PL234794B1 - Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents
Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania Download PDFInfo
- Publication number
- PL234794B1 PL234794B1 PL422573A PL42257317A PL234794B1 PL 234794 B1 PL234794 B1 PL 234794B1 PL 422573 A PL422573 A PL 422573A PL 42257317 A PL42257317 A PL 42257317A PL 234794 B1 PL234794 B1 PL 234794B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- bis
- aminomethyl
- hydroxyphosphinylmethyl
- methylphosphinic
- Prior art date
Links
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo]-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy), który jest przeznaczony do stosowania jako substrat do syntezy kwasu 3-[bis(fosfonometylo)aminometylo]-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfonowego), poliamfolitów pochodnych kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy, poliamfolitów mieszanych pochodnych kwasu dimetylofosfinowego, 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy i innych amin lub substratów zawierających grupę aminową, a także różnych produktów zawierających fragmenty strukturalne 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy i kwasu dimetylofosfinowego.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania kwasu 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo]-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowego). Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo]-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) nie był dotychczas opisany w literaturze naukowo-technicznej.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo]-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfmowy) o wzorze 1.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób otrzymywania kwasu 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo]-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowego) o wzorze 1, polegający na reakcji 5-amino-1,3,3-trimetylohaksanometanaminy z co najmniej czterema częściami molowymi formaldehydu w postaci formaliny lub paraformu, i co najmniej czterema częściami molowymi kwasu fosfinowego, a reakcję prowadzi się w najniższej technologicznie akceptowalnej temperaturze, poniżej 330K, a jako katalizator stosuje się nadmiar kwasu fosfinowego.
Sposób według wynalazku umożliwia otrzymanie z dobrą wydajnością kwasu 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo]-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowego), który zawiera niewiele produktów ubocznych, wobec tego nadaje się wprost do zastosowań, które wymieniono w opisie.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach otrzymywania.
P r z y k ł a d 1
Do mieszaniny 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy (1,70 g, 0,010 mola) i wody (3,5 cm3) wkrapla się w temperaturze poniżej 300K 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (5,58 cm3, 0,0440 mola) a następnie pozostawia na 10 minut, po czym utrzymując tę temperaturę, dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu paraform (1,44 g, 0,0480 mola) i kontynuuje mieszanie przez godzinę w temperaturze poniżej 280K, chłodząc reaktor w łaźni lód-woda. Następnie usuwa się łaźnię chłodzącą, a mieszaninę pozostawia do przereagowania w temperaturze około 300K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając okresowo próbki mieszaniny (0,10 cm3), do których dodaje się H2O (0,50 cm3), a następnie mierzy się widma 1H i 31P NMR. Z widma 31P NMR wynika, że po 168 godzinach stopień przereagowania wynosi 0,71 [na 4,40 mola kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje jeszcze około 1,56 mola nieprzereagowanego kwasu fosfinowego]. Po 552 godzinach stopień przereagowania wynosi 0,89 [na 4,40 mola kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,86 mola nieprzereagowanego kwasu fosfinowego], a głównymi składnikami mieszaniny są związki zawierające fragmenty strukturalne >NCH2P(O)(H)OH, które pochodzą od czterech nierównoważnych jąder fosforu [A: 10,01 dt (i=0,81, Jhp=557Hz, Jhcp=10,2Hz); B: 10,28 dt (i=3,54, Jhp=556Hz, Jhcp=10,4Hz); C: 11,44dt (i=2,33, Jhp=557Hz, Jhcp=10,4Hz); D: 11,78dt (i=0,43, Jhp=558Hz, Jhcp=10,2Hz); w sumie 2,87 molaP, 72% wydajności]. Na widmie widoczne są również sygnały pochodzące od związków zawierających fragmenty strukturalne >NCH2P(O)(OH)CH2N< [szerokie sygnały od 15,5 ppm do 17,5 ppm, łącznie 0,34 molaP (9%P)] oraz sygnały pochodzące od kwasu fosfonowego [4,91 d (i=0,26, Jhp=666Hz, 0,11 molaP (3%P)]. Reakcję kontynuuje się w tych samych warunkach aż do przereagowania substratów i otrzymuje się roztwór wodny (ABr524), którego głównym składnikiem jest kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo]-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy), którego strukturę potwierdzają widma 1H i 31P NMR. Z tego roztworu odparowuje się lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem poniżej 2kPa i otrzymuje produkt w postaci białego proszku.
P r z y k ł a d 2
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast 0,044 mola 50% roztworu kwasu fosfinowego w wodzie stosuje się 0,060 mola 50% roztworu kwasu fosfinowego w wodzie (7,61 cm3).
Z widma 31P NMR wynika, że po 552 godzinach stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,93, a głównymi składnikami mieszaniny są związki zawierające fragmenty strukturalne >NCH2P(O)(H)OH, które pochodzą od czterech nierównoważnych jąder fosforu, w sumie 69% wydaj
PL 234 794 B1 ności. Na widmie widoczne są również sygnały pochodzące od związków zawierających fragm ent strukturalny >NCH2P(O)(OH)CH2N< (0,20 molaP, 5% wydajności), sygnały pochodzące od kwasu fosfonowego (2%P) i kwasu hydroksymetylofosfinowego [(29,78dt, Jhp=543Hz, Jhcp nieozn.) 0,51 molaP (9%P)]. W sumie, zastosowanie nadmiaru kwasu fosfinowego poprawia selektywność reakcji, jednak powoduje również powstawanie kwasu hydroksymetylofosfinowego. Reakcję kontynuuje się aż do przereagowania substratów i otrzymuje się roztwór wodny (ABr550) kwasu 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo]-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowego).
P r z y k ł a d 3
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast 0,044 mola 50% roztworu kwasu fosfinowego w wodzie stosuje się 0,060 mola 50% roztworu kwasu fosfinowego w wodzie (7,61 cm3), a reakcję prowadzi się w temperaturze około 323K. Z widma 31P NMR wynika, że po 8 godzinach stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 1,04, a głównymi składnikami mieszaniny są związki zawierające fragmenty strukturalne >NCH2P(O)(H)OH, które pochodzą od czterech nierównoważnych jąder fosforu, w sumie 63% wydajności. Na widmie widoczne są również sygnały pochodzące od związków zawierających fragment strukturalny >NCH2P(O)(OH)CH2N< (0,14 molaP, 4% wydajności), sygnały pochodzące od kwasu fosfonowego (2% P), kwasu hydroksymetylofosfinowego (29,76 dt, Jhp=548Hz, Jhcp nieozn.) 1,02 molaP (17% P) i związków zawierających fragment strukturalny >NCH2P(O)(OH)CH2OH (0,32 molaP, 5%). W sumie, zastosowanie nadmiaru kwasu fosfinowego i podwyższenie temperatury, znacznie przyśpiesza reakcję, jednak pogarsza selektywność reakcji i powoduje powstawanie kwasu hydroksymetylofosfinowego. Otrzymuje się roztwór wodny (BJa101) kwasu 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo]-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowego).
P r z y k ł a d 4
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że reakcję prowadzi się w temperaturze około 323K. Z widma 31P NMR wynika, że po 8 godzinach stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,96, a głównymi składnikami mieszaniny są związki zawierające fragmenty strukturalne >NCH2P(O)(H)OH, które pochodzą od czterech nierównoważnych jąder fosforu, w sumie 67% wydajności. Na widmie widoczne są również sygnały pochodzące od związków zawierających fragment strukturalny >NCH2P(O)(OH)CH2N<(0,87 molaP, 22% wydajności) i sygnały pochodzące od kwasu fosfonowego (3%P). W sumie, podwyższenie temperatury przyśpiesza szybkość reakcji, jednak pogarsza selektywność reakcji. Otrzymuje się roztwór wodny (LSt106) kwasu 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo]-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowego).
P r z y k ł a d 5
Do mieszaniny 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy (1,70 g, 0,010 mola) i wody (3,0 cm3) wkrapla się 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (4,57 cm3, 0,044 mola) w temperaturze około 273K, a następnie pozostawia na 15 minut, po czym utrzymując tę temperaturę, dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu paraform (1,44 g, 0,048 mola). Następnie mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 320K aż do przereagowania kwasu fosfinowego, co kontroluje się pobierając okresowo próbki mieszaniny (0,10 cm3), do których dodaje się wodę (0,50 cm3), a następnie mierzy się widmo 31P NMR, z którego wynika, że po 8 godzinach stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,96, a głównymi składnikami mieszaniny są związki zawierające fragmenty strukturalne >NCH2P(O)(H)OH, które pochodzą od czterech nierównoważnych jąder fosforu, w sumie 67% wydajności. Na widmie widoczne są również sygnały pochodzące od związków zawierających fragment strukturalny >NCH2P(O)(OH)CH2N< (0,87 molaP, 22% wydajności) i sygnały pochodzące od kwasu fosfonowego (3%P). W sumie, podwyższenie temperatury przyśpiesza szybkość reakcji, jednak pogarsza selektywność reakcji. Otrzymuje się roztwór wodny (LSt115) kwasu 3-[bis(hydroksyfosfmylometylo)aminometylo]-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowego).
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo]-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) o wzorze 1.
- 2. Sposób wytwarzania kwasu 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo]-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowego), znamienny tym, że 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminę poddaje się reakcji z co najmniej czterema częściami molowymi formaldehydu i co najmniej czterema częściami molowymi kwasu fosfinowego, a reakcję prowadziPL 234 794 Β1 się w najniższej technologicznie akceptowalnej temperaturze, poniżej 330K, a jako katalizator stosuje się nadmiar kwasu fosfinowego.
- 3. Sposób wytwarzania według zastrz. 2, znamienny tym, że jako formaldehyd stosuje się formalinę lub paraform.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422573A PL234794B1 (pl) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL422573A PL234794B1 (pl) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL422573A1 PL422573A1 (pl) | 2018-02-12 |
| PL234794B1 true PL234794B1 (pl) | 2020-04-30 |
Family
ID=61148654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL422573A PL234794B1 (pl) | 2017-08-16 | 2017-08-16 | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL234794B1 (pl) |
-
2017
- 2017-08-16 PL PL422573A patent/PL234794B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL422573A1 (pl) | 2018-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104812765B (zh) | 用于合成α‑氨基亚烷基膦酸的方法 | |
| Dussart et al. | A convenient synthetic route towards H-bisphosphinates | |
| JP2020525510A (ja) | Ｄｏｐｏ誘導体の調製方法 | |
| KR101249361B1 (ko) | 고순도 트리스(트리알킬실릴)포스파이트의 제조 방법 | |
| PL234794B1 (pl) | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| CN102448974A (zh) | 制备膦酰基烷基亚氨基二乙酸的方法 | |
| TWI328010B (en) | Process for the preparation of monohydroperfluoroalkanes, bis(perfluoroalkyl) phosphinates and perfluoroalkylphosphonates | |
| PL236436B1 (pl) | Żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| CA2763761A1 (en) | Method for the manufacture of aminopolyalkylene phosphonic acids | |
| EP1810975B1 (en) | Method for producing phosphonates having an alcoholic hydroxy group | |
| CA1310976C (en) | Process for the manufacture of aliphatylphosphinic acid derivatives | |
| PL236434B1 (pl) | Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| EP2753625B1 (en) | Method for the manufacture of compounds containing an alpha-oxyphosphorus group by using an activator | |
| PL230431B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów alkiloiminobis(metylofosfinowych) | |
| EP2880041B1 (en) | Process for preparation of aryl phosphorous compounds | |
| PL234795B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| Lien et al. | Lewis Acid-catalyzed Nucleophilic Addition of Dialkylphosphite to Hydrazones Derived from Benzoylhydrazine and aliphatic ketones | |
| PL231476B1 (pl) | Kwas N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| IE912921A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids from N-hydroxymethylamides | |
| PL220140B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego | |
| PL202264B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu nitrylotrismetylofosfonowego | |
| RU2279436C1 (ru) | Способ получения 2-оксо-2-алкокси-5,5-диметил-1,3-2-оксазафосфолидин-4-ионов | |
| US4468355A (en) | Process for making 1-hydroxy-alkane-1-phosphonic acids | |
| SU1188178A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛХЛОРМЕТИЛФОСФИНОКСИДОВ общей формулы АГ\ }Р СНС1 Аг'/ II | |
| PL228889B1 (pl) | Kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno) tetrakisfosfinowy i jego 2-metylo pochodna, oraz sposób ich wytwarzania |