PL220147B1 - Kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy oraz sposób jego wytwarzania - Google Patents
Kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy oraz sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL220147B1 PL220147B1 PL402706A PL40270613A PL220147B1 PL 220147 B1 PL220147 B1 PL 220147B1 PL 402706 A PL402706 A PL 402706A PL 40270613 A PL40270613 A PL 40270613A PL 220147 B1 PL220147 B1 PL 220147B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- bis
- phosphonomethyl
- mol
- hours
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- FUUOSOWJIDZNSI-UHFFFAOYSA-N [methanimidoyl(phosphonomethoxy)phosphoryl]oxymethylphosphonic acid Chemical compound P(=O)(O)(O)COP(OCP(=O)(O)O)(=O)C=N FUUOSOWJIDZNSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IPANQKWVSCTMEY-UHFFFAOYSA-N N=CP(CP(O)(O)=O)(OCP(O)(O)=O)=O Chemical compound N=CP(CP(O)(O)=O)(OCP(O)(O)=O)=O IPANQKWVSCTMEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- IVJSGSAUZSNHMR-UHFFFAOYSA-N n-[hydroxy(methyl)phosphoryl]-methylphosphonamidic acid Chemical compound CP(O)(=O)NP(C)(O)=O IVJSGSAUZSNHMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- ISQSUCKLLKRTBZ-UHFFFAOYSA-N (phosphonomethylamino)methylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CNCP(O)(O)=O ISQSUCKLLKRTBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 phosphonomethyl Chemical group 0.000 description 7
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 125000004005 formimidoyl group Chemical group [H]\N=C(/[H])* 0.000 description 6
- PRJAJOPZBCQKGB-UHFFFAOYSA-N N=CP(O)=O Chemical compound N=CP(O)=O PRJAJOPZBCQKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 229910021205 NaH2PO2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000000607 proton-decoupled 31P nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 229910018828 PO3H2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- XYQRZXDGPXKGPS-UHFFFAOYSA-N phosphanylmethanimine Chemical compound PC=N XYQRZXDGPXKGPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku jest kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy przeznaczony do stosowania jako substrat do syntezy kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego, a także jako prekursor kwasu nitrilotris(metylofosfonowego) - silnego inhibitora korozji, który powstaje w roztworze podczas stosowania kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfonowego, w wyniku jego utleniania.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowego.
Kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy o wzorze 1 nie jest opisany w literaturze naukowej i technicznej.
Istota rozwiązania według wynalazku dotyczy kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowego o wzorze 1.
Sposób wytwarzania kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowego, o wzorze 1, polega na tym, że jedną część molową kwasu fosfinowego lub równoważnik jego soli poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu i jedną częścią molową kwasu iminobis(metylofosfinowego), a reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373K, w wodzie, aż do przereagowania substratów, i otrzymuje się roztwór kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowego z wydajnością ponad 70%. Czysty kwas wydziela się z roztworu korzystnie przez odparowanie lotnych składników pod zmniejszonym ciśnieniem i krystalizację.
Korzystnie wprowadza się formaldehyd w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
3
P r z y k ł a d 1. W temperaturze 298K rozpuszcza się w wodzie (1,00 cm3) kwas iminobis(metylofosfonowy) (0,20 g, 0,0010 mola), NaH2PO2*H2O (0,138 g, 0,0010 mola), Na2CO3 (0,106 g, 3
0,0010 mola), 37% wodny roztwór formaldehydu (0,089 cm3, 0,0012 mola), po czym analizuje się przy 1 31 1 31 pomocy widm 1H, 31P {1H} i 31P NMR [AS1287], z których wynika, że po godzinie jedynymi składnikami mieszaniny są substraty, czyli kwas iminobis(metylofosfonowy) i kwas fosfinowy, obydwa w postaci soli sodowych. Skład mieszaniny nie zmienia się w czasie 122 godzin.
3
P r z y k ł a d 2. W temperaturze 298K rozpuszcza się w wodzie (1,00 cm3) kwas iminobis(metylofosfonowy) (0,20 g, 0,0010 mola), NaH2PO2*H2O (0,138 g, 0,0010 mola), Na2CO3 (0,053 g, 3
0,00050 mola), 37% wodny roztwór formaldehydu (0,089 cm3 0,0012 mola), po czym analizuje się 1 31 1 31 przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR [AS1288], z których wynika, że po godzinie procent przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 4, po dwóch godzinach 34, po 4 godzinach 49, po 50 godzinach 70, a po 122 godzinach 73. Po 50 godzinach powstaje 81% kwasu bis(fosfononometylo)iminometylofosfinowego.
3
P r z y k ł a d 3. W temperaturze 298K rozpuszcza się w wodzie (1,00 cm3) kwas iminobis(metylofosfonowy) (0,20 g, 0,0010 mola), NaH2PO2*H2O (0,138 g, 0,0010 mola), 37% wodny roz3 1 31 1 twór formaldehydu (0,089 cm3, 0,0012 mola), po czym analizuje się przy pomocy widm 1H, 31P{1H} 31 i 31P NMR [AS1289], z których wynika, że po godzinie procent przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 49, po dwóch godzinach 67, po 4 godzinach 67, po 50 godzinach 70, a po 122 godzinach 76. Po 50 godzinach powstaje 75% kwasu bis(fosfononometylo)iminometylofosfinowego.
3
P r z y k ł a d 4. W temperaturze 298K rozpuszcza się w wodzie (1,00 cm3) kwas iminobis(metylofosfonowy) (0,20 g, 0,0010 mola), NaH2PO2*H2O (0,069 g, 0,00050 mola), 50% roztwór 33 wodny kwasu fosfinowego (0,052 cm3, 0,00050 mola), 37% wodny roztwór formaldehydu (0,089 cm3,
0,0012 mola), po czym analizuje się przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR [AS1290], z których wynika, że po godzinie procent przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 70 i nie ulega zmianie w czasie aż do 122 godzin. Po 50 godzinach powstaje 69% kwasu bis(fosfononometylo)iminometylofosfinowego.
3
P r z y k ł a d 5. W temperaturze 298K rozpuszcza się w wodzie (1,00 cm3) kwas imino3 bis(metylofosfonowy) (0,20 g, 0,0010 mola), 50% roztwór wodny kwasu fosfinowego (1,00 cm3, 0,0010 3 mola), 37% wodny roztwór formaldehydu (0,089 cm3, 0,0012 mola), po czym analizuje się przy pomo1 31 1 31 cy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR [AS1291], z których wynika, że po godzinie procent przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 73 i nieznaczne rośnie w czasie, a po 50 godzinach osiąga 79. Po 50 godzinach powstaje 57% kwasu bis(fosfononometylo)iminometylofosfinowego.
3
P r z y k ł a d 6. W temperaturze 298K rozpuszcza się w wodzie (1,00 cm3) kwas iminobis(metylofosfonowy) (0,20 g, 0,0010 mola), 12M roztwór wodny HCl (0,041, cm3, 0,0005 mola), 50% 3 roztwór wodny kwasu fosfinowego (0,10 cm3, 0,0010 mola), 37% wodny roztwór formaldehydu (0,089
PL 220 147 B1 cm1 2 3, 0,0012 mola), po czym analizuje się przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR [AS1292], z których wynika, że po godzinie procent przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 76 i nie ulega zmianie w czasie aż do 122 godzin. Nie zmienia się również ilość powstającego kwasu bis(fosfononometylo)iminometylofosfinowego, którego już po godzinie jest 57% i wartość ta nieznacznie maleje w czasie, a po 122 godzinach osiąga 54%.
Z przykładów 1-6 wynika, że kwas iminobis(metylofosfonowy) jest wystarczająco silnym kwasem B^nsteda, zatem dodatek HCl jako katalizatora nie tylko nie jest konieczny ze względów ekonomicznych, ale nawet jest szkodliwy, bowiem zużywa się już powstały kwas bis(fosfononometylo)iminometylofosfinowy, a także sprzyja reakcjom ubocznym, w których powstają związki zawierające ugrupowanie HO-CH2-P. Z przykładów 1-6 wynika również, że wskazane może być nawet buforowanie mieszaniny reakcyjnej, najlepiej przez zastosowanie zamiast kwasu fosfinowego równoważnej ilości jego soli, na przykład sodowej. Zastosowanie takiej ilości zasady, na przykład Na2CO3, która wiąże wszystkie grupy P-OH w kwasie iminobis(metylofosfonowym) powoduje natom iast całkowite zahamowanie reakcji.
P r z y k ł a d 7. Synteza kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowego do syntezy „in situ” kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego. Do kwasu iminobis(metylofosfonowego) (1,83 g,
0,0090 mola) w wodzie (4,0 cm3) dodaje się 50% wodny roztwór H2PO2H (0,94 cm3 0,0090 mola) 3 i 37% roztwór formaldehydu w wodzie (0,87 cm3 0,0108 mola), a następnie mieszaninę reakcyjną
31 1 31 utrzymuje się w temperaturze około 298K i analizuje się przy pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR, z których wynika, że po 4 godzinach reakcja przebiega całkowicie i otrzymuje się roztwór kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowego (około 56%), który zawiera również kwas bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowy (około 29%). Do tego roztworu dodaje się jeszcze kwas imino3 bis(metylofosfonowy) (1,83 g, 0,0090 mola) i 37% roztwór formaldehydu w wodzie (0,87 cm3, 0,0108 mola), a następnie mieszaninę reakcyjną utrzymuje się w temperaturze około 298K i analizuje się przy 1 31 1 31 pomocy widm 1H, 31P{1H} i 31P NMR z których wynika, że po 3 godzinach otrzymuje się roztwór kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego (około 91%), który zawiera również kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy (około 6%). Z roztworu odparowuje się wszystkie lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa, z łaźni o temperaturze poniżej 330K, i otrzymuje praktycznie czysty kwas bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowy [AS1293D], którego strukturę potwierdzają widma NMR (D2O, 5[ppm], J[Hz]): 31P NMR; 16,9 (quintet, -CH2-P-CH2-, J=9,6), 9,0 (t, -CH2-PO3H2, J=12,4); 1H NMR: 3,74 (d, 8H, -CH2-PO3H2, J=12,5), 3,85 (d, 4H, -CH2-P-CH2-, J=9,7), 4,82 (s, HOD). Na widmie widoczne są jeszcze inne sygnały o niewielkiej integracji.
P r z y k ł a d 8. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że po zmieszaniu reagentów w temperaturze około 298K, reakcję prowadzi się dalej w temperaturze 345K przez 30 minut i otrzymuje się roztwór kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowego, który chłodzi się do temperatury około 298K, po czym dodaje się kwas iminobis(metylofosfonowy) (1,83 g, 0,0090 mola) i 37% roztwór 3 formaldehydu w wodzie (0,87 cm3, 0,0108 mola), a następnie ogrzewa się mieszaninę reakcyjną przez 30 minut w temperaturze około 345K i otrzymuje roztwór kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego o właściwościach zbliżonych do kwasu opisanego w przykładzie 7.
Claims (3)
1. Kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy o wzorze 1.
2. Sposób wytwarzania kwasu bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowego o wzorze 1, znamienny tym, że jedną część molową kwasu fosfinowego lub równoważnik jego soli poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu i jedną częścią molową kwasu iminobis(metylofosfinowego), a reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373K, w wodzie, aż do przereagowania substratów.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do reakcji wprowadza się formaldehyd w substancji wybranej z grupy obejmującej formalinę, trioksan i paraform.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402706A PL220147B1 (pl) | 2013-02-07 | 2013-02-07 | Kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy oraz sposób jego wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402706A PL220147B1 (pl) | 2013-02-07 | 2013-02-07 | Kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy oraz sposób jego wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL402706A1 PL402706A1 (pl) | 2014-01-07 |
| PL220147B1 true PL220147B1 (pl) | 2015-08-31 |
Family
ID=49877295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL402706A PL220147B1 (pl) | 2013-02-07 | 2013-02-07 | Kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy oraz sposób jego wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL220147B1 (pl) |
-
2013
- 2013-02-07 PL PL402706A patent/PL220147B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL402706A1 (pl) | 2014-01-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dussart et al. | A convenient synthetic route towards H-bisphosphinates | |
| ES2522065T3 (es) | Procedimiento de fabricación de ácidos fosfonoalquil iminodiacéticos | |
| PL220147B1 (pl) | Kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| CN104812763A (zh) | 用于合成n-(膦酰基甲基)甘氨酸的方法 | |
| RU2434875C1 (ru) | Способ получения полиалкиленполиаминполиметилфосфоновых кислот | |
| KR20180026653A (ko) | 콜린 알포세레이트의 제조방법 | |
| RU2011150203A (ru) | Способ получения фосфоноалкилиминодиуксусных кислот | |
| PL220140B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu bis[bis(fosfonometylo)iminometylo]fosfinowego | |
| PL220124B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetylofosfonowego oraz sposób jego wytwarzania | |
| TW202210451A (zh) | 含氮螯合劑的製備 | |
| PL220400B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego oraz spoób jego wytwarzania | |
| EP2875037B1 (en) | Method for the synthesis of n-(phosphonomethyl)glycine | |
| PL220401B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetanosulfonowego oraz spoób jego wytwarzania | |
| CN101589014A (zh) | 生产甲酸钾的方法 | |
| PL202264B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu nitrylotrismetylofosfonowego | |
| PL230431B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów alkiloiminobis(metylofosfinowych) | |
| PL234794B1 (pl) | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| EP2753625B1 (en) | Method for the manufacture of compounds containing an alpha-oxyphosphorus group by using an activator | |
| KR100428437B1 (ko) | 4,4'-비스(클로로메틸)비페닐의 제조방법 | |
| RU2352575C1 (ru) | Способ получения бис(1-гидроксиэтан-1,1-дифосфонато(2-))купрата(+2), цинката(+2) и никелата(+2) этилендиаммония | |
| PL217514B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów dialkiloaminometylo(hydroksymetylo)fosfinowych | |
| PL211518B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| PL215543B1 (pl) | Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy | |
| KR100878034B1 (ko) | 결정상 리세드로네이트 모노소듐 모노하이드레이트 및 이의제조방법 | |
| US20140256987A1 (en) | Creatinol O-phosphate and synthesis method thereof |