PL229268B1 - Kwasy N,N‑bis[( hydroksyfosfinylo)metylo]-2‑aminoalkanowe oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Kwasy N,N‑bis[( hydroksyfosfinylo)metylo]-2‑aminoalkanowe oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL229268B1 PL229268B1 PL414532A PL41453215A PL229268B1 PL 229268 B1 PL229268 B1 PL 229268B1 PL 414532 A PL414532 A PL 414532A PL 41453215 A PL41453215 A PL 41453215A PL 229268 B1 PL229268 B1 PL 229268B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- bis
- aminoalkanoic
- hydroxyphosphinyl
- water
- Prior art date
Links
Abstract
Wynalazek dotyczy kwasów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2-aminoalkanowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza wodór, metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, izobutyl, sec-butyl i benzyl, które są przeznaczone do stosowania jako substraty do syntezy kwasów N,N-bis(fosfonometylo)-2-aminoalkanowych oraz poliamfolitów zawierających grupy dimetylofosfinowe i reszty kwasów 2-aminoalkanowych. Zgłoszenie dotyczy również sposobów wytwarzania kwasów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2-aminoalkanowych, które polegają na tym, że jedną część molową kwasu 2-aminoalkanowego poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform, na każdą część molową grup -NH- w kwasie 2-aminoalkanowym, a następnie z co najmniej jedną częścią molową kwasu fosfinowego na każdą część molową grup -NH-w kwasie 2-aminoalkanowym, a reakcję prowadzi się w możliwie najniższej akceptowalnej technologicznie temperaturze, korzystnie w temperaturze 273 - 298 K, w wodzie, aż do przereagowania substratów.
Description
Przedmiotem wynalazku są kwasy N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2-aminoalkanowe, które są przeznaczone do stosowania jako substraty do syntezy kwasów N,N-bis(fosfonometylo)-2-aminoalkanowych oraz poliamfolitów zawierających grupy dimetylofosfinowe i reszty kwasów 2-aminoalkanowych.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania kwasów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2-aminoalkanowych.
Kwasy N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2-aminoalkanowe nie były dotychczas opisane w literaturze naukowej ani technicznej.
Opisane są natomiast pokrewne kwasy N-(hydroksyfosfinylo)metylo-2-aminoalkanowe, które są wytwarzane w reakcji mono fosfinometylowania kwasów 2-aminoalkanowych. Związki te, a także sposób ich wytwarzania, są opisane w publikacji: Issleib, K.; Moegelin, W.; Balszuweit, A. Zeitschrift fuer Anorganische und Allgemeine Chemie 1985, 530, 16-28, a także w opisie patentowym DD 228813. Związki te otrzymuje się w reakcji estrów kwasów 2-aminoalkanowych z formaldehydem, a następnie z podfosforynem bis(trimetylosililowym) lub estrem bis(trimetylosililowym) kwasu alkoksykarbonylofosfonawego. Nie można natomiast tymi sposobami otrzymać kwasów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2-aminoalkanowych.
Kwasy N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2-aminoalkanowe o wzorze 1, w którym R oznacza wodór, metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, izobutyl, sec-butyl i benzyl.
Sposób wytwarzania kwasów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2-aminoalkanowych przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym R oznacza wodór, metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, izobutyl, sec-butyl i benzyl, polega na tym, że jedną część molową kwasu 2-aminoalkanowego poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform, na każdą część molową grup -NH- w kwasie 2-aminoalkanowym, a następnie z co najmniej jedną częścią molową kwasu fosfinowego na każdą część molową grup -NH- w kwasie 2-aminoalkanowym, a reakcję prowadzi się w możliwie najniższej akceptowalnej technologicznie temperaturze, korzystnie w temperaturze 273-298K, w wodzie, aż do przereagowania substratów.
W wariancie sposobu według wynalazku do mieszaniny jednej części molowej kwasu 2-aminoalkanowego i co najmniej jednej części molowej kwasu fosfinowego na każdą część molową grup -NHw kwasie 2-aminoalkanowym, dodaje się co najmniej jedną część molową formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform, na każdą część molową grup -NHw kwasie 2-aminoalkanowym, a następnie reakcję prowadzi się w możliwie najniższej akceptowalnej technologicznie temperaturze, korzystnie w temperaturze 273-298K, w wodzie, aż do przereagowania substratów.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
P r z y k ł a d 1
Do glicyny (0,75 g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,18 cm3, 0,0210 mola), a następnie w temperaturze poniżej 280K dodaje się porcjami 37% roztwór formaldehydu w wodzie (1,65 cm3, 0,22 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 293K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 72 godzinach na widmie 31P NMR widać charakterystyczny dublet trypletów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]glicyny (9,9 ppm, 1,34 molaP), niewielkie sygnały (0,40 molaP) od produktu ubocznego o strukturze >N-CH2-P(O)(OH)-CH2-N< i charakterystyczny tryplet od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (0,32molaP), a stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,89. Otrzymuje się koncentrat N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]glicyny, który nadaje się do większości zastosowań, a z którego można wydzielić czysty produkt przez krystalizację z etanolu, ewentualnie poprzedzoną chromatografią jonowymienną na kationicie zawierającym grupy -SO3H.
P r z y k ł a d 2
Do glicyny (0,75 g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), 37% roztwór formaldehydu w wodzie (1,65 cm3, 0,22 mola), a następnie w temperaturze poniżej 280K dodaje się porcjami 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,18 cm3, 0,0210 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 293K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR.
PL 229 268 B1
Po 72 godzinach na widmie 31P NMR widać charakterystyczny dublet trypletów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]glicyny (10,0 ppm, 1,25 molaP), niewielkie sygnały (0,37 molaP) od produktu ubocznego o strukturze >N-CH2-P(O)(OH)-CH2-N< i charakterystyczny tryplet od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (0,36 molaP), a stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,87. Otrzymuje się koncentrat N,N bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]glicyny, który nadaje się do większości zastosowań, a z którego można wydzielić czysty produkt przez krystalizację z etanolu, ewentualnie poprzedzoną chromatografią jonowymienną na kationicie zawierającym grupy -SO3H.
P r z y k ł a d 3
Do L-alaniny (0,89 g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,18 cm3, 0,0210 mola), a następnie w temperaturze poniżej 280K dodaje się porcjami 37% roztwór formaldehydu w wodzie (1,65 cm3, 0,22 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 293K. Otrzymuje się koncentrat N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]alaniny.
P r z y k ł a d 4
Do L-alaniny (0,89 g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), 37% roztwór formaldehydu w wodzie (1,65 cm3, 0,22 mola), a następnie w temperaturze poniżej 280K dodaje się porcjami 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,18 cm3, 0,0210 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 293K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 72 godzinach na widmie 31P NMR widać charakterystyczny dublet trypletów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]alaniny (10,8 ppm, 1,25 molaP), niewielkie sygnały (0,31 molaP) od produktu ubocznego o strukturze >N-CH2-P(O)(OH)-CH2-N< i charakterystyczny tryplet od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (0,70 molaP), a stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,70. Z próbki 0,20 cm3 tej mieszaniny odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem około 20 hPa, a pozostałość rozpuszcza się w 0,50 cm3 D2O, a następnie mierzy widma 1H i 31P NMR. Na widmie 31P NMR widać przy około 11,3 ppm charakterystyczny tryplet trypletów dla fragmentu struktury >N-CH2-P-D, co potwierdza obecność produktu w mieszaninie. Ponadto widać sygnały pochodzące od produktu ubocznego przy około 16,8 ppm, które zawierają fragmenty struktury >N-CH2-P-CH2-N<, niewielkie sygnały pochodzące od kwasu fosfonowego i kwasu hydroksymetylofosfinowego. Na widmie 1H NMR widać sygnały pochodzące od fragmentu struktury alaniny, a mianowicie: przy około 1,4 ppm (grupa metylowa) i około 4,4 ppm (grupa CH). Widać także sygnały przy około 3,4 ppm, które są multipletem złożonym z linii charakterystycznych dla układu AB, co wskazujące na obecność fragmentów struktury >N-CH2-P-D, które są w cząsteczce produktu.
Strukturę produktu potwierdzają dodatkowo pomiary wysokorozdzielczego widma mas. Największym jonem na widmie jest jon o masie 244,0139, który odpowiada jonowi M-1. Dla wzoru sumarycznego C5H13NO6P2 aniono-rodnik ma masę 245,02181, ale traci atom wodoru i daje jon M-1 o masie 244,01399. Widmo mas potwierdza również struktury produktów ubocznych. Na widmie obserwuje się jon o masie 423,0244, który odpowiada jonowi M-1 związku o wzorze sumarycznym C10H23N2O10P3 {HO(H)(O)PCH2N[CH(CH3)COOH]CH2P(O)(OH)CH2N[CH(CH3)COOH]CH2P(O)(H)OH}, a także niewielki sygnał o masie 602,0287, który odpowiada związkowi o wzorze sumarycznym C15H33N3O14P4 {HO(H)(O)PCH2N[CH(CH3)COOH]CH2P(O)(OH)CH2N[CH(CH3)COOH]CH2P(O)(OH)CH2[NCH(CH3)COOH]CH2P(O)(H)OH}, co w sumie potwierdza mechanizm reakcji alaniny z kwasem fosfinowym i formaldehydem. Otrzymuje się koncentrat N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]alaniny.
P r z y k ł a d 5
Do L-waliny (1,17g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,18 cm3, 0,0210 mola), a następnie w temperaturze poniżej 280K dodaje się porcjami 37% roztwór formaldehydu w wodzie (1,65 cm3, 0,22 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 293K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 72 godzinach na widmie 31P NMR widać charakterystyczny dublet trypletów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]waliny (18,1 ppm, 1,42 molaP), niewielkie sygnały (0,27 molaP) od produktu ubocznego o strukturze >N-CH2-P(O)(OH)-CH2-N< i charakterystyczny tryplet od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (0,28 molaP), a stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,91. Z próbki 0,20 cm3 tej mieszaniny odparowuje się wodę pod zmniejszonym ciśnieniem około 20 hPa, a pozostałość rozpuszcza się w 0,50 cm3 D2O, a następnie mierzy widma 1H i 31P NMR. Na widmie 31P NMR widać przy około 19,1 ppm charakterystyczny tryplet multipletów dla fragmentu struktury >N-CH2-P-D, co potwierdza
PL 229 268 B1 obecność produktu w mieszaninie. Ponadto widać niewielkie sygnały pochodzące od produktów ubocznych przy około 23 i 28 ppm, sygnały pochodzące od kwasu fosfonowego przy 4,6 ppm i kwasu hydroksymetylofosfinowego przy 30,2 ppm. Na widmie 1H NMR widać sygnały pochodzące od fragmentu struktury waliny, a mianowicie: przy około 0,8 i 0,9 ppm (dwie nierównoważne grupy metylowe), około 2,0 ppm (grupa CH) i przy około 3,7 ppm (grupa CH-COOH). Widać także sygnały przy około 3,3 ppm, które są multipletem złożonym z linii charakterystycznych dla układu AB, co wskazujące na obecność fragmentów struktury >N-CH2-P-D, które są w cząsteczce produktu. Strukturę produktu potwierdzają dodatkowo pomiary wysokorozdzielczego widma mas. Największym jonem na widmie mas jest jon o masie 272,0458, który odpowiada jonowi M-1. Dla wzoru sumarycznego C7H17NO6P2 aniono-rodnik ma masę 273,05311, ale traci atom wodoru i daje jon M-1 o masie 272,04529. Widmo mas potwierdza również strukturę produktu ubocznego. Na widmie obserwuje się jon o masie 479,1476, który odpowiada jonowi M-1 związku o wzorze sumarycznym C14H31N2O10P3 {HO(H)(O)PCH2N[CH(CH(CH3)2)COOH]CH2P(O)(OH)CH2N[CH(CH(CH3)2)COOH]CH2P(O)(H)OH), co w sumie potwierdza mechanizm reakcji waliny z kwasem fosfinowym i formaldehydem. Otrzymuje się koncentrat N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]waliny.
P r z y k ł a d 6
Do L-waliny (0,89 g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), 37% roztwór formaldehydu w wodzie (1,65 cm3, 0,22 mola), a następnie w temperaturze poniżej 280K dodaje się porcjami 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,18 cm3, 0,0210 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 293K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 72 godzinach na widmie 31P NMR widać charakterystyczny dublet trypletów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo] waliny (17,6 ppm, 1,43 molaP), niewielkie sygnały (0,32 molaP) od produktu ubocznego o strukturze >N-CH2-P(O)(OH)-CH2-N< i charakterystyczny tryplet od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (0,24 molaP), a stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,93. Otrzymuje się koncentrat
N, N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]waliny.
P r z y k ł a d 7
Do L-izoleucyny (1,31 g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,18 cm3, 0,0210 mola), a następnie w temperaturze poniżej 280K dodaje się porcjami 37% roztwór formaldehydu w wodzie (1,65 cm3, 0,22 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 293K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki
O, 10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 72godzinach na widmie 31P NMR widać charakterystyczny dublet trypletów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]izoleucyny (16,3 ppm, 1,43 molaP), niewielkie sygnały (0,23 molaP) od produktu ubocznego o strukturze >N-CH2-P(O)(OH)-CH2-N< i charakterystyczny tryplet od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (0,39 molaP), a stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,86. Otrzymuje się koncentrat N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]izoleucyny.
P r z y k ł a d 8
Do L-izoleucyny (1,31 g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), 37% roztwór formaldehydu w wodzie (1,65 cm3, 0,22 mola), a następnie w temperaturze poniżej 280K dodaje się porcjami 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,18 cm3, 0,0210 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 293K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 72 godzinach na widmie 31P NMR widać charakterystyczny dublet trypletów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]izoleucyny (16,0 ppm, 1,46 molaP), niewielkie sygnały (0,12 molaP) od produktu ubocznego o strukturze >N-CH2-P(O)(OH)-CH2-N< i charakterystyczny tryplet od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (0,37 molaP), a stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,87. Otrzymuje się koncentrat N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]izoleucyny.
P r z y k ł a d 9
Do L-butyryny (1,03 g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,18 cm3, 0,0210 mola), a następnie w temperaturze poniżej 280K dodaje się porcjami 37% roztwór formaldehydu w wodzie (1,65 cm3, 0,22 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 293K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 72 godzinach na widmie 31P NMR widać charakterystyczny dublet trypletów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]butyryny (12,9 ppm, 1,56 molaP), niewielkie sygnały (0,22 molaP) od produktu
PL 229 268 B1 ubocznego o strukturze >N-CH2-P(O)(OH)-CH2-N< i charakterystyczny tryplet od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (0,61 molaP), a stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,75. Otrzymuje się koncentrat N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]butyryny.
P r z y k ł a d 10
Do L-butyryny (1,03 g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), 37% roztwór formaldehydu w wodzie (1,65 cm3, 0,22 mola), a następnie w temperaturze poniżej 280K dodaje się porcjami 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,18 cm3, 0,0210 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 293K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 72 godzinach na widmie 31P NMR widać charakterystyczny dublet trypletów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]butyryny (12,6 ppm, 1,32 molaP), niewielkie sygnały (0,09 molaP) od produktu ubocznego o strukturze >N-CH2-P(O)(OH)-CH2-N< i charakterystyczny tryplet od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (0,57 molaP), a stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,77. Otrzymuje się koncentrat N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]butyryny.
P r z y k ł a d 11
Do L-fenyloalaniny (1,65 g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), 37% roztwór formaldehydu w wodzie (1,65 cm3, 0,22 mola), a następnie w temperaturze poniżej 280K dodaje się porcjami 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,18 cm3, 0,0210 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 293K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 72 godzinach na widmie 31P NMR widać charakterystyczny dublet trypletów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]fenyloalaniny (18,6 ppm, 1,39 molaP), niewielkie sygnały (0,13 molaP) od produktu ubocznego o strukturze >N-CH2-P(O)(OH)-CH2-N< i charakterystyczny tryplet od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (0,40 molaP), a stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,85. Otrzymuje się koncentrat N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]fenyloalaniny.
P r z y k ł a d 12
Do L-norleucyny (1,31 g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), 37% roztwór formaldehydu w wodzie (1,65 cm3, 0,22 mola), a następnie w temperaturze poniżej 280K dodaje się porcjami 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,18 cm3, 0,0210 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 293K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 72 godzinach na widmie 31P NMR widać charakterystyczny dublet trypletów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]norleucyny (12,7 ppm, 1,34 molaP), niewielkie sygnały (0,23 molaP) od produktu ubocznego o strukturze >N-CH2-P(O)(OH)-CH2-N< i charakterystyczny tryplet od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (0,54 molaP), a stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,78. Otrzymuje się koncentrat N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]norleucyny.
P r z y k ł a d 13
Do D,L-leucyny (1,31 g, 0,010 mola) dodaje się wodę (2,0 cm3), 37% roztwór formaldehydu w wodzie (1,65 cm3, 0,22 mola), a następnie w temperaturze poniżej 280K dodaje się porcjami 50% roztwór kwasu fosfinowego w wodzie (2,18 cm3, 0,0210 mola), po czym pozostawia się mieszaninę do przereagowania w temperaturze poniżej 293K. Stopień przereagowania kontroluje się pobierając próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej, które rozcieńcza się 0,50 cm3 wody, a następnie mierzy się widma NMR. Po 72godzinach na widmie 31P NMR widać charakterystyczny dublet trypletów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]leucyny (12,7 ppm, 1,34 molaP), niewielkie sygnały (0,33 molaP) od produktu ubocznego o strukturze >N-CH2-P(O)(OH)-CH2-N< i charakterystyczny tryplet od nieprzereagowanego kwasu fosfinowego (0,13 molaP), a stopień przereagowania kwasu fosfinowego wynosi 0,99. Otrzymuje się koncentrat N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]leucyny.
Claims (3)
1. Kwasy N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2-aminoalkanowe o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza wodór, metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, izobutyl, sec-butyl i benzyl.
2. Sposób wytwarzania kwasów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2-aminoalkanowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza wodór, metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, izobutyl, secbutyl i benzyl, znamienny tym, że jedną część molową kwasu 2-aminoalkanowego poddaje
PL 229 268 Β1 się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform, na każdą część molową grup -NH- w kwasie 2-aminoalkanowym, a następnie z co najmniej jedną częścią molową kwasu fosfinowego na każdą część molową grup -NH- w kwasie 2-aminoalkanowym, a reakcję prowadzi się w możliwie najniższej akceptowalnej technologicznie temperaturze, korzystnie w temperaturze 273-298K, w wodzie, aż do przereagowania substratów.
3. Sposób wytwarzania kwasów N,N-bis[(hydroksyfosfinylo)metylo]-2-aminoalkanowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza wodór, metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, izobutyl, sec-butyl i benzyl, znamienny tym, że do mieszaniny jednej części molowej kwasu 2-aminoalkanowego i co najmniej jednej części molowej kwasu fosfinowego na każdą część molową grup -NH- w kwasie 2-aminoalkanowym, dodaje się co najmniej jedną część molową formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform, na każdą część molową grup -NH- w kwasie 2-aminoalkanowym, a następnie reakcję prowadzi się w możliwie najniższej akceptowalnej technologicznie temperaturze, korzystnie w temperaturze 273-298K, w wodzie, aż do przereagowania substratów.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL414532A PL229268B1 (pl) | 2015-10-28 | 2015-10-28 | Kwasy N,N‑bis[( hydroksyfosfinylo)metylo]-2‑aminoalkanowe oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL414532A PL229268B1 (pl) | 2015-10-28 | 2015-10-28 | Kwasy N,N‑bis[( hydroksyfosfinylo)metylo]-2‑aminoalkanowe oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL414532A1 PL414532A1 (pl) | 2016-07-18 |
| PL229268B1 true PL229268B1 (pl) | 2018-06-29 |
Family
ID=56370130
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL414532A PL229268B1 (pl) | 2015-10-28 | 2015-10-28 | Kwasy N,N‑bis[( hydroksyfosfinylo)metylo]-2‑aminoalkanowe oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL229268B1 (pl) |
-
2015
- 2015-10-28 PL PL414532A patent/PL229268B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL414532A1 (pl) | 2016-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI57955C (fi) | N-fosfonometylglysinderivat som kan anvaendas som herbisidiskt eller fytotoxiskt medel | |
| Dussart et al. | A convenient synthetic route towards H-bisphosphinates | |
| Urbanovský et al. | Selective and clean synthesis of aminoalkyl-H-phosphinic acids from hypophosphorous acid by phospha-Mannich reaction | |
| Mizrahi et al. | α-Amino acid derived bisphosphonates. Synthesis and anti-resorftive activity | |
| KR20070100395A (ko) | 이반드로네이트 다형체 비 | |
| EP2875034B1 (en) | Method for the synthesis of n-(phosphonomethyl)glycine | |
| PL229268B1 (pl) | Kwasy N,N‑bis[( hydroksyfosfinylo)metylo]-2‑aminoalkanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| Hudson et al. | Organophosphorus Compounds as Potential Fungicides. Part VI. 1 Preparation, Characterization, and Biological Activity of Analogues and Derivatives of 1-Aminopropanephosphonic Acid | |
| US9676799B2 (en) | Method for the synthesis of N-(phosphonomethyl)glycine | |
| ES2464366T3 (es) | Procedimiento de fabricación de dialquil fosfitos | |
| Zhou et al. | Synthesis of novel thio (seleno) phosphate‐phosphonates and their biological activities | |
| Troev et al. | A new synthetic approach to α‐aminophosphonic acids: Synthesis and NMR characterization | |
| Failla et al. | SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF AMINOPYRIDIN-2-YL-METHYL-PHOSPHONIC ACIDS | |
| IE912920A1 (en) | Process for the preparation of aminomethylphosphonic acid¹and aminomethylphosphinic acids | |
| Dmitriev et al. | Acetals and N, N′-alkylidenebiscarbamates in the synthesis of N-protected α-aminophosphinic acids | |
| Murugavel et al. | Facile one-pot synthesis of functionalized organophosphonate esters via ketone insertion into bulky arylphosphites | |
| CN100360546C (zh) | 氯甲基膦酸单钠盐的一锅法制备工艺 | |
| CA1310976C (en) | Process for the manufacture of aliphatylphosphinic acid derivatives | |
| Vagapova et al. | Synthesis of new diarylmethanes on the basis of resorcinol derivatives and amino acetals containing an aminoethylidenebisphosphonate fragment | |
| US10280189B2 (en) | Method for the synthesis of aminoalkylenephosphonic acid | |
| SU417432A1 (ru) | Способ получения ы- | |
| Selvam et al. | Expeditious Synthesis of bis-(α-hydroxyalkyl) phosphinic Acid Using NO-bis (trimethylsilyl) acetamide (BSA) | |
| Vassiliou | Cbz-aminomethylphosphonic acid and its structural variations: Synthesis from a common precursor and a stability study | |
| Teleshev et al. | Oxidation of phenylphosphonites with aqueous hydrogen peroxide | |
| PL234794B1 (pl) | Kwas 3-[bis(hydroksyfosfinylometylo)aminometylo)-3,5,5-trimetylocykloheksyloaminobis(metylofosfinowy) oraz sposób jego wytwarzania |