PL215818B1 - Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents

Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania

Info

Publication number
PL215818B1
PL215818B1 PL386903A PL38690308A PL215818B1 PL 215818 B1 PL215818 B1 PL 215818B1 PL 386903 A PL386903 A PL 386903A PL 38690308 A PL38690308 A PL 38690308A PL 215818 B1 PL215818 B1 PL 215818B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
bis
methyl
mol
groups
arylmethyl
Prior art date
Application number
PL386903A
Other languages
English (en)
Other versions
PL386903A1 (pl
Inventor
Miroslaw Soroka
Magdalena Rosół
Małgorzata Fuławka
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL386903A priority Critical patent/PL215818B1/pl
Publication of PL386903A1 publication Critical patent/PL386903A1/pl
Publication of PL215818B1 publication Critical patent/PL215818B1/pl

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku są estry kwasów poIimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] przydatne w syntezie organicznej oraz sposób ich wytwarzania.
Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] są związkami o wzorze ogólnym 1, w którym Ar oznacza grupę arylową, ewentualnie podstawioną innymi grupami funkcyjnymi, takimi jak: atom fluorowca, grupa hydroksylowa, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe. grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylowa i nitrowa. R oznacza grupę alkilową, natomiast n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 3, 4, 5 lub 6.
Nowe estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] znajdują zastosowanie w syntezie organicznej, a w szczególności są stosowane jako substraty do syntezy kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych].
Sposób wytwarzania estrów kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)-fosfinowych] według wynalazku polega na tym, że jedną część molową N,N'-bis(arylideno)polimetylenodiaminy o wzorze ogólnym 2, w którym Ar oznacza grupę arylową, ewentualnie podstawioną innymi grupami funkcyjnymi, takimi jak: atom fluorowca, grupa hydroksylowa, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylowa i nitrowa, natomiast n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 3, 4, 5 lub 6, poddaje się reakcji z co najmniej dwiema częściami molowymi metylofosfinianu alkilu o wzorze ogólnym 3, w którym R oznacza grupę alkilową, a reakcję prowadzi się w temperaturze 250-400K, aż do przereagowania substratów, a następnie z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się ester kwasu polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowego].
Sposób według wynalazku polega także na tym, że reakcji metylofosfinylowania poddaje się surową N,N'-bis(arylideno)polimetylenodiaminę, otrzymaną na drodze kondensacji dwóch części molowych aldehydu aromatycznego z jedną częścią molową polimetylenodiaminy, a reakcję metylofosfinylowania prowadzi się z co najmniej dwiema częściami molowymi metylofosfinianu alkilu o wzorze ogólnym 3, w którym R ma podane poprzednio znaczenia, w temperaturze 250-400K, aż do przereagowania substratów, a następnie z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się ester kwasu polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowego].
Sposób stosowania według wynalazku umożliwia otrzymywanie z bardzo dobrą wydajnością estrów kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych], które już w stanie surowym są wystarczająco czyste do bezpośredniego stosowania, a zwłaszcza do syntezy kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych].
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1. Mieszaninę N,N'-bis(fenylometylideno)-1,6-diaminoheksanu (14,6 g, 0,050 mola) i fosfinianu butylu (13,6 g, 0,10 mola) ogrzewa się na łaźni wodnej w temperaturze około 373 K aż do całkowitego przereagowania, co można monitorować mierząc okresowo widma 31P NMR, i otrzymuje w wyniku ester dibutylowy kwasu heksametylenodiamino-N,N'-bis[fenylometylo(metylo)-fosfinowego] (28,2g, 99% wydajności) MSMF8011XA, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, 5[ppm]): 52,58 (54%) i 51,18 (46%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń.
P r z y k ł a d 2. Mieszaninę N,N'-bis(fenylometylideno)-1,5-diaminopentanu (13,9 g, 0,050 mola) i fosfinianu butylu (13,6 g, 0,10 mola) ogrzewa się na łaźni wodnej w temperaturze około 373 K aż do całkowitego przereagowania, co można monitorować mierząc okresowo widma 31P NMR, i otrzymuje w wyniku ester dibutylowy kwasu pentametylenodiamino-N,N'-bis[fenylometylo(metylo)fosfinowego] (27,4 g, 99% wydajności) MSMR8233XA, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, 5[ppm]): 51,20 (46%), 52,50 (54%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń.
