PL195532B1 - Sposób wytwarzania nowych kwasów a^-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych) - Google Patents

Sposób wytwarzania nowych kwasów a^-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych)

Info

Publication number
PL195532B1
PL195532B1 PL354821A PL35482102A PL195532B1 PL 195532 B1 PL195532 B1 PL 195532B1 PL 354821 A PL354821 A PL 354821A PL 35482102 A PL35482102 A PL 35482102A PL 195532 B1 PL195532 B1 PL 195532B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
bis
ppm
arh
acid
groups
Prior art date
Application number
PL354821A
Other languages
English (en)
Other versions
PL354821A1 (pl
Inventor
Mirosław Soroka
Małgorzata Kaliniak
Piotr Lecion
Małgorzata Kwiecień
Magdalena Rosół
Agnieszka Szczepaniec
Piotr Buszkiewicz
Łukasz Bańka
Original Assignee
Politechnika Wroclawska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Politechnika Wroclawska filed Critical Politechnika Wroclawska
Priority to PL354821A priority Critical patent/PL195532B1/pl
Publication of PL354821A1 publication Critical patent/PL354821A1/pl
Publication of PL195532B1 publication Critical patent/PL195532B1/pl

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Sposób wytwarzania nowych kwasów a,w-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych), przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym R oznacza grupę arylową, ewentualnie podstawioną innymi grupami funkcyjnymi, takimi jak: atom fluorowca, grupa hydroksylowa, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylowa i nitrowa, natomiast n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 2,3,4,5 lub 6, znamienny tym, że jedną część molową estru kwasu a,w- -alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowego) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupę arylową, ewentualnie podstawioną innymi grupami funkcyjnymi, takimi jak: atom fluorowca, grupa hydroksylowa, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylowa i nitrowa, R1 oznacza grupę alkilową lub grupę arylową, natomiast n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 2, 3, 4, 5 lub 6, poddaje się reakcji hydrolizy wodnym roztworem kwasu nieorganicznego, korzystnie kwasu solnego, w temperaturze 373-400 K, aż do przereagowania substratów, a następnie z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się kwas a,w-alkilenodiamino-N,N'- -bis(1-arylometylofosfonowy).

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych kwasów a,w-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych), przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym R oznacza grupę arylową, ewentualnie podstawioną innymi grupami funkcyjnymi, takimi jak: atom fluorowca, grupa hydroksylowa, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylowa i nitrowa, natomiast n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 2, 3, 4, 5 lub 6.
Kwasy a,w-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowe) znajdują szerokie zastosowanie w różnych dziedzinach nauki i techniki, a w szczególności są stosowane jako inhibitory korozji, inhibitory osadzania się kamienia kotłowego, jako dodatki neutralizujące szkodliwy wpływ jonów metali w różnych kąpielach myjących, jako stabilizatory kąpieli nadtlenkowych, jako pochodne biogennych poliamin i inhibitory niektórych enzymów, a także w analizie chemicznej jako nowa klasa fosforoorganicznych odczynników chelatujących o znacznie mniejszej kwasowości niż powszechnie znane perfosfonometylowane pochodne poliamin.
Dotychczas nie jest znany sposób wytwarzania kwasów a,w-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych).
Sposób według wynalazku polega na tym, że jedną część molową estru kwasu a,w-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowego) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupę arylową, ewentualnie podstawioną innymi grupami funkcyjnymi, takimi jak: atom fluorowca, grupa hydroksylowa, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylowa i nitrowa, R1 oznacza grupę alkilową lub grupę arylową, natomiast n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 2, 3, 4, 5 lub 6, poddaje się reakcji hydrolizy wodnym roztworem kwasu nieorganicznego, korzystnie kwasu solnego, w temperaturze 373-400 K, aż do przereagowania substratów, a następnie z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się kwas a,w-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowy).
Zasadniczą korzyścią techniczno-użytkową wynikającą ze stosowania sposobu według wynalazku, jest otrzymywanie z bardzo dobrą wydajnością nowych kwasów a,w-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych).
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania.
Przykład 1. Mieszaninę estru tetraetylowego kwasu 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowego) (56,9 g, 0,10 mola) i 8 M kwasu solnego (250 g) ogrzewa się do wrzenia pod chłodnicą zwrotną aż do zakończenia hydrolizy, po czym hydrolizat odparowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem około 20 hPa z wrzącej łaźni wodnej, a uzyskany w ten sposób surowy chlorowodorek aminokwasu rozpuszcza się w metanolu (100 g) i w temperaturze około 273 K wkrapla się powoli roztwór metylooksiranu (11,2 g, 0,20 mola) w acetonie (10 g), po czym dodaje się jeszcze aceton (90 g) i mieszaninę pozostawia się do krystalizacji na 8 godzin. Wytrącony osad sączy się i przemywa acetonem (3 x 15 g), a następnie suszy i otrzymuje się kwas 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowy) (46 g, 99% wydajności), MSPL0918A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 10,93 s (2P, PCH) oraz H1NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1,05 s (4H, NCCCH2), 1,46 d (4H, NCCH2, J=6,0), 2,78 m (4H, NCH2, J=no), 4,23 d (2H, CH, J=15,0), 7,33 s (10H, ArH).
Przykład 2. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-metoksyfenylo)metylofosfonowego] (62,8 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-metoksyfenylo)metylofosfonowy] (42 g, 99% wydajności), MSPL0942B, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 12,66 s (2P, PCH) oraz H1NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 0,54 s (4H, NCCCH2), 0,99 s (4H, NCCH2), 2,30 t (4H, NCH2, J=3,0), 3,85 d (1H, CH, J=9,0), 3,90 d (1H, CH, J=9,0), 6,36 d (2H, ArH, J=9,0), 6,44 d (2H, ArH, J=9,0), 6,78 d (2H, ArH, J=9,0), 6,86 d (2H, ArH, J=9,0).
Przykład 3. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metylofenylo)metylofosfonowego] (61,2 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(fenyloetenylo)metylofosfonowego] (46,6 g, 99% wydajności) MSMK0195A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 15,04 m (PCH, J=no) oraz H1NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1,58 m (2H, NCCH2, J=no), 2,52 t (4H, NCH2, J=7,7), 3,20 q (2H, CH, J=6,1), 6,02 m (2H, PhCHCH, J=no), 6,35 d (2H, PhCH, J=15,5), 7,08 m (10H, ArH, J=no).
PL 195 532 B1
P r z y k ł a d 4. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-chlorofenylo)metylofosfonowego] (63,8 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,6-hexamethelenediamine-N,N'-bis[1-(2-chlorofenylo)metylofosfonowy] (53 g, 99% wydajności) MSPL09110A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d[ppm], J [Hz]): 10,70 s (2P, PCH) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 0,95 d (4H, NCCCH2, J=36,0), 1,30 s (4H, NCCH2), 2,65 s (4H, NCH2), 4,75 d (2H, CH, J=9,0), 4,81 d (2H, CH, J=9,0), 7,26 m (8H, ArH, J=no).
P r z y k ł a d 5. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowego) (56,9 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowy) (46 g, 99% wydajności) MSPL09114A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 10,51 s (2P, PCH) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1,63 s (4H, NCCCH2), 20,4 s (4H, NCCH2), 3,35 s (4H, NCH2), 4,78 d (2H, CH, J=15,0), 7,91 s (10H, ArH).
P r z y k ł a d 6. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,6-heksamerylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metylofenylo)metylofosfonowego] (61,2 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metylofenylo)metylofosfonowy] (48 g, 99% wydajności) MSPL09118A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 10,65 s (2P, PCH) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1,65 s (4H, NCCCH2), 2,04 s (4H, NCCH2), 2,83 s (6H, ArCH3), 3,40 d (4H, NCH2, J=21,0), 5,05 d (2H, CH, J=15,0), 7,79 s (4H, ArH), 7,96 s (4H, ArH).
P r z y k ł a d 7. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metoksyfenylo)metylofosfonowego] (62,9 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metoksyfenylo)metylofosfonowy] (52 g, 99% wydajności) MSPL09122A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 10,58 s (2P, PCH) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1,63 s (4H, NCCCH2), 2,02 s (4H, NCCH2), 3,32 s (4H, NCH2), 4,29 s (6H, OCH3), 5,11 d (2H, CH, J=17,0), 7,50m (4H, ArH, J=no), 7,88 m (4H, ArH, J=no).
P r z y k ł a d 8. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-metoksyfenylo)metylofosfonowego] (62,8 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-metoksyfenylo)metylofosfonowy] (52 g, 99% wydajności) MSPL09130A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 12,66 s (2P, PCH) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 0,95 s (4H, NCCCH2), 1,29 s (4H, NCCH2), 2,60 m (4H, NCH2, J=no), 4,15 d (2H, CH, J=6,0), 3,53 s (6H, OCH3), 4,21 d (2H, CH, J=9,0), 6,65 d (2H, ArH, J=9,0), 6,75 d (2H, ArH, J=9,0), 7,09 d (2H, ArH, J=9,0), 7,15 d (2H, ArH, J=9,0).
P r z y k ł a d 9. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-hydroksyfenylo)metylofosfonowego] (60,0 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-hydroksyfenylo)metylofosfonowy] (49 g, 99% wydajności) MSPL09144A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 12,81 s (2P, PCH) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 0,62 s (4H, NCCCH2), 1,04 s (4H, NCCH2), 2,40 m (4H, NCH2, J=no), 4,24 d (2H, CH, J=18,0), 6,45 m (4H, ArH, J=no), 6,80 m (4H, ArH, J=no).
P r z y k ł a d 10. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-fenyloetenylo)fosfonowego] (62,0 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-fenyloetenylo)metylofosfonowy] (51 g, 99% wydajności) MSPL09148A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 12,40 s (2P, PCH) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 0,70 m (4H, NCCCH2, J=no), 1,13 s (4H, NCCH2), 2,50 m (4H, NCH2, J=no), 3,62 m (2H, CH, J=no), 5,61 m (2H, ArCCH, J=no), 6,40 m (2H, ArCH, J=no), 6,95 m (10H, ArH, J=no).
P r z y k ł a d 11. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,6-heksametylenodiamino-N,N-bis[1-(4-bromofenylo)metylofosfonowego] (72,6 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,6-heksametylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-bromofenylo)metylofosfonowy] (61 g, 99% wydajności) MSPL09160A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 11,31 s (2P, PCH) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 0,59 s (4H, NCCCH2), 1,00 s (4H, NCCH2), 2,33 m (4H, NCH2, J=no), 392 d (2H, CH, J=17,0), 6,81 d (4H, ArH, J=6,0), 7,05 d (4H, ArH, J=9,0).
PL 195 532 B1
P r z y k ł a d 12. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,5-pentametylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowego) (55,4 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,5-pentametylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowy) (44 g, 99% wydajności) MSKM4022A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 10.44 s (PCH), 10.57 s (PCH) diastereoizomery, oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1.06 m (2H, NCCCH2, J=no), 1.43 m (4H, NCCH2C, J=no), 2.73 m (4H, NCH2CC, J=no), 4.16 d (2H, PCH, J=12), 7.30 s (10H, ArH).
P r z y k ł a d 13. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,5-pentametylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-metoksyfenylo)metylofosfonowego] (61,4 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,5-pentametylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-metoksyfenylo)metylowosfonowy] (50 g, 99% wydajności) MSKM4036A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 12.36 s (PCH), 12.50 s (PCH) diastereoizomery, oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 0.6 m (2H, NCCCH2, J=no), 1.07 m (4H, NCCH2C, J=no), 2.37 m (4H, NCH2CC, J=no), 3.24 t (6H, OCH3, J=12), 3.91 d (2H, PCH, J=21), 6.47 m (2H, ArH [2,6], J=no), 6.86m (2H, ArH [3,5], J=no).
P r z y k ł a d 14. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,5-pentametylenodiamino-N,N'-[1-(2-metoksyfenylo)metylofosfonowego] (61,4 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,5-pentametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metoksyfenylo)metylofosfonowy] (50 g, 99% wydajności) MSKM4046A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 10.24 s (PCH), 10.37 s (PCH) diastereoizomery, oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1.08 m (2H, NCCCH2, J=no), 1.45 m (2H, NCCH2C, J=no), 2.69 m (2H, NCH2CC, J=no), 3.69 s (6H, OCH3), 4.33 d (2H, PCH, J=15.8), 6.92 m (4H, ArH[4,5], J=no), 7.31 m (4H, ArH[3,6], J=no).
P r z y k ł a d 15. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,5-pentametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metylofenylo)metylofosfonowego] (58,2 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,5-pentametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metylofenylo)metylofosfonowy] (47 g, 99% wydajności) MSKM4054A, którego identyczność potwierdza widmo P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 20.28 m (J=no).
P r z y k ł a d 16. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,5-pentametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-hydroksyfenylo)metylofosfonowego] (58,6 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,5-pentametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-hydroksyfenylo)metylofosfonowy] (47 g, 99% wydajności) MSKM4064A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 14.31 s, 14.59 s, 14.94 s.
P r z y k ł a d 17. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,4-tetrametylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowego) (54,0 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,4-tetrametylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowy) (43 g, 99% wydajności), MSMR 2027 A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 10,67 s, 10,54 s (RR+RS+SS) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1,47 m (4H, NCH2CH2, J=no), 2,77 m (4H, NCH2, J=no), 4,18 d (2H, CH, J=16,0), 7,31 s (10H, ArH).
P r z y k ł a d 18. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,2-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-metoksyfenylo)metylofosfonowego] (60,0 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,2-propylenodiamino-N,N'-bis(1-(4-metoksyfenylo)metylofosfonowy] (47 g, 99% wydajności) MSLB6069A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 11.24 m (PCH, J=no) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 0,77 m (3H, CH3, J=no), 1.50 m (2H, NH, J=no), 2.75 m (3H, CH2CH, J=no), 3.18 m (6H, 0-CH3, J=no), 3.81 m (2H, CHP, J=no), 4.78 s (HOD), 6.46 m (4H, Ar-H, J=no), 6.70 m (4H, Ar-H, J=no).
P r z y k ł a d 19. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,4-tetrametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-chlorofenylo)metylofosfonowego] (60,9 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,4-tetrametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-chlorofenylo)metylofosfonowy] (50 g, 99% wydajności) MSMR 2111 B, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 10,58 s, 10,43 s (RR+RS+SS) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1,05 m (4H, NCH2CH2, J=no), 2,31 m (4H, NCH2, J=no), 4,43 d (1H, CH, J=17,4), 4,45 d (1H, CH, J=17,3), 6,94 m (8H, ArH, J=no).
P r z y k ł a d 20. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,4-tetrametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-fenyloetenylo)metylofosfonowego] (59,2 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,4-tetrametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-fenyloetenylo)metyloPL 195 532 B1 fosfonowy] (48 g, 99% wydajności) MSMR 2042 B, którego identyczność potwierdzaj ą widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 12.1 m (RR+RS+SS) oraz H1NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1,22 m (4H, NCH2CH2, J=no), 2,58 m (4H, NCH2, J=no), 3,57 d (1H, CH, J=15,9), 3,61 d (1H, CH, J=15,9), 5,58 m (2H, PhCHCH, J=no), 6,33 m (2H, PhCHCH, J=no), 6,87 d (5H, ArH, J=4,5), 6,89 d (5H, ArH, J=5,0).
Przykład 21. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,4-tetrametylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-bromofenylo)metylofosfonowego] (69,8 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,4-tetrametylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-bromofenylo)metylofosfonowy] (59 g, 99% wydajności) MSMR 2143 A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 10,83 s, 10,82 s (RR+RS+SS) oraz H1NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1,48 m (4H, NCH2CH2, J=no), 2,66 m (4H, NCH2, J=no), 3,88 d (2H, CH, J=15,4), 7,26 d (4H, 2,6-ArH, J=8,0), 7,48 d (4H, 3,5-ArH, J=8,2).
Przykład 22. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,4-tetrametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metoksyfenylo)metylofosfonowego] (60,0 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,4-tetrametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metoksyfenylo)metylowofosfonowy] (49 g, 99% wydajności) MSMR 2087 B, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 12,30 d (RR+RS+SS) oraz H1NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1,30 m (4H, NCH2CH2, J=no), 2,53 m (4H, NCH2, J=no), 3,48 d (6H, OCH3, J=6,5), 4,49 d (2H, CH, J=18,1), 6,78 dd (4H, ArH, J=6,8), 7,06 d (2H, ArH, J=7,4), 7,16 dd (2H, ArH, J=7,3).
Przykład 23. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,4-tetrametylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-metoksyfenylo)metylofosfonowego] (60,0 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,4-tetrametylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-metoksyfenylo)metylofosfonowy] (49 g, 99% wydajności) MSMR 2046 B, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 10,65 dd (RR+RS+SS oraz H1NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1,51 m (4H, NCH2CH2, J=no), 2,77 m (4H, NCH2, J=no), 3,73 s (6H, OCH3), 4,12 d (1H, CH, J=15,6), 4,15 d (1H, CH, J=16), 6,81 d (4H, ArH, J=8,1 diast.A), 6,91 d (4H, ArH, J=8,2, diast.B), 7,22 d (4H, ArH, J=7,9, diast.A), 7,29 d (4H, ArH, J-8,1, diast.B).
Przykład 24. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,4-tetrametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-hydroksyfenylo)metylofosfonowego] (57,2 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,4-tetrametylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-hydroksyfenylo)metylofosfonowy] (46 g, 99% wydajności) MSMR 2099 B, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 12,55 d (RR+RS+SS oraz H1NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1,12 m (4H, NCH2CH2, J=no), 2,36 m (4H, NCH2, J=no), 4,21 d (1H, CH, J=17,9), 4,22 d (1H, CH, J=17,9), 6,44 m (4H, ArH, J=no), 6,80 m (4H, ArH, J=no).
Przykład 25. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowego) (52,6 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowy) (41 g, 99% wydajności) MSMK0117, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 14.87 d (PCH, J=16.77), oraz H1NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1.48 m (2H, NCCH2, J=no), 2.33 m (4H, NCH2, J=no), 3.56 d (1H, CH, 1=16.95), 3.57 d (1H, CH, J=16.90), 7.13 m (10H, ArH, J=no).
Przykład 26. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-metoksyfenylo)metylofosfonowego] (58,6 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-metoksyfenylo)nietylofosfonowy] (47 g, 99% wydajności) MSMK0133A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 12.08 q (PCH, J=15.6) oraz H1NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1.59 m (2H, NCCH2, J=no), 2.48 m (4H, NCH2, J=no), 3.32 s (6H, OCH3), 3.99 m (2H, CH, J=no), 6.54 m (4H, ArH, J=no), 6.92 m (4H, ArH, J=no).
Przykład 27. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metoksyfenylo)metylofosfonowego] (58,6 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metoksyfenylo)metylofosfonowy] (47 g, 99% wydajności) MSMK0161, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 11.93 t (PCH, J=18.4) oraz H1NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1.69 s (2H, NCCH2), 2.55 s (4H, NCH2), 3.40 s (6H, OCH3), 4.41 d (2H, CH, J=17.9), 6.68 d (4H, ArH, J=2.1), 6.94 s (2H, ArH), 7.08 s (2H, ArH).
Przykład 28. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-chlorofenylo)metylofosfonowego] (59,5 g,
PL 195 532 B1
0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-chlorofenylo)etylofosfonowy] (48 g, 99% wydajności) MSMK0171, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 10.34 m (PCH, J=no) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1.67 m (2H, NCCH2, J=no), 2.69 m (4H, NCH2, J=no), 4.62 d (2H, CH, J=18.0), 7.09 m (8H, ArH, J-no).
P r z y k ł a d 29. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-bromofenylo)metylofosfonowego] (68,4 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-bromofenylo)metylofosfonowy] (57 g, 99% wydajności) MSMK0183A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 15.21 d (PCH, J=17.4) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1.36 m (2H, NCCH2, J=no), 2.24 t (4H, NCH2, J-7.5), 3.47 d (1H, CH, J=17.4), 3.49 d (1H, CH, J=17.3), 7.06 d (4H, ArH, J=7.2), 7.27 d (4H, ArH, J=8.2).
P r z y k ł a d 30. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowego) (52,6 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowy) (41 g, 99% wydajności) MSMK0211B, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 15.13 d (PCH, J=16,9) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1.43 m (2H, NCCH2, J=no), 2.27 m (4H, NCH2, J=no), 3.50 d (1H, CH, J=5.5), 3.55 d (1H, CH, J=5.5), 7.12 m (10, ArH, J=no).
P r z y k ł a d 31. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metylofenylo)metylofosfonowego] (58,6 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metylofenylo)metylofosfonowy] (45 g, 99% wydajności) MSMK0223, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 11.86 t (PCH, J=27.7) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1.61 m (2H, NCCH2, J=no), 1.90 m (6H, PhCH3, J=no), 2.57 m (4H, NCH2, J=no), 4.31 m (2H, CH, J=no), 6.89 m (8H, ArH, J=no).
P r z y k ł a d 32. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,3-propylenodiamino-N,N'bis[1-(2-hydroksyfenylo)metylofosfonowego] (55,8 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-hydroksyfenylo)metylofosfonowy] (45 g, 99% wydajności) MSMK0253, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 12.27 q (PCH, J=6.2) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 1.52 kwintet (2H, NCCH2, J=7.50), 2.43 m (4H, NCH2, J=no), 4.31 m (2H, CH, J=no), 6.44 m (4H, ArH, J=no), 6.81 m (4H, ArH, J=no).
P r z y k ł a d 33. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-izopropylofenylo)metylofosfonowego] (61,0 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,3-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(4-izopropylfenylo)metylowofosfonowy] (50 g, 99% wydajności) MSMK0247A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 14.48 d (PCH, J=16.8) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 0,77 s (12H, CH3), 1.39 s (2H, NCCH2), 1.86 d (4H, NCH2, J=32.3), 2.41 s (2H, (CH3)2CH), 3.55 d (2H, CH, J=17.1), 6.85 s (4H, ArH), 7.08 s (4H, ArH).
P r z y k ł a d 34. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,2-etylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowego) (51,2 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,2-etylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowy) (40 g, 99% wydajności) MSPB7026A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 10.93 m (PCH, J=no) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 2,79 m (6H, CH2N, J-no), 3,90 d (2H, CH, J=16.5), 4,04 d (2H, CH, J= 16.3), 6,95 m (10H, ArH, J=No).
P r z y k ł a d 35. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,2-etylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-fenyloetenylo)etylofosfonowego] (56,4 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,2-etylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-fenyloetenylo)metylofosfonowy] (45 g, 99% wydajności) MSPB7041A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR (H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 10.69 m (PCH, J=no) oraz H1 NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 2,90 m (4H, CH2, J=no), 3,32 d (3H, O-CH3, J=16.1), 3,34 d (3H, O-CH3, J=16.2), 4,41 d (2H, P-CH, J=18.8), 6,91 m (8H, ArH, J=no).
P r z y k ł a d 36. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,2-propylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowego) (60,0 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,2-propylenodiamino-N,N'-bis(1-fenylometylofosfonowy) (41 g, 99% wydajności), 414.34, MSLB6010A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]):
PL 195 532 B1
10.53 m (PCH, J=no), oraz H1NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 0.83 m (3H, CH3, J=no), 2.79 m (5H, CH2CHNH, J=no), 3.97 m (2H, CH, J=no), 4.68 s (HOD), 6.88 m (10H, ArH, J=no).
Przykład 37. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,2-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-fenyloetenylo)metylofosfonowego] (60,0 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,2-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-fenyloetenylo)etylofosfonowy] (47 g,99% wydajności) MSLB6039A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 11.26 m (PCH, J=no).
Przykład 38. Postępuje się jak w przykładzie 1, z tą różnicą, że do hydrolizy stosuje się ester tetraetylowy kwasu 1,2-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metoksyfenylo)metylofosfonowego] (60,0 g, 0,10 mola) i otrzymuje się kwas 1,2-propylenodiamino-N,N'-bis[1-(2-metoksyfenylo)metylofosfonowy] (47 g, 99% wydajności) MSLB6053A, którego identyczność potwierdzają widma P31 NMR {H1} (D2O, d [ppm], J [Hz]): 10,36 m (PCH, J=no)oraz H1NMR (D2O, d [ppm], J [Hz]): 0.74 m (3H, CH3, J=no), 1.89 m (2H, NH, J=no), 2.73 m (3H, CH2CH, J=no), 3.22 m (6H, O-CH3, J=no), 4.19 m (2H, CH-P, J=no), 5.66 s (HOD), 6.46 m (4H, ArH, J=no), 6.80 m (4H, ArH, J=no).

Claims (1)

  1. Zastrzeżenie patentowe
    Sposób wytwarzania nowych kwasów a,w-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych), przedstawionych wzorem ogólnym 1, w którym R oznacza grupę arylową, ewentualnie podstawioną innymi grupami funkcyjnymi, takimi jak: atom fluorowca, grupa hydroksylowa, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylowa i nitrowa, natomiast n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 2,3,4,5 lub 6, znamienny tym, że jedną część molową estru kwasu a,w-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowego) o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupę arylową, ewentualnie podstawioną innymi grupami funkcyjnymi, takimi jak: atom fluorowca, grupa hydroksylowa, grupy alkoksylowe lub aryloksylowe, grupy tiolowe, acyloaminowe, karboksylowa i nitrowa, R1 oznacza grupę alkilową lub grupę arylową, natomiast n oznacza liczbę grup metylenowych i wynosi 2, 3, 4, 5 lub 6, poddaje się reakcji hydrolizy wodnym roztworem kwasu nieorganicznego, korzystnie kwasu solnego, w temperaturze 373-400 K, aż do przereagowania substratów, a następnie z mieszaniny poreakcyjnej wydziela się kwas a,w-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowy).
PL354821A 2002-07-01 2002-07-01 Sposób wytwarzania nowych kwasów a^-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych) PL195532B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL354821A PL195532B1 (pl) 2002-07-01 2002-07-01 Sposób wytwarzania nowych kwasów a^-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL354821A PL195532B1 (pl) 2002-07-01 2002-07-01 Sposób wytwarzania nowych kwasów a^-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL354821A1 PL354821A1 (pl) 2004-01-12
PL195532B1 true PL195532B1 (pl) 2007-09-28

Family

ID=31973907

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL354821A PL195532B1 (pl) 2002-07-01 2002-07-01 Sposób wytwarzania nowych kwasów a^-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych)

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL195532B1 (pl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109912650A (zh) * 2019-04-16 2019-06-21 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种磷-氮系生物基阻燃剂及其合成方法和应用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109912650A (zh) * 2019-04-16 2019-06-21 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种磷-氮系生物基阻燃剂及其合成方法和应用
CN109912650B (zh) * 2019-04-16 2022-12-13 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种磷-氮系生物基阻燃剂及其合成方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
PL354821A1 (pl) 2004-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3288846A (en) Processes for preparing organophosphonic acids
Gancarz et al. On the reversibility of hydroxyphosphonate formation in the kabachnik-fields reaction
US4931586A (en) Process for the continuous production of 2-phosphone-butane-1,2,4-tricarboxylic acid and alkali metal salts thereof
PL195532B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych kwasów a^-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych)
KR910009821B1 (ko) N-포스포노메틸글리신의 제조방법
CS239903B2 (en) Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives
EP2125842B1 (en) Process for the manufacture of alkylamino alkylene phosphonic acids
PL203028B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasów 1-aminoalkilo(organo)fosfinowych oraz ich N-podstawionych pochodnych
PL209057B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasów a^-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych)
US5266722A (en) Polyether bis-phosphonic acid compounds
PL215478B1 (pl) Kwasy polimetylenodiamino-N,N'-bis[arylometylo(metylo)fosfinowe] oraz sposób ich wytwarzania
PL197251B1 (pl) Nowe kwasy poli(N,N'-alkileno- a , a' -diamino-p-ksylileno- a , a' -difosfonowe) i sposób ich wytwarzania
PL201310B1 (pl) Sposób wytwarzania N'-podstawionych kwasów ureidoalkilofosfonowych
PL196012B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych N-podstawionych pochodnych kwasów aminometylo(organo)fosfinowych
PL212813B1 (pl) Nowe kwasy a,tn-alkilenodiamino-N,N,N',N'-tetrakis[metylo(metylo)fosfinowe] i sposób ich wytwarzania
KR900003411B1 (ko) N-포스포노메틸 글리신의 제조방법
PL195964B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasów 1-aminoalkilofosfonowych, zwłaszcza kwasu aminometylofosfonowego
PL197252B1 (pl) Nowe estry alkilowe kwasów poli(N,N,-alkileno-a ,a ,-diamino-p-ksylileno-a ,a ,-difosfonowych i sposób ich wytwarzania
PL107688B1 (pl) Sposob wytwarzania n-/fosfonometylo-/-glicyny
EP0657462A1 (en) Substituted phosphonic acids
PL201311B1 (pl) Sposób wytwarzania kwasów ureidoalkilofosfonowych
PL201991B1 (pl) Sposób wytwarzania N'-podstawionychkwasów 1-tioureidoalkilofosfonowych
PL195533B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych estrów kwasów a^-alkilenodiamino-N,N'-bis(1-arylometylofosfonowych)
PL195704B1 (pl) Sposób wytwarzania nowych polimetidów zawierających grupy fosfonowe
PL133301B2 (en) Process for preparing 1-aminoalkanophosphonic acids