325 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-propylo-ureidometylofosfonowy (4,6 g, 93% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 21,29 oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 0,82 t (3H, CH3, J=7,4), 1,41 sekstet (2H, CH3CH2, J=7,0), 3,00 t (1H, NCH2, J=7,0), 3,36 d (1H, CHP, J=11,4).
P r z y k ł a d 19.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas aminometylofosfonowy (2,8 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian 4-metylofenylu (4,3 g, 0,0325 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N'-(4-metylofenylo)-ureidometylofosfonowy (4,5 g, 74% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 16,06 oraz 1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 2,18 s (3H, CH3), 3,07 d (1H, CHP, J=12,7), 7,09 s (4H, ArH).
P r z y k ł a d 20.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 1-aminoetylofosfonowy (3,1 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian 4-metylofenylu (4,3 g, 0,0325 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N-(4-metylofenylo)-1-ureidoetylofosfonowy (6,4 g, 99% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 19,76 oraz 1H NMR (D2O+NaOD, δ [ppm], J [Hz]): 1,15 dd (3H, CH3, J=7,0, J=13,7), 2,18 s (3H, CH3), 3,53 dq (1H, CHP, J=7,0, J=14,0), 7,09 s (4H, ArH).
P r z y k ł a d 21.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 1-aminoetylofosfonowy (3,1 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian propylu (2,8 g, 0,0325 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N-propylo-1-ureidoetylofosfonowy (1,4 g, 27% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 24,46 oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 0,86 t (3H, CH3CH2, J=7,5), 1,27 dd (3H, CH3, J=7,3, J=15,8), 1,45 sekstet (2H, CH3CH2, J=7,3), 3,04 m (2H, CH2N), 3,88 dq (1H, CHP, J=7,3, J=14,6).
P r z y k ł a d 22.
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast kwasu 1-aminopropylofosfonowego stosuje się kwas 1-amino-1-metyloetylofosfonowy (3,5 g, 0,025 mola), a zamiast izocyjanianu 3-chlorofenylu stosuje się izocyjanian propylu (2,8 g, 0,0325 mola), a otrzymaną mieszaninę po dodaniu kwasu solnego oczyszcza się na żywicy jonowymiennej Dowex 50W X8 (forma H+) (200 ml wilgotnej żywicy, 0,4 mola), otrzymuje się w wyniku kwas N-propylo-1-ureido-1-metyloetylofosfonowy (2,1 g, 37% wydajności), którego identyczność potwierdzają widma 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 30,09 oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 0,67 t (3H, CH3CH2, J=7,3), 1,28 d (6H, CH3, J=14,4), 1,29 q (2H,CH2CH3, J=7,3), 2,89 t (2H, NCH2, J=7,3).
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym R oznacza podstawnik alkilowy lub arylowy, natomiast R1 i R2 są takie same lub różne i oznaczają atomy wodoru, grupy alkilowe lub grupy arylowe, ewentualnie podstawione innymi grupami funkcyjnymi wybranymi z grupy obejmującej atom fluorowca, grupę hydroksylową, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylową i nitrową, natomiast n oznacza odpowiednio 0, 1,2, 3, 4, 5 i 6, znamienny tym, że jedna część molowa kwasu aminoalkilofosfonowego o wzorze ogólnym 2, w którym R1 i R2 są takie same lub różne i oznaczają atomy wodoru, grupy alkilowe lub grupy arylowe, ewentualnie podstawione innymi grupami funkcyjnymi wybranymi z grupy obejmującej atom fluorowca, grupę hydroksylową, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylową i nitrową, natomiast n oznacza odpowiednio 0, 1,2, 3, 4, 5 i 6, poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową izocyjanianu alkilu lub arylu, wobec jednej części molowej wodorotlenku sodu lub potasu, w temperaturze 250-300 K, a następnie z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się N'-podstawiony kwas ureidoalkilofosfonowy.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL373924A PL201310B1 (pl) | 2005-03-24 | 2005-03-24 | Sposób wytwarzania N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL373924A PL201310B1 (pl) | 2005-03-24 | 2005-03-24 | Sposób wytwarzania N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL373924A1 PL373924A1 (pl) | 2006-10-02 |
| PL201310B1 true PL201310B1 (pl) | 2009-03-31 |
Family
ID=39592478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL373924A PL201310B1 (pl) | 2005-03-24 | 2005-03-24 | Sposób wytwarzania N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL201310B1 (pl) |
-
2005
- 2005-03-24 PL PL373924A patent/PL201310B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL373924A1 (pl) | 2006-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA3157884C (en) | Preparation method for glufosinate | |
| PL201310B1 (pl) | Sposób wytwarzania N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych | |
| JP2008525432A (ja) | 〔１−ヒドロキシ−２−（３−ピリジニル）エチリデン〕ビスホスホン酸及びその半−５水和物モノナトリウム塩の製造方法 | |
| PL201311B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów ureidoalkilofosfonowych | |
| PL201991B1 (pl) | Sposób wytwarzania N'-podstawionychkwasów 1-tioureidoalkilofosfonowych | |
| IE912920A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids | |
| PL195963B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów kwasów N-alkilo-1-aminoalkilofosfonowych, zwłaszcza estrów kwasu N-alkiloaminometylofosfonowego | |
| PL195532B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych kwasów a^-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych) | |
| PL197252B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów poli(N,N,-alkileno-a ,a ,-diamino-p-ksylileno-a ,a ,-difosfonowych i sposób ich wytwarzania | |
| US4468355A (en) | Process for making 1-hydroxy-alkane-1-phosphonic acids | |
| PL203028B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów 1-aminoalkilo(organo)fosfinowych oraz ich N-podstawionych pochodnych | |
| JP5635263B2 (ja) | アルキルアミノアルキレンホスホン酸の製造方法 | |
| PL202822B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów monoarylowych kwasów 1-aminoalkilofosfonowych | |
| PL196223B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów diarylowych kwasów 1-alkiloksykarbonyloaminoalkilofosfonowych | |
| PL201307B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów karbonylobis[imino(arylo)metylideno]bisfosfonowych | |
| PL209231B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| KR900003411B1 (ko) | N-포스포노메틸 글리신의 제조방법 | |
| PL202185B1 (pl) | Nowe związki aminofosforowe pochodne imidazolu i sposób ich wytwarzania | |
| PL215543B1 (pl) | Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy | |
| PL212754B1 (pl) | Nowe kwasy ra-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL213920B1 (pl) | Nowe kwasy bis(ra-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL197220B1 (pl) | Nowe kwasy poli(1-karboksyalkiloaminometyleno(metyleno)fosfinowe) i sposób ich wytwarzania | |
| PL215478B1 (pl) | Kwasy polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowe] oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL212813B1 (pl) | Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania | |
| PL212753B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [(bisfosfonometylo)amino]etanowego |