P r z y k ł a d 3. Mieszaninę N,N'-bis(fenylometylideno)-1,4-diaminobutanu (13,2 g, 0,050 mola) i fosfinianu butylu (13,6 g, 0,10 mola) ogrzewa się na łaźni wodnej w temperaturze około 373K aż do całkowitego przereagowania, co można monitorować mierząc okresowo widma 31P NMR, i otrzymuje w wyniku ester dibutylowy kwasu tetrametylenodiamino-N,N'-bis[fenylometylo(metylo)fosfinowego] (26,6 g, 99% wydajności) MSMR8025X, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3,
5[ppm]): 50,20 (44%), 52,60 (56%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń.
P r z y k ł a d 4. Mieszaninę N,N'-bis(fenylometylideno)-1,3-diaminopropanu (12,5 g, 0,10 mola) i fosfinianu butylu (13,6 g, 0,10 mola) ogrzewa się na łaźni wodnej w temperaturze około 373K aż do
PL 215 818 B1 całkowitego przereagowania, co można monitorować mierząc okresowo widma 31P NMR, i otrzymuje w wyniku ester dibutylowy kwasu trimetylenodiamino-N,N‘-bis[fenylometylo(metylo)fosfinowego] (25,9 g,
99% wydajności) MSMR8145X, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, δ [ppm]): 51,10 (44%), 52,47 (56%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń.
P r z y k ł a d 5. Mieszaninę N,N'-bis(4-metoksyfenylometylideno)-1,6-diaminoheksanu (17,6 g, 0,050 mola) i fosfinianu butylu (13,6 g, 0,10 mola) ogrzewa się na łaźni wodnej w temperaturze około
373K aż do całkowitego przereagowania, co można monitorować mierząc okresowo widma 31P NMR, i otrzymuje w wyniku ester dibutylowy kwasu heksametylenodiamino-N,N'-bis[4-metoksyfenylometylo(metylo)fosfinowego] (31,2 g, 99% wydajności) MSMF8027XA, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3. δ[ppm]): 52,96 (62%) i 51,58 (38%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń.
P r z y k ł a d 6. Mieszaninę N,N'-bis(2-chlorofenylometylideno)-1,6-diaminoheksanu (18,1 g, 0,050 mola) i fosfinianu butylu (13,6 g, 0,10 mola) ogrzewa się na łaźni wodnej w temperaturze około
373K aż do całkowitego przereagowania, co można monitorować mierząc okresowo widma 31P NMR, i otrzymuje w wyniku ester dibutylowy kwasu heksametylenodiamino-N,N'-bis[2-chlorofenylometylo(metylo)fosfinowego] (31,5 g, 99% wydajności) MSMF8047XB, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, δ[ppm]): 50,87 (52%) i 50,47 (48%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń.
3
P r z y k ł a d 7. 2-chlorobenzaldehyd (0,10 mola, 14,06 g) rozpuszcza się w toluenie (10 cm3), po czym tak przygotowany roztwór wkrapla się w temperaturze około 273K do 1,4-diaminobutanu (0,050 mola, 4,41 g) mieszając, a następnie pozostawia się na dobę w temperaturze 293K. Powstałą w wyniku reakcji wodę oddestylowuje się razem z rozpuszczalnikiem pod zmniejszonym ciśnieniem około 25 hPa, a do pozostałości, którą stanowi diimina, dodaje się fosfinian butylu (13,6 g, 0,10 mola), po czym ogrzewa się mieszaninę reakcyjną w temperaturze około 373K aż do całkowitego przere31 agowania, co można monitorować mierząc okresowo widma 31P NMR, i otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu tetrametylenodiamino-N,N'-bis[2-chlorofenylometylo(metylo)fosfinowego] (30,1g, 99% wydajności) MSMR8007, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, δ[ppm]): 50,12 (45%), 50,77 (40%), 50,86 (15%) mieszanina diastereoizomerów (RRRR. RRRS, RRSS, RSSS i SSSS).
