PL223385B1 - Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego) oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego) oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL223385B1 PL223385B1 PL409041A PL40904114A PL223385B1 PL 223385 B1 PL223385 B1 PL 223385B1 PL 409041 A PL409041 A PL 409041A PL 40904114 A PL40904114 A PL 40904114A PL 223385 B1 PL223385 B1 PL 223385B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- iminobis
- methylphosphonic
- formaldehyde
- fragments
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- HZCDANOFLILNSA-UHFFFAOYSA-N Dimethyl hydrogen phosphite Chemical class COP(=O)OC HZCDANOFLILNSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 104
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- ISQSUCKLLKRTBZ-UHFFFAOYSA-N (phosphonomethylamino)methylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CNCP(O)(O)=O ISQSUCKLLKRTBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 17
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 16
- OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 1,7-diamino-4-aza-heptane Natural products NCCCNCCCN OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical compound CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- OHWRASKXEUIFFB-UHFFFAOYSA-N NCP(O)=O Chemical class NCP(O)=O OHWRASKXEUIFFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DTSDBGVDESRKKD-UHFFFAOYSA-N n'-(2-aminoethyl)propane-1,3-diamine Chemical compound NCCCNCCN DTSDBGVDESRKKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UCJKJXHYIQBION-UHFFFAOYSA-N n-[hydroxy(methoxy)phosphoryl]-methoxyphosphonamidic acid Chemical group COP(O)(=O)NP(O)(=O)OC UCJKJXHYIQBION-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 3,2,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCNCCCN RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 claims description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 2
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N methylphosphonic acid Chemical compound CP(O)(O)=O YACKEPLHDIMKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- -1 dimethylphosphino Chemical group 0.000 claims 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 9
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 9
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 7
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 2
- 101100285518 Drosophila melanogaster how gene Proteins 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego), które są przeznaczone do stosowania jako polimeryczne odczynniki analityczne, zwłaszcza polimeryczne kompleksony, analogi kwasu nitrylotris(metylofosfonowego).
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego).
Znany jest sposób wytwarzania polimerów, które posiadają w swojej strukturze fragment kwasu iminobis(metylofosfonowego), które otrzymuje się w reakcji aminometylowanego polistyrenu z kwasem fosfonowym i formaldehydem, w 6M kwasie solnym.
Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego) nie były dotychczas opisane w literaturze naukowej i technicznej.
Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego) o wzorze I, w którym A oznacza fragment struktury kwasu dimetylofosfinowego, x oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, natomiast B oznacza fragment struktury polialkilenopoliaminy, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi od 2 do 6, y oznacza liczbę fragmentów poliaminopolialkenowych w polimerze, natomiast C oznacza fragment struktury kwasu iminobis(metylofosfonowego), a z oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, ponadto wolne miejsca fragmentu A mogą wiązać się tylko z wolnymi miejscami we fragmencie B i C.
Sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego), przedstawionych wzorem ogólnym I, w którym A oznacza fragment struktury kwasu dimetylofosfinowego, x oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, natomiast B oznacza fragment struktury polialkilenopoliaminy, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi od 2 do 6, y oznacza liczbę fragmentów poliaminopolialkenowych w polimerze, natomiast C oznacza fragment struktury kwasu iminobis(metylofosfonowego), a z oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, przy czym wolne miejsca fragmentu A mogą się wiązać tylko z wolnymi miejscami we fragmencie B i C, polega na tym, że w pierwszym etapie jedną część molową kwasu fosfinowego poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu zawartego w substancji wybr anej z grupy formalina, trioksan i paraform, i co najmniej dwiema częściami molowymi grup -NH-, na które składa się suma grup -NH- pochodzących od polialkilenopoliaminy wybranej z grupy zawierającej: 1,2-diaminoetan, 1,3-diaminopropan, 1,4-diaminobutan, 1,5-diaminopentan, 1,6-diaminoheksan, 2-metylo-1,5-diaminopentan, 1,2-diaminocykloheksan, bis(heksametyleno)triaminę, dietylenotriaminę, N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropan, N-(2-aminoetylo)-1,3-diaminopropan, N,N'-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminę, trietylenotetraminę, tetraetylenopentaminę i pentaetylenoheksaminę, i grup -NHpochodzących od kwasu iminobis(metylofosfonowego), a reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373 K, w wodzie, aż do przereagowania substratów i utworzenia się mieszaniny kwasów aminometylofosfinowych, pochodnych polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego), którą w drugim etapie poddaje się usieciowaniu co najmniej jedną częścią molową formaldehydu, aż do przereagowania substratów i utworzenia się poliamfolitu zawierającego fragmenty strukturalne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliaminy i kwasu iminobis(metylofosfonowego), który w trzecim etapie poddaje się dosieciowaniu co najmniej 0,5 częściami molowymi formaldehydu, po czym tak otrz ymany chiralny poliamfolit wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej.
