PL213920B1 - Nowe kwasy bis(ra-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe kwasy bis(ra-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL213920B1 PL213920B1 PL386155A PL38615508A PL213920B1 PL 213920 B1 PL213920 B1 PL 213920B1 PL 386155 A PL386155 A PL 386155A PL 38615508 A PL38615508 A PL 38615508A PL 213920 B1 PL213920 B1 PL 213920B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- iminomethyl
- hydroxyalkyl
- acid
- bis
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- -1 iminomethyl (methyl) phosphinic acids Chemical class 0.000 claims description 12
- BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N methylphosphinic acid Chemical compound CP(O)=O BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)phosphane Chemical compound CP(Cl)Cl CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 claims description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BBHJTCADCKZYSO-UHFFFAOYSA-N 4-(4-ethylcyclohexyl)benzonitrile Chemical compound C1CC(CC)CCC1C1=CC=C(C#N)C=C1 BBHJTCADCKZYSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 208000003383 pontocerebellar hypoplasia type 3 Diseases 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- CXMYWOCYTPKBPP-UHFFFAOYSA-N 3-(3-hydroxypropylamino)propan-1-ol Chemical compound OCCCNCCCO CXMYWOCYTPKBPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 125000004005 formimidoyl group Chemical group [H]\N=C(/[H])* 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe kwasy bis(ro-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe znajdujące zastosowania w chemii analitycznej, oraz sposób ich wytwarzania.
Nowe kwasy bis(ro)-hydroksyalkilo)iminometylo(metylofosfinowe są związkami o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza grupy alkilenowe.
Związki według wynalazku stanowią nową klasę fosforoorganicznych odczynników chelatujących o większej rozpuszczalności i znacznie mniejszej kwasowości niż powszechnie znane bisfonometylowane pochodne amin pierwszorzędowych, i znajdują zastosowania w chemii analitycznej oraz jako substancje buforujące w zakresie pH około 6.
Sposób wytwarzania nowych kwasów bis(ro-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowych według wynalazku polega na tym, że jedną część molową aminoalkoholu zawierającego drugorzędową grupę aminową poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu, ewentualnie wytwarzanego in situ ze spolimeryzowanej formy formaldehydu obejmującej formalinę, trioksan lub paraform, i co najmniej jedną częścią molową kwasu metylofosfinowego, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373K w wodzie, wobec katalitycznej ilości silnego kwasu, korzystnie kwasu solnego, aż do przereagowania substratów, i otrzymuje się w wyniku roztwór chlorowodorku kwasu bis(ro-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowego, z którego w razie potrzeby wydziela się czysty kwas bis(ro-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowy.
Korzystnie kwas metylofosfinowy wytwarza się wprost w mieszaninie reakcyjnej razem z kwasem solnym przez zmieszanie metylodichlorofosfiny z wodą.
Zasadniczą zaletą wynikającą ze stosowania sposobu wytwarzania według wynalazku jest otrzymywanie z bardzo dobrą wydajnością kwasów bis(ro-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowych, zwłaszcza w postaci chlorowodorków, które są wystarczająco czyste do większości zastosowań.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
3
P r z y k ł a d 1. Kwas metylofosfinowy (8,0 g, 0,10 mola) rozpuszcza się w wodzie (10 cm3), 3 a następnie dodaje się porcjami dietanoloaminę (10,51g, 0,10mola) i kwas solny 12M (10 cm3, 3
0,12 mola), po czym wkrapla się przy energicznym mieszaniu 37% formalinę (9,0 cm3, 0,12 mola formaldehydu). Mieszaninę ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze około 373K, aż do całkowitego prze31 reagowania kwasu metylofosfinowego (przebieg reakcji można monitorować mierząc widma 31P NMR), po czym mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i oddestylowuje lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa w temperaturze końcowej 373K i otrzymuje w wyniku oleistą pozostałość, którą stanowi koncentrat chlorowodorku kwasu bis(2-hydroksyetylo)imino[metylo(metylo)fosfinowego, którego identyczność potwierdzają widma NMR (STPK6206A): 31P NMR (1 2H) (D2O, δ [ppm]): 37,76; 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 37,73 (tq, J=14,6, J=8,2) oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 4,75 (s, HOD), 3,77 (m, 4H, CH2OH, J nieozn.), 3,48 (d, 2H, PCH2, J=8,6), 3,40 (m, 4H, NCH2,
J nieozn.), 1,38 (d, 3H, PCH3, J=14,7). Surowy produkt zawiera około 10% molowych fosforu produk31 1 tów ubocznych, których sygnały widać na widmie 31P NMR {1Η} przy 46,79 i 32,0 ppm. Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,95.