P r z y k ł a d 8. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-chlorobenzaldehydu i 1,4-diaminobutanu, stosuje się diiminę otrzymaną z 4-metoksybenzaldehydu (0,10mola, 13,6g) i 1,5-diaminopentanu (0,050 mola, 5,4 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu pentametylenodiamino-N.N'-bis[4-metoksyfenylometylo(metylo)fosfinowego] (30,2 g, 99% wydajności) MSMR8225A, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, δ[ppm]): 51,50 (37%), 52,89 (48%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 24,65 i 30,04.
P r z y k ł a d 9. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-chlorobenzaldehydu i 1,4-diaminobutanu, stosuje się diiminę otrzymaną z benzaldehydu (0,10 mola,
10,6 g) i 1,3-diaminopropanu (0,050 mola, 3,7 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu trimetylenodiamino-N,N'-bis[fenylometylo(metylo)fosfinowego] (25,9 g, 99% wydajności) MSMR8145, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCI3, δ[ppm]): 51,10 (41%), 52,47 (52%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 21, 57, 24,25 i 31,24.
P r z y k ł a d 10. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 4-chlorobenzaldehydu i 1,4-diaminobutanu, stosuje się diiminę otrzymaną z 2-chlorobenzaldehydu (0,10 mola, 14,1 g) i 1,5-diaminopentanu (0,050 mola, 5,4 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu pentametylenodiamino-N,N'-bis[4-chlorofenylometylo(metylo)fosfinowego] (30,6 g, 99% wydajności) MSMR8209, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, δ[ppm]): 50,49 + 50,87 (93%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 24,65 i 31,40.
P r z y k ł a d 11. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-chlorobenzaldehydu i 1,4-diaminobutanu, stosuje się diiminę otrzymaną z 2-chlorobenzaldehydu (0,10 mola. 14.1 g) i 1,6-diaminoheksanu (0,050 mola, 5,8 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu heksametylenodiamino-N,N'-bis[2-chlorofenylometylo(metylo)fosfinowego] (32,2 g, 99% wydajności) MSMF8047B, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3. δ[ppm]): 50,87
PL 215 818 B1 (47%) i 50,47 (44%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 31,19 i 24,67.
P r z y k ł a d 12. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-chlorobenzaldehydu i 1,4-diaminobutanu, stosuje się diiminę otrzymaną z benzaldehydu (0,10 mola,
10,6 g) i 1,4-diaminobutanu (0,050 mola, 4,4 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu tetrametylenodiamino-N,N'-bis[fenylometylo(metylo)fosfinowego] (26,5 g. 99% wydajności) MSMR8025, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, 5[ppm]): 50,20 (41%), 52,60 (52%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 23.95 i 21,08.
P r z y k ł a d 13. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-chlorobenzaldehydu i 1,4-diaminobutanu, stosuje się diiminę otrzymaną z benzaldehydu (0,10 mola,
10,6 g) i 1,5-diaminopentanu (0,050 mola, 5,4 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu pentametylenodiamino-N,N'-bis[fenylometylo(metylo)fosfinowego] (27,2 g, 99% wydajności) MSMR8233A, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3. 5[ppm]): 51,20 (37%). 52,50 (43%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 20,41, 23,42,28,61 i 31,19.
P r z y k ł a d 14. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-chlorobenzaldehydu i 1,4-diaminobutanu, stosuje się diiminę otrzymaną z benzaldehydu (0,10 mola,
10,6 g) i 1,6-diaminoheksanu (0,050 mola, 5,8 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu heksametylenodiamino-N,N-bis[fenylometylo(metylo)fosfinowego] (28,8g, 99% wydajności) MSMF8011A, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, 5[ppm]): 52,58 (51%) i 51,18 (43%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 31,23 i 23,98.
P r z y k ł a d 15. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-chlorobenzaldehydu i 1,4-diaminobutanu, stosuje się diiminę otrzymaną z 4-metylobenzaldehydu (0,10 mola, 12,1 g) i 1,5-diaminopentanu (0,050 mola, 5,4 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu pentametylenodiamino-N,N'-bis[4-metylofenylometylo(metylo)fosfinowego] (28,6 g, 99% wydajności) MSMR8255, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, 5[ppm]): 51,30 (42%), 52,64 (53%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 24,70.
