PL220148B1 - Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny, oraz sposób ich wytwarzania - Google Patents
Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny, oraz sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL220148B1 PL220148B1 PL402707A PL40270713A PL220148B1 PL 220148 B1 PL220148 B1 PL 220148B1 PL 402707 A PL402707 A PL 402707A PL 40270713 A PL40270713 A PL 40270713A PL 220148 B1 PL220148 B1 PL 220148B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mol
- acid
- taurine
- mmol
- formaldehyde
- Prior art date
Links
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical compound NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 100
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 49
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 title claims description 47
- GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N dimethylphosphinic acid Chemical compound CP(C)(O)=O GOJNABIZVJCYFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 112
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 31
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 22
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 claims description 12
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 6
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 1,7-diamino-4-aza-heptane Natural products NCCCNCCCN OTBHHUPVCYLGQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 4
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 N- (2-aminoethyl) -1,3-diaminopropyl Chemical group 0.000 claims description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound NC1CCCCC1N SSJXIUAHEKJCMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims 1
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 27
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 26
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- OHWRASKXEUIFFB-UHFFFAOYSA-N NCP(O)=O Chemical class NCP(O)=O OHWRASKXEUIFFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- KOUDKOMXLMXFKX-UHFFFAOYSA-N sodium oxido(oxo)phosphanium hydrate Chemical compound O.[Na+].[O-][PH+]=O KOUDKOMXLMXFKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 3
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 3
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- SOFQDLYSFOWTJX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropan-2-amine;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CC(N)CC1=CC=CC=C1 SOFQDLYSFOWTJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- ZJINVUVGTWOUJI-UHFFFAOYSA-N 2-n-(2-aminoethyl)propane-1,2-diamine Chemical compound NCC(C)NCCN ZJINVUVGTWOUJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 3,2,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCNCCCN RXFCIXRFAJRBSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229960001124 trientine Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku są poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny znajdujące zastosowanie jako kompleksony jonów metali ciężkich w chemii analitycznej i usuwania jonów metali ciężkich z ich roztworów.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny.
Z amerykańskiego opisu patentowego US4455240 znany jest poliamfolit zawierający jako część anionową grupy karboksylanowe, natomiast jako część kationową grupy aminiowe, fosfiniowe lub sulfonowe. Poliamfolity te otrzymuje się w wyniku kopolimeryzacji kwasów karboksylowych, które zawierają wiązania C=C, z odpowiednimi nienasyconymi solami amoniowymi, fosfiniowymi lub sulfonowymi. W europejskim opisie patentowym EP0082657 opisano zastosowanie podobnych poliamfolitów jako inhibitorów korozji w płynach wiertniczych. W opisie patentowym SU1578142 opisano syntezę poliamfolitów zawierających pirydynowe grupy kationowe, a w opisie patentowym SU817030 część kationową stanowią pochodne etylenodiaminy.
Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny nie były dotychczas opisane w literaturze naukowej i technicznej.
Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny o wzorze ogólnym I, w którym A oznacza fragment kwasu dimetylofosfinowego, a x oznacza liczbę takich fragmentów w żywicy, natomiast B oznacza fragment polialkilenopoliaminy, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi od 2 do 6, a y oznacza liczbę merów poliaminopolialkenowych w polimerze, natomiast C oznacza fragment tauryny, a z oznacza liczbę takich fragmentów w żywicy, przy czym wolne miejsca meru A mogą się wiązać tylko z wolnymi miejscami w merze B i C.
Sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny, przedstawionych wzorem ogólnym I, w którym A oznacza fragment kwasu dimetylofosfinowego, a x oznacza liczbę takich fragmentów w żywicy, natomiast B oznacza fragment polialkilenopoliaminy, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi 2 do 6, a y oznacza liczbę merów poliaminopolialkenowych w polimerze, natomiast C oznacza fragment tauryny, a z oznacza liczbę takich fragmentów w żywicy, przy czym wolne miejsca meru A mogą się wiązać tylko z wolnymi miejscami w merze B i C, a liczbę moli (x) fragmentów A wylicza się z równania:
x = y · [2 + q/2] + z, w którym y oznacza liczbę moli fragmentów B, a z oznacza liczbę moli fragmentów C, polega na tym, że w pierwszym etapie jedną część molową kwasu fosfinowego lub równoważną ilość jego soli i kwasu kwasu Bronsteda poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu zawartego w substancji wybranej z grupy formalina, trioksan i paraform, i co najmniej dwiema częściami molowymi grup -NH-, na które składa się suma grup -NH- pochodzących od polialkilenopoliaminy wybranej z grupy obejmującej bis(heksametyleno)triaminę, dietylenotriaminę, N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropan, N-(2-aminoetylo)-2,3-diaminopropan, N,N'-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminę, trietylenotetraminę, tetraetylenopentaminę, pentaetylenoheksaminę, 1,2-diaminoetan, 1,3-diaminopropan, 1,4-diaminobutan, 1,5-diaminopentan, 1,6-diaminoheksan, 2-metylo-1,5-diaminopentan i 1,2-diaminocykloheksan i grup -NH- pochodzących od tauryny a reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373K, w wodzie, w obecności aktywatora w postaci dowolnego kwasu Bronsteda, aż do przereagowania substratów i utworzenia się mieszaniny kwasów aminometylofosfinowych, pochodnych polialkilenopoliamin i tauryny, które w drugim etapie poddaje się usieciowaniu co najmniej jedną częścią molową formaldehydu, w obecności aktywatora w postaci dowolnego kwasu Bronsteda, aż do przereagowania substratów i utworzenia się poliamfolitu zawierającego fragmenty strukturalne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliaminy i tauryny, który w trzecim etapie poddaje się dosieciowaniu co najmniej 0,5 części molowej formaldehydu, po czym tak otrzymany poliamfolit wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej.
W sposobie według wynalazku poliamfolit wydziela się przez odparowanie lotnych składników pod zmniejszonym ciśnieniem, dekantację, sączenie lub wirowanie.
W wariancie wynalazku kwas Bronsteda stosuje się w ilości wynikającej z bilansu kwasowozasadowego użytych reagentów, powiększonej o ułamek liczby moli kwasu fosfinowego, którą oblicza
PL 220 148 B1 się ze wzoru: nH = nN - nP + w*nP, w którym nH oznacza liczbę moli protonów w kwasie Bronsteda, nN oznacza liczbę moli atomów azotu w polialkilenopoliaminie, nP oznacza liczbę moli kwasu fosfinowego, a w jest ułamkiem w zakresie od 0 do 0,6 dla pierwszego etapu reakcji i od 0,2 do 1,6 dla drugiego etapu reakcji.
Korzystnie jako kwas Bronsteda stosuje się kwas solny. Sposób według wynalazku polega również na tym, że wszystkie etapy reakcji realizuje się w sposób ciągły, stopniowo dozując formaldehyd do mieszaniny jednej części molowej kwasu fosfinowego z dwoma równoważnikami polialkilenopoliaminy, tak, aby końcowa ilość formaldehydu wynosiła co najmniej dwie części molowe.
W wariancie sposobu według wynalazku, w pierwszym etapie wykonuje się osobno reakcje kwasu fosfinowego, formaldehydu z polialkilenopoliaminą i osobno reakcję kwasu fosfinowego z formaldehydem i tauryną, aż do przereagowania składników, a następnie miesza się produkty obydwu reakcji i poddaje razem usieciowaniu formaldehydem.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania i na schemacie reakcji.
P r z y k ł a d 1. Poliamfolit z bis(heksametyleno)triaminy, tauryny i kwasu fosfinowego. Do roz3 tworu bis(heksametyleno)triaminy (2,16 g, 0,010 mola) w wodzie (3,5 cm3), dodaje się taurynę (0,63 g,
0,0050 mola), a po rozpuszczeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300-310K 12M kwas solny (0,50 cm3, 0,0060 mola), po czym 50% kwas fosfinowy (3,12 cm3, 0,030 mola), a następnie 37% 3 formalinę (2,66 cm3 0,036 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345K i kon3 troluje się przebieg reakcji pobierając w określonych odstępach czasu próbki 0,10 cm3 mieszaniny
31 reakcyjnej i rozcieńczając je 0,50 cm3 wody, a następnie mierząc widma 31P NMR tych próbek. Po godzinie w mieszaninie pozostaje około 3% nieprzereagowanego kwasu fosfinowego i wytwarza się mieszanina kwasów aminometylofosfinowych (7+41+33=81%) i około 15% związków zawierających 3 ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N. Do mieszaniny dodaje się następną porcję 37% formaliny (2,66 cm3, 0,036 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się polimeryczny produkt, który powoduje zże31 lowanie mieszaniny. Widmo 31P NMR zawiesiny tego żelu w wodzie ma niski stosunek sygnału do szumów, co wskazuje na to, że większość składników mieszaniny nie rozpuszcza się w wodzie, a związki rozpuszczalne w wodzie stanowią śladowe ilości polimerów zawierających ugrupowanie
N-CH2-P-CH2-N i ugrupowanie N-CH2-P-H, oraz śladowe ilości kwasu fosfonowego. Potwierdza to 1 widmo 1H NMR, na którym nie widać żadnych sygnałów od tauryny, a jedynie wodę (przy 4,8 ppm) 3 i metanol (przy 3,3 ppm). Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny (2,66 cm3 0,036 mola), miesza z już wytworzonym żelem, i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345K przez 3 godziny, co powoduje utwardzenie żelu, po czym wytworzony twardy żel rozdrabnia się, a następnie suszy się do stałej masy na płycie grzejnej o temperaturze około 450K. Otrzymuje się w wyniku poliamfolit EJ1201, który zawiera 6,4 mmola/g grup aminowych, 5,5 mmola/g grup fosfinowych i 0,91 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 1.
P r z y k ł a d 2. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się:
3 bis(heksametyleno)triaminę (2,16 g, 0,010 mola), wodę (3,5 cm3), taurynę (1,25g, 0,010 mola), kwas fosfinowy (3,65 cm3, 0,035 mola), 12M kwas solny (0,58 cm3, 0,035x0,20 mola) i 37% formalinę 3 (3x3,11 cm3, razem 0,126 mola). Po godzinie w mieszaninie pozostaje około 3% nieprzereagowanego kwasu fosfinowego i wytwarza się mieszanina kwasów aminometylofosfinowych (5+40+31=76%) i około 22% związków zawierających ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N, a po drugim etapie wytwarza się polimeryczny produkt, który powoduje zżelowanie mieszaniny. Widmo 31P NMR zawiesiny tego żelu w wodzie ma niski stosunek sygnału do szumów, co wskazuje na to, że większość składników mieszaniny nie rozpuszcza się w wodzie, a związki rozpuszczalne w wodzie stanowią śladowe ilości polimerów zawierających ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N i ugrupowanie N-CH2-P-H, oraz śladowe ilości kwasu fosfonowego. Potwierdza to widmo NMR, na którym nie widać żadnych sygnałów od tauryny, a jedynie wodę (przy 4,8 ppm) i metanol (przy 3,3 ppm). Otrzymany twardy żel suszy się na powietrzu i otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 6,1 mmola/g grup aminowych i 5,3 mmola/g grup fosfinowych, i 1,5 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 2.
P r z y k ł a d 3. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się:
3 bis(heksametyleno)triaminę (2,16 g, 0,010 mola), wodę (4,5 cm3), taurynę (2,50 g, 0,020 mola), kwas fosfinowy (4,68 cm3, 0,045 mola), 12M kwas solny (0,75 cm3 0,045x0,20 mola) i 37% formalinę 3 (3x4,00 cm3, razem 0,162 mola). Po godzinie w mieszaninie pozostaje około 9% nieprzereagowanego kwasu fosfinowego i wytwarza się mieszanina kwasów aminometylofosfinowych (8+46+24=78%) i około 12% związków zawierających ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N, a po drugim etapie wytwarza się
PL 220 148 B1 polimeryczny produkt, który powoduje zżelowanie mieszaniny. Widmo 31P NMR zawiesiny tego żelu w wodzie ma niski stosunek sygnału do szumów, co wskazuje na to, że większość składników mieszaniny nie rozpuszcza się w wodzie, a związki rozpuszczalne w wodzie stanowią śladowe ilości polimerów zawierających ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N i ugrupowanie N-CH2-P-H, oraz śladowe ilości 1 kwasu fosfonowego. Potwierdza to widmo 1H NMR, na którym nie widać żadnych sygnałów od tauryny, a jedynie wodę (przy 4,8 ppm) i metanol (przy 3,3 ppm). Otrzymany twardy żel suszy się na powietrzu i otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 5,7 mmola/g grup aminowych i 5,2 mmola/g grup fosfinowych, i 2,3 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 3.
P r z y k ł a d 4. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: etylenodiaminę (0,61 g, 0,010 mola), wodę (3,5 cm3), taurynę (1,25 g, 0,010 mola), kwas fosfinowy (3,12 cm3, 0,030 mola), 12M kwas solny (0,50 cm3, 0,030x0,20 mola) i 37% formalinę (3x2,66 cm3, razem 0,108 mola). 31
Widmo 31P NMR zawiesiny tego żelu w wodzie ma niski stosunek sygnału do szumów, co wskazuje na to, że większość składników mieszaniny nie rozpuszcza się w wodzie, a związki rozpuszczalne w wodzie stanowią śladowe ilości polimerów zawierających ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N i ugrupowanie 1
N-CH2-P-H, oraz śladowe ilości kwasu fosfonowego. Potwierdza to widmo 1H NMR, na którym nie widać żadnych sygnałów od tauryny, a jedynie wodę (przy 4,8 ppm) i metanol (przy 3,3 ppm). Po wysuszeniu otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 6,6 mmola/g grup aminowych i 6,6 mmola/g grup fosfinowych, i 2,2 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 4.
P r z y k ł a d 5. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: etylenodiaminę (0,61 g, 0,010 mola), wodę (4,0 cm3), taurynę (2,50 g, 0,020 mola), kwas fosfinowy (4,17 cm3, 0,040 mola), 12M kwas solny (0,67 cm3, 0,040x0,20 mola) i 37% formalinę (3x3,56 cm3, razem 0,144 mola). 31
Widmo 31P NMR zawiesiny tego żelu w wodzie ma niski stosunek sygnału do szumów, co wskazuje na to, że większość składników mieszaniny nie rozpuszcza się w wodzie, a związki rozpuszczalne w wodzie stanowią śladowe ilości polimerów zawierających ugrupowanie N-CH2-P-CH2-N i ugrupowanie N-CH2-P-H, oraz śladowe ilości kwasu fosfonowego. Po wysuszeniu otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 6,0 mmola/g grup aminowych i 6,0 mmola/g grup fosfinowych, i 3,0 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 5.
P r z y k ł a d 6. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: etylenodiaminę (0,61 g, 0,010 mola), wodę (6,1 cm3), taurynę (5,00 g, 0,040 mola), kwas fosfinowy (6,25 cm3, 0,060 mola), 12M kwas solny (1,00 cm3, 0,060x0,20 mola) i 37% formalinę (3x5,33 cm3, razem 0,216 mola). 31
Widmo 31P NMR zawiesiny tego żelu w wodzie wskazuje na to, że część składników mieszaniny rozpuszcza się w wodzie, bowiem na widmie widać ugrupowania N-CH2-P-CH2-N i ugrupowanie N-CH2-P-H, a także śladowe ilości kwasu fosfonowego. Po wysuszeniu otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 5,5 mmola/g grup aminowych i 5,5 mmola/g grup fosfinowych, i 3,6 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 6.
P r z y k ł a d 7. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się; dietylenotriaminę (1,03 g, 0,010 mola), wodę (3,5 cm3), taurynę (0,63 g, 0,0050 mola), kwas fosfinowy (3,12 cm3, 0,030 mola), 12M kwas solny (0,50 cm3, 0,030x0,20 mola) i 37% formalinę (3x2,66 cm3, razem 0,108 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 8,0mmola/g grup aminowych i 6,9 mmola/g grup fosfinowych, i 1,1 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 7.
P r z y k ł a d 8. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: dietylenotriaminę (1,03 g, 0,010 mola), wodę (3,5 cm3), taurynę (1,25 g, 0,010 mola), kwas fosfinowy (3,65 cm3, 0,035 mola), 12M kwas solny (0,58 cm3, 0,035x0,20 mola) i 37% formalinę (3x3,11 cm3, razem 0,126 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 7,4 mmola/g grup aminowych i 6,4 mola/g grup fosfinowych, i 1,8 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 8.
P r z y k ł a d 9. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: dietylenotriaminę (1,03 g, 0,010 mola), wodę (4,5 cm3), taurynę (2,50 g, 0,020 mola), kwas fosfinowy (4,68 cm3, 0,045 mola), 12M kwas solny (0,75 cm3, 0,045x0,20 mola) i 37% formalinę (3x4,00 cm3, razem 0,162 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 6,6 mmola/g grup aminowych i 5,9 mola/g grup fosfinowych, i 2,6 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 9.
P r z y k ł a d 10. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: N-(2-amino3 etylo)-1,3-diaminopropan (1,17g, 0,010mola), wodę (3,5 cm3), taurynę (0,63 g, 0,0050 mola), kwas fosfinowy (3,12 cm3, 0,030 mola), 12M kwas solny (0,50 cm3, 0,030x0,20 mola) i 37% formalinę 3 (3x2,66 cm3, razem 0,108 mola), otrzymuje się poliamfolit w postaci żelu, który zawiera 7,8 mmola/g grup aminowych i 6,7 mmola/g grup fosfinowych, i 1,1 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną
PL 220 148 B1 strukturę przedstawia wzór 10. Surowa żywica nie zawiera nie związanej tauryny, o czym świadczy 1 brak sygnału przy 3,6 ppm na widmie 1H NMR w D2O.
P r z y k ł a d 11. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: N-(2-amino3 etylo)-1,3-diaminopropan (1,17 g, 0,010 mola), wodę (3,5 cm3), taurynę (1,25 g, 0,010 mola), kwas fosfinowy (3,65 cm3, 0,035 mola), 12M kwas solny (0,58 cm3, 0,035x0,20 mola) i 37% formalinę 3 (3x3,11 cm3, razem 0,126 mola), otrzymuje się poliamfolit w postaci żelu, który zawiera 7,2 mmola/g grup aminowych i 6,3 mmola/g grup fosfinowych, i 1,8 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 11.
P r z y k ł a d 12. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: N-(23
-aminoetylo)-1,3-diaminopropan (1,17 g, 0,010 mola), wodę (3,5 cm3), taurynę (2,50 g, 0,020 mola), kwas fosfinowy (4,68 cm3, 0,045 mola), 12M kwas solny (0,75 cm3, 0,045x0,20 mola) i 37% formalinę 3 (3x4,00 cm3, razem 0,162 mola), otrzymuje się poliamfolit w postaci żelu, który zawiera 6,5 mmola/g grup aminowych i 5,8 mmola/g grup fosfinowych, i 2,6 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 12.
P r z y k ł a d 13. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: N-(3-amino3 propylo)-1,3-diaminopropan (1,31 g, 0,010 mola), wodę (3,5 cm3), taurynę (0,63 g, 0,0050 mola), kwas fosfinowy (3,12 cm3, 0,030 mola), 12M kwas solny (0,50 cm3, 0,030x0,20 mola) i 37% formalinę 3 (3x2,66 cm3, razem 0,108 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 7,5 mmola/g grup aminowych i 6,5 mmola/g grup fosfinowych, i 1,1 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 13.
P r z y k ł a d 14. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: N-(3-amino3 propylo)-1,3-diaminopropan (1,31 g, 0,010 mola), wodę (3,5 cm3), taurynę (1,25 g, 0,010 mola), kwas fosfinowy (3,65 cm3, 0,035 mola), 12M kwas solny (0,58 cm3, 0,035x0,20 mola) i 37% formalinę 3 (3x3,11 cm3, razem 0,126 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 6,9 mmola/g grup aminowych i 6,1 mmola/g grup fosfinowych, i 1,7mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 14.
P r z y k ł a d 15. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: N-(3-amino3 propylo)-1,3-diaminopropan (1,31 g, 0,010 mola), wodę (4,5 cm3), taurynę (2,50 g, 0,020 mola), kwas fosfinowy (4,68 cm3, 0,045 mola), 12M kwas solny (0,75 cm3, 0,045x0,20 mola) i 37% formalinę 3 (3x4,00 cm3, razem 0,162 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 6,3 mmola/g grup aminowych i 5,7 mmola/g grup fosfinowych, i 2,5 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 15.
P r z y k ł a d 16. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: trietylenotetra33 minę (1,46 g, 0,010 mola), wodę (5,0 cm3), taurynę (1,25 g, 0,010 mola), kwas fosfinowy (4,17 cm3,
0,040 mola), 12M kwas solny (0,67 cm3, 0,040x0,20 mola) i 37% formalinę (3x3,56 cm3, razem 0,144 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 7,9 mmola/g grup aminowych i 6,3 mmola/g grup fosfinowych, i 1,6 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 16.
P r z y k ł a d 17. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: trietylenotetra33 minę (1,46 g, 0,010 mola), wodę (5,0 cm3), taurynę (2,50 g, 0,020 mola), kwas fosfinowy (5,21 cm3,
0,050 mola), 12M kwas solny (0,83 cm3, 0,050x0,20 mola) i 37% formalinę (3x4,44 cm3, razem 0,180 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 7,1 mmola/g grup aminowych i 5,9 mmola/g grup fosfinowych, i 2,4 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 17.
P r z y k ł a d 18. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: trietylenotetra33 minę (1,46 g, 0,010 mola), wodę (6,0 cm3), taurynę (5,00 g, 0,040 mola), kwas fosfinowy (6,25 cm3,
0,060 mola), 12M kwas solny (1,00 cm3, 0,060x0,20 mola) i 37% formalinę (3x5,33 cm3, razem 0,216 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 6,3 mmola/g grup aminowych i 5,5 mmola/g grup fosfinowych, i 3,1 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 18.
P r z y k ł a d 19. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: bis(3-amino3 propylo]etylenodiaminę (1,74 g, 0,010mola), wodę (5,0 cm3), taurynę (1,25g, 010mola), kwas fosfinowy (4,17 cm3, 0,040 mola), 12M kwas solny (0,67 cm3, 0,040x0,20 mola) i 37% formalinę (3x3,56 cm3, razem 0,144 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 7,6 mmola/g grup aminowych i 6,1 mmola/g grup fosfinowych, i 1,5 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 19.
P r z y k ł a d 20. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: bis(3-amino3 propylo)etylenodiaminę (1,74 g, 0,010 mola), wodę (5,0 cm3), taurynę (2,50 g, 0,020 mola), kwas fosfinowy (5,21 cm3, 0,050 mola), 12M kwas solny (0,83 cm3, 0,050x0,20 mola) i 37% formalinę
PL 220 148 B1 (3x4,44 cm3, razem 0,180 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 6,9 mmola/g grup aminowych i 5,7 mmola/g grup fosfinowych, i 2,3 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 20.
P r z y k ł a d 21. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: bis(3-amino3 propylo)etylenodiaminę (1,74 g, 0,010 mola), wodę (7,0 cm3), taurynę (5,00 g, 0,040 mola), kwas fosfinowy (6,25 cm3, 0,060 mola), 12M kwas solny (1,00 cm3, 0,060x0,20 mola) i 37% formalinę 3 (3x5,33 cm3, razem 0,216 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 6,1 mmola/g grup aminowych i 5,4 mmola/g grup fosfinowych, i 3,1 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 21.
P r z y k ł a d 22. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: tetraetylenopen33 taminę (1,89 g, 0,010 mola), wodę (5,0 cm3), taurynę (0,63 g, 0,0050 mola), kwas fosfinowy (4,17 cm3, 0,040 mola), 12M kwas solny (0,67 cm3, 0,0080 mola) i 37% formalinę (3x3,56 cm3, razem 0,144 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 9,0 mmola/g grup aminowych i 6,5 mmola/g grup fosfinowych, i 0,8 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 22.
P r z y k ł a d 23. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: tetraetylenopen33 taminę (1,89 g, 0,010 mola), wodę (5,0 cm3), taurynę (1,25g, 0,010mola), kwas fosfinowy (4,69 cm3, 0,045 mola), 12M kwas solny (0,75 cm3, 0,0090 mola) i 37% formalinę (3x4,00 cm3, razem 0,162 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 8,3 mmola/g grup aminowych i 6,3 mmola/g grup fosfinowych, i 1,4mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 23.
P r z y k ł a d 24. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: tetraetylenopen33 taminę (1,89 g, 0,010 mola), wodę (6,0 cm3), taurynę (2,5 g, 0,020 mola), kwas fosfinowy (5,73 cm3,
0,055 mola), 12M kwas solny (0,92 cm3, 0,055x0,20 mola) i 37% formalinę (3x4,89 cm3, razem 0,198 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 7,5 mmola/g grup aminowych i 5,9 mmola/g grup fosfinowych, i 2,1 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 24.
P r z y k ł a d 25. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: pentaetyleno3 heksaminę (2,32 g, 0,010 mola), wodę (5,0 cm3), taurynę (1,25 g, 0,010 mola), kwas fosfinowy (5,21 cm3, 0,050 mola), 12M kwas solny (0,83 cm3, 0,010 mola) i 37% formalinę (2x4,44+2,22 cm3, razem 0,150 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 8,5 mmola/g grup aminowych i 6,1 mmola/g grup fosfinowych, i 1,2 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 25.
P r z y k ł a d 26. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: pentaetyleno3 heksaminę (2,32 g, 0,010 mola), wodę (5,0 cm3), taurynę (2,50 g, 0,020 mola), kwas fosfinowy (6,25 cm3, 0,060mola), 12M kwas solny (1,00 cm3, 0,060x0,20 mola) i 37% formalinę (2x5,33+ 3
2,22 cm3, razem 0,174 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 7,7 mmola/g grup aminowych i 5,8 mmola/g grup fosfinowych, i 1,9 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 26.
P r z y k ł a d 27. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że stosuje się: pentaetyleno3 heksaminę (2,32 g, 0,010 mola), wodę (6,0 cm3), taurynę (5,00 g, 0,040 mola), kwas fosfinowy (8,33 cm3, 0,080 mola), 12M kwas solny (0,66 cm3, 0,0079 mola) i 37% formalinę (3x7,11 cm3, razem
0,288 mola), otrzymuje się poliamfolit, który zawiera 6,8 mmola/g grup aminowych i 5,5 mmola/g grup fosfinowych, i 2,7 mmola/g grup sulfonowych, a jego reprezentatywną strukturę przedstawia wzór 27.
P r z y k ł a d 28. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast 12M kwasu solnego 3 stosuje się 6M kwas siarkowy (1,00 cm3, 0,0060 mola), otrzymuje się poliamfolit o właściwościach zbliżonych do opisanego w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 29. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast 12M kwasu solnego 3 stosuje się 4M kwas fosforowy (1,00 cm3, 0,0040 mola), otrzymuje się poliamfolit o właściwościach zbliżonych do opisanego w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 30. Postępuje się jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się równoważną ilość roztworu sporządzonego z jednowodnego podfosforynu 3 sodu (31,8 g, 0,30 mola), wody (30 g) i 12M kwasu solnego (25,0 cm3, 0,30 mola), i otrzymuje się poliamfolit o właściwościach zbliżonych do żywicy uzyskanej w przykładzie 1.
P r z y k ł a d 31. Postępuje się jak w przykładzie 6 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się równoważną ilość roztworu sporządzonego z jednowodnego podfosforynu 3 sodu (31,8 g, 0,30 mola), wody (30 g) i 12M kwasu solnego (25,0 cm3, 0,30 mola), otrzymuje się poliamfolit o właściwościach zbliżonych do żywicy uzyskanej w przykładzie 6.
PL 220 148 B1
P r z y k ł a d 32. Postępuje się jak w przykładzie 7 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się równoważną ilość roztworu sporządzonego z jednowodnego podfosforynu 3 sodu (37,1 g, 0,35 mola), wody (35 g) i 12M kwasu solnego (29,2 cm1 2 3, 0,35 mola), otrzymuje się poliamfolit o właściwościach zbliżonych do żywicy uzyskanej w przykładzie 7.
P r z y k ł a d 33. Postępuje się jak w przykładzie 8 z tą różnicą, że zamiast 50% roztworu kwasu fosfinowego stosuje się równoważną ilość roztworu sporządzonego z jednowodnego podfosforynu 3 sodu (42,4 g, 0,40 mola), wody (40 g) i 12M kwasu solnego (33,3 cm3, 0,40 mola), otrzymuje się poliamfolit o właściwościach zbliżonych do żywicy uzyskanej w przykładzie 8.
P r z y k ł a d 34. W pierwszym reaktorze, do roztworu bis(heksametyleno)triaminy (4,31 g, 3
0,020 mola) w wodzie (4 cm ), dodaje się ostrożnie w temperaturze około 300-310K 12M kwas solny (0,83 cm3, 0,010 mola), po czym 50% kwas fosfinowy (5,18 cm3, 0,050 mola), a następnie 37% forma3 linę (4,44 cm3, 0,060 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345K i kontroluje się przebieg reakcji mierząc widma 31P NMR. Po godzinie w mieszaninie nie ma już kwasu fosfinowego i wytwarza się mieszanina kwasów aminometylofosfinowych.
3
W drugim reaktorze, do wody (3 cm3), dodaje się taurynę (1,25 g, 0,010 mola), a po rozpusz3 czeniu, wkrapla się ostrożnie w temperaturze około 300-310K 12M kwas solny (0,17 cm , 0,0020 mola), po czym 50% kwas fosfinowy (1,04 cm3, 0,010 mola), a następnie 37% formalinę (0,89 cm3, 0,012 mola), po czym mieszaninę utrzymuje się w temperaturze około 345K i kontroluje się przebieg reakcji mierząc widma 31P NMR. Po godzinie w mieszaninie pozostaje jeszcze około 10% nieprzereagowanego kwasu fosfinowego.
Zawartość obydwu reaktorów miesza się razem, a do tak uzyskanej mieszaniny dodaje się 37% 3 formalinę (5,32 cm3, 0,072 mola) i kontynuuje się reakcję w temperaturze około 345K przez godzinę, co powoduje przereagowanie kwasów aminometylofosfinowych i wytwarza się polimeryczny produkt, który powoduje zżelowanie mieszaniny. Następnie dodaje się jeszcze jedną porcję 37% formaliny 3 (2,66 cm3, 0,048 mola), miesza z już wytworzonym żelem, i mieszaninę ogrzewa się ponownie w temperaturze 345K przez 4 godziny, po czym wytworzony twardy żel rozdrabnia się, a następnie suszy się do stałej masy na płycie grzejnej o temperaturze około 450K. Otrzymuje się poliamfolit o właściwościach zbliżonych do opisanego w przykładzie 1.
Claims (7)
1. Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny o wzorze ogólnym I, w którym A oznacza fragment kwasu dimetylofosfinowego, a x oznacza liczbę takich fragmentów w żywicy, natomiast B oznacza fragment polialkilenopoliaminy, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi od 2 do 6, a y oznacza liczbę merów poliaminopolialkenowych w polimerze, natomiast C oznacza fragment tauryny, a z oznacza liczbę takich fragmentów w żywicy, przy czym wolne miejsca meru A mogą się wiązać tylko z wolnymi miejscami w merze B i C.
2. Sposób wytwarzania poliamfolitów pochodnych kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny o wzorze ogólnym I, w którym A oznacza fragment kwasu dimetylofosfinowego, a x oznacza liczbę takich fragmentów w żywicy, natomiast B oznacza fragment polialkilenopoliaminy, w którym n i p mogą być takie same lub różne i oznaczają liczby całkowite od 2 do 12, natomiast q jest liczbą struktur aminopolialkenowych i wynosi od 2 do 6, a y oznacza liczbę merów poliaminopolialkenowych w polimerze, natomiast C oznacza fragment tauryny, a z oznacza liczbę takich fragmentów w żywicy, przy czym wolne miejsca meru A mogą się wiązać tylko z wolnymi miejscami w merze B i C, znamienny tym, że w pierwszym etapie jedną część molową kwasu fosfinowego lub jego równoważną ilość soli i kwasu Bronsteda poddaje się reakcji z co najmniej jedną częścią molową formaldehydu, i co najmniej dwiema częściami molowymi grup -NH-, na które składa się suma grup -NHpochodzących od polialkilenopoliaminy wybranej z grupy obejmującej bis(heksametyleno)triaminę, dietylenotriaminę, N-(3-aminopropylo)-1,3-diaminopropan, N-(2-aminoetylo)-1,3-diaminopro-pan, N,N'-bis(3-aminopropylo)etylenodiaminę, trietylenotetraminę, tetraetylenopentaminę, pentaetylenoheksaminę, 1,2-diaminoetan, 1,3-diaminopropan, 1,4-diarainobutan, 1,5-diaminopentan, 1,6-diaminoheksan, 2-metylo-1,5-diaminopentan i 1,2-diaminocykloheksan i grup -NH- pochodzących od tauryny, a reakcję prowadzi się w temperaturze 273-373K, w wodzie, w obecności aktywatora w postaci dowolnego kwasu Bronsteda. aż do przereagowania substratów i utworzenia się mieszaniny kwasów aminomety8
PL 220 148 B1 lofosfinowych, pochodnych polialkilenopoliamin i tauryny, które w drugim etapie poddaje się usieciowaniu co najmniej jedną częścią molową formaldehydu w obecności aktywatora w postaci dowolnego kwasu Bronsteda aż do przereagowania substratów i utworzenia się poliamfolitu zawierającego fragmenty strukturalne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliaminy i tauryny, który w trzecim etapie poddaje się dosieciowaniu co najmniej 0,5 części molowej formaldehydu, po czym tak otrzymany poliamfolit wydziela się z mieszaniny poreakcyjnej.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że do reakcji wprowadza się formaldehyd w substancji wybranej z grupy obejmującej formalinę, trioksan i paraform.
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że kwas Bronsteda stosuje się w ilości wynikającej z bilansu kwasowo-zasadowego, powiększonej o ułamek liczby moli kwasu fosfinowego, którą oblicza się ze wzoru: nH = nN - nP + w*nP, w którym nH oznacza liczbę moli protonów w kwasie Bronsteda, nN oznacza liczbę moli atomów azotu w polialkilenopoliaminie, nP oznacza liczbę moli kwasu fosfinowego, a w jest ułamkiem w zakresie od 0 do 0,6 dla pierwszego etapu i od 0,2 do 1,6 dla drugiego etapu.
5. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że jako kwas Bronsteda stosuje się kwas solny.
6. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że wszystkie etapy reakcji realizuje się w sposób ciągły, stopniowo dozując formaldehyd do mieszaniny jednej części molowej kwasu fosfinowego z dwoma równoważnikami polialkilenopoliaminy, tak, aby końcowa ilość formaldehydu wynosiła co najmniej dwie części molowe.
7. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że w pierwszym etapie wykonuje się osobno reakcje kwasu fosfinowego z formaldehydem i polialkilenopoliaminą oraz reakcje kwasu fosfinowego z formaldehydem i tauryną, a następnie w drugim etapie miesza się obydwie mieszaniny poreakcyjne, dodaje formaldehyd i kontynuuje sieciowanie poliamfolitu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402707A PL220148B1 (pl) | 2013-02-07 | 2013-02-07 | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny, oraz sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL402707A PL220148B1 (pl) | 2013-02-07 | 2013-02-07 | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny, oraz sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL402707A1 PL402707A1 (pl) | 2013-07-08 |
| PL220148B1 true PL220148B1 (pl) | 2015-08-31 |
Family
ID=48748857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL402707A PL220148B1 (pl) | 2013-02-07 | 2013-02-07 | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny, oraz sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL220148B1 (pl) |
-
2013
- 2013-02-07 PL PL402707A patent/PL220148B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL402707A1 (pl) | 2013-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5981938B2 (ja) | レベリング剤を含有する金属電解めっき組成物 | |
| Younes et al. | Novel polyacrylamide-based solid scale inhibitor | |
| Baraniak et al. | Electron‐Deficient Borinic Acid Polymers: Synthesis, Supramolecular Assembly, and Examination as Catalysts in Amide Bond Formation | |
| JP2015524378A5 (pl) | ||
| PL220148B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i tauryny, oraz sposób ich wytwarzania | |
| US20070249803A1 (en) | Synthesis Of Polyaniline | |
| PL220576B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i glicyny oraz sposób ich wytwarzania | |
| Mezhuev et al. | Effect of poly (ethylene oxide) on the kinetics of oxidative polymerization of aniline | |
| EP2960302A1 (en) | Method of synthesis of hybrid compounds of polyaniline and application of hybrid compounds of polyaniline | |
| PL220181B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i alaniny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221465B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i asparaginy oraz sposób ich wytwarzania | |
| Ali et al. | Bis [3‐(diethoxyphosphoryl) propyl] diallylammonium chloride: Synthesis and use of its cyclopolymer as an antiscalant | |
| PL221292B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i metioniny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223384B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i 1-fenyloetyloaminy oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221869B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu glutaminowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL229948B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i 1,2-diaminocykloheksanu oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221871B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i proliny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223359B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu aminometylofosfonowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221471B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i waliny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL223383B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i fenyloalaniny oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221870B1 (pl) | Poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu iminodioctowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221868B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i kwasu asparaginowego oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL215956B1 (pl) | Sposób wytwarzania poliamfolitów dimetylofosfinowych w postaci żywic polimerowych zawierających grupy aminometylofosfonowe | |
| PL221472B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i leucyny, izoleucyny lub norleucyny, oraz sposób ich wytwarzania | |
| PL221470B1 (pl) | Chiralne poliamfolity pochodne kwasu dimetylofosfinowego, polialkilenopoliamin i glutaminy oraz sposób ich wytwarzania |