PL228889B1 - Kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno) tetrakisfosfinowy i jego 2-metylo pochodna, oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno) tetrakisfosfinowy i jego 2-metylo pochodna, oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL228889B1 PL228889B1 PL414534A PL41453415A PL228889B1 PL 228889 B1 PL228889 B1 PL 228889B1 PL 414534 A PL414534 A PL 414534A PL 41453415 A PL41453415 A PL 41453415A PL 228889 B1 PL228889 B1 PL 228889B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- mol
- phosphinic acid
- methylenebis
- mixture
- Prior art date
Links
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 28
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 23
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- SIGZYWRTSGWBNO-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylphosphinic acid Chemical compound OCP(O)=O SIGZYWRTSGWBNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 11
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 11
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 10
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 10
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 9
- GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N Chamazulene Chemical group CCC1=CC=C(C)C2=CC=C(C)C2=C1 GXGJIOMUZAGVEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 6
- IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-methylcyclohexyl)methyl]-2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)C(C)CC1CC1CC(C)C(N)CC1 IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- AOASVTBKGBXGTN-UHFFFAOYSA-N OP(=O)CCl Chemical compound OP(=O)CCl AOASVTBKGBXGTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical compound CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
Description
(21) Numer zgłoszenia: 414534 (51) Int.CI.
C07F 9/30 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 28.10.2015
Kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowy i jego 2-metylo pochodna, oraz sposób ich wytwarzania (73) Uprawniony z patentu:
POLITECHNIKA WROCŁAWSKA, Wrocław, PL (43) Zgłoszenie ogłoszono:
05.12.2016 BUP 25/16 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
30.05.2018 WUP 05/18 (72) Twórca(y) wynalazku:
MIROSŁAW SOROKA, Wrocław, PL GRZEGORZ STATKIEWICZ, Wrocław, PL KAROLINA SŁUGOCKA, Jelenia Góra, PL MICHAŁ DOMAŃSKI, Wrocław, PL PIOTR FALEWICZ, Wrocław, PL ANNA BROL, Boronów, PL (74) Pełnomocnik:
rzecz, pat. Anna Meissner σ>
co co co
CM
CM
Ω.
PL 228 889 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest nowy kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowy i jego 2-metylo pochodna, które są przeznaczone do stosowania jako substraty do syntez, zwłaszcza kwasu metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfonowego i jego 2-metylo pochodnej, a także poliamfolitów zawierających fragmenty strukturalne metylenobis(4,1-cykloheksanoaminy) i kwasu dimetylofosfinowego.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania kwasu metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowego i jego 2-metylo pochodnej.
Znany z opisu patentowego US 3160632 (Toy, Arthur D. F.; Uhing, Eugene H.,) sposób wytwarzania pokrewnych związków polega na reakcji kwasu chlorometylofosfinowego [Cl-CH2-P(O)(H)OH] z aminami. Na przykład autorzy opisują, że w reakcji etylenodiaminy z kwasem chlorometylofosfinowym otrzymuje się kwas etylenodiamino-N,N,N’,N’-tetrakis(metylofosfinowy) z wydajnością 93%. Sposób ten jednak wymaga uprzedniej syntezy kwasu chlorometylofosfinowego, co jest zagadnieniem ciągle nierozwiązanym w skali technicznej. Podobny sposób opisali Motekaitis, R. J.; Murase, I. i Martell, A. E. w czasopiśmie Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry 1971,33 (10), 3353-65.
Nie jest natomiast znany sposób wytwarzania podobnych związków w reakcji formaldehydu z poliaminami i kwasem fosfinowym. Jak to wynika z polskich opisów patentowych PL210341 i PL215369, w reakcjach formaldehydu z poliaminami i kwasem fosfinowym, otrzymuje się wyłącznie związki polimeryczne.
Kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowy i jego 2-metylo pochodna, nie były dotychczas opisane w literaturze naukowej ani technicznej.
Kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowy i jego 2-metylo pochodną, o wzorze 1, otrzymuje się według wynalazku w reakcji kwasu fosfinowego z metylenobis(4,1 -cykloheksanoaminą) (lub jej 2-metylo pochodną) i formaldehydem, prowadzonej w najniższej technologicznie akceptowalnej temperaturze, poniżej 300 K, w wodzie, bez dodatku katalizatora w postaci dowolnego kwasu ani zasady Bransteda.
Zaleta sposobu według wynalazku polega na tym, że wbrew danym literaturowym nieoczekiwanie okazało się, że jeśli reakcję kwasu fosfinowego z metylenobis(4,1-cykloheksanoaminą) (lub jej 2-metylo pochodną) i formaldehydem, prowadzi się bez kwasu Br0nsteda jako katalizatora, a do tego prowadzi się reakcję w możliwie najniższej temperaturze, otrzymuje się z dobrą wydajnością kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowy lub jego 2-metylo pochodną, a w mieszaninie poreakcyjnej jest niewiele produktów ubocznych, wobec tego nawet surowa mieszanina poreakcyjna nadaje się wprost do większości zastosowań.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach otrzymywania.
Przykład 1
Do mieszaniny 4,4'-metylenobis(cykloheksyloaminy) (3,16 g, 0,015 mola) i wody (5 cm3) wkrapla się 37% formalinę (4,44 cm3, 0,060 mola) w temperaturze poniżej 300 K, a następnie pozostawia na godzinę do przereagowania (powstaje twardy, biało-żółty osad), po czym chłodzi się w łaźni woda-lód do temperatury poniżej 290 K i utrzymując tę temperaturę, dodaje się porcjami przy energicznym mieszaniu 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (6,25 cm3, 0,060 mola). Następnie mieszaninę utrzymuje się w tej samej temperaturze aż do przereagowania kwasu fosfinowego, co kontroluje się pobierając okresowo próbki (0,10 cm3), do których dodaje się wodę (0,50 cm3), a następnie mierzy się widmo 31P NMR. Z widma 31P NMR wynika, że po 168 godzinach stopień przereagowania wynosi 0,62, a na 4,00 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 1,52 mola (38% P) nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (9,59t, Jhp=545 Hz). Głównym składnikiem mieszaniny jest związek zawierający fragment strukturalny >NCH2P(O)(H)OH [2,23 mola P (56% P), 10,44dt, Jhp=554 Hz, Jhcp=10,4 Hz). Na widmie widać również niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego (3,53d, Jhp=659 Hz), sygnały pochodzące od kwasu hydroksymetylofosfinowego (28,4d, Jhp=538 Hz, JHCP=nieozn.), i sygnały od produktów ubocznych przy 16,3 ppm i 25,8 ppm. Reakcję kontynuuje się aż do przereagowania substratów i otrzymuje się roztwór wodny kwasu metylenobis(4,1 -cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowego.
Przykład 1 a
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się zwiększoną ilość kwasu fosfinowego (6,70 cm3, 0,063 mola) oraz zwiększoną ilość formaliny (4,92 cm3, 0,066 mola). Z widma 31P NMR wynika, że po 600 godzinach stopień przereagowania wynosi 0,97, a na 4,20 mola fosforu
PL 228 889 B1 z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,33 mola (8% P) nieprzereagowanego kwasu fosfinowego. Głównymi składnikami mieszaniny są związki zawierające fragment strukturalny >NCH2P(O)(H)OH [2,81 mola P (67% P)]. Na widmie widać również niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego (3,58 ppm), sygnały pochodzące od kwasu hydroksymetylofosfinowego (28,4 ppm) i sygnały od produktów ubocznych przy 16,2 ppm i 25,9 ppm. Otrzymuje się roztwór wodny kwasu metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowego.
Przykład 1 b
Do roztworu 4,4'-metylenobis(cykloheksyloaminy) (5,26 g, 0,025 mola) w wodzie (10 cm3) wkrapla się w temperaturze około 300 K 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (10,40 cm3, 0,10 mola), a następnie dodaje porcjami 37% formalinę (7,49 cm3, 0,10 mola), chłodząc w łaźni woda-lód, a następnie postępuje się jak w przykładzie 1. Z widma 31P NMR wynika, że po 600 godzinach stopień przereagowania wynosi 0,90, a na 4,0 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,41 mola (10% P) nieprzereagowanego kwasu fosfinowego. Głównymi składnikami mieszaniny są związki zawierające fragment strukturalny >NCH2P(O)(H)OH [2,76 mola P (69% P)]. Na widmie widać również niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego (3,50 ppm), sygnały pochodzące od kwasu hydroksymetylofosfinowego (28,2 ppm) i sygnały od produktów ubocznych przy 16,2 ppm i 25,8 ppm. Reakcję kontynuuje się aż do przereagowania substratów i otrzymuje się roztwór wodny kwasu metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowego.
Przykład 2
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast 4,4'-metylenobis(cykloheksyloaminy) stosuje się 4,4'-metylenobis(2-metylocykloheksyloaminę) (3,58 g, 0,015 mola). Z widma 31P NMR wynika, że po 600 godzinach stopień przereagowania wynosi 0,89, a na 4,00 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,46 mola (12% P) nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (8,87t, JHP=543 Hz), a głównymi składnikami mieszaniny są związki (diastereoizomery) zawierające fragment strukturalny >NCH2P(O)(H)OH [w sumie 2,75 mola P (69% P)]. Na widmie widać również niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego (3,59), sygnały pochodzące od kwasu hydroksymetylofosfinowego (28,5) i sygnały od produktów ubocznych (przy około 15,6 ppm i 25,5 ppm). Reakcję kontynuuje się aż do przereagowania substratów i otrzymuje się wodny roztwór kwasu metylenobis(2-metylo-4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowego.
Przykład 2a
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast 4,4'-metylenobis(cykloheksyloaminy) stosuje się 4,4'-metylenobis(2-metylocykloheksyloaminę) (3,58 g, 0,015 mola) oraz zwiększoną ilość kwasu fosfinowego (6,70 cm3, 0,063 mola) i formaliny (4,92 cm3, 0,066 mola). Z widma 31P NMR wynika, że po 600 godzinach stopień przereagowania wynosi 0,95, a na 4,20 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,42 mola (10% P) nieprzereagowanego kwasu fosfinowego. Głównymi składnikami mieszaniny są związki (diastereoizomery) zawierające fragment strukturalny >NCH2P(O)(H)OH [2,74 mola P (65% P)]. Na widmie widać również niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego (3,60 ppm), sygnały pochodzące od kwasu hydroksymetylofosfinowego (28,5 ppm) i sygnały od produktów ubocznych przy 15,5 ppm i 25,6 ppm. Reakcję kontynuuje się aż do przereagowania substratów i otrzymuje się roztwór wodny kwasu metylenobis(2-metylo-4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowego.
Przykład 2b
Postępuje się jak w przykładzie 1 b z tą różnicą, że zamiast 4,4'-metylenobis(cykloheksyloaminy) stosuje się 4,4'-metylenobis(2-metylocykloheksyloaminę) (5,96 g, 0,025 mola). Z widma 31P NMR wynika, że po 168 godzinach stopień przereagowania wynosi 0,60, a na 4,00 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 1,59 mola (40% P) nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (9,33t, Jhp=543 Hz), a głównymi składnikami mieszaniny są związki zawierające fragment strukturalny >NCH2P(O)(H)OH [w sumie 2,18 mola P (55% P), trzy sygnały przy: 9,44dt, Jhp=557 Hz, JHCP=nieozn.), 9,58dt, Jhp=553 Hz, JHCP=nieozn.), 9,91dt, Jhp=557 Hz, JHCP=nieozn.). Na widmie widać również niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego (3,43d, Jhp=656 Hz), sygnały pochodzące od kwasu hydroksymetylofosfinowego (27,9d, Jhp=537 Hz, JHCP=nieozn.), i sygnały od produktów ubocznych przy około 16 ppm. Po 600 godzinach stopień przereagowania wynosi 0,92, a na 4,0 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,33 mola (8% P) nieprzereagowanego kwasu fosfinowego. Głównymi składnikami mieszaniny są związki (diastereoizomery) zawierające fragment strukturalny >NCH2P(O)(H)OH [2,89 mola P (73% P)]. Na widmie widać również niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego (3,55 ppm), sygnały pochodzące od kwasu hydroksymetylofosfinowego (28,4 ppm)
PL 228 889 B1 i sygnały od produktów ubocznych przy 15,6 ppm i 25,6 ppm. Otrzymuje się roztwór wodny kwasu metylenobis(2-metylo-4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowego.
Przykład 3
Do mieszaniny 4,4'-metylenobis(cykloheksyloaminy) (0,010 mola, 2,10 g) i wody (5,0 cm3) wprowadza się podczas mieszania i chłodzenia w łaźni lodowo-wodnej 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (0,044 mola, 4,6 cm3). Następnie wkrapla się 37% formalinę (0,048 mola, 3,6 cm3) i miesza przez 10 minut. Po tym czasie doprowadza się temperaturę mieszaniny do 293 K i kontynuuje mieszanie. Po godzinie mieszanina staje się homogenna. Reakcję kontynuuje się w temperaturze około 293 K, a przebieg reakcji kontroluje się okresowo pobierając próbki (0,10 cm3), do których dodaje się wodę (0,50 cm3), a następnie mierzy się widmo 31P NMR. Po 774 godzinach na 4,40 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,87 mola P nieprzereagowanego kwasu (9,80t, Jhp=548 Hz), a głównym składnikiem mieszaniny jest związek zawierający strukturę >NCH2P(O)(H)OH [2,45 mola P, (10,43dt, Jhp=555 Hz, Jhcp nieozn.)]. Na widmie widać również niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego [0,07 mola P, (3,56d, Jhp=661 Hz)], od kwasu hydroksymetylofosfinowego [0,53 mola P, (28,35d, Jhp=540 Hz)] oraz sygnały pochodzące od produktów ubocznych przy 16 ppm i 26 ppm (łącznie 0,29 mola P). Reakcję kontynuuje się aż do przereagowania substratów i otrzymuje się roztwór wodny kwasu metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowego.
Przykład 4
Do mieszaniny 4,4'-metylenobis(2-metylocykloheksyloaminy) (0,010 mola, 2,38 g) i wody (5,0 cm3) wprowadza się podczas mieszania i chłodzenia w łaźni lodowo-wodnej 50% wodny roztwór kwasu fosfinowego (0,044 mola, 4,6 cm3). Następnie wkrapla się 37% formalinę (0,048 mola, 3,6 cm3) i miesza przez 10 minut. Po tym czasie doprowadza się temperaturę mieszaniny do 293 K i kontynuuje mieszanie. Po godzinie mieszanina staje się homogenna. Reakcję kontynuuje się w temperaturze około 293 K, a przebieg reakcji kontroluje się okresowo pobierając próbki (0,10 cm3), do których dodaje się wodę (0,50 cm3), a następnie mierzy się widmo 31P NMR. Po 774 godzinach na 4,40 mola fosforu z kwasu fosfinowego w mieszaninie pozostaje około 0,81 mola P nieprzereagowanego kwasu (9,75t, JHP=547 Hz), a głównym składnikiem mieszaniny są związki zawierające strukturę >NCH2P(O)(H)OH [łącznie 2,45 mola P (9,43dt, Jhp=555 Hz, Jhcp nieozn., 9,60dt, Jhp=556 Hz, Jhcp=9,6 Hz)]. Na widmie widać również niewielkie sygnały od kwasu fosfonowego [0,06 mola P (3,54d, JHP=661 Hz)], kwasu hydroksymetylofosfinowego [0,39 mola P (28,30d, JHP=540 Hz)] oraz sygnały pochodzące od produktów ubocznych przy 16 ppm i 26 ppm (łącznie 0,30 mola P). Reakcję kontynuuje się aż do przereagowania substratów i otrzymuje się roztwór wodny kwasu metylenobis(2-metylo-4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowego.
Przykład 5
Postępuje się jak w przykładzie 3 z tą różnicą, że zamiast 37% formaliny (0,048 mola, 3,60 cm3) stosuje się paraform (1,44 g, 0,048 mola) i wodę (2,5 cm3).
Otrzymuje się produkt jak w przykładzie 3.
Przykład 6
Postępuje się jak w przykładzie 4 z tą różnicą, że zamiast 37% formaliny (0,048 mola, 3,60 cm3) stosuje się paraform (1,44 g, 0,048 mola) i wodę (2,5 cm3).
Otrzymuje się produkt jak w przykładzie 4.
Przykład 7
Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że reakcję prowadzi się w temperaturze 343 K. Z widma 31P NMR wynika, że w tej temperaturze głównymi składnikami mieszaniny są związki polimeryczne zawierające fragment strukturalny >NCH2-P(O)(OH)-NCH2<, które dają szeroki sygnał przy około 15-20 ppm. Na widmie widać również sygnały pochodzące od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego, kwasu fosfonowego i kwasu hydroksymetylofosfinowego.
Przykład 8
Postępuje się jak w przykładzie 2 z tą różnicą, że reakcję prowadzi się w temperaturze 343 K. Z widma 31P NMR wynika, że w tej temperaturze głównymi składnikami mieszaniny są związki polimeryczne zawierające fragment strukturalny >NCH2-P(O)(OH)-NCH2<, które dają szeroki sygnał przy około 15-20 ppm. Na widmie widać również sygnały pochodzące od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego, kwasu fosfonowego i kwasu hydroksymetylofosfinowego.
PL 228 889 Β1
Claims (2)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowy i jego 2-metylo pochodna o wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru lub grupę metylową.
- 2. Sposób wytwarzania kwasu metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno)tetrakisfosfinowego i jego 2-metylo pochodnej, znamienny tym, że metylenobis(4,1-cykloheksanoaminę) (lub jej 2-metylo pochodną) poddaje się reakcji z co najmniej czterema częściami molowymi kwasu fosfinowego i co najmniej czterema częściami molowymi formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan, paraform, a reakcję prowadzi się w temperaturze poniżej 300 K, w wodzie, aż do przereagowania substratów i utworzenia się produktu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL414534A PL228889B1 (pl) | 2015-10-28 | 2015-10-28 | Kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno) tetrakisfosfinowy i jego 2-metylo pochodna, oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL414534A PL228889B1 (pl) | 2015-10-28 | 2015-10-28 | Kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno) tetrakisfosfinowy i jego 2-metylo pochodna, oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL414534A1 PL414534A1 (pl) | 2016-12-05 |
| PL228889B1 true PL228889B1 (pl) | 2018-05-30 |
Family
ID=57405902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL414534A PL228889B1 (pl) | 2015-10-28 | 2015-10-28 | Kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno) tetrakisfosfinowy i jego 2-metylo pochodna, oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL228889B1 (pl) |
-
2015
- 2015-10-28 PL PL414534A patent/PL228889B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL414534A1 (pl) | 2016-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2657065T3 (es) | Preparación de sales de guanidina bicíclica en un medio acuoso | |
| Salmeia et al. | Industrial upscaling of DOPO-based phosphonamidates and phosphonates derivatives using Cl2 Gas as a chlorinating agent | |
| Guezane Lakoud et al. | NiSO4Ě6H2O as a new, efficient, and reusable catalyst for the α-aminophosphonates synthesis under mild and eco-friendly conditions | |
| JP2020525510A (ja) | Ｄｏｐｏ誘導体の調製方法 | |
| PL228889B1 (pl) | Kwas metylenobis(4,1-cykloheksanodiylnitrilodimetyleno) tetrakisfosfinowy i jego 2-metylo pochodna, oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231258B1 (pl) | Sposób wytwarzania per(fosfinometylowanych) polialkilenopoliamin | |
| Alekseeva et al. | Synthesis of Phosphorus-Containing Acetamidines Bearing Pharmacophoric Fragments | |
| PL230431B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów alkiloiminobis(metylofosfinowych) | |
| Shaibakova et al. | Synthesis of 2, 3-acetylenic amines by aminomethylation of acetylenes with geminal diamines | |
| Juribasic et al. | Unexpected course of Kabachnik-Fields reaction in the microwave synthesis of quinoline-based α-aminophosphonates | |
| PL231476B1 (pl) | Kwas N,N,N’,N’-tetrakis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2,6-diaminoheksanowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| Zamorano‐Octaviano et al. | Linear and cyclic aminomethanephosphonic acid esters derived from benzaldehyde derivatives, 3‐aminopropanol, and diethyl phosphite | |
| Krylov et al. | Reactions of Chloroethynylphosphonates with 2-Aminoquinoline and 1-Aminoisoquinoline | |
| Shurygin et al. | Synthesis, acid‒base properties, and complexing properties of N, N-bis [butoxy (hydroxy) phosphinoylmethyl] glycine | |
| Averin et al. | Pd-catalyzed amination of isomeric dibromobiphenyls: possibilities of one-step synthesis of macrocycles | |
| Goldeman et al. | Tritylamine (triphenylmethylamine) in organic synthesis; III. The synthesis of 1-aminoalkylphosphonic acids in the reaction of N-(triphenylmethyl) alkanimines with phosphorus trichloride in acetic acid or with phosphonic (phosphorous) acid in acetic anhydride | |
| Gazizov et al. | Synthesis and properties of some sulfur-containing derivatives of phosphorylated sterically hindered phenols | |
| Anishchenko et al. | Kinetics of the reaction of diphenyl chlorophosphate with the 4-nitrophenolate ion under inverse phase transfer catalysis conditions | |
| Khusainova et al. | Reaction of Diethyl Vinylphosphonate with Benzimidazole and 2-Aminobenzimidazole | |
| PL422573A1 (pl) | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| Zabirov et al. | 1, 2-Benzo-15-crown-5 containing an N-thiophosphorylthiobenzamide fragment | |
| Rozentsveig et al. | Reactions of N-(2, 2, 2-trichloroethylidene)-and N-(2, 2-dichloro-2-phenylethylidene) arenesulfonamides with biuret | |
| PL212813B1 (pl) | Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania | |
| PL197252B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów poli(N,N,-alkileno-a ,a ,-diamino-p-ksylileno-a ,a ,-difosfonowych i sposób ich wytwarzania | |
| Lautens et al. | Nickel-Catalyzed Synthesis of Hydrazides from O-Benzoylated Hydroxamates and Aryl/Aliphatic Amines |