P r z y k ł a d 2. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast dietanoloaminy stosuje się bis(3-hydroksypropylo)aminę (13,30 g, 0,10 mola), otrzymuje się w wyniku koncentrat chlorowodorku kwasu bis(3-hydroksypropylo)iminometylo(metylo)fosfinowego, którego identyczność potwierdzają widma NMR (STG06212A): 31P NMR (1H) (D2O, δ [ppm]): 37,99; 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 37,95 (tq, J=8,4, J=14,4) oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 4,74 (s, HOD), 3,76 (t, 2H, CH2OH, J=5,2) i 3,51 (t, 2H, CH2OH, J=5,0), razem 4H, 3,41 (d, 2H, PCH2, J=8,8), 3,34 (t, 4H, NCH2,
J=7,6), 1,77 (quintet, 4H, CH2, J=6,0), 1,38 (d, 3H, PCH3, J=14,7). Surowy produkt zawiera około 8% molowych fosforu produktów ubocznych, których sygnały widać na widmie 31P NMR przy 53,9, 46,8 i 32,0 ppm. Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,95.
Claims (5)
1. Nowe kwasy bis(ro-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza grupy alkilenowe.
2. Sposób wytwarzania nowych kwasów bis(ro-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowych o wzorze ogólnym 1, w którym Z oznacza grupy alkilenowe, znamienny tym, że jedną część molową
PL 213 920 B1 aminoalkoholu zawierającego drugorzędową grupę aminową poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu i co najmniej jedną częścią molową kwasu metylofosfinowego, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373K w wodzie, wobec katalitycznej ilości silnego kwasu, aż do przereagowania substratów, po czym wydziela się kwas bis(ro)-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowy.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że formaldehyd wytwarza się in situ ze spolimeryzowanej formy formaldehydu obejmującej formalinę, trioksan lub paraform.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako silny kwas stosuje się kwas solny.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do reakcji stosuje się roztwór kwasu metylofosfinowego, zawierający równocześnie kwas solny, wytworzony wprost w mieszaninie reakcyjnej z metylodichlorofosfiny i wody.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386155A PL213920B1 (pl) | 2008-09-25 | 2008-09-25 | Nowe kwasy bis(ra-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386155A PL213920B1 (pl) | 2008-09-25 | 2008-09-25 | Nowe kwasy bis(ra-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386155A1 PL386155A1 (pl) | 2010-03-29 |
| PL213920B1 true PL213920B1 (pl) | 2013-05-31 |
Family
ID=43012983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386155A PL213920B1 (pl) | 2008-09-25 | 2008-09-25 | Nowe kwasy bis(ra-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL213920B1 (pl) |
-
2008
- 2008-09-25 PL PL386155A patent/PL213920B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386155A1 (pl) | 2010-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Birum | Urylenediphosphonates. General method for the synthesis of. alpha.-ureidophosphonates and related structures | |
| CN101163708B (zh) | 制备氨基聚亚烷基膦酸化合物的方法 | |
| Gancarz et al. | On the reversibility of hydroxyphosphonate formation in the Kabachnik-Fields reaction | |
| US10364262B2 (en) | Method for the synthesis of N-phosphonomethyliminodiacetic acid | |
| PL213920B1 (pl) | Nowe kwasy bis(ra-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe i sposób ich wytwarzania | |
| KR910002510B1 (ko) | N-포스포노메틸글리신의 제조 방법 | |
| PL212813B1 (pl) | Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania | |
| US9676799B2 (en) | Method for the synthesis of N-(phosphonomethyl)glycine | |
| PL215543B1 (pl) | Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy | |
| PL215535B1 (pl) | Kwasy 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoalkanowe | |
| US10280189B2 (en) | Method for the synthesis of aminoalkylenephosphonic acid | |
| PL217204B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów bis(dialkiloaminometylo)fosfinowych | |
| PL202264B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu nitrylotrismetylofosfonowego | |
| PL236434B1 (pl) | Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220401B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetanosulfonowego oraz spoób jego wytwarzania | |
| PL220124B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetylofosfonowego oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL234794B1 (pl) | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| KR900003411B1 (ko) | N-포스포노메틸 글리신의 제조방법 | |
| PL211518B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| PL196012B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych N-podstawionych pochodnych kwasów aminometylo(organo)fosfinowych | |
| KR100388432B1 (ko) | 디알킬(4-히드록시-3,5-디(ｔ-부틸)벤질)포스포네이트의제조 방법 | |
| PL220400B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego oraz spoób jego wytwarzania | |
| PL217514B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów dialkiloaminometylo(hydroksymetylo)fosfinowych | |
| PL215818B1 (pl) | Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL209232B1 (pl) | Sposób wytwarzania 1-hydroksyalkilidenobisfosfonianów tetraalkilowych |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110925 |