Sposób według wynalazku polega również na tym, że wszystkie etapy reakcji realizuje się w sposób ciągły, dozuje się formaldehyd do mieszaniny jednej części molowej kwasu fosfinowego i dwóch części molowych grup -NH- pochodzących od polialkilenopoliaminy i kwasu iminobis(metylofosfonowego), tak, aby końcowa ilość formaldehydu wynosiła co najmniej dwie części molowe.
W wariancie sposobu według wynalazku, w pierwszym etapie wykonuje się osobno reakcje kwasu fosfinowego, formaldehydu z polialkilenopoliaminą i osobno reakcję kwasu fosfinowego z formaldehydem i kwasem iminobis(metylofosfonowym), aż do przereagowania składników, a następnie w drugim etapie miesza się produkty obydwu reakcji i poddaje usieciowaniu formaldehydem.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
PL 223 385 B1
P r z y k ł a d 1.
Poliamfolit z 1,6-diaminoheksanu, kwasu iminobis(metylofosfonowego) i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:2:3. Do roztworu 1,6-diaminoheksanu (0,61 g, 0,005 mola) w wodzie (2,0 cm3), dodaje się kwas iminobis(metylofosfonowy) (2,03 g, 0,010 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się 3 ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (1,60 cm , 0,015 mola), a następnie 37% 3 formalinę (1,30 cm , 0,018 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K 3 i kontroluje się przebieg reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszani3 31 ny reakcyjnej i rozcieńczając je 0,50 cm wody, a następnie mierząc widma P NMR tych próbek. Po 3 godzinie do mieszaniny dodaje się następną porcję 37% formaliny (1,30 cm , 0,018 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 3
37% formaliny (1,30 cm , 0,018 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 244C, który zawiera 5,0 mmola/g grup aminowych, 3,8 mmola/g grup fosfonowych i 5,0 mmola/g grup fosfinowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 1.
P r z y k ł a d 2.
Poliamfolit z 1,6-diaminoheksanu, kwasu iminobis(metylofosfonowego) i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:4:4. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: 1,6-diaminoheksan (0,61 g, 0,005 mola) w wodzie (2,5 cm3), dodaje się kwas iminobis(metylofosfonowy) (4,06 g, 0,020 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (2,10 cm , 0,020 mola), a następnie 37% formalinę (1,80 cm , 0,024 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszaniny reakcyjnej i rozcieńczając je 0,50 cm wody, a następnie mierząc widma 31P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny dodaje się na3 stępną porcję 37% formaliny (1,80 cm3, 0,024 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około
345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się 3 polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (1,80 cm3, 0,024 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 245C, który zawiera 4,6 mmola/g grup aminowych, 6,2 mmola/g grup fosfonowych i 3,1 mmola/g grup fosfinowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 2.
P r z y k ł a d 3.
Poliamfolit z N-(2-aminoetylo)-1,3-diaminopropanu, kwasu iminobis(metylofosfonowego) i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:1:3. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje 3 się: N-(2-aminoetylo)-1,3-diaminopropan (0,59 g, 0,005 mola) w wodzie (2,0 cm ), dodaje się kwas iminobis(metylofosfonowy) (1,01 g, 0,005 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w tempera33 turze około 300 K 50% kwas fosfinowy (1,60 cm , 0,015 mola), a następnie 37% formalinę (1,30 cm ,
0,018 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg 3 reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej i rozcieńcza3 31 jąc je 0,50 cm wody, a następnie mierząc widma P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny 3 dodaje się następną porcję 37% formaliny (1,30 cm , 0,018 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych 3 i wytwarza się polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (1,30 cm3, 0,018 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 256C, który zawiera 6,7 mmola/g grup aminowych, 3,4 mmola/g grup fosfonowych i 5,1 mmola/g grup fosfinowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 3.
P r z y k ł a d 4.
Poliamfolit z N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropanu, kwasu iminobis(metylofosfonowego) i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:1:3. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że 3 stosuje się: N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropan (0,66 g, 0,005 mola) w wodzie (2,0 cm3), dodaje się kwas iminobis(metylofosfonowy) (1,01 g, 0,005 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie 3 w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (1,60 cm , 0,015 mola), a następnie 37% formalinę 3 (1,30 cm3, 0,018 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się 3 przebieg reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej
31 i rozcieńczając je 0,50 cm3 wody, a następnie mierząc widma 31P NMR tych próbek. Po godzinie do 3 mieszaniny dodaje się następną porcję 37% formaliny (1,30 cm , 0,018 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfi4
PL 223 385 B1 nowych i wytwarza się polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (1,30 cm , 0,018 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 247C, który zawiera 6,6 mmola/g grup aminowych, 3,3 mmola/g grup fosfonowych i 4,9 mmola/g grup fosfinowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 4.
P r z y k ł a d 5.
Poliamfolit z N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropanu, kwasu iminobis(metylofosfonowego) i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:3:4. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się:
3
N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropan (0,66 g, 0,005 mola) w wodzie (2,5 cm ), dodaje się kwas iminobis(metylofosfonowy) (3,03 g, 0,015 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (2,10 cm3, 0,020 mola), a następnie 37% formalinę (1,80 cm3,
0,024 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg 3 reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszaniny reakcyjnej i rozcieńcza3 31 jąc je 0,50 cm wody, a następnie mierząc widma P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny 3 dodaje się następną porcję 37% formaliny (1,80 cm , 0,024 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych 3 i wytwarza się polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (1,80 cm , 0,024 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 248C, który zawiera 5,4 mmola/g grup aminowych, 5,4 mmola/g grup fosfonowych i 3,6 mmola/g grup fosfinowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 5.
P r z y k ł a d 6.
Poliamfolit z bis(heksametyleno)triaminy, kwasu iminobis(metylofosfonowego) i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:5:5. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się:
3 bis(heksametyleno)triaminę (1,07 g, 0,005 mola) w wodzie (3,0 cm), dodaje się kwas iminobis(metylofosfonowy) (5,12 g, 0,025 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (2,60 cm3, 0,025 mola), a następnie 37% formalinę (2,24 cm3, 0,030 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg reakcji 3 pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszaniny reakcyjnej i rozcieńczając je
31
0,50 cm3 wody, a następnie mierząc widma 31P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny dodaje 3 się następną porcję 37% formaliny (2,24 cm3, 0,030 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza 3 się polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (2,24 cm3, 0,030 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 246C, który zawiera 4,73 mmola/g grup aminowych, 5,91 mmola/g grup fosfonowych i 2,96 mmola/g grup fosfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 6.
P r z y k ł a d 7.
Poliamfolit z trietylenotetraminy, kwasu iminobis(metylofosfonowego) i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:2:4. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: trietylenote3 traminę (0,73 g, 0,0050 mola) w wodzie (2,5 cm ), dodaje się kwas iminobis(metylofosfonowy) (2,03 g, 0,010 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfi33 nowy (2,10 cm , 0,020 mola), a następnie 37% formalinę (1,80 cm , 0,024 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszaniny reakcyjnej i rozcieńczając je 0,50 cm wody, a następnie mierząc widma P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny dodaje się następną porcję 37% 3 formaliny (1,80 cm3, 0,024 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się polimeryczny produkt.
3
Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (1,80 cm , 0,024 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 258C, który zawiera 6,5 mmola/g grup aminowych, 4,4 mmola/g grup fosfonowych i 4,4 mmola/g grup fosfinowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 7.
P r z y k ł a d 8.
Poliamfolit z tetraetylenopentaaminy, kwasu iminobis(metylofosfonowego) i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:1:4. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: tetraetyl enopentaaminę (0,94 g, 0,005 mola) w wodzie (2,5 cm3), dodaje się kwas iminobis(metylofosfonowy) (1,01 g, 0,005 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 12M kwas solny (0,33 cm , 0,004 mola), po czym dodaje się 50% kwas fosfinowy (2,10 cm , 0,020 mola), 3 a następnie 37% formalinę (1,80 cm , 0,024 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze
PL 223 385 B1 około 345 K i kontroluje się przebieg reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm
31 mieszaniny reakcyjnej i rozcieńczając je 0,50 cm wody, a następnie mierząc widma P NMR tych 3 próbek. Po godzinie do mieszaniny dodaje się następną porcję 37% formaliny (1,80 cm , 0,024 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze 3 jedną porcję 37% formaliny (1,80 cm , 0,024 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 249C, który zawiera 7,9 mmola/g grup aminowych, 2,6 mmola/g grup fosfonowych i 5,3 mmola/g grup fosfinowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 8.
P r z y k ł a d 9.
Poliamfolit z pentaetylenoheksaaminy, kwasu iminobis(metylofosfonowego) i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:1:5. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: pentaet y3 lenoheksaaminę (1,16 g, 0,005 mola) w wodzie (3,0 cm ), dodaje się kwas iminobis(metylofosfonowy) (1,01 g, 0,005 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (2,60 cm , 0,025 mola), a następnie 37% formalinę (2,24 cm , 0,030 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszaniny reakcyjnej i rozcieńczając je 0,50 cm wody, a następnie mierząc widma P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny dodaje się na3 stępną porcję 37% formaliny (2,24 cm , 0,030 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około
345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się 3 polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (2,24 cm , 0,030 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 12250, który zawiera 7,32 mmola/g grup aminowych, 3,66 mmola/g grup fosfonowych i 4,58 mmola/g grup fosfinowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 9.
Claims (4)
1 Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego) o wzorze ogólnym I, w którym A oznacza fragment struktury kwasu dimetylofosfinowego, x oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, natomiast B oznacza fragment struktury polialkilenopoliaminy, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi od 2 do 6, y oznacza liczbę fragmentów poliaminopolialkenowych w polimerze, natomiast C oznacza fragment struktury kwasu iminobis(metylofosfonowego), a z oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, ponadto wolne miejsca fragmentu A mogą wiązać się tylko z wolnymi miejscami we fragmencie B i C.
2. Sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego) o wzorze ogólnym I, w którym A oznacza fragment struktury kwasu dimetylofosfinowego, x oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, natomiast B oznacza fragment struktury polialkilenopoliaminy, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi od 2 do 6, a y oznacza liczbę fragmentów poliaminopolialkenowych w polimerze, natomiast C oznacza fragment struktury kwasu iminobis(metylofosfonowego), a z oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, znamienny tym, że w pierwszym etapie jedną część molową kwasu fosfinowego poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan, paraform, i co najmniej dwiema częściami molowymi grup -NH-, na które składa się suma grup -NH- pochodzących od polialkilenopoliaminy wybranej z grupy obejmującej bis(heksametyleno)triaminę, dietylenotriaminę, N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropan, N-(2-aminoetylo)-1,3-diaminopropan, N,N’-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminę, trietylenotetraminę, tetraetylenopentaminę, pentaetylenoheksaminę, 1,2-diaminoetan, 1,3-diaminopropan, 1,4-diaminobutan, 1,5-diaminopentan, 1,6-diaminoheksan, 2-metylo-1,5-diaminopentan i 1,2-diaminocykloheksan, i grup -NH- pochodzących od kwasu iminobis(metylofosfonowego), a reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373 K, w wodzie, aż do przereagowania substratów i utworzenia się mieszaniny kwasów aminometylofosfinowych, pochodnych polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego), którą w drugim etapie poddaje się usieciowaniu co najmniej jedną częścią molową formaldehydu aż do przereagowania substratów i utworzenia się poliamfolitu zawierającego fragmenty strukturalne kwasu dimetylofosfino6
PL 223 385 B1 wego, polialkilenopoliaminy i kwasu iminobis(metylofosfonowego), który w trzecim etapie poddaje się dosieciowaniu co najmniej 0,5 części molowej formaldehydu, po czym tak otrzymany chiralny poliamfolit wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że wszystkie etapy reakcji realizuje się w sposób ciągły i stopniowo dozuje się formaldehyd do mieszaniny jednej części molowej kwasu fosfinowego z dwoma równoważnikami grup -NH- pochodzących od polialkilenopoliaminy i kwasu iminobis(metylofosfonowego), tak, aby końcowa ilość formaldehydu wynosiła co najmniej dwie części molowe.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w pierwszym etapie wykonuje się osobno reakcję kwasu fosfinowego z formaldehydem i polialkilenopoliaminą, i osobno reakcję kwasu fosfinowego z formaldehydem i kwasem iminobis(metylofosfonowym), a następnie w drugim etapie miesza się produkty obydwu reakcji, dodaje się formaldehyd i kontynuuje sieciowanie poliamfolitu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL409041A PL223385B1 (pl) | 2014-07-31 | 2014-07-31 | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego) oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL409041A PL223385B1 (pl) | 2014-07-31 | 2014-07-31 | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego) oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL409041A1 PL409041A1 (pl) | 2015-03-02 |
| PL223385B1 true PL223385B1 (pl) | 2016-10-31 |
Family
ID=52574572
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL409041A PL223385B1 (pl) | 2014-07-31 | 2014-07-31 | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego) oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL223385B1 (pl) |
-
2014
- 2014-07-31 PL PL409041A patent/PL223385B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL409041A1 (pl) | 2015-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL223385B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223386B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL229948B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i 1,2-diaminocykloheksanu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221870B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminodioctowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221292B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i metioniny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221868B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu asparaginowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223384B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i 1-fenyloetyloaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223359B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu aminometylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221472B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i leucyny, izoleucyny lub norleucyny, oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221471B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i waliny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220181B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i alaniny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223383B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i fenyloalaniny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221869B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu glutaminowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221871B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i proliny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221465B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i asparaginy oraz sposób ich wytwarzania | |
| US9120094B2 (en) | Polymerization of bis[3-(diethoxyphosphoryl)propyl]diallylammonium chloride | |
| PL221470B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i glutaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220576B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i glicyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220148B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny, oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215369B1 (pl) | Sposób wytwarzania poliamfolitów dimetylofosfinowych w postaci żywic polimerowych | |
| PL215956B1 (pl) | Sposób wytwarzania poliamfolitów dimetylofosfinowych w postaci żywic polimerowych zawierających grupy aminometylofosfonowe | |
| PL410358A1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i cysteiny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL236434B1 (pl) | Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL231258B1 (pl) | Sposób wytwarzania per(fosfinometylowanych) polialkilenopoliamin | |
| PL414531A1 (pl) | Żywice poliamfolitowe pochodne tyrozyny, kwasu dimetylofosfinowego i polialkilenopoliamin oraz sposób ich wytwarzania |