P r z y k ł a d 16. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-chlorobenzaldehydu i 1.4-diaminobutanu, stosuje się diiminę otrzymaną z 2-hydroksybenzaldehydu (0,10 mola, 12,2 g) i 1,5-diaminopentanu (0,050 mola, 5,4 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu pentametylenodiamino-N,N'-bis[2-hydroksyfenylometylo(metylo)fosfinowego] (30,6 g, 99% wydajności) MSMR8209A, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, 5[ppm]): 50,49 (44%), 50,89 (50%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 24,65 i 31,00.
P r z y k ł a d 17. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-chlorobenzaldehydu i 1,4-diaminobutanu, stosuje się diiminę otrzymaną z 2-hydroksybenzaldehydu (0,10 mola, 12,2 g) i 1,3-diaminopropanu (0,050 mola, 3,7 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu trimetylenodiamino-N,N'-bis[2-hydroksyfenylometylo(metylo)fosfinowego] (29,0 g, 99%
1 wydajności) MSMR8193A, którego identyczność potwierdza widmo P{ H} NMR (CDCl3, 5[ppm]): 50,43 (49%), 50,71 (44%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 25,36.
P r z y k ł a d 18. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-chlorobenzaldehydu i 1,4-diaminobutanu, stosuje się diiminę otrzymaną z 2-hydroksybenzaldehydu (0,10 mola, 12,2 g) i 1,6-diaminoheksanu (0,050 mola, 5,8 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu heksametylenodiamino-N,N,-bis[2-hydroksyfenylometylo(metylo)fosfinowego] (30,4 g, 99% wydajności) MSMF8059A, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, 5[ppm]): 53,59 (43%) i 51,37 (53%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 34,49 i 31,20.
P r z y k ł a d 19. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-chlorobenzaldehydu i 1,4-diaminobutanu, stosuje się diiminę otrzymaną z 2-hydroksybenzaldehydu (0,10 mola, 12,2 g) i 1,4-diaminobutanu (0,050 mola. 4,4 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu tetrametylenodiamino-N,N'-bis[2-hydroksyfenylometylo(metylo)fosfinowego] (29,9 g, 99%
1 wydajności) MSMR8059, którego identyczność potwierdza widmo P{ H} NMR (D2O, 5[ppm]): 51,36 (38%), 52,70 (47%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 31,25, 34,57 i 36,30.
PL 215 818 B1
P r z y k ł a d 20. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-chlorobenzaldehydu i 1,4-diaminobutanu, stosuje się diiminę otrzymaną z aldehydu 1-naftoesowego (0,10 mola, 15,6 g) i 1,4-diaminobutanu (0,050 mola, 4,4 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu tetrametylenodiamino-N,N-bis[(1-naftylo)metylo(metylo)fosfinowego] (31,5 g, 99% wydajności)
MSMR8067, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, 5[ppm]): 51,10 (44%), 52,84 (49%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 23,79 i 31,26.
P r z y k ł a d 21. 2-hydroksybenzaldehyd (0,10 mola, 12,2 g) rozpuszcza się w toluenie (10 cm3), po czym tak przygotowany roztwór wkrapla się mieszając w temperaturze około 273 K do 1,2-diaminoetanu (0,050 mola, 3,0 g) i pozostawia się na dobę w temperaturze 293K. Otrzymaną diiminę w posta3 ci stałej odsącza się, przemywa toluenem (3 x 10 cm3) i suszy, a następnie dodaje fosfinian butylu (13,6 g, 0,10 mola) i ogrzewa się w temperaturze około 373K aż do całkowitego przereagowania, co można monitorować mierząc okresowo widma 31P NMR, i otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu etylenodiamino-N,N‘-bis[2-hydroksyfenylometylo(metylo)fosfinowego], którego identyczność potwierdza widmo31P{1H} NMR.
