PL220140B1 - Sposób wytwarzania kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego - Google Patents
Sposób wytwarzania kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowegoInfo
- Publication number
- PL220140B1 PL220140B1 PL402705A PL40270513A PL220140B1 PL 220140 B1 PL220140 B1 PL 220140B1 PL 402705 A PL402705 A PL 402705A PL 40270513 A PL40270513 A PL 40270513A PL 220140 B1 PL220140 B1 PL 220140B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bis
- acid
- phosphonomethyl
- iminomethyl
- mol
- Prior art date
Links
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 31
- 125000004005 formimidoyl group Chemical group [H]\N=C(/[H])* 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- -1 phosphonomethyl Chemical group 0.000 claims description 33
- ISQSUCKLLKRTBZ-UHFFFAOYSA-N (phosphonomethylamino)methylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CNCP(O)(O)=O ISQSUCKLLKRTBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- IPANQKWVSCTMEY-UHFFFAOYSA-N N=CP(CP(O)(O)=O)(OCP(O)(O)=O)=O Chemical compound N=CP(CP(O)(O)=O)(OCP(O)(O)=O)=O IPANQKWVSCTMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 8
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 description 1
- 229910018828 PO3H2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005902 aminomethylation reaction Methods 0.000 description 1
- INZLXIUOICFWDW-UHFFFAOYSA-N bis(hydroxymethyl)phosphinic acid Chemical compound OCP(O)(=O)CO INZLXIUOICFWDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- SIGZYWRTSGWBNO-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylphosphinic acid Chemical compound OCP(O)=O SIGZYWRTSGWBNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000000607 proton-decoupled 31P nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego o wzorze 1, przeznaczonego do stosowania jako komplekson i odczynnik analityczny.
Znany jest z publikacji T. R. Varga Synthetic Communications 1997, 27(17), 2899-2903, sposób wytwarzania kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego polega na tym, że mieszaninę kwasu iminobis(metylofosfonowego) z paraformem w 6M wodnym roztworze HCl ogrzewa się w temperaturze 100-110°C, aż do rozpuszczenia się paraformu, a do tak otrzymanego roztworu dodaje się w tej samej temperaturze 50% wodny roztwór kwasu fosfinowego w czterech porcjach, w czasie 15 minut, po czym ogrzewa się mieszaninę reakcyjną jeszcze przez godzinę w temperaturze 100-110°C. Sposób ten ilustruje przykład 10. Prowadzenie reakcji aminometylowania kwasu fosfonowego w stężonych roztworach wodnych HCl zostało opisane po raz pierwszy w publikacji K. Moedritzer i R. R. Irani w Journal of Organic Chemistry 1966, 31, 1603-1607. Okazuje się jednak, że reakcja kwasu iminobis(metylofosfonowego) z paraformem i kwasem fosfinowym w 6M wodnym roztworze HCl daje złożoną mieszaninę produktów, w której jest tylko 44% kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego.
Sposób wytwarzania kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego, przedstawionych wzorem 1, polega na tym, że kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu i jedną częścią molową kwasu iminobis(metylofosfonowego), a reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373K, w wodzie, aż do przereagowania substratów, i otrzymuje się w wyniku roztwór kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego z wydajnością ponad 85%. Czysty kwas wydziela się korzystnie przez odparowanie lotnych składników pod zmniejszonym ciśnieniem i krystalizację.
Korzystnie wprowadza się formaldehyd w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform,
Korzystnie bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy wytwarza się wprost w mieszaninie reakcyjnej, poddając reakcji jedną część molową kwasu fosfinowego z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu i jedną częścią molową kwasu iminobis(metylofosfonowego). Zaleta sposobu według wynalazku polega na tym, że w przeciwieństwie do danych z literatury naukowo-technicznej, nieoczekiwanie okazuje się, że reakcję kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowego z kwasem iminobis(metylofosfinowego) i formaldehydem, jak i reakcję kwasu iminobis(metylofosfonowego) z formaldehydem i kwasem fosfinowym należy prowadzić w wodzie, bez dodatku HCl. Powoduje to znaczne zwiększenie wydajności kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego, zwykle powyżej 85%, a nierzadko powyżej 95%, co poprawia czystość tych związków, ułatwia wydzielanie i oczyszczanie produktu, a także umożliwia bezpośrednie stosowanie produktu w stanie surowym.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1. W temperaturze 298K miesza się 1,33M roztwór kwasu bis(fosfonometylo)3 iminometylofosfinowego w wodzie (2,50 cm3, 0,00333 mola), kwas iminobis(metylofosfonowy) (0,682 g,
0,00333 mola), Na2CO3 (0,711 g, 0,00668 mola), 37% wodny roztwór formaldehydu (1,80 cm3, 0,024 1 31 1 31 mola) , po czym analizuje się przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR, z których wynika, że po godzinie głównym składnikiem mieszaniny jest substrat, czyli kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy (57%), i kwas bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowy (27%). Skład mieszaniny nie zmienia się w czasie 69 godzin.
P r z y k ł a d 2. W temperaturze 298K miesza się 1,33M roztwór kwasu bis(fosfonometylo)imino3 metylofosfinowego w wodzie (2,50 cm3, 0,00333 mola), kwas iminobis(metylofosfonowy) (0,682 g,
0,00333 mola), Na2CO3 (0,355 g, 0,00333 mola), 37% wodny roztwór formaldehydu (1,80 cm3, 0,024 1 31 1 31 mola), po czym analizuje się przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR, z których wynika, że po godzinie głównym składnikiem mieszaniny jest substrat, czyli kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy (58%), i kwas bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowy (44%). Skład mieszaniny zmienia się w czasie, a po 69 godzinach kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego jest już 89%, a kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowego 11%.
P r z y k ł a d 3. W temperaturze 298K miesza się 1,33M roztwór kwasu bis(fosfonometylo)imino3 metylofosfinowego w wodzie (2,50 cm3, 0,00333 mola), kwas iminobis(metylofosfonowy) (0,682 g, 3
0,00333 mola), 37% wodny roztwór formaldehydu (1,80 cm3, 0,024 mola), po czym analizuje się przy
31 1 31 pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR, z których wynika, że po godzinie głównym składnikiem mieszaniny jest kwas bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowy (79%) i substrat, czyli kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy (24%). Skład mieszaniny zmienia się w czasie. Po 2 godzinach te wartoPL 220 140 B1 ści wynoszą odpowiednio: 84% i 14%, a po 69 godzinach w mieszaninie jest już 100% kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego.
P r z y k ł a d 4. W temperaturze 298K miesza się 1,33M roztwór kwasu bis(fosfonometylo)imino3 metylofosfinowego w wodzie (2,50 cm3, 0,00333 mola), kwas iminobis(metylofosfonowy) (0,682 g,
0,00333 mola), 12M wodny roztwór HCl (0,14 cm3, 0,00166 mola), 37% wodny roztwór formaldehydu 3 1 31 1 31 (1,80 cm3, 0,024 mola), po czym analizuje się przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR, z których wynika, że po godzinie głównym składnikiem mieszaniny jest kwas bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowy (77%) i substrat, czyli kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy (24%). Skład mieszaniny zmienia się w czasie. Po 2 godzinach te wartości wynoszą odpowiednio: 84% i 16%, a po 69 godzinach w mieszaninie jest już 100% kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego.
P r z y k ł a d 5. W temperaturze 298K miesza się 1,33M roztwór kwasu bis(fosfonometylo)imino3 metylofosfinowego w wodzie (2,50 cm3, 0,00333 mola), kwas iminobis(metylofosfonowy) (0,682 g,
0,00333 mola), 12M wodny roztwór HCl (0,28 cm3 0,00333 mola), 37% wodny roztwór formaldehydu 3 1 31 1 31 (1,80 cm3, 0,024 mola), po czym analizuje się przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR, z których wynika, że po godzinie głównym składnikiem mieszaniny jest kwas bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowy (81%) i substrat, czyli kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy (20%). Skład mieszaniny zmienia się w czasie. Po 2 godzinach te wartości wynoszą odpowiednio: 86% i 12%, a po 69 godzinach w mieszaninie jest już 100% kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego.
P r z y k ł a d 6. W temperaturze 298K miesza się 1,33M roztwór kwas bis(fosfonometylo)iminometylo3 fosfinowego w wodzie (2,50 cm3, 0,00333 mola), kwasiminobis(metylofosfonowy) (0,682 g, 0,00333 mola), 12M wodny roztwór HCl (0,56 cm3, 0,00666 mola), 37% wodny roztwór formaldehydu (1,80 cm3, 1 31 1 31
0,024 mola), po czym analizuje się przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR, z których wynika, że po godzi*nie głównym składnikiem mieszaniny jest kwas bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowy (91%) i substrat, czyli kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy (<18%). Skład mieszaniny zmienia się w czasie. Po 2 godzinach te wartości wynoszą odpowiednio: 89% i 8%, a po 69 godzinach w mieszaninie jest już 100% kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego.
Z przykładów 1-6 wynika, że kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy jest wystarczająco silnym kwasem Brensteda żeby katalizować tą reakcje. Nawet dodatek jednej części molowej Na2CO3 nie powoduje zahamowania reakcji, a dodatek HCl, który jest typowym katalizatorem reakcji Mannicha, nie powoduje żadnego przyśpieszenia tej reakcji, wobec tego dodawanie HCl nie jest uzasadnione, a nawet jest szkodliwe, ponieważ sprzyja powstawaniu związków zawierających ugrupowanie HO-CH2-P, to znaczy: kwasu hydroksymetylofosfinowego i kwasu bis(hydroksymetylo)fosfinowego.
P r z y k ł a d 7. Postępuje się jak w przykładzie 3 z tą różnicą, że reakcje prowadzi się w temperaturze 345K przez 30 minut, otrzymuje się produkt o właściwościach zbliżonych do opisanego w przykładzie 3.
P r z y k ł a d 8. Synteza kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego z wytworzonego „in situ” kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowego. Do kwasu iminobis(metylofosfonowego) (1,83 g, 0,0090 mola) w wodzie (4,0 cm3) dodaje się 50% wodny roztwór H2PO2H (0,94 cm3, 0,0090 3 mola) i 37% roztwór formaldehydu w wodzie (0,87 cm3, 0,0108 mola), a następnie mieszaninę reak1 31 1 31 cyjną utrzymuje się w temperaturze około 298K i analizuje się przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR, z których wynika, że po 4 godzinach reakcja przebiega całkowicie i otrzymuje się roztwór kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowego (około 56%), który zawiera również kwas bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowy (około 29%). Do tego roztworu dodaje się jeszcze kwas imino3 bis(metylofosfonowy) (1,83 g, 0,0090 mola) i 37% roztwór formaldehydu w wodzie (0,87 cm3, 0,0108 mola), a następnie mieszaninę reakcyjną utrzymuje się w temperaturze około 298K i analizuje się przy
31 1 31 pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR, z których wynika, że po 3 godzinach otrzymuje się roztwór kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego (około 91%), który zawiera również kwas bis (fosfonometylo)iminometylofosfinowy (około 6%). Z roztworu odparowuje się wszystkie lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa, z łaźni o temperaturze poniżej 330K, i otrzymuje praktycznie czysty kwas bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowy [AS1293D], którego strukturę potwierdzają widma NMR (D2O, 5[ppm], J[Hz], i[bez wymiaru]): 31P NMR: 16,9 (quintet, -CH2-P-CH2-, J=9,6), 9,0 (t, -CH2PO3H2, J=12,4); 1H NMR: 3,74 (d, 8H, -CH2-PO3H2, J=12,5), 3,85 (d, 4H, -CH2-P-CH2-, J=9,7), 4,82 (s, HOD). Na widmie widoczne są jeszcze inne sygnały o niewielkiej integracji.
P r z y k ł a d 9. Do roztworu kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowego (2,55 g, 0,0090 3 mola) w wodzie (4 cm3) dodaje się kwas iminobis(metylofosfonowy) (1,83 g, 0,0090 mola) i 37% roz3 twór formaldehydu w wodzie (0,87 cm3, 0,0108 mola), a następnie postępuje się tak, jak w przykładzie 8,
PL 220 140 B1 otrzymuje się w wyniku kwas bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowy z białego krystalicznego osadu.
P r z y k ł a d 10. Według publikacji Synthetic Communications 1997, 27(17), 2899-2903. Do roztworu kwasu iminobis(metylofosfonowego) (0,79 g, 0,0039 mola), 6M wodnego roztworu HCl (1,5 cm3, 0,0090 mola) i 37% formaldehydu (0,18 cm3, 0,060 mola) wprowadza się w temperaturze 3 wrzenia 50% wodny roztwór kwasu fosfinowego (0,20 cm3, 0,0019 mola), w czterech porcjach w ciągu
31 1 minut. Mieszaninę ogrzewa się przez godzinę, po czym analizuje się przy pomocy widm 1 2 3H, 31P{1H} i 31P NMR, z których wynika, że głównym składnikiem jest wprawdzie kwas bis[bis(fosfono31 metylo)iminometylo]fosfinowy, ale z wydajnością zaledwie 47%. Na widmie 31P NMR widoczne są także sygnały kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowego (15%), kwasu fosfinowego (około 15%), kwasu fosfonowego (3%), kwasu fosforowego (6%) i niezidentyfikowane związki zawierające ugrupowanie HO-CH2-P (około 10%). Na widmie są również widoczne sygnały nieprzereagowanego kwasu iminobis(metylofosfonowego), które nakładają się z sygnałami innych związków, wobec tego 1 nie można nawet oszacować jego ilości. Na widmie 1H NMR widać dodatkowo związki zawierające ugrupowania CH3-N-CH2-P, które zawsze powstają jako produkty uboczne w reakcji Moedritzer-Irani. Odparowanie tej mieszaniny poreakcyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem daje oleisty produkt, który zawiera około 40% kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego.
Claims (3)
1. Sposób wytwarzania kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego, o wzorze 1, znamienny tym, że kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu i jedną częścią molową kwasu iminobis(metylofosfonowego), a reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373K, w wodzie, aż do przereagowania substratów.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że do reakcji wprowadza się formaldehyd w substancji wybranej z grupy obejmującej formalinę, trioksan i paraform.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy wytwarza się wprost w mieszaninie reakcyjnej, poddając reakcji jedną część molową kwasu fosfin owego z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu i jedną częścią molową kwasu iminobis(metylofosfonowego).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402705A PL220140B1 (pl) | 2013-02-07 | 2013-02-07 | Sposób wytwarzania kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402705A PL220140B1 (pl) | 2013-02-07 | 2013-02-07 | Sposób wytwarzania kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL402705A1 PL402705A1 (pl) | 2014-01-07 |
| PL220140B1 true PL220140B1 (pl) | 2015-08-31 |
Family
ID=49877294
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL402705A PL220140B1 (pl) | 2013-02-07 | 2013-02-07 | Sposób wytwarzania kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL220140B1 (pl) |
-
2013
- 2013-02-07 PL PL402705A patent/PL220140B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL402705A1 (pl) | 2014-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dussart et al. | A convenient synthetic route towards H-bisphosphinates | |
| US10364262B2 (en) | Method for the synthesis of N-phosphonomethyliminodiacetic acid | |
| RU2674023C9 (ru) | Способ синтеза n-(фосфонометил)глицина | |
| KR101249361B1 (ko) | 고순도 트리스(트리알킬실릴)포스파이트의 제조 방법 | |
| PL199215B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [1-hydroksy-2-(3-pirydylo)etylidenobisfosfonowego] oraz jego soli monosodowej dwu i pół wodnej | |
| PL220140B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego | |
| RU2434875C1 (ru) | Способ получения полиалкиленполиаминполиметилфосфоновых кислот | |
| Schull et al. | Synthesis of symmetrical triarylphosphines from aryl fluorides and red phosphorus: scope and limitations | |
| EP2875037B1 (en) | Method for the synthesis of n-(phosphonomethyl)glycine | |
| SK124795A3 (en) | Process for the manufacture of aminomethanophosphonic acid | |
| CA1310976C (en) | Process for the manufacture of aliphatylphosphinic acid derivatives | |
| PL230431B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów alkiloiminobis(metylofosfinowych) | |
| PL220147B1 (pl) | Kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| EP2753625B1 (en) | Method for the manufacture of compounds containing an alpha-oxyphosphorus group by using an activator | |
| PT103600A (pt) | Processo para a preparação de ácidos biosfónicos e seus sais farmaceuticamente aceitáveis | |
| Pevzner et al. | Synthesis and Transformations of 5-Substituted 2-Furoyl Phosphonates | |
| IE912921A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids from N-hydroxymethylamides | |
| PL234794B1 (pl) | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL217024B1 (pl) | Kwas naftylo-1,5-diaminobis(metylidenobisfosfonowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL217204B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów bis(dialkiloaminometylo)fosfinowych | |
| KR20240124730A (ko) | 연속흐름공정을 이용하여 콜린알포세레이트를 제조하는 방법 | |
| PL217514B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów dialkiloaminometylo(hydroksymetylo)fosfinowych | |
| PL220401B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetanosulfonowego oraz spoób jego wytwarzania | |
| PL220124B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetylofosfonowego oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL209231B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego |