PL223386B1 - Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL223386B1 PL223386B1 PL409042A PL40904214A PL223386B1 PL 223386 B1 PL223386 B1 PL 223386B1 PL 409042 A PL409042 A PL 409042A PL 40904214 A PL40904214 A PL 40904214A PL 223386 B1 PL223386 B1 PL 223386B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mol
- phosphonomethylglycine
- fragments
- formaldehyde
- mixture
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- HZCDANOFLILNSA-UHFFFAOYSA-N Dimethyl hydrogen phosphite Chemical class COP(=O)OC HZCDANOFLILNSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 115
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 36
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 33
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 16
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 16
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 13
- OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 1,7-diamino-4-aza-heptane Natural products NCCCNCCCN OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical compound CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- OHWRASKXEUIFFB-UHFFFAOYSA-N NCP(O)=O Chemical class NCP(O)=O OHWRASKXEUIFFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 6
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DTSDBGVDESRKKD-UHFFFAOYSA-N n'-(2-aminoethyl)propane-1,3-diamine Chemical compound NCCCNCCN DTSDBGVDESRKKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 4
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 claims description 2
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims 1
- 241000269435 Rana <genus> Species 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 12
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 12
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 7
- RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 3,2,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCNCCCN RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940005483 opioid analgesics Drugs 0.000 description 2
- 125000001476 phosphono group Chemical group [H]OP(*)(=O)O[H] 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny, które są przeznaczone do stosowania jako polimeryczne odczynniki analityczne, zwłaszcza polimeryczne kompleksony.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych kwasu dimetylofosfinowego, poliałkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny.
Znany jest sposób wytwarzania polimerycznych sorbentów, które posiadają w swojej strukturze fragment N-fosfonometyloglicyny. W publikacji Makarowa, S. B. i wsp. Vysokomolekularnye Soedineniya, Seriya B: Kratkie Soobshcheniya 1984, 26(3), 227-231, opisano sposób wytwarzania takiego sorbentu, który polega na reakcji aminowania chlorometylowanego polistyrenu, sieciowanego diwin ylobenzenem, estrem trimetylowym N-fosfonometyloglicyny.
Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny nie były dotychczas opisane w literaturze naukowej i technicznej.
Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny o wzorze I, w którym A oznacza fragment struktury kwasu dimetylofosfinowego, x oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, natomiast B oznacza fragment struktury polialkilenopoliaminy, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi od 2 do 6, y oznacza liczbę fragmentów poliaminopolialkenowych w polimerze, natomiast C oznacza fragment struktury N-fosfonometyloglicyny, a z oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, ponadto wolne miejsca fragmentu A mogą wiązać się tylko z wolnymi miejscami we fragmencie B i C.
Sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny, przedstawionych wzorem ogólnym I, w którym A oznacza fragment struktury kwasu dimetylofosfinowego, x oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, natomiast B oznacza fragment struktury polialkilenopoliaminy, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi od 2 do 6, y oznacza liczbę fragmentów poliaminopolialkenowych w polimerze, natomiast C oznacza fragment struktury N-fosfonometyloglicyny, a z oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, przy czym wolne miejsca fragmentu A mogą się wiązać tylko z wolnymi miejscami we fragmencie B i C, polega na tym, że w pierwszym etapie jedną część molową kwasu fosfinowego poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform, i co najmniej dwiema częściami molowymi grup -NH-, na które składa się suma grup -NH- pochodzących od polialkilenopoliaminy wybranej z grupy zawierającej: 1,2-diaminoetan, 1,3-diaminopropan, 1,4-diaminobutan, 1,5-diaminopentan, 1,6-diaminoheksan, 2-metylo-1,5-diaminopentan, 1,2-diaminocykloheksan, bis(heksametyleno)triaminę, dietylenotriaminę, N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropan, N-(2-aminoetylo)-1,3-diaminopropan, N,N’-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminę, trietylenotetraminę, tetraetylenopentaminę i pentaetylenoheksaminę, i grup -NH- pochodzących od N-fosfonometyloglicyny, a reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373 K, w wodzie, aż do przereagowania substratów i utworzenia się mieszaniny kwasów aminometylofosfinowych, pochodnych polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny, którą w drugim etapie poddaje się usieciowaniu co najmniej jedną częścią molową formaldehydu, aż do przereagowania substratów i utworzenia się poliamfolitu zawierającego fragmenty strukturalne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliaminy i N-fosfonometyloglicyny, który w trzecim etapie poddaje się dosieciowaniu co najmniej 0,5 częściami molowymi formaldehydu, po czym tak otrzymany chiralny poliamfolit wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej.
Sposób według wynalazku polega również na tym, że wszystkie etapy reakcji realizuje się w sposób ciągły, dozuje się formaldehyd do mieszaniny jednej części molowej kwasu fosfinowego i dwóch części molowych grup -NH- pochodzących od polialkilenopoliaminy i N-fosfonometyloglicyny, tak, aby końcowa ilość formaldehydu wynosiła co najmniej dwie części molowe.
W wariancie sposobu według wynalazku, w pierwszym etapie wykonuje się osobno reakcje kwasu fosfinowego, formaldehydu z polialkilenopoliaminą i osobno reakcję kwasu fosfinowego z formaldehydem i N-fosfonometyloglicyną, aż do przereagowania składników, a następnie w drugim etapie miesza się produkty obydwu reakcji i poddaje usieciowaniu formaldehydem.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
PL 223 386 B1
P r z y k ł a d 1.
Poliamfolit z 1,6-diaminoheksanu, N-(fosfonometylo)glicyny i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:2:3. Do roztworu 1,6-diaminoheksanu (0,61 g, 0,005 mola) w wodzie (2,0 cm ), dodaje się N-(fosfonometylo)glicynę (1,69 g, 0,010 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w tempera33 turze około 300 K 50% kwas fosfinowy (1,60 cm , 0,015 mola), a następnie 37% formalinę (1,30 cm ,
0,018 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg 3 reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszaniny reakcyjnej i rozcieńcza3 31 jąc je 0,50 cm wody, a następnie mierząc widma P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny 3 dodaje się następną porcję 37% formaliny (1,30 cm , 0,018 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny 3 (1,30 cm3, 0,018 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 12230, który zawiera 5,5 mmola/g grup aminowych, 2,8 mmola/g grup fosfonowych, 4,1 mmola/g grup fosfinowych i 2,8 mmola/g grup karboksylowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 1.
P r z y k ł a d 2.
Poliamfolit z 1,6-diaminoheksanu, N-(fosfonometylo)glicyny i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:4:4. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: 1,6-diaminoheksan 3 (0,61 g, 0,005 mola) w wodzie (2,5 cm ), dodaje się N-(fosfonometylo)glicynę (3,38 g, 0,020 mola), 3 a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (2,10 cm , 3
0,020 mola), a następnie 37% formalinę (1,80 cm , 0,024 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg reakcji pobierając w określonych odstępach cza33 su próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej i rozcieńczając je 0,50 cm3 wody, a następnie mierząc wid31 ma 31P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny dodaje się następną porcję 37% formaliny 3 (1,80 cm3, 0,024 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się polimeryczny produkt. Następ3 nie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (1,80 cm3, 0,024 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 12231, który zawiera 5,2 mmola/g grup aminowych, 3,5 mmola/g grup fosfonowych, 3,5 mmola/g grup fosfinowych i 3,5 mmola/g grup karboksylowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 2.
P r z y k ł a d 3.
Poliamfolit z N-(2-aminoetylo)-1,3-diaminopropanu, N-(fosfonometylo)glicyny i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:1:3. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: N-(23
-aminoetylo)-1,3-diaminopropan (0,59 g, 0,005 mola) w wodzie (2,0 cm), dodaje się N-(fosfonometylo)glicynę (0,84 g, 0,005 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (1,60 cm3, 0,015 mola), a następnie 37% formalinę (1,30 cm3, 0,018 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg reakcji 3 pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszaniny reakcyjnej i rozcieńczając je
31
0,50 cm3 wody, a następnie mierząc widma 31P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny dodaje 3 się następną porcję 37% formaliny (1,30 cm3, 0,018 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza 3 się polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (1,30 cm , 0,018 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 12234, który zawiera 7,2 mmola/g grup aminowych, 1,8 mmola/g grup fosfonowych, 5,4 mmola/g grup fosfinowych i 1,8 mmola/g grup karboksylowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 3.
P r z y k ł a d 4.
Poliamfolit z N-(2-aminoetylo)-1,3-diaminopropanu, N-(fosfonometylo)glicyny i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:3:4. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: N-(23
-aminoetylo)-1,3-diaminopropan (0,59 g, 0,005 mola) w wodzie (2,5 cm3), dodaje się N-(fosfonometylo)glicynę (2,53 g, 0,015 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (2,10 cm3, 0,020 mola), a następnie 37% formalinę (1,80 cm3, 0,024 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg reakcji 3 pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszaniny reakcyjnej i rozcieńczając je
31
0,50 cm3 wody, a następnie mierząc widma 31P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny dodaje 3 się następną porcję 37% formaliny (1,80 cm3, 0,024 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze
PL 223 386 B1 około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (1,80 cm , 0,024 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 12235, który zawiera 6,1 mmola/g grup aminowych, 3,1 mmola/g grup fosfonowych, 4,1 mmola/g grup fosfinowych i 3,1 mmola/g grup karboksylowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 4.
P r z y k ł a d 5.
Poliamfolit z N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropanu, N-(fosfonometylo)glicyny i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:1:3. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropan (0,66 g, 0,005 mola) w wodzie (2,0 cm3), dodaje się N-(fosfonometylo)glicynę (0,84 g, 0,005 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w tempera33 turze około 300 K 50% kwas fosfinowy (1,60 cm , 0,015 mola), a następnie 37% formalinę (1,30 cm ,
0,018 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg 3 reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszaniny reakcyjnej i rozcieńcza3 31 jąc je 0,50 cm wody, a następnie mierząc widma P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny 3 dodaje się następną porcję 37% formaliny (1,30 cm , 0,018 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych 3 i wytwarza się polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (1,30 cm3, 0,018 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 12236, który zawiera 7,0 mmola/g grup aminowych, 1,8 mmola/g grup fosfonowych, 5,3 mmola/g grup fosfinowych i 1,8 mmola/g grup karboksylowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 5.
P r z y k ł a d 6.
Poliamfolit z N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropanu, N-(fosfonometylo)glicyny i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1 :3:4. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropan (0,66 g, 0,005 mola) w wodzie (2,5 cm3), dodaje się N-(fosfonometylo)glicynę (2,53 g, 0,015 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (2,10 cm3, 0,020 mola), a następnie 37% formalinę (1,80 cm3,
0,024 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg 3 reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszaniny reakcyjnej i rozcieńcza3 31 jąc je 0,50 cm wody, a następnie mierząc widma P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny 3 dodaje się następną porcję 37% formaliny (1,80 cm , 0,024 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny 3 (1,80 cm3, 0,024 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 12237, który zawiera 6,0 mmola/g grup aminowych, 3,0 mmola/g grup fosfonowych, 4,0 mmola/g grup fosfinowych i 3,0 mmola/g grup karboksylowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 6.
P r z y k ł a d 7.
Poliamfolit z bis(heksametyleno)triaminy, N-(fosfonometylo)glicyny i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:1:3. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: bis3 (heksametyleno)triaminę (1,07 g, 0,005 mola) w wodzie (2,0 cm3), dodaje się N-(fosfonometylo)glicynę (0,84 g, 0,005 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (1,60 cm , 0,015 mola), a następnie 37% formalinę (1,30 cm , 0,018 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm3 mieszaniny reakcyjnej i rozcieńczając je 0,50 cm3 wody, a następnie mierząc widma 31P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny dodaje się na3 stępną porcję 37% formaliny (1,30 cm , 0,018 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około
345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się 3 polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (1,30 cm , 0,018 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 12238, który zawiera 6,1 mmola/g grup aminowych, 1,5 mmola/g grup fosfonowych,
4,6 mmola/g grup fosfinowych i 1,5 mmola/g grup karboksylowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 7.
PL 223 386 B1
P r z y k ł a d 8.
Poliamfolit z bis(heksametyleno)triaminy, N-(fosfonometylo)glicyny i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:3:4. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: bis(heksametyleno)triaminę (1,07 g, 0,005 mola) w wodzie (2,5 cm ), dodaje się N-(fosfonometylo)glicynę (2,53 g, 0,015 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (2,10 cm , 0,020 mola), a następnie 37% formalinę (1,80 cm , 0,024 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszaniny reakcyjnej i rozcieńczając je 0,50 cm wody, a następnie mierząc widma P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny dodaje się na3 stępną porcję 37% formaliny (1,80 cm , 0,024 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około
345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się 3 polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (1,80 cm , 0,024 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 12239, który zawiera 5,5 mmola/g grup aminowych, 2,8 mmola/g grup fosfonowych,
3,7 mmola/g grup fosfinowych i 2,8 mmola/g grup karboksylowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 8.
P r z y k ł a d 9.
Poliamfolit z N,N’-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminy, N-(fosfonometylo)glicyny i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:2:4. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się:
3
N, N’-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminę (0,87 g, 0,005 mola) w wodzie (2,5 cm), dodaje się N-(fosfonometylo)glicynę (1,69 g, 0,010 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (2,10 cm3, 0,020 mola), a następnie 37% formalinę (1,80 cm3,
O, 024 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg 3 reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszaniny reakcyjnej i rozcieńcza3 31 jąc je 0,50 cm wody, a następnie mierząc widma P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny 3 dodaje się następną porcję 37% formaliny (1,80 cm , 0,024 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny 3 (1,80 cm3, 0,024 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 12232, który zawiera 6,9 mmola/g grup aminowych, 2,3 mmola/g grup fosfonowych, 4,6 mmola/g grup fosfinowych i 2,3 mmola/g grup karboksylowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 9.
P r z y k ł a d 10.
Poliamfolit z N,N’-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminy, N-(fosfonometylo)glicyny i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:4:5. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się:
3
N, N’-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminę (0,87 g, 0,005 mola) w wodzie (3,0 cm), dodaje się N-(fosfonometylo)glicynę (3,38 g, 0,020 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (2,60 cm3, 0,025 mola), a następnie 37% formalinę (2,24 cm3,
O, 030 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg 3 reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszaniny reakcyjnej i rozcieńcza3 31 jąc je 0,50 cm wody, a następnie mierząc widma P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny 3 dodaje się następną porcję 37% formaliny (2,24 cm , 0,030 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny 3 (2,24 cm3, 0,030 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 12233, który zawiera 6,2 mmola/g grup aminowych, 3,1 mmola/g grup fosfonowych, 3,8 mmola/g grup fosfinowych i 3,1 mmola/g grup karboksylowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 10.
P r z y k ł a d 11.
Poliamfolit z tetraetylenopentaaminy, N-(fosfonometylo)glicyny i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:1:4. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: tetraetylenopentaaminę 3 (0,94 g, 0,005 mola) w wodzie (2,5 cm ), dodaje się N-(fosfonometylo)glicynę (0,84 g, 0,005 mola), 3 a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 12M kwas solny (0,33 cm , 3
0,004 mola), po czym dodaje się 50% kwas fosfinowy (2,10 cm , 0,020 mola), a następnie 37% forma3 linę (1,80 cm , 0,024 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontrolu3 je się przebieg reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm mieszaniny reak6
PL 223 386 B1
31 cyjnej i rozcieńczając je 0,50 cm wody, a następnie mierząc widma P NMR tych próbek. Po godzi3 nie do mieszaniny dodaje się następną porcję 37% formaliny (1,80 cm , 0,024 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się polimeryczny produkt. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% 3 formaliny (1,80 cm , 0,024 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 12240, który zawiera 8,4 mmola/g grup aminowych, 1,4 mmola/g grup fosfonowych, 5,6 mmola/g grup fosfinowych i 1,4 mmola/g grup karboksylowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 11.
P r z y k ł a d 12.
Poliamfolit z tetraetylenopentaaminy, N-(fosfonometylo)glicyny i kwasu fosfinowego w stosunku molowym 1:3:5. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: tetraetylenopentaaminę 3 (0,94 g, 0,005 mola) w wodzie (3,0 cm ), dodaje się N-(fosfonometylo)glicynę (2,53 g, 0,015 mola), 3 a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300 K 50% kwas fosfinowy (2,60 cm , 3
0,025 mola), a następnie 37% formalinę (2,24 cm , 0,030 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345 K i kontroluje się przebieg reakcji pobierając w określonych odstępach cza33 su próbki 0,10 cm mieszaniny reakcyjnej i rozcieńczając je 0,50 cm wody, a następnie mierząc wid31 ma P NMR tych próbek. Po godzinie do mieszaniny dodaje się następną porcję 37% formaliny 3 (2,24 cm , 0,030 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345 K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się polimeryczny produkt. Następ3 nie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (2,24 cm , 0,030 mola), i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345 K przez 3 godziny. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit 12241, który zawiera 7,0 mmola/g grup aminowych, 2,6 mmola/g grup fosfonowych, 4,4 mmola/g grup fosfinowych i 2,6 mmola/g grup karboksylowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 12.
Claims (4)
1. Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny o wzorze ogólnym I, w którym A oznacza fragment struktury kwasu dimetylofosfinowego, x oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, natomiast B oznacza fragment struktury polialkilenopoliaminy, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi od 2 do 6, y oznacza liczbę fragmentów poliaminopolialkenowych w polimerze, natomiast C oznacza fragment struktury N-fosfonometyloglicyny, a z oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, ponadto wolne miejsca fragmentu A mogą wiązać się tylko z wolnymi miejscami we fragmencie B i C.
2. Sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny o wzorze ogólnym I, w którym A oznacza fragment struktury kwasu dimetylofosfinowego, x oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, natomiast B oznacza fragment struktury polialkilenopoliaminy, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi od 2 do 6, a y oznacza liczbę fragmentów poliaminopolialkenowych w polimerze, natomiast C oznacza fragment struktury N-fosfonometyloglicyny, a z oznacza liczbę takich fragmentów w poliamfolicie, znamienny tym, że w pierwszym etapie jedną część molową kwasu fosfinowego poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan, paraform, i co najmniej dwiema częściami molowymi grup -NH-, na które składa się suma grup -NHpochodzących od polialkilenopoliaminy wybranej z grupy obejmującej bis(heksametyleno)triaminę, dietylenotriaminę, N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropan, N-(2-aminoetylo)-1,3-diaminopropan, N,N'-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminę, trietylenotetraminę, tetraetylenopentaminę, pentaetylenoheksaminę, 1,2-diaminoetan, 1,3-diaminopropan, 1,4-diaminobutan, 1,5-diaminopentan, 1,6-diaminoheksan, 2-metylo-1,5-diaminopentan i 1,2-diaminocykloheksan, i grup -NH- pochodzących od N-fosfonometyloglicyny, a reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373 K, w wodzie, aż do przereagowania substratów i utworzenia się mieszaniny kwasów aminometylofosfinowych, pochodnych polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny, którą w drugim etapie poddaje się usieciowaniu co najmniej jedną częścią molową formaldehydu aż do przereagowania substratów i utworzenia się poliamfolitu zawier ającego fragmenty strukturalne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliaminy i N-fosfonometyloPL 223 386 B1 glicyny, który w trzecim etapie poddaje się dosieciowaniu co najmniej 0,5 części molowej formaldeh ydu, po czym tak otrzymany chiralny poliamfolit wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że wszystkie etapy reakcji realizuje się w sposób ciągły i stopniowo dozuje się formaldehyd do mieszaniny jednej części molowej kwasu fosfinoweg o z dwoma równoważnikami grup -NH- pochodzących od polialkilenopoliaminy i N-fosfonometyloglicyny, tak, aby końcowa ilość formaldehydu wynosiła co najmniej dwie części molowe.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w pierwszym etapie wykonuje się osobno reakcję kwasu fosfinowego z formaldehydem i polialkilenopoliaminą, i osobno reakcję kwasu fosfinowego z formaldehydem i N-fosfonometyloglicyną, a następnie w drugim etapie miesza się produkty obydwu reakcji, dodaje się formaldehyd i kontynuuje sieciowanie poliamfolitu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL409042A PL223386B1 (pl) | 2014-07-31 | 2014-07-31 | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL409042A PL223386B1 (pl) | 2014-07-31 | 2014-07-31 | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL409042A1 PL409042A1 (pl) | 2015-03-02 |
| PL223386B1 true PL223386B1 (pl) | 2016-10-31 |
Family
ID=52574573
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL409042A PL223386B1 (pl) | 2014-07-31 | 2014-07-31 | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL223386B1 (pl) |
-
2014
- 2014-07-31 PL PL409042A patent/PL223386B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL409042A1 (pl) | 2015-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL223386B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i N-fosfonometyloglicyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223385B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminobis(metylofosfonowego) oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221870B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminodioctowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| Deacon et al. | Coordination polymers of increasing complexity derived from alkali metal cations and (4-amino-1-hydroxybutylidine)-1, 1-bisphosphonic acid (alendronic acid): The competitive influences of coordination and supramolecular interactions | |
| PL221292B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i metioniny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL229948B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i 1,2-diaminocykloheksanu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223384B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i 1-fenyloetyloaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220181B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i alaniny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221471B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i waliny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221472B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i leucyny, izoleucyny lub norleucyny, oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220148B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny, oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223359B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu aminometylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221465B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i asparaginy oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221868B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu asparaginowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL220576B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i glicyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221869B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu glutaminowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223383B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i fenyloalaniny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221470B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i glutaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215956B1 (pl) | Sposób wytwarzania poliamfolitów dimetylofosfinowych w postaci żywic polimerowych zawierających grupy aminometylofosfonowe | |
| PL215369B1 (pl) | Sposób wytwarzania poliamfolitów dimetylofosfinowych w postaci żywic polimerowych | |
| PL231258B1 (pl) | Sposób wytwarzania per(fosfinometylowanych) polialkilenopoliamin | |
| US9120094B2 (en) | Polymerization of bis[3-(diethoxyphosphoryl)propyl]diallylammonium chloride | |
| PL236434B1 (pl) | Żywice 3-[[[2-[bis(fosfinometylo)amino]etylo](fosfinometylo)]amino]propylosiloksanowe oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL210341B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych poliamfolitów w postaci nierozpuszczalnych w wodzie żywic polimerowych | |
| Safin et al. | Organic matrix-induced formation of a discrete cyclic [Cl 2 (H 2 O) 2] 2− cluster |