P r z y k ł a d 22. Postępuje się jak w przykładzie 21 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-hydroksybenzaldehydu i 1,2-diaminoetanu, stosuje się diiminę otrzymaną z 4-metoksybenzaldehydu (0,10 mola, 13,6 g) i 1,3-diaminopropanu (0,050 mola, 3,7 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu trimetylenodiamino-N,N'-bis[4-metoksyfenylometylo(metylo)fosfinowego] (28,8 g, 99%
Od d wydajności) MSMR8169A, którego identyczność potwierdza widmo P{ H} NMR (CDCl3, 5[ppm]): 51,30 (42%), 52,73 (51%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 23,53 i 31,19.
P r z y k ł a d 23. Postępuje się jak w przykładzie 21 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-hydroksybenzaldehydu i 1,2-diaminoetanu, stosuje się diiminę otrzymaną z 4-metoksybenzaldehydu (0,10 mola, 13,6 g) i 1,4-diaminobutanu (0,050 mola, 4,4 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu tetrametylenodiamino-N,N'-bis[4-metoksyfenylometylo(metylo)fosfinowego] (29,5 g, 99% wydajności) MSMR8037, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCI3, 5[ppm]): 51,12 (10%), 51,45 (16%), 52.87 (16%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 20,64, 23.54, 29,81 i 30,78.
P r z y k ł a d 24. Postępuje się jak w przykładzie 21 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-hydroksybenzaldehydu i 1,2-diaminoetanu, stosuje się diiminę otrzymaną z 4-metoksybenzaldehydu (0,10 mola, 13,6 g) i 1,6-diaminoheksanu (0,050 mola, 5,8 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu heksametylenodiamino-N,N'-bis[4-metoksyfenylometylo(metylo)fosfinowego] (31,8 g,
90% wydajności) MSMF8027A, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCI3, 5[ppm]): 52,96 (36%) i 51,58 (27%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 31,55, 31,23, 29,75, 23,33 i 20.22.
P r z y k ł a d 25. Postępuje się jak w przykładzie 21 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-hydroksybenzaldehydu i 1,2-diaminoetanu, stosuje się diiminę otrzymaną z 4-metylobenzaldehydu (0,10 mola, 12,1 g) i 1,6-diaminoheksanu (0,050 mola, 5,8 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu heksametylenodiamino-N,N‘-bis[4-metylofenylometylo(metylo)fosfinowego] (31,8g, 99% wydajności) MSMF8031A, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCI3, 5[ppm]): 53,05 (50%) i 51,59 (40%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 30,10 i 23,88.
P r z y k ł a d 26. Postępuje się jak w przykładzie 21 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-hydroksybenzaldehydu i 1,2-diaminoetanu, stosuje się diiminę otrzymaną z 4-metylobenzaldehydu (0,10 mola, 12,1 g) i 1,3-diaminopropanu (0,050 mola, 3,7 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu trimetylenodiamino-N,N'-bis[4-metylofenylometylo(metylo)fosfinowego] (27,2 g, 99% wydajności) MSMR8153, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, 5[ppm]): 51,29 (42%), 52,67 (50%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 20,86, 23,79 i 31,23.
P r z y k ł a d 27. Postępuje się jak w przykładzie 21 z tą różnicą, że zamiast diiminy otrzymanej z 2-hydroksybenzaldehydu i 1,2-diaminoetanu, stosuje się diiminę otrzymaną z 4-metylobenzaldehydu (0,10 mola, 12,1 g) i 1,4-diaminobutanu (0,050 mola, 4,4 g), otrzymuje się w wyniku ester dibutylowy kwasu tetrametylenodiamino-N,N‘-bis[4-metylofenylometylo(metylo)fosfinowego] (27,9 g, 99% wydajności) MSMR8047, którego identyczność potwierdza widmo 31P{1H} NMR (CDCl3, 5[ppm]): 51,36 (38%), 52,70 (48%) mieszanina diastereoizomerów, który zawiera niewielką ilość zanieczyszczeń przy: 23.95 i 21,08.

Claims (3)

1. Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] o wzorze ogólnym 1, w którym Ar oznacza grupę arylową, ewentualnie podstawioną innymi grupami funkcyjnymi, takimi jak: atom fluorowca, grupa hydroksylowa, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylowa i nitrowa, R oznacza grupę alkilową, natomiast n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 3, 4, 5 lub 6.
2. Sposób wytwarzania estrów kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis-[arylometylo(metylo)fosfinowych], przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym Ar oznacza grupę arylową, ewentualnie podstawioną innymi grupami funkcyjnymi, takimi jak: atom fluorowca, grupa hydroksylowa, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylowa i nitrowa, R oznacza grupę alkilową, natomiast n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 3, 4, 5 lub 6, znamienny tym, że jedną część molową N,N'-bis(arylideno)polimetylenodiaminy o wzorze ogólnym 2, w którym Ar oznacza grupę arylową, ewentualnie podstawioną innymi grupami funkcyjnymi, takimi jak: atom fluorowca, grupa hydroksylowa, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylowa i nitrowa, natomiast n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 3, 4, 5 lub 6, poddaje się reakcji metylofosfinylowania z co najmniej dwiema częściami molowymi metylofosfinianu alkilu o wzorze ogólnym 3, w którym R oznacza grupę alkilową, a reakcję prowadzi się w temperaturze 250-400 K, aż do przereagowania substratów, a następnie z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się ester kwasu polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowego].
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że reakcji metylofosfinylowania poddaje się surową N,N'-bis(arylideno)polimetylenodiaminę, otrzymaną na drodze kondensacji dwóch części molowych aldehydu aromatycznego z jedną częścią molową polimetylenodiaminy.
PL386903A 2008-12-22 2008-12-22 Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania PL215818B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL386903A PL215818B1 (pl) 2008-12-22 2008-12-22 Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL386903A PL215818B1 (pl) 2008-12-22 2008-12-22 Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL386903A1 PL386903A1 (pl) 2010-07-05
PL215818B1 true PL215818B1 (pl) 2014-01-31

Family

ID=42370616

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL386903A PL215818B1 (pl) 2008-12-22 2008-12-22 Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL215818B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL386903A1 (pl) 2010-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sal’keeva et al. New phosphorylated glycoluril derivatives
PL215818B1 (pl) Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania
CN103626806B (zh) 一种稀土金属芳胺基化合物及其制备方法和应用
Biricik et al. New bis (diphenylphosphino) aniline derivatives: Synthesis and spectroscopic characterization
JP2020525510A (ja) Ｄｏｐｏ誘導体の調製方法
KR910002510B1 (ko) N-포스포노메틸글리신의 제조 방법
PL215478B1 (pl) Kwasy polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowe] oraz sposób ich wytwarzania
Consiglio et al. Synthesis and characterization of new ortho-acetyl or ortho-bis-P-aminophenoxy phosphonate monomers
EP1810975B1 (en) Method for producing phosphonates having an alcoholic hydroxy group
Lewkowski et al. Addition of di‐(trimethylsilyl) phosphite to N, N′‐dialkyl terephthalic schiff bases: Synthesis of 1, 4‐phenylene‐bis‐(aminomethyl)‐phosphonic acids
PL236436B1 (pl) Żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania
RU2659033C1 (ru) Способ получения триэтиламмониевой соли бис(3-аминофенил)фосфиновой кислоты
IE912921A1 (en) Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids from N-hydroxymethylamides
PL234794B1 (pl) Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania
RU2279436C1 (ru) Способ получения 2-оксо-2-алкокси-5,5-диметил-1,3-2-оксазафосфолидин-4-ионов
PL212813B1 (pl) Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania
Zagraniarsky et al. Synthesis of Dimethylphosphinyl-substituted α-Amino (aryl) methylphosphonic Acids and Their Esters
RU2394829C1 (ru) Способ получения n-триметилсилиламидохлорангидрида метилфосфоновой кислоты
PL197252B1 (pl) Nowe estry alkilowe kwasów poli(N,N,-alkileno-a ,a ,-diamino-p-ksylileno-a ,a ,-difosfonowych i sposób ich wytwarzania
PL236434B1 (pl) Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania
PL220179B1 (pl) Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 1-fenyloetyloaminy oraz sposób ich wytwarzania
Khusainova et al. Reaction of diethyl vinylphosphonate with octyl-and dodecylamines
CN116655694A (zh) 一种樟脑手性磷酸的合成方法
PL231476B1 (pl) Kwas N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowy oraz sposób jego wytwarzania
PL196012B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych N-podstawionych pochodnych kwasów aminometylo(organo)fosfinowych

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20111222