PL233314B1 - Kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)] tetrakisfosfinowy oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents
Kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)] tetrakisfosfinowy oraz sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL233314B1 PL233314B1 PL416807A PL41680716A PL233314B1 PL 233314 B1 PL233314 B1 PL 233314B1 PL 416807 A PL416807 A PL 416807A PL 41680716 A PL41680716 A PL 41680716A PL 233314 B1 PL233314 B1 PL 233314B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- mol
- methylene
- mixture
- cyclohexanediylbis
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 28
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YDFDTKKXMZRNHR-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-dimethylcyclohexane-1,3-diamine Chemical compound CNC1CCCC(NC)C1 YDFDTKKXMZRNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 21
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 7
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- AOASVTBKGBXGTN-UHFFFAOYSA-N OP(=O)CCl Chemical compound OP(=O)CCl AOASVTBKGBXGTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- SIGZYWRTSGWBNO-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylphosphinic acid Chemical compound OCP(O)=O SIGZYWRTSGWBNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical compound CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)]tetrakisfosfinowy, który jest przeznaczony do stosowania jako substrat do syntezy, zwłaszcza kwasu 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)]tetrakisfosfonowego, a także innych produktów zawierających fragmenty strukturalne 1,3-cykloheksanobis(metyloaminy) i kwasu dimetylofosfinowego.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania kwasu 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)]tetrakisfosfinowego.
Znany z opisu patentowego US 3160632 (Toy, Arthur D. F.; Uhing, Eugene H.,) sposób wytwarzania pokrewnych związków polega na reakcji kwasu chlorometylofosfinowego [Cl-CH2-P(O)(H)OH] z aminami. Na przykład autorzy opisują, że w reakcji etylenodiaminy z kwasem chlorometylofosfinowym otrzymuje się kwas etylenodiamino-N,N,N’,N’-tetrakis(metylofosfinowy) z wydajnością 93%. Sposób ten jednak wymaga uprzedniej syntezy kwasu chlorometylofosfinowego, co jest zagadnieniem ciągle nierozwiązanym w skali technicznej. Podobny sposób opisali Motekaitis, R. J.; Murase, I. i Martell, A. E. w czasopiśmie Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry 1971,33(10), 3353-65.
Nie jest natomiast znany sposób wytwarzania podobnych związków w reakcji formaldehydu z poliaminami i kwasem fosfinowym. Jak to wynika z polskich opisów patentowych PL 210341 i PL 215369, w reakcjach formaldehydu z poliaminami i kwasem fosfinowym, otrzymuje się związki polimeryczne.
Kwas 1,3-cykIoheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)]tetrakisfosfinowy nie był dotychczas opisany w literaturze naukowo-technicznej.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)]tetrakisfosfinowy o wzorze 1.
Istotą rozwiązania według wynalazku jest również sposób wytwarzania kwasu 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)]tetrakisfosfinowy o wzorze 1, który polega na tym, że 1,3-cykloheksanobis(metyloaminę) poddaje się reakcji z co najmniej czterema częściami molowymi kwasu fosfinowego i co najmniej czterema częściami molowymi formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform, a reakcję prowadzi się w temperaturze poniżej 300K, w wodzie, aż do przereagowania substratów i utworzenia się produktu.
Zaleta sposobu według wynalazku polega na tym, że wbrew danym literaturowym nieoczekiwanie okazało się, że jeśli reakcję kwasu fosfinowego z 1,3-cykloheksanobis(metyloaminą) i formaldehydem, prowadzi się bez kwasu Br0nsteda jako katalizatora, a do tego prowadzi się tę reakcję w możliwie najniższej temperaturze, otrzymuje się z dobrą wydajnością kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)]tetrakisfosfinowy, a w mieszaninie poreakcyjnej jest niewiele produktów ubocznych, wobec tego nawet surowa mieszanina poreakcyjna nadaje się wprost do większości zastosowań.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach otrzymywania.
P r z y k ł a d 1
Do mieszaniny 1,3-cykloheksanobis(metyloaminy) (2,84 g, 0,020 mola) i wody (4,0 cm3) wkrapla się 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (9,14 cm3, 0,0880 mola) w temperaturze około 273K, a następnie pozostawia na 15 minut, po czym utrzymując tę temperaturę, dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu 37% roztwór formaliny w wodzie (8,50 cm3, 0,0960 mola). Następnie mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 300K aż do przereagowania kwasu fosfinowego, co kontroluje się pobierając okresowo próbki mieszaniny (0,10 cm3), do których dodaje się wodę (0,50 cm3), a następnie mierzy się widmo 31P NMR. Z widma 31P NMR wynika, że po 336 godzinach stopień przereagowania wynosi 0,97 [na 4,40 molaP z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,52 mola (12%P) nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (9,95 t, Jhp=550Hz)].
Głównymi składnikami mieszaniny są związki zawierające fragment strukturalny >NCH2P(O)(H)OH [9,03dt, Jhp=554Hz; 9,21dt, Jhp=557Hz, Jhcp=10,9Hz; 9,40dt, Jhp=554Hz, Jhcp=9,7Hz; 9,76dm,
Jhp=554Hz; łącznie 3,34molaP (76%P)]. Na widmie widoczne są również sygnały pochodzące od związków zawierających fragment strukturalny >NCH2PCH2N< [ok,13,5m; 14,87m; 15,01m; 15,15m; 16,8m; łącznie 0,39 molaP(9%P)] oraz sygnały pochodzące od kwasu fosfonowego [3,63d, Jhp=661Hz; 0,07 molaP (2%P)], kwasu hydroksymetylofosfinowego [28,48dt, JHP=542, JHCP=nieozn.; 0,07 molaP (2%P)] oraz produktów ubocznych reakcji [25,54m; 0,02 molaP (< 1%)]. Reakcję kontynuuje się aż do przereagowania substratów i otrzymuje się roztwór wodny (ABr230), którego głównym składnikiem jest kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)tetrakisfosfinowy.
PL 233 314 B1
P r z y k ł a d 2
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się duży nadmiar kwasu fosfinowego (16,6 cm3, 0,160 mola). Z widma 31P NMR wynika, że po 288 godzinach stopień przereagowania wynosi 0,77 [na 8,00 molaP z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje 4,92 mola nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (10,47t, Jhp=553)].
Głównymi składnikami mieszaniny są związki zawierające fragment strukturalny >NCH2P(O)(H)OH [9,27dt, Jhp=557Hz, Jhcp=10,9Hz; 9,43dt, Jhp=557Hz, Jhcp=10,3Hz; 9,64dt, Jhp=557Hz, Jhcp=9,7Hz; 9,93dm, Jhp=559Hz; łącznie 2,089molaP (26%P)]. Na widmie widoczne są również sygnały pochodzące od związków zawierających fragment strukturalny > NCH2PCH2N < [14,95m; 0,04 molaP(< 1%P)] oraz sygnały pochodzące od kwasu fosfonowego [3,82d, Jhp=666Hz; 0,06 molaP (< 1%P)], kwasu hydroksymetylofosfinowego (28,97dt, Jhp=542, Jhcp=6,1; 0,84 molaP (10%P)] oraz produktów ubocznych reakcji [łącznie 0,04 molaP (< 1%)]. W sumie, zastosowanie nadmiaru kwasu fosfinowego znacząco poprawia selektywność reakcji. Reakcję kontynuuje się aż do przereagowania substratów i otrzymuje się roztwór wodny (ABr232), z którego można wydzielić kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)]tetrakisfosfinowego.
P r z y k ł a d 3
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że mieszaninę ogrzewa się na wrzącej łaźni wodnej przez godzinę. Z widma 31P NMR wynika, że na 4,40 molaP pozostaje 0,07 molaP (2%P) nieprzereagowanego kwasu fosfinowego [9,82t, Jhp=551].
Głównymi składnikami mieszaniny są związki zawierające fragment strukturalny >NcH2P(O)(H) OH [9,00dt, Jhp=554Hz, Jhcp=10,9Hz; 9,57dm, Jhp=562Hz; łącznie 2,76 molaP (63%P)] oraz fragment > NCH2PCH2N < [13,33m; 14,70m; 16,61m; łącznie 1,24 molaP (28%P)]. Na widmie widoczne są również sygnały pochodzące od kwasu fosfonowego [3,70d, Jhp=661Hz; 0,13 molaP (3%P)], kwasu hydroksymetylofosfinowego [28,35dt, Jhp =540Hz; 0,03 molaP (<1%P)] oraz od produktów ubocznych reakcji [25,38m; 7,09m; łącznie 0,18 molaP (4%P)]. W sumie, reakcja w temperaturze około 373K zachodzi z mniejszą selektywnością i powstaje w niej więcej produktów, które zawierają niepożądane fragmenty strukturalne >N-CH2-P-CH2-N<. Otrzymuje się koncentrat (ABr242) kwasu 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)]tetrakisfosfinowego.
P r z y k ł a d 4
Do mieszaniny 1,3-cykloheksanobis(metyloaminy) (1,78 g, 0,013 mola) i wody (6,0 cm3) wkrapla się 37% formalinę (4,48 cm3, 0,060 mola) w łaźni wodnej o temperaturze 273K i pozostawia w niej na godzinę do przereagowania. Po czym utrzymując tę temperaturę, dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (5,73 cm3, 0,055 mola). Następnie mieszaninę utrzymuje się w tej samej temperaturze aż do przereagowania kwasu fosfinowego, co kontroluje się pobierając okresowo próbki (0,10 cm3), do których dodaje się wodę (0,50 cm3), a następnie mierzy się widmo 31P NMR. Z widma 31P NMR wynika, że po 72 godzinach stopień przereagowania wynosi 0,82, a na 4,23 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,97 mola (23%P) nieprzereagowanego kwasu fosfinowego. Głównym składnikiem mieszaniny jest grupa związków zawierająca fragment strukturalny >NCH2P(O)(H)OH [w sumie 2,86 molaP (68%P)]. Na widmie widać również niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego i sygnały od produktów ubocznych przy około 15 ppm, 25,7 ppm i 28,5 ppm. Reakcję kontynuuje się aż do przereagowania substratów i otrzymuje się roztwór wodny (BKo556) kwasu 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)]tetrakisfosfinowego.
P r z y k ł a d 5
Do mieszaniny 1,3-bis(aminometylo)cykloheksanu (1,49 cm3, 0,010 mola) w wodzie (1,0 cm3) dodaje się 37% wodny roztwór formaldehydu (3,89 g, 0,048 mola), mieszając i chłodząc w łaźni wodnej o temperaturze około 290K, a następnie dodaje się wodny roztwór kwasu fosfinowego (5,80 g, 0,044 mola) i miesza się chłodząc w temperaturze około 273K przez godzinę, a następnie w temperaturze około 290K. Reakcję kontroluje się pobierając okresowo próbki (0,10 cm3), do których dodaje się wodę (0,50 cm3), a następnie mierzy się widmo 31P NMR. Z widma 31P NMR wynika, że po 432 godzinach na 4,40 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 1,37 mola (31%P) nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (stopień przereagowania 0,76), a głównymi składnikami mieszaniny są związki zawierające fragment strukturalny >NCH2PO2H2 (w sumie 2,61 molaP, czyli 65% wydajności). Na widmie widać również niewielkie sygnały od produktów ubocznych przy 15,0 ppm i 29,2 ppm, oraz sygnał od kwasu fosfonowego. Reakcję kontynuuje się aż do przereagowania substratów i otrzymuje się koncentrat (LSt801) kwasu 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)]tetrakisfosfinowego.
PL233 314B1
Przykład 6
Do mieszaniny 1,3-bis(aminometylo)cykloheksanu (2,84 g, 0,020 mola) w wodzie (1,0 cm3) dodaje się roztwór kwasu fosfinowego (9,14 cm3, 0,080 mola), mieszając i chłodząc w łaźni wodnej o temperaturze około 290K, a następnie dodaje się paraform (2,88 g, 0,096 mola) i miesza się chłodząc w temperaturze około 273K przez godzinę. Reakcję kontynuuje się w temperaturze około 290K i kontroluje pobierając okresowo próbki (0,10 cm3), do których dodaje się wodę (0,50 cm3), a następnie mierzy się widmo 31P NMR. Z widma 31P NMR wynika, że po 418 godzinach na 4,00 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,09 mola (2%P) nieprzereagowanego kwasu fosfinowego, a głównym składnikiem mieszaniny są związki zawierające fragment strukturalny >NCH2PO2H2 (w sumie 2,74 molaP). Na widmie widać również sygnały przy 15,0 ppm i 16,9 ppm, które pochodzą od związków posiadających fragmenty strukturalne >NCH2PCH2N< (w sumie 0,82 molaP, 20%P), i niewielkie sygnały od produktów ubocznych przy 25,87 ppm i 28,9 ppm, oraz sygnał od kwasu fosfonowego. Reakcję kontynuuje się aż do przereagowania substratów i otrzymuje się koncentrat (LSt802) kwasu 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)]tetrakisfosfinowego.
Claims (2)
1. Kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)]tetrakisfosfinowy o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania kwasu 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)]-tetrakisfosfinowego, znamienny tym, że 1,3-cykloheksanobis(metyloaminę) poddaje się reakcji z co najmniej czterema częściami molowymi kwasu fosfinowego i co najmniej czterema częściami molowymi formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform, a reakcję prowadzi się w temperaturze poniżej 300K, w wodzie, aż do przereagowania substratów i utworzenia się produktu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416807A PL233314B1 (pl) | 2016-04-11 | 2016-04-11 | Kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)] tetrakisfosfinowy oraz sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL416807A PL233314B1 (pl) | 2016-04-11 | 2016-04-11 | Kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)] tetrakisfosfinowy oraz sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL416807A1 PL416807A1 (pl) | 2017-01-02 |
| PL233314B1 true PL233314B1 (pl) | 2019-09-30 |
Family
ID=57629187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL416807A PL233314B1 (pl) | 2016-04-11 | 2016-04-11 | Kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)] tetrakisfosfinowy oraz sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL233314B1 (pl) |
-
2016
- 2016-04-11 PL PL416807A patent/PL233314B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL416807A1 (pl) | 2017-01-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2828210C (en) | Preparation of bicyclic guanidine salts in an aqueous media | |
| CN107074789A (zh) | 用于制备苯并噁嗪的方法 | |
| PL233314B1 (pl) | Kwas 1,3-cykloheksanodiylobis[metylenonitrylobis(metyleno)] tetrakisfosfinowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| US20150329574A1 (en) | Process for preparing urea-containing silanes | |
| Kireev et al. | Epoxy oligomers based on eugenol cyclotriphosphazene derivatives | |
| RU2376284C1 (ru) | Способ получения 1,1-1,6-гексаметилен-3,3,3',3'-тетракис(2-оксиэтил)-бисмочевины | |
| PL236436B1 (pl) | Żywice 3-[bis(fosfinometylo)amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| RU2466997C1 (ru) | Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазепанов | |
| PL236434B1 (pl) | Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| Drigo et al. | Synthesis of polyfunctional phosphorus-containing calixarenes in cycloaddition reactions of azides to alkynes | |
| RU2291150C1 (ru) | Способ получения 5-ацил-пергидро-1,3,5-дитиазинов | |
| JP3930688B2 (ja) | ２，２’−メチレンビス（アルキルフェノール）類の製造方法 | |
| PL234794B1 (pl) | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL228889B1 (pl) | Kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno) tetrakisfosfinowy i jego 2-metylo pochodna, oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231258B1 (pl) | Sposób wytwarzania per(fosfinometylowanych) polialkilenopoliamin | |
| EP1818335A1 (en) | Phosphorylcholine group-containing compound and method for producing same | |
| RU2230756C1 (ru) | Способ получения катализатора отверждения эпоксидно-фенольных композиций | |
| RU2321587C1 (ru) | Способ получения 2,4-дифенилтиофена | |
| RU2486176C1 (ru) | Способ получения 2-метилимидазола | |
| US9163039B2 (en) | Process for the preparation of bis(perfluoroalkyl)phosphinic acid anhydrides | |
| PL234795B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 5-amino-1,3,3-trimetylocykloheksanometanaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| RU2289468C2 (ru) | Способ получения реагента для очистки природного газа от сернистых соединений | |
| PL244139B1 (pl) | Sposób otrzymywania aldehydu hydroksypiwalowego | |
| PL220179B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego i 1-fenyloetyloaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| RU2305098C1 (ru) | Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида |