PL215543B1 - Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy - Google Patents
Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowyInfo
- Publication number
- PL215543B1 PL215543B1 PL386505A PL38650508A PL215543B1 PL 215543 B1 PL215543 B1 PL 215543B1 PL 386505 A PL386505 A PL 386505A PL 38650508 A PL38650508 A PL 38650508A PL 215543 B1 PL215543 B1 PL 215543B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- pyrrolidine
- carboxylic acid
- methyl
- phosphinylmethyl
- hydroxy
- Prior art date
Links
- UZSIYAWXUJVAHW-UHFFFAOYSA-N OC(N1C(CCC1)C(=O)O)P(=O)C Chemical compound OC(N1C(CCC1)C(=O)O)P(=O)C UZSIYAWXUJVAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N Proline Natural products OC(=O)C1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N methylphosphinic acid Chemical compound CP(O)=O BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- -1 1- [hydroxy (methyl) phosphinylmethyl] pyrrolidine-2-carboxylic acid hydrochloride Chemical compound 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)phosphane Chemical compound CP(Cl)Cl CDPKWOKGVUHZFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004005 formimidoyl group Chemical group [H]\N=C(/[H])* 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- XKCQASMZNPBLKI-UHFFFAOYSA-N phosphorosooxymethane Chemical compound COP=O XKCQASMZNPBLKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy, który znajduje zastosowanie w chemii analitycznej.
Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy jest przedstawiony wzorem 1.
Nowy związek jest fosforoorganicznym odczynnikiem chelatującym o większej rozpuszczalności i znacznie mniejszej kwasowości niż powszechnie znane bisfonometylowane pochodne amin pierwszorzędowych i znajduje zastosowania, które wynikają z jego właściwości, zwłaszcza w chemii analitycznej, a także jako substancja buforująca w zakresie pH około 5.
Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy otrzymuje się z jednej części molowej proliny, którą poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu i co najmniej jedną częścią molową kwasu metylofosfinowego, przy czym reakcję prowadzi się w temperaturze 273 - 373 K w wodzie, wobec silnego kwasu, aż do przereagowania substratów.
Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy, w razie potrzeby może być chiralny.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
3
P r z y k ł a d 1. Kwas metylofosfinowy (8,0 g, 0,10 mola) rozpuszcza się w wodzie (10 cm3), a następnie dodaje się porcjami kwas pirolidyno-2-karboksylowy (11,5 g, 0,10 mola) i kwas solny 12 M (10 cm3, 0,12 mola), po czym wkrapla się przy energicznym mieszaniu 37% formalinę (9,0 cm3, 0,12 mola formaldehydu). Mieszaninę ogrzewa się przez 2 godziny w temperaturze około 373 K, aż do całkowitego przereagowania kwasu metylofosfinowego (przebieg reakcji można monitorować mierząc widma 31P NMR), po czym mieszaninę poreakcyjną chłodzi się do temperatury pokojowej i oddestylowuje lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa w temperaturze końcowej 373 K i otrzymuje w wyniku oleistą pozostałość, którą stanowi koncentrat chlorowodorku kwasu 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowego, którego identyczność potwierdzają widma NMR (STIO6220D):
31P NMR {1Η} (D2O, δ [ppm]): 37,80; 31P NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 37,80 (ddq, J=14,7, J=10,0, J=8,8) oraz 1H NMR (D2O, δ [ppm], J [Hz]): 4,76 (s, HOD), 4,29 (t, 1H, CHCOO, J=8,2), 3,80 (m, 1H, ½ CH2N, J nieozn.), 3,52 (dd, 1H, ½ CH2P, J=14,9, J-10,0), 3,59 (dd, 1H, ½ CH2P, J=14,9, J=8,8), 3,19 (m, 1H, ½
CH2N, J nieozn.), 2,37 (m, 1H, % p-CH2, J nieozn.), 2,01 (m, 2H, % 3-CH2 + % y-CH2, J nieozn.), 1,85 (m, 1H, % v-CH2, J nieozn.), 1,38 (d, 3H, PCH3, J=14,7). Surowy produkt zawiera około 5% molowych
1 fosforu produktów ubocznych, których sygnały widać na widmie 31P NMR (1H) przy 53,84, 37,41, 36,97 i 32,18 ppm. Stopień przereagowania kwasu metylofosfinowego wynosi 0,96.
3
P r z y k ł a d 2. Kwas metylofosfinowy (8,0 g, 0,10 mola) rozpuszcza się w wodzie (10 cm3), a następnie dodaje się porcjami kwas pirolidyno-2-karboksylowy (11,5 g, 0,10 mola) i kwas solny 3
M (10 cm3, 0,12 mola), po czym wkrapla się przy energicznym mieszaniu 37% formalinę 3 (9,0 cm3, 0,12 mola formaldehydu). Mieszaninę ogrzewa się przez godzinę do wrzenia pod chłodnicą zwrotną, po czym oddestylowuje lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa w temperaturze końcowej 373 K i otrzymuje w wyniku oleistą pozostałość, którą stanowi koncentrat chlorowodorku kwasu 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowego identycznego jak w przykładzie 1.
3
P r z y k ł a d 3. Kwas metylofosfinowy (8,0 g, 0,10 mola) rozpuszcza się w wodzie (10 cm3), a następnie dodaje się porcjami kwas pirolidyno-2-karboksylowy (11,5 g, 0,10 mola) i kwas solny 12 M (10 cm3, 0,12 mola), po czym dodaje się 10 cm3 wody i formaldehyd w postaci paraformu (3,6 g, 0,12 mola formaldehydu), a następnie postępuje się jak w przykładzie 2 i otrzymuje w wyniku oleistą pozostałość, którą stanowi koncentrat chlorowodorku kwasu 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowego identycznego jak w przykładzie 1.
3
P r z y k ł a d 4. Kwas metylofosfinowy (8,0 g, 0,10 mola) rozpuszcza się w wodzie (10 cm3), a następnie dodaje się porcjami kwas pirolidyno-2-karboksylowy (11,5 g, 0,10 mola) i kwas solny 12 M (10 cm3, 0,12 mola), po czym dodaje się 10 cm3 wody i formaldehyd w postaci trioksanu (3,6 g, 0,12 mola formaldehydu), a następnie postępuje się jak w przykładzie 2 i otrzymuje w wyniku oleistą pozostałość, którą stanowi koncentrat chlorowodorku kwasu 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowego identycznego jak w przykładzie 1.
3
P r z y k ł a d 5. Metylodichlorofosfinę (11,7 g, 0,10 mola) wkrapla się do wody (20 cm3) w temperaturze poniżej 290 K przy energicznym mieszaniu, a następnie dodaje się porcjami kwas pirolidyno-2-karboksylowy (11,5 g, 0,10 mola), po czym wkrapla się przy energicznym mieszaniu 37% forma3 linę (9,0 cm3, 0,12 mola formaldehydu). Mieszaninę ogrzewa się przez godzinę do wrzenia pod chłodPL 215 543 B1 nicą zwrotną, po czym oddestylowuje lotne składniki pod zmniejszonym ciśnieniem 20 hPa w temperaturze końcowej 373 K i otrzymuje w wyniku oleistą pozostałość, którą stanowi koncentrat chlorowodorku kwasu 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowego identycznego jak w przykładzie 1.
Claims (1)
- Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy przedstawiony wzorem 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386505A PL215543B1 (pl) | 2008-11-12 | 2008-11-12 | Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL386505A PL215543B1 (pl) | 2008-11-12 | 2008-11-12 | Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL386505A1 PL386505A1 (pl) | 2010-05-24 |
| PL215543B1 true PL215543B1 (pl) | 2013-12-31 |
Family
ID=43479517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL386505A PL215543B1 (pl) | 2008-11-12 | 2008-11-12 | Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL215543B1 (pl) |
-
2008
- 2008-11-12 PL PL386505A patent/PL215543B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL386505A1 (pl) | 2010-05-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101163708B (zh) | 制备氨基聚亚烷基膦酸化合物的方法 | |
| Gancarz et al. | On the reversibility of hydroxyphosphonate formation in the Kabachnik-Fields reaction | |
| PL215543B1 (pl) | Kwas 1-[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]pirolidyno-2-karboksylowy | |
| PL215535B1 (pl) | Kwasy 2-bis[hydroksy(metylo)fosfinylometylo]aminoalkanowe | |
| PL213920B1 (pl) | Nowe kwasy bis(ra-hydroksyalkilo)iminometylo(metylo)fosfinowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL212813B1 (pl) | Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania | |
| PL211518B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego | |
| PL212753B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu [(bisfosfonometylo)amino]etanowego | |
| Hosseini-Tabatabaei et al. | Reaction between 5-isopropylidene-2, 2-dimethyl-1, 3-dioxane-4, 6-dione and trialkyl (aryl) phosphites in the presence of alcohols | |
| PL220124B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetylofosfonowego oraz sposób jego wytwarzania | |
| Gazizov et al. | Synthesis and acylation of O, O-Dihexyl (dioctyl)-[1-hydroxy-3-(ethyl, diethylamino)-2, 2-dimethylpropyl] phosphonates | |
| PL217514B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów dialkiloaminometylo(hydroksymetylo)fosfinowych | |
| PL220400B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu aminometylofosfonowego oraz spoób jego wytwarzania | |
| PL217204B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów bis(dialkiloaminometylo)fosfinowych | |
| PL220147B1 (pl) | Kwas bis(fosfonometylo)iminometylofosfinowy oraz sposób jego wytwarzania | |
| US10280189B2 (en) | Method for the synthesis of aminoalkylenephosphonic acid | |
| PL215818B1 (pl) | Estry kwasów polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowych] oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215478B1 (pl) | Kwasy polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowe] oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220401B1 (pl) | Poliamfolit pochodny kwasu dimetylofosfinowego i kwasu 2-aminoetanosulfonowego oraz spoób jego wytwarzania | |
| PL209057B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasów a^-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych) | |
| PL212754B1 (pl) | Nowe kwasy ra-[(bisfosfonometylo)amino]alkanowe i sposób ich wytwarzania | |
| PL202264B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu nitrylotrismetylofosfonowego | |
| PL197252B1 (pl) | Nowe estry alkilowe kwasów poli(N,N,-alkileno-a ,a ,-diamino-p-ksylileno-a ,a ,-difosfonowych i sposób ich wytwarzania | |
| PL217024B1 (pl) | Kwas naftylo-1,5-diaminobis(metylidenobisfosfonowy) oraz sposób jego wytwarzania | |
| PL209231B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów tetraalkilowych kwasu [(hydroksyimino)bis(metyleno)]bisfosfonowego |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